JP2817070B2 - 磁気記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体と磁性層
よりなる磁気記録媒体の出力の改良に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、ＶＴＲにおける高出力を
保ち、ヘッド当たりが改善され、走行安定性に優れた磁
気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にオーディオ用、ビデオ用、コンピ
ューター用（ディスク、メモリーテープ）等の磁気記録
媒体として、強磁性微粉末を結合剤樹脂（バインダー）
中に分散させた磁性層を非磁性支持体上に設けた磁気記
録媒体が用いられている。

【０００３】Ｈｉ−８規格の８ｍｍＶＴＲ用等の近年の
磁気記録媒体の動向に合わせて、これらの磁気記録媒体
は高密度記録が要求され、強磁性粉末の微粒子化、金属
粉末化、高充填化、磁気記録媒体表面の超平滑化などに
より信号／雑音の高信号化や低雑音化が達成されてい
る。

【０００４】また、ハイビジョン用ＶＴＲシステムユニ
ハイ（ＵＮＩＨＩ）等では信号の高速処理が要求され、
磁気記録媒体への書き込み速度や呼び込み速度の短縮化
が必要で、ヘリカルスキャンＶＴＲにおいてはヘッドシ
リンダー速度が５４００ＲＰＭ以上になってきている。
このような高速摺動適性を磁気記録媒体に持たせるため
には、磁気記録媒体がＶＴＲ走行系で損傷を受けにくい
走行安定性の確保が必要不可欠であり、この目的のため
にカーボンブラックやモース硬度８以上の研磨剤と称さ
れるフィラーが用いられ、特開昭５９−１９３５３３号
公報、特開昭５９−１８６１２５号公報、特開昭５９−
１９１１３３号公報、特開昭５９−１８９８３１号公
報、特開昭５９−６３０２９号公報、特開昭６３−１６
８８２１号公報、特開昭６３−１６８８２２号公報、特
開平１−１８５８２１号公報等に開示されている。

【０００５】これらの磁気記録媒体の大きな問題点は、
高密度記録化のためには結合剤も含めフィラーを限りな
く除去し磁気記録媒体の磁性層体積当たりの強磁性粉末
の濃度をあげることが望ましいにも拘らず、走行安定性
（特にテープの損傷）が確保できなくなるためにこれら
が達成できないことにある。

【０００６】また磁気記録媒体の出力を向上させるため
には、磁性層の平滑性を向上させることが望ましいが、
平滑性を向上させ磁性層表面を鏡面化すると走行安定性
とくに走行摩擦係数が上昇し、磁気記録媒体がＶＴＲ内
で貼付き現象を生じてしまい安易に平滑性を向上出来な
いことにある。またこの為に磁気記録媒体磁性層の平滑
性を制御する目的でフィラー特にカーボンブラック等を
使わざるを得ない状況にある。例えば、特開平１−１８
５８２１号公報では平均粒子サイズが１５０ｍμ以上の
粗粒子カーボンブラックを用いており、これにより走行
適性を確保しようとしているものと考えられる。しかし
粗粒子カーボンブラックを用いることによる充填度の低
下と磁性層表面性の低下は大きい。粗粒子カーボンブラ
ックは磁性層に少量でも用いると、走行安定性は効率よ
く確保されるが、粗粒子カーボンブラックの突起による
ＶＴＲヘッドとのスペーシングロスは大きく、出力の低
下は大きい。

【０００７】また、例えば、５０ｍμ以上の粗粒子カー
ボンブラックを磁気記録媒体の磁性層に強磁性粉末１０
０重量部あたり３〜２０重量部使用すると、これより微
粒子のカーボンブラックに比較して磁性層の表面電気抵
抗を有効に下げることができず、微粒子に比べ大量に使
用しなくてはならない。このことは磁性層における強磁
性粉末の体積濃度が減少し充填度が低下し磁気記録媒体
の出力が低下することを意味する。また、走行安定性だ
けを確保する目的で磁性層に強磁性粉末１００重量部あ
たりこの粗粒子カーボンブラックを０．５〜３重量部使
用すると、走行安定性とくに磁性層表面の摩擦係数の低
下には効果が認められるが、上述のように粗粒子による
突起が磁性層表面に出現し、ＶＴＲのヘッドとの間にス
ペーシングロスが生じ、出力低下もしくは出力変動の原
因となる。

【０００８】また、５〜３５ｍμの粒子サイズの微粒子
カーボンブラックを用いると、粗粒子カーボンブラック
を用いるより効率的に磁性層表面の表面電気抵抗が下げ
られ、強磁性粉末１００重量部あたり０．１〜５重量部
使用すると充填度の低下も制御できる。５重量部以上使
用すれば充填度が低下し、好ましくない。しかしこれら
の場合でも走行安定性の確保は極めて困難で、摩擦係数
の上昇により磁性層の表面の割れが生じて、ドロップア
ウト増加やヘッド目詰まりによる出力低下の原因とな
る。

【０００９】また、特開昭６３−１６８８２１号公報で
はカーボンブラックＤＢＰ吸油量を規定している。ＤＢ
Ｐ吸油量が１５０ｍｌ以上ではＳ／Ｎが低下し、またＤ
ＢＰ吸油量が１１０ｍｌ以下になると出力が低下し、Ｄ
ＢＰ吸油量が大きすぎても小さすぎても磁気記録媒体の
電磁変換特性の向上という観点から必ずしも充分なもの
とはいえなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】即ち、これらの技術を
もってしても高出力の確保と走行安定性の確保は極めて
困難であった。この原因は走行安定性を確保しようとす
れば磁性層表面の粗面化が必要で、これを効率的に行う
のであれば粗粒子カーボンブラックの使用は避けられな
い事による。

【００１１】従って、本発明は、高出力と走行安定性の
極めて優れた磁気記録媒体を提供することを目的とす
る。特に、本発明は、その出力の維持、即ち出力低下に
極めて優れ、かつ走行安定性に優れ、そのため磁気記録
媒体の摩擦係数上昇によるテープ削れ物発生によるドロ
ップアウトやヘッド目詰まりによる出力低下に極めて優
れる磁気記録媒体を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、非
磁性支持体上に強磁性粉末及び結合剤樹脂を主体とする
磁性層を有する磁気記録媒体において、該磁性層中には
吸油量の相違する少なくとも２種類のカーボンブラック
が含有されており、第１のカーボンブラックは平均粒子
サイズが５〜３５ｍμで且つＤＢＰ吸油量が４０〜１２
０ｍｌ／１００ｇであり、第２のカーボンブラックは平
均粒子サイズが５〜３５ｍμで且つＤＢＰ吸油量が１４
０〜２００ｍｌ／１００ｇであって、前記第１のカーボ
ンブラックと前記第２のカーボンブラックとの比率は重
量比で８０／２０〜６０／４０であることを特徴とする
磁気記録媒体によって達成される。

【００１３】また、本発明の目的は、前記カーボンブラ
ックの含有量が、前記強磁性粉末１００重量部に対しカ
ーボンブラックが０．５〜５重量部とすることにより有
効に達成することができる。

【００１４】更に、本発明の目的は、前記磁性層の表面
粗さが中心平均表面粗さＲａで５．０ｎｍ以下であっ
て、前記強磁性粉末が強磁性金属粉末である時により効
果的に達成される。ここで、Ｒａは、カットオフ値０．
０８mmでＪＩＳ Ｂ０６１０に従って測定したものであ
る。

【００１５】本発明者等は、従来の異なる粒子サイズの
カーボンブラックを混用する弊害を除去し、近似サイズ
の微粒子カーボンブラックを用いることにより、出力と
走行安定性に関し、顕著な効果を得ることにより本発明
を完成するに到った。

【００１６】即ち、５〜３５ｍμの近似サイズの微粒子
カーボンブラックを用いることにより、粗粒子を用いる
事による磁性層粗面化、充填度の低下を抑制した。また
走行安定性の確保は、吸油量の異なるカーボンブラッ
ク、即ちＤＢＰ吸油量が４０〜１２０ｍｌ／１００ｇと
ＤＢＰ吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇの２種類
を特定の重量比で用いることにより潤滑剤のテープ表面
への供給性を確保し、かつＤＢＰ吸油量の多いカーボン
ブラックを使用することにより結合剤のカーボンブラッ
クへの吸着を促進し適度なミクロ凝集体を形成させるこ
とにより表面性を確保し、出力と走行安定性等の問題を
解決できたものである。

【００１７】このようにＤＢＰ吸油量の異なる微粒子カ
ーボンブラックを特定の重量比で使用すると、出力と走
行安定性が共に満足される詳細なメカニズムは明らかで
はないが、カーボンブラック自体の表面物性、特に磁性
層に添加される潤滑剤、樹脂等とのカーボンブラック表
面を介した相互作用がＤＢＰ吸油量の違うカーボンブラ
ックにおいて微妙に異なるために磁性層全体として上記
特性が発揮されるものと考えられる。

【００１８】カーボンブラックの平均粒子サイズは、電
子顕微鏡により１次粒子サイズ（凝集のない粒子１個の
サイズ）を測定し決定できる。これは具体的には、「カ
ーボンブラック便覧」（昭和４８年発行３版、１７４頁
等）等を参照できる。また、カーボンブラックのＤＢＰ
（ジブチルフタレート）吸油量は、ＪＩＳＫ６６２１−
１９７０やＡＳＴＭ Ｄ ２４１４−６５Ｔ等の定法に
より測定できる。

【００１９】本発明では、磁気記録媒体の磁性層に含ま
れるカーボンブラックとして平均粒子サイズが５〜３５
ｍμの微粒子カーボンブラックを使用して充填度と表面
電気抵抗を確保して高出力と帯電貼付きや帯電による環
境の塵埃吸着によるドロップアウトを抑制した。またカ
ーボンブラックのＤＢＰ吸油量が４０〜１２０ｍｌ／１
００ｇとＤＢＰ吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇ
の２種類を特定の重量比で用いることにより、ＤＢＰ吸
油量の多いカーボンブラックで潤滑剤のテープ表面への
供給性を確保し走行安定性をえた。かつＤＢＰ吸油量の
多いカーボンブラックを使用することにより結合剤のカ
ーボンブラックへの吸着を促進し適度なミクロ凝集体を
形成させることにより表面性を確保し、出力と走行安定
性等を共に満足する。また、ＤＢＰ吸油量の少ないカー
ボンブラックは分散性が良好で強磁性粉末の均一でかつ
高充填をもたらした。

【００２０】このように近似微粒子サイズのカーボンブ
ラックを用いてカーボンブラックのＤＢＰ吸油量の差を
利用することにより従来の磁気記録媒体には得られない
高充填化、高出力と走行安定性を達成できる。更に、塗
布膜強度の向上によるテープの強靱性を改善できる。

【００２１】本発明に使用する各カーボンブラックのＤ
ＢＰ吸油量は、第１のカーボンブラックが４０〜１２０
ｍｌ／１００ｇ、望ましくは５０〜１００ｍｌ／１００
ｇ、第２のカーボンブラックが１４０〜２００ｍｌ／１
００ｇ望ましくは１５０〜１９０ｍｌ／１００ｇであ
る。

【００２２】第１のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が
４０ｍｌ／１００ｇより小さいと、カーボンブラック粒
子のストラクチャー構造が充分に発達しないために、磁
性層の表面電気抵抗を効果的に低減することができな
い。

【００２３】第２のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量が
２００ｍｌ／１００ｇを越えるとカーボンブラックの凝
集体の大きさが大きくなって表面性が低下するので好ま
しくない。また、ＤＢＰ吸油量が１２０〜１４０ｍｌ／
１００ｇの中間領域であると摩擦係数が上昇して走行性
に障害を起こす。

【００２４】第１のカーボンブラック（Ｃ１）と第２の
カーボンブラック（Ｃ２）の重量混合比は、Ｃ１／Ｃ２
＝８０／２０〜６０／４０の範囲である。

【００２５】Ｃ１が多すぎると磁性層上でのカーボンブ
ラックの凝集体の数が減少して摩擦係数の増大をもたら
し走行耐久性が低下する。Ｃ２が多すぎるとカーボンブ
ラックの凝集体の大きさが大きくなって磁性層の表面粗
さが増大し、出力が低下するので好ましくない。

【００２６】本発明に使用される２種類のカーボンブラ
ックＣ１、Ｃ２としては、上記したＤＢＰ吸油量、平均
粒子サイズを満足するものであれば、特に制限なく、各
々種々の組成、構造のカーボンブラックを単独もしくは
組み合わせて使用することができる。

【００２７】更に、本発明は、磁性層の表面粗さを中心
平均表面粗さＲａで５．０ｎｍ以下、好ましくは４．５
ｎｍ以下に制御することができる。また、強磁性粉末と
して強磁性金属粉末を選択することにより、本発明の効
果をより効果的に発揮させることができる。

【００２８】以下、本発明の磁気記録媒体について詳細
に説明する。本発明に磁気記録媒体は、少なくとも強磁
性粉末、結合剤樹脂、カーボンブラックＣ１、Ｃ２を含
む磁性層を非磁性支持体上に塗設してなる基本構造を有
するものである。

【００２９】本発明の磁気記録媒体は、磁性層を設けた
非磁性支持体上の反対側の面に磁性層あるいは非磁性粉
体（カーボンブラック、無機粉体、研磨剤、固体潤滑剤
等）と結合剤樹脂を含むバック層を設けてもよい。

【００３０】さらに本発明の磁気記録媒体においては、
磁性層中に潤滑剤、研磨剤、防錆剤、防黴剤、帯電防止
剤、非磁性粉体、色素、有機磁性化合物、分散剤等を含
んでもよく、また強磁性粉末の異なるもしくは同一の磁
性層からなる多層構成としても良い。また磁性層と非磁
性支持体との間に易接着層、下塗層、非磁性粉体（カー
ボンブラック、無機粉体、研磨剤、固体潤滑剤等）と結
合剤樹脂を含む中間層を設けてもよい。またバック層と
非磁性支持体との間に易接着層、下塗層、非磁性粉体
（カーボンブラック、無機粉体、研磨剤、固体潤滑剤
等）と結合剤樹脂を含む中間層を設けてもよい。

【００３１】本発明の磁性層に使用されるカーボンブラ
ックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック、ランプブラック等を用い
ることができる。これらカーボンブラックの米国におけ
る略称の具体例をしめすとＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩＳＡ
Ｆ、Ｔ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦ、ＧＰ
Ｆ、ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、ＣＦ、
ＦＴ、ＭＴ、ＨＣＣ、ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ、ＲＣＦ
等があり、米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−８２ａ
に分類されちるものを使用することができる。

【００３２】本発明の磁性層に使用されるこれらカーボ
ンブラックの平均粒子サイズは、５〜３５ｍμ（電子顕
微鏡）、窒素吸着法比表面積は１０〜４００ｍ² ／ｇ、
ｐＨは２〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−６２２１−１９８２
法）、ＤＢＰ吸油量は４０〜１２０ｍｌ／１００ｇもし
くは１４０〜２００ｍｌ／１００ｇ（ＪＩＳ規格Ｋ−６
２２１−１９８２法）である。本発明の磁性層に使用さ
れるカーボンブラックのサイズは、５〜３５ｍμのカー
ボンブラックを用いる。また、これらのカーボンブラッ
クを後述の分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフ
ト化して使用してもよい。また、カーボンブラックを製
造するときの炉の温度を２０００℃以上で処理して表面
の一部をグラファイト化したものも使用できる。また、
特殊なカーボンブラックとして中空カーボンブラックを
使用することもできる。

【００３３】これらのカーボンブラックは、磁性層の強
磁性粉末１００重量部に対して０．５〜５重量部、好ま
しくは１〜３重量部で用いる。カーボンブラックは、上
記した以外の目的のために本発明で規定したＣ１、Ｃ２
以外に磁性層の強磁性粉末１００重量部に対して０．４
重量部未満の量で使用できる。

【００３４】本発明に使用できるカーボンブラックは例
えば「カーボンブラック便覧」，カーボンブラック協会
編（昭和４６年発行）を参考にすることができる。これ
らカーボンブラックの例示は、米国特許４５３９２５７
号、米国特許４６１４６８５号、特開昭６１−９２４２
４号、特開昭６１−９９９２７号の公報に記載されてい
る。

【００３５】本発明のカーボンブラックの内、ＤＢＰ吸
油量が４０〜１２０ｍｌ／１００ｇで平均粒子サイズが
５〜３５ｍμのものの具体的な例としては、三菱＃６５
０Ｂ（サイズ１８ｍμ、ＤＢＰ吸油量１２０ｍｌ／１０
０ｇ）、三菱＃９５０Ｂ（サイズ１６ｍμ、ＤＢＰ吸油
量７４ｍｌ／１００ｇ）、三菱４０Ｂ（サイズ２０ｍ
μ、ＤＢＰ吸油量１１５ｍｌ／１００ｇ）、三菱４４Ｂ
（サイズ２０ｍμ、ＤＢＰ吸油量８０ｍｌ／１００
ｇ）、三菱３１５０Ｂ（サイズ２５ｍμ、ＤＢＰ吸油量
１１０ｍｌ／１００ｇ）、ＲＡＶＥＮ２０００Ｂ（サイ
ズ２０ｍμ、ＤＢＰ吸油量６５ｍｌ／１００ｇ）、ＣＯ
ＮＤＵＣＴＥＸ（サイズ２０ｍμ、ＤＢＰ吸油量１１５
ｍｌ／１００ｇ）、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ（サイズ
２０ｍμ、ＤＢＰ吸油量１１５ｍｌ／１００ｇ）等が挙
げられる。

【００３６】本発明のカーボンブラックのＤＢＰ吸油量
が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇで、平均粒子サイズが
５〜３５ｍμのものの具体的な例としては、三菱＃３２
５０Ｂ（サイズ３０ｍμ、ＤＢＰ吸油量１６０ｍｌ／１
００ｇ）、ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ７２（サイズ２０ｍμ、
ＤＢＰ吸油量１７８ｍｌ／１００ｇ）、ＢＰ ９０５
（サイズ２０ｍμ、ＤＢＰ吸油量１４０ｍｌ／１００
ｇ）等が挙げられる。

【００３７】本発明に使用される強磁性粉末としては、
γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｃｏ含有（被着、変成、ドープ）のγ
−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有（被着、変成、ド
ープ）のＦｅ₃ Ｏ₄ 、γ−ＦｅＯ_X 、Ｃｏ含有（被着、
変成、ドープ）のγ−ＦｅＯ_X （ｘ＝１．３３〜１．５
０）、ＣｒＯ₂ 等も挙げられるが、特に、Ｆｅ、Ｆｅ−
Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−
Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｂ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ
合金、Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ合金などの強
磁性金属粉末が好ましい。これらの強磁性金属粉末の粒
子サイズは、約０．００５〜１μｍの長さで、軸長／軸
幅の比は、１／２〜１５／１程度である。又、これらの
強磁性金属粉末の比表面積は３５〜８０ｍ² ／ｇ、より
好ましくは４８〜７０ｍ² ／ｇ、抗磁力（Ｈｃ）は１２
５０〜２５００Ｏｅ、含水率は０．１〜２．０重量％、
ｐＨは３〜１１（５ｇ強磁性金属粉末／１００ｇ水）で
ある。これらの強磁性粉末の表面に、防錆剤、表面処理
剤、分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等をそれぞれの目的の
為に分散に先だって溶剤中で含浸させて、吸着させても
よい。

【００３８】本発明の磁気記録媒体はこれら強磁性粉末
が結合剤樹脂中に分散された磁性層を非磁性支持体上に
設けたものである。このほか１００００ｐｐｍ以下の量
で記載以外の元素（Ｓｒ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｎａ、Ｃａ、Ｋ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓ等）を磁気
特性向上のため、あるいは不純物として含む。特に、強
磁性金属粉末は焼結防止剤もしくは酸化安定膜としてＡ
ｌ、Ｓｉ化合物を粒子表面に含むことが好ましく、その
量は金属成分の１〜１０重量％である。

【００３９】本発明に用いる強磁性金属粉末を更に詳細
に記すと、特に鉄、コバルトあるいはニッケルを含む強
磁性合金粉末を用いるとその効果が顕著であって、その
比表面積が４８ｍ² ／ｇ以上、抗磁力１３００〜２５０
０Ｏｅ、より好ましくは１５００〜１８００Ｏｅの強磁
性合金粉末を強磁性粉末として使用することが好まし
い。この強磁性金属粉末の例としては、強磁性金属粉末
中の金属分が６０重量％以上であり、そして金属分の７
０重量％以上が少なくとも１種類の強磁性金属あるいは
合金（例、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎ
ｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ）であり、該金属分
の４０重量％以下、より好ましくは２０重量％以下の範
囲内で他の成分（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａ
ｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、
Ｐ）を含むことのある合金や窒化鉄や炭化鉄等を挙げる
ことができる。また、上記強磁性金属粉末が少量の水、
水酸化物または酸化物、アルカリ金属元素（Ｎａ、Ｋ
等）、アルカリ土類金属元素（Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）を含
むものなどであってもよい。

【００４０】これらの強磁性金属粉末の製造方法は既に
公知であり、本発明で用いる強磁性粉末の代表例である
強磁性金属粉末についてもこれらの公知の方法に従って
製造することができる。

【００４１】即ち、強磁性金属粉末の製造方法の例とし
ては、下記の方法を挙げることができる。 （ａ）複合有機酸塩（主としてシュウ酸塩）を水素など
の還元性気体で還元する方法 （ｂ）酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅあ
るいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法 （ｃ）金属カルボニル化合物を熱分解する方法 （ｄ）強磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、
次亜リン酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加し
て還元する方法 （ｅ）水銀陰極を用い強磁性金属粉末を電解析出させた
のち水銀と分離する方法 （ｆ）金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末を
得る方法 強磁性金属粉末を使用する場合にその形状にとくに制限
はないが通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状および
板状のものが使用される。また、これら強磁性金属粉末
の飽和磁化( σ_S ) は１００〜２００ｅｍｕ／ｇが好ま
しい。結晶子サイズは１００〜３００Åが好ましい。こ
れらの強磁性金属粉末の例示は特開昭５３−７０３９７
号、同５８−１１９６０９号、同５８−１３０４３５
号、同５９−８０９０１号、同５９−１６９０３号、同
５９−４１４５３号、特公昭６１−３７７６１号、米国
特許４４４７２６４号、同４７９１０２１号、同４９３
１１９８号の公報等に記載されている。

【００４２】本発明の磁性層あるいは所望により設けら
れるバック層に使用されるバインダーとしては従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線硬
化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、可視光線硬化型樹脂やこ
れらの混合物が使用される。

【００４３】熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃
以下、数平均分子量が１００００〜３０００００、重合
度が約５０〜２０００程度のもので、より好ましくは２
００〜６００程度であり、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニルビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ビニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル塩化ビ
ニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレン共重合
体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共重合体、
メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエラストマ
ー、ナイロン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポ
リアミド樹脂、ポリフッカビニル、塩化ビニリデンアク
リロニトリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セル
ロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セル
ロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セ
ルロースプロピオネート、ニトロセルロース、エチルセ
ルロース、メチルセルロース、プロピルセルロース、メ
チルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
アセチルセルロース等）、スチレンブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、クロロ
ビニルエーテルアクリル酸エステル共重合体、アミノ樹
脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合
物等が使用される。これらの樹脂の例示は、特公昭３７
−６８７７号、同３９−１２５２８号、同３９−１９２
８２号、同４０−５３４９号、同４０−２０９０７号、
同４１−９４６３号、同４１−１４０５９号、同４１−
１６９８５号、同４２−６４２８号、同４２−１１６２
１号、同４３−４６２３号、同４３−１５２０６号、同
４４−２８８９号、同４４−１７９４７号、同４４−１
８２３２号、同４５−１４０２０号、同４５−１４５０
０号、同４７−１８５７３号、同４７−２２０６３号、
同４７−２２０６４号、同４７−２２０６８号、同４７
−２２０６９号、同４７−２２０７０号、同４７−２７
８８６号、特開昭５７−１３３５２１号、同５８−１３
７１３３号、同５８−１６６５３３号、同５８−２２２
４３３号、同５９−５８６４２号、米国特許４５７１３
６４号、同４７５２５３０号、の公報等に記載されてい
る。

【００４４】熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布
液の状態では２０００００以下の分子量であり、塗布、
乾燥後に加熱加湿することにより、縮合、付加等の反応
により分子量は無限大のものとなる。又、これらの樹脂
のなかで、樹脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融し
ないものが好ましい。具体的には例えばフェノール樹
脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタンポリカーボネート
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コン樹脂、アクリル系反応樹脂（電子線硬化樹脂）、エ
ポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹
脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポ
リマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシア
ネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオール
とポリイソシアネートとの混合物、尿素ホルムアルデヒ
ド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリ
フェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリアミ
ン樹脂、ポリイミン樹脂及びこれらの混合物等である。
これらの樹脂の例示は特公昭３９−８１０３号、同４０
−９７７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６
号、同４１−１４２７５号、同４２−１８１７９号、同
４３−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−
１４５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１
０３号、同４７−２２０６５号、同４７−２２０６６
号、同４７−２２０６７号、同４７−２２０７２号、同
４７−２２０７３号、同４７−２８０４５号、同４７−
２８０４８号、同４７−２８９２２号等の公報に記載さ
れている。

【００４５】これらの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂は、主たる官能基以外に官能基としてカルボン
酸（ＣＯＯＭ）、スルフィン酸、スルフェン酸、スルホ
ン酸（ＳＯ₃ Ｍ）、燐酸（ＯＰＯ（ＯＭ）₂ ）、ホスホ
ン酸（ＰＯ（ＯＭ）₂ ）、硫酸（ＯＳＯ₃ Ｍ）およびこ
れらのエステル基等の酸性基（Ｍは、Ｈ、アリカリ金
属、アルカリ土類金属、炭化水素基）、アミノ酸類；ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル類、アルキルベタイン型等の両性類基、アミノ
基、イミノ基、イミド基、アミド基等、また、水酸基、
アルコキシル基、チオール基、アリキルチオ基、ハロゲ
ン基（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シリル基、シロキサン
基、エポキシ基、イソシアナト基、シアノ基、ニトリル
基、オキソ基、アクリル基、ホスフィン基を通常１種以
上６種以内含み、各々の官能基は樹脂１ｇあたり１×１
０^-6ｅｑ〜１×１０^-2ｅｑ含む事が好ましい。

【００４６】本発明の磁性層及び或いはバック層にもち
いるポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシア
ネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネー
ト、ｏ−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート
類、又当該イソシアネート類とポリアルコールとの生成
物、又イソシアネート類の縮合に依って生成した２〜１
０量体のポリイソシアネート、又ポリイソシアネートと
ポリウレタンとの生成物で末端官能基がイソシアネート
であるもの等を使用することができる。これらポリイソ
シアネート類の平均分子量は、１００〜２００００のも
のが好適である。これらポリイソシアネートの市販され
ている商品名としては、コロネートＬ、コロネートＨ
Ｌ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリオ
ネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ（日本ポリウレタン
（株）製）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−１
１０Ｎ、タケネートＤ−２００、タケネートＤ−２０
２、タケネート３００Ｓ、タケネート５００（武田薬品
（株）製）、スミジュールＴ−８０、スミジュール４４
Ｓ、スミジュールＰＦ、スミジュールＬ、スミジュール
Ｎ、デスモジュールＬ、デスモジュールＩＬ、デスモジ
ュールＮ、デスモジュールＨＬ、デスモジュールＴ６
５、デスモジュール１５、デスモジュールＲ、デスモジ
ュールＲＦ、デスモジュールＳＬ、デスモジュールＺ４
２７３（住友バイエル社製）等があり、これらを単独若
しくは硬化反応性の差を利用して二つ若しくはそれ以上
の組み合わせによって使用することができる。又、硬化
反応を促進する目的で、水酸基（ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、分子量が１０００〜１００００のポリウ
レタン、水等）、アミノ基（モノメチルアミン、ジメチ
ルアミン、トリメチルアミン等）を有する化合物や金属
酸化物の触媒や鉄アセチルアセテート等の触媒を併用す
る事もできる。これらの水酸基やアミノ基を有する化合
物は多官能である事が望ましい。これらのポリイソシア
ネートは磁性層、バック層とも結合剤樹脂とポリイソシ
アネートの総量１００重量部当たり２〜７０重量部で使
用することが好ましく、より好ましくは５〜５０重量部
である。これらの例示は、特開昭６０−１３１６２２
号、特開昭６１−７４１３８号等の公報において示され
ている。

【００４７】これらの結合剤の単独又は組合わされたも
のが使われ、ほかに添加剤が加えられる。磁性層の強磁
性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末１０
０重量部に対して結合剤３〜５５重量部の範囲で使用さ
れる。バック層の微粉末と結合剤の混合割合は重量比で
微粉末１００重量部に対して結合剤８〜１５０重量部の
範囲で使用される。添加剤としては、分散剤、潤滑剤、
研磨剤、帯電防止剤、酸化防止剤、溶剤等がくわえられ
る。

【００４８】本発明のバック層に使用されるカーボンブ
ラックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用
ブラック、アセチレンブラック、ランプブラック等を用
いることができる。これらカーボンブラックはテープの
帯電防止剤、遮光剤、摩擦係数調節剤、耐久性向上を目
的として使用される。これらカーボンブラックの米国ニ
オケル略称の具体例をしめすとＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＩＩ
ＳＡＦ、Ｔ、ＨＡＦ、ＳＰＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＨＭＦ、
ＧＰＦ、ＡＰＦ、ＳＲＦ、ＭＰＦ、ＥＣＦ、ＳＣＦ、Ｃ
Ｆ、ＦＴ、ＭＴ、ＨＣＣ、ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＬＦＦ、Ｒ
ＣＦ等があり、米国のＡＳＴＭ規格のＤ−１７６５−８
２ａに分類されちるものを使用することができる。使用
されるこれらカーボンブラックの平均粒子サイズは、５
〜１０００ｍμ（電子顕微鏡）、窒素吸着法比表面積は
１〜８００ｍ²／ｇ、ｐＨは４〜１１（ＪＩＳ規格Ｋ−
６２２１−１９８２法）、ＤＢＰ吸油量は１０〜８００
ｍｌ／１００ｇ（ＪＩＳ規格Ｋ−６２２１−１９８２
法）である。本発明に使用されるカーボンブラックのサ
イズは、塗布膜の表面電気抵抗を下げる目的で５〜１０
０ｍμのカーボンブラックを、また塗布膜の強度を制御
するときに５０〜１０００ｍμのカーボンブラックを用
いる。また、塗布膜の表面粗さを制御する目的で表面の
平滑化のためにより微粒子のカーボンブラック（１００
ｍμ未満）を、粗面化して摩擦抵抗を下げる目的で粗粒
子カーボンブラック（１００ｍμ以上）を用いる。この
ようにカーボンブラックの種類と添加剤は磁気記録媒体
に要求される目的に応じて使い分けられる。また、これ
らのカーボンブラックを、後述の分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用してもよい。また、
カーボンブラックを製造するときの炉の温度を２０００
℃以上で処理して表面の一部をグラファイト化したもの
も使用できる。また、特殊なカーボンブラックとして中
空カーボンブラックを使用することもできる。バック層
の場合、カーボンブラックは結合剤１００重量部に対し
て２０〜４００部で用いることが望ましい。バック層に
使用できるカーボンブラックは例えば「カーボンブラッ
ク便覧」，カーボンブラック協会編（昭和４６年発行）
を参考にすることができる。これらカーボンブラックの
例示は、米国特許４５３９２５７号、米国特許４６１４
６８５号、特開昭６１−９２４２４号、特開昭６１−９
９９２７号の公報に記載されている。

【００４９】本発明の磁性層あるいはバック層に用いら
れる研磨剤は、磁気テープの耐久性やＶＴＲのヘッドク
リーニング効果を向上させるために用いられ、一般的に
研磨作用若しくは琢磨作用をもつ材料で、α−アルミ
ナ、γ−アルミナ、α−γ−アルミナ、熔融アルミナ、
炭化珪素、酸化クロム、酸化セリウム、コランダム、人
造ダイヤモンド、α−酸化鉄、ザクロ石、エメリー（主
成分：コランダムと磁鉄鉱）、ガーネット、珪石、窒化
硅素、窒化硼素、炭化モリブデン、炭化硼素、炭化タン
グステン、チタンカーバイド、トリポリ、珪藻土、ドロ
マイト等で、主としてモース硬度６以上の材料が１内至
４種迄の組合わせで使用される。

【００５０】これらの具体例としては住友化学（株）製
のＡＫＰＩ、ＡＫＰ１５、ＡＫＰ２０、ＡＫＰ３０、Ａ
ＫＰ５０、ＡＫＰ８０、Ｈｉｔ５０、Ｈｉｔ１００等が
挙げられる。これらについては特公昭５２−２８６４２
号、同４９−３９４０２号、特開昭６３−９８８２８
号、米国特許３６８７７２５号、同３００７８０７号、
同３０４１１９６号、同３２９３０６６号、同３６３０
９１０号、同３８３３４１２号、同４１１７１９０号、
同１１４５３４９号、西独特許８５３２１１号等に記載
されている。

【００５１】これらの研磨剤は磁性層に使用する場合、
平均粒子サイズは０．００５〜５μｍの大きさのものが
使用され、好ましくは０．０１〜２μｍ、特に好ましく
は０．１〜０．８μｍである。また、強磁性粉末１００
重量部に対して０．０１〜２０重量部の範囲で添加され
る。また、強磁性粉末１００重量部に対しカーボンブラ
ックと研磨剤を総和して５〜１８重量部で用いることが
望ましい。磁性層用の粉体としては、モース硬度８以上
が好ましく、α−アルミナ、酸化クロム、ダイヤモン
ド、炭化タングステン、炭化珪素が特に最適である。

【００５２】これらの研磨剤をバック層に使用する場
合、平均粒子サイズは０．００５〜５μｍの大きさのも
のが使用され、好ましくは０．０１〜２μｍであり、結
合剤樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部で用
いることが望ましい。

【００５３】本発明の磁性層あるいはバック層に使用さ
れる粉末状潤滑剤としては、グラファイト、二硫化モリ
ブデン、窒化硼酸、弗化黒鉛、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化硅素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、二
硫化タングステン等の無機微粉末、アクリルスチレン系
樹脂微粉末、ベンゾグアナミン系樹脂微粉末、メラミン
系樹脂微粉末、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリエス
テル系樹脂微粉末、ポリアミド系樹脂微粉末、ポリイミ
ド系樹脂微粉末、ポリ弗化エチレン系樹脂微粉末等の樹
脂微粉末等がある。

【００５４】また、有機化合物系潤滑剤としては、シリ
コンオイル（ジアルキルポリシロキサン、ジアルコキシ
ポリシロキサン、フェニルポリシロキサン、フルオロア
ルキルポリシロキサン（信越化学製ＫＦ９６、ＫＦ６９
等））、脂肪酸変性シリコンオイル、弗化アルコール、
ポリオレフィン（ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ン等）、ポリグリコール（エチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドワックス等）、テトラフルオロエチレン
オキシドワックス、ポリテトラフルオログリコール、パ
ーフルオロアルキルエーテル、パーフルオロ脂肪酸、パ
ーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロアルキル硫酸
エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸エステル、
パーフルオロアルキルベンゼンスルホン酸エステル、パ
ーフルオロアルキル燐酸エステル等の弗素や珪素を導入
した化合物；アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン
酸エステル、アルキルホスホン酸トリエステル、アルキ
ルホスホン酸モノエステル、アルキルホスホン酸ジエス
テル、アルキル燐酸エステル、琥珀酸エステル等の有機
酸および有機酸エステル化合物；トリアザインドリジ
ン、テトラアザインデン、ベンゾトリアゾール、ベンゾ
トリアジン、ベンゾジアゾール、ＥＤＴＡ等の窒素・硫
黄を含む複素（ヘテロ）環化合物；炭素数１０〜４０の
一塩基性脂肪酸と炭素数２〜４０個の一価のアルコール
もしくは二価のアルコール、三価のアルコール、四価の
アルコール、六価のアルコールのいずれか１つもしくは
２つ以上とから成る脂肪酸エステル類、炭素数１０個以
上の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素
数が１１〜７０個と成る一価〜六価のアルコールから成
る脂肪酸エステル類、炭素数８〜４０の脂肪酸或いは脂
肪酸アミド、脂肪酸アルキルアミド類、脂肪族アルコー
ル類も使用できる。

【００５５】これら化合物の具体的な例としては、カプ
リル酸ブチル、カプリル酸オクチル、ラウリン酸エチ
ル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、ミリスチ
ン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチ酸オクチ
ル、ミリスチン酸２エチルヘキシル、パルミチン酸エチ
ル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、パル
ミチン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸エチル、ステ
アリン酸ブチル、ステアリン酸イソブチル、ステアリン
酸オクチル、ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリ
ン酸アミル、ステアリン酸イソアミル、ステアリン酸２
エチルペンチル、ステアリン酸２ヘキシルデシル、ステ
アリン酸イソトリデシル、ステアリン酸アミド、ステア
リン酸アルキルアミド、アテアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、アンヒドロソルビタンテトラステアレー
ト、オレイルオレート、オレイルアルコール、ラウリル
アルコール、モンタンワックス、カルナウバワックス等
があり単独もしくは組み合わせて使用できる。

【００５６】また本発明に使用される潤滑剤としては所
謂潤滑油添加剤も単独若しくは組合わせで使用出来、防
錆剤として知られる酸化防止剤（アルキルフェノール、
ベンゾトリアジン、テトラアザインデン、スルファミ
ド、グアニジン、核酸、ピリジン、アミン、ヒドロキノ
ン、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤）、錆どめ剤（ナフテ
ン酸、アルケニルコハク酸、燐酸、ジラウリルホスフェ
ート等）、油性剤（ナタネ油、ラウリルアルコール
等）、極圧剤（ジベンジルスルフィド、トリクレジルホ
スフェート、トリブチルホスファイト等）、清浄分散
剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、泡どめ剤等があ
る。

【００５７】これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対
して０．０１〜３０重量部の範囲で添加される。これら
については、特公昭４３−２３８８９号、同４８−２４
０４１号、同４８−１８４８２号、同４４−１８２２１
号、同４７−２８０４３号、同５７−５６１３２号、特
開昭５９−８１３６号、同５９−８１３９号、同６１−
８５６２１号、米国特許３４２３２３３号、同３４７０
０２１号、同３４９２２３５号、同３４９７４１１号、
同３５２３０８６号、同３６２５７６０号、同３６３０
７７２号、同３６３４２５３号、同３６４２５３９号、
同３６８７７２５号、同４１３５０３１号、同４４９７
８６４号、同４５５２７９４号、アイビーエムテクニカ
ル ディスクロージャーブリテン（ＩＢＭ Ｔｅｃｈｎ
ｉｃａｌＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）Ｖ
ｏｌ．９，Ｎｏ７，ｐ７７９（１９６６年１２月）、エ
レクトロニク（ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＫ）１９６１年Ｎｏ
１２，ｐ３８０、化学便覧、応用編，ｐ９５４−９６
７，１９８０年丸善（株）発行等に記載されている。

【００５８】本発明に使用できる分散剤、分散助剤とし
ては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸、
ベヘン酸、マレイン酸、フタル酸等の炭素数２〜４０個
の脂肪酸（Ｒ₁ ＣＯＯＨ、Ｒ₁ は炭素数１〜３９個のア
ルキル基、フェニル基、アラルキル基）、前記の脂肪酸
のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）またはＮＨ₄ ⁺等ま
たはアルカリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃｕ、
Ｐｂ等から成る金属石鹸（オレイン酸銅）、脂肪酸アミ
ド；レシチン（大豆油レシチン）等が使用される。この
他に炭素数４〜４０の高級アルコール（ブタノール、オ
クチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリル
アルコール）及びこれらの硫酸エステル、スルホン酸、
フェニルスルホン酸、アルキルスルホン酸、スルホン酸
エステル、燐酸モノエステル、燐酸ジエステル、燐酸ト
リエステル、アルキルホスホン酸、フェニルホスホン
酸、アミン化合物等も使用可能である。また、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレンオキシド、スルホ琥珀
酸、スルホ琥珀酸金属塩、スルホ琥珀酸エステル、等も
使用可能である。これらの分散剤は通常１種類以上用い
られ、１種類の分散剤は結合剤１００重量部に対し０．
００５〜２０重量部の範囲で添加される。

【００５９】これら分散剤の使用方法は、強磁性粉末や
非磁性粉体の表面に予め被着させても良く、また分散途
中で添加してもよい。このようなものは、例えば特公昭
３９−２８３６９号、特公昭４４−１７９４５号、特公
昭４４−１８２２１号、特公昭４８−７４４１号、特公
昭４８−１５００１号、特公昭４８−１５００２号、特
公昭４８−１６３６３号、特公昭４９−３９４０２号、
米国特許３３８７９９３号、同３４７００２１号等に於
いて示されている。

【００６０】本発明に用いられる防黴剤としては、２−
（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、１０，１
０′−オキシビスフェノキサルシン、２，４，５，６−
テトラクロロイソフタロニトリル、ｐ−トリルジヨード
メチルスルホン、トリヨードアリルアルコール、ジヒド
ロアセト酸、フェニルオレイン酸水銀、酸化ビス（トリ
ブチル錫）、サリチルアニライド等がある。このような
ものは、例えば、「微生物災害と防止技術」１９７２年
工学図書、「化学と工業」３２，９０４（１９７９）等
に於いて示されている。これらの防黴剤は結合剤樹脂１
００重量部に対して０．００５〜２０重量部の範囲で使
用される。

【００６１】本発明に用いるカーボンブラック以外の帯
電防止剤としては、グラファイト、変成グラファイト、
カーボンブラックグラフトポリマー、酸化錫−酸化アン
チモン、酸化錫、酸化チタン−酸化錫−酸化アンチモ
ン、等の導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系、多価アルコール、多価アルコールエステル、アルキ
ルフェノールＥＯ付加体等のノニオン界面活性剤；高級
アルキルアミン類、環状アミン、ヒダントイン誘導体、
アミドアミン、エステルアミド、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンそのほかの複素環類、ホスホニウムまたは
スルホニウム類、等のカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、硫酸エステル、燐
酸エステル、ホスホン酸エステルなどの酸性基を含むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸類、
アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類、アルキ
ルベタイン型等の両性界面活性剤等が使用される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。
これらの帯電防止剤として使用し得る界面活性剤化合物
例の一部は特開昭６０−２８０２５号、米国特許２２７
１６２３号、同２２４０４７２号、同２２８８２２６
号、同２６７６１２２号、同２６７６９２４号、同２６
７６９７５号、同２６９１５６６号、同２７２７８６０
号、同２７３０４９８号、同２７４２３７９号、同２７
３９８９１号、同３０６８１０１号、同３１５８４８４
号、同３２０１２５３号、同３２１０１９１号、同３２
９４５４０号、同３４１５６４９号、同３４４１４１３
号、同３４４２６５４号、同３４７５１７４号、同３５
４５９７４号、西独特許公開（ＯＬＳ）１９４２６６５
号、英国特許１０７７３１７号、同１１９８４５０号等
をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」（槇書店１９７２年版）；Ａ．Ｗ．ベイリ著「サー
フェス アクティブ エージェンツ」（インターサイエ
ンス パブリケーション コーポレイテッド１９８５年
版）；Ｔ．Ｐ．シスリー著「エンサイクロペディアオブ
サ−フェスアクティブ エージェンツ，第２巻」（ケ
ミカルパブリッシュカンパニー１９６４年版）；「界面
活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社，昭和４１年１
２月２０日）；丸茂秀雄著「帯電防止剤」幸書房（１９
６８）等の成書に記載されている。 磁気記録媒体にお
ける、これらの界面活性剤の使用量は、強磁性粉末１０
０重量部当たり０．０１〜１０重量部である。また、バ
ック層での使用量は、結合剤１００重量部当たり０．０
１〜３０重量部である。これらは帯電防止剤として用い
られるものであるが、時としてそのほかの目的、例えば
分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤、硬化
促進剤、分散促進剤として適用される場合もある。

【００６２】本発明において、磁性塗料、バック層塗料
を調製するために分散、混練の際、および塗布の際に使
用する有機溶媒としては、任意の比率でアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、テトラヒドロフラン等のケトン
系；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルシクロヘキサノールなどのアルコール系；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸
イソプロピル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチル
エーテル等のエステル系；ジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサンなどのエーテル系；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベン
ゼン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼン等の塩素化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアル
デヒド、ヘキサン等のものが使用できる。また、これら
の溶媒は通常任意の比率で２種以上で用いる。また１重
量％以下の量で微量の不純物（その溶媒自身の重合物、
水分、原料成分等）を含んでもよい。

【００６３】これらの溶剤は、磁性塗料もしくはバック
層塗料、下塗液の合計固形分１００重量部に対して１０
０〜２００００重量部で用いられる。好ましい磁性塗料
の固形分比率は１０〜４０重量％である。また、バック
層塗料の好ましい固形分比率は、５〜２０重量％であ
る。尚、有機溶媒の代わりに水系溶媒（水、アルコー
ル、アセトン等）を使用することもできる。

【００６４】磁性層の形成は上記の組成などを任意に組
合せて調製した磁性塗布液として支持体上に塗布・乾燥
・配向する。テープとして使用する場合には支持体の厚
み２．５〜１００ミクロン程度、好ましくは３〜７０ミ
クロン程度が良い。ディスクもしくはカード状の場合は
厚みが０．０３〜１０mm程度であり、ドラムの場合は円
筒状で用いる事も出来る。素材としてはポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエス
テル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ
ーストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセ
ルロース誘導体、ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂類、
ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリスル
ホン等のブラスチックのほかにアルミニウム、銅等の金
属、ガラス等のセラミックス等も使用出来る。これらの
支持体は塗布に先立って、コロナ放電処理、プラズマ処
理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、ア
ルカリ処理をおこなってもよい。これら支持体に関して
は例えば西独特許３３３８８５４Ａ、特開昭５９−１１
６９２６号、特開昭６１−１２９７３１号、米国特許４
３８８３６８号；三石幸夫著、「繊維と工業」３１巻
ｐ５０〜５５、１９７５年などに記載されている。ビデ
オテープ等の場合、これら支持体のヤング率（Ｆ５値）
は目的に応じて、幅方向、長手方向とも２〜３０Ｋｇ／
ｍｍ² を選択することができる。

【００６５】分散、混練の方法には特に制限はなく、ま
た各成分の添加順序（樹脂、粉体、潤滑剤、溶媒等）、
分散・混練中の添加位置、分散温度（０〜８０℃）など
は適宜設定することができる。磁性塗料およびバック層
塗料の調製には通常の混練機、例えば、二本ロールミ
ル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、トロン
ミル、サンドグラインダー、ゼグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒ
ｉ）、アトライター、高速インペラー、分散機、高速ス
トーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー、
高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテ
ンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、ディスパー
ザー、ホモジナイザー、単軸スクリュー押し出し機、二
軸スクリュー押し出し機、及び超音波分散機などを用い
ることができる。通常、混練分散にはこれらの分散・混
練機を複数備え、連続的に処理を行う。混練分散に関す
る技術の詳細は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ著（テー．シ
ー．パットン）“ Paint Flow and Pigment Dispersio
n" （ペイント フロー アンドピグメント ディスパ
ージョン）１９６４年John Wiley & Sons 社発行（ジョ
ンウイリー アンド サンズ）や田中信一著「工業材
料」２５巻３７（１９７７）などや当該書籍の引用文献
に記載されている。これらの分散、混練の補助材料とし
て分散・混練を効率よく進めるため、球相当系で１０ｃ
ｍφ〜０．０５ｍｍφの系のスチールボール、スチール
ビーズ、セラミックビーズ、ガラスビーズ、有機ポリマ
ービーズを用いることができる。またこれら材料は球形
に限らない。また、米国特許第２５８１４１４号及び同
第２８５５１５６号等の明細書にも記載がある。本発明
においても上記の書籍や当該書籍の引用文献などに記載
された方法に準じて混練、分散を行い磁性塗料およびバ
ック層塗料を調製することができる。

【００６６】支持体上へ前記の磁性塗料ならびにバック
層塗料を塗布する方法としては、塗布液の粘度を１〜２
００００センチストークス（２５℃）に調整し、エアー
ドクターコート、ブレードコート、エアナイフコート、
スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、
トランスファーロールコート、グラビアコート、キスコ
ート、キャストコート、スプレイコート、ロッドコー
ト、正回転ロールコート、カーテンコート、押出コー
ト、バーコート等が利用出来、その他の方法も可能であ
り、これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーテイン
グ工業」２５３頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０．発
行）に詳細に記載されている。これら塗布液の塗布の順
番は任意に選択でき、また所望の液の塗布の前に下塗り
層あるいは支持体との密着力向上にためにコロナ放電処
理等を行っても良い。また、磁性層もしくはバック層を
多層で構成したい時は、同時多層塗布、逐次多層塗布等
を行ってもよい。これらは、例えば、特開昭５７−１２
３５３２号公報、特公昭６２−３７４５１号公報、特開
昭５９−１４２７４１号公報、特開昭５９−１６５２３
９号公報の明細書等に示されている。

【００６７】このような方法により、支持体上に約１〜
２００μｍほどで塗布された磁性液は必要により層中の
強磁性粉末を直ちに２０〜１３０℃で多段階で乾燥しな
がら５００〜５０００ガウス程で所望の方向（垂直、長
手、幅、ランダム、斜め等）へ配向させる処理を施した
のち、形成した磁性層を０．１〜３０μｍ厚みに乾燥す
る。このときの支持体の搬送速度は、通常１０ｍ／分〜
９００ｍ／分でおこなわれ、複数の乾燥ゾーンで乾燥温
度を２０℃〜１３０℃で制御し、塗布膜の残留溶剤量を
０．１〜４０ｍｇ／ｍ² とする。又必要により表面平滑
化加工を施し、磁性層もしくはバック層の中心線平均表
面粗さを０．００１〜０．３μｍ（カットオフ０．２５
ｍｍ）とし、所望の形状に裁断したりして、本発明の磁
気記録体を製造する。これらの製造方法は粉体の予備処
理・表面処理、混練・分散、塗布・配向・乾燥、平滑処
理、熱処理、放射線照射（ＥＢ）処理、表面研磨処理、
裁断、巻き取りの工程を連続して行う事が望ましい。こ
れらは、例えば、特公昭４０−２３６２５号公報、特公
昭３９−２８３６８号公報、特公昭４７−３８８０２号
公報、英国特許第１１９１４２４号、特公昭４８−１１
３３６号公報、特開昭４９−５３６３１号公報、特開昭
５０−１１２００５号公報、特開昭５１−７７３０３号
公報、特公昭５２−１７４０４号公報、特開昭６０−７
０５３２号公報、特開平２−２６５６７２号公報、米国
特許第３４７３９６０号、同４７２８５６９号、同４７
４６５４２号明細書等にしめされている。又、特公昭４
１−１３１８１号公報にしめされる方法はこの分野にお
ける基本的、且つ重要な技術と考えられている。

【００６８】このように作成した磁気記録媒体を裁断し
た後、所望のプラスチックや金属のリールに巻き取る。
巻き取る直前ないしはそれ以前の工程において、磁気記
録媒体（磁性層、バック層、エッジ端面、ベース面）を
バーニッシュおよびまたはクリーニングを行うことが望
ましい。バーニッシュは磁気記録媒体を具体的にサファ
イア刃、剃刀刃、超硬材料刃、ダイヤモンド刃、セラミ
ックス刃のような硬い材料により磁気記録媒体表面の突
起部分をそぎおとし平滑にする。これら材料のモース硬
度は８以上が好ましくが、特に制限はなく突起を除去で
きるものであれば良い。これら材料の形状は特に刃であ
る必要はなく、角型、丸型、ホイール（回転する円筒形
状の周囲にこれらの材質を付与しても良い）のような形
状でも使用できる。また、磁気記録媒体のクリーニング
は、磁気記録媒体表面の汚れや余分な潤滑剤を除去する
目的で磁気記録媒体表層を不織布などで磁性層面、バッ
ク層面、エッジ端面、バック側のベース面をワイピング
することにより行う。このようなワイピングの材料とし
ては、例えば、日本バイリーン製の各種バイリーンや東
レ製のトレシー、エクセーヌ、商品名キムワイプ、富士
写真フィルム製各種研磨テープ、また不織布はナイロン
製不織布、ポリエステル製不織布、レーヨン製不織布、
アクリロニトリル製不織布、混紡不織布など、ティッシ
ュペーパー等が使用できる。これらは、例えば特公昭４
６−３９３０９号、同５８−４６７６８号、特開昭５６
−９０４２９号公報、特公昭５８−４６７６７号、特開
昭６３−２５９８３０号、特開平１−２０１８２４号の
各公報等にも記載されている。

【００６９】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に具体的に説
明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は本発明の
精神から逸脱しない範囲において変更しうるものである
ことは本業界に携わるものにとっては容易に理解される
ことである。

【００７０】従って、本発明は下記の実施例に制限され
るべきではない。尚、実施例中の部は重量部をしめす。
下記に示す組成の磁性塗料（１）をオープンニーダーで
混練し、組成（２）を加えた後サンドミルで分散し、塗
布前に（３）を加えて、調整して乾燥後の磁性層の厚さ
が２．５μｍになるように厚さ７．０μｍの非磁性支持
体ポリエチレンナフタレート（ＭＤ方向のヤング率８０
０Ｋｇ／ｍｍ² 、ＴＤ方向のヤング率７５０Ｋｇ／ｍｍ
² ）上に塗布した。

【００７１】 磁性塗料組成 （１） 強磁性合金粉末 １００部 （Ｆｅ金属粉末、Ａｌ ４重量％、比表面積（Ｓ_BET ）：５５ｍ² ／ｇ） リン酸エステル １部 （ノニルフェニルポリエチレングリコールホスフェート） レシチン ０．３部 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂 １０部 （日本ゼオン（株）、ＭＲ１１０） ウレタン樹脂（東洋紡績（株）、ＵＲ８６００） ２部 シクロヘキサノン ３０部 メチルエチルケトン ２０部 （２） 下記３成分の分散物 カーボンブラック（注１） Ｘ部 ウレタン樹脂（東洋紡績（株）、ＵＲ８６００） ２部 メチルエチルケトン １０部 下記３成分の分散物 研磨剤（住友化学：Ｈｉｔ５５） １０部 ウレタン樹脂（東洋紡績（株）、ＵＲ８６００） ２部 メチルエチルケトン １０部 及び シクロヘキサノン １５０部 注１；表１に記載のカーボンブラックの種類を表２の第
１のカーボンブラック（Ｃ１）及び第２のカーボンブラ
ック（Ｃ２）の欄に記載し、その総和を使用した。尚、
表１及び２のIII 及びIVは本発明のＣ１及びＣ２以外の
比較のためのカーボンブラックである。

【００７２】 （３） ポリイソシアネート ４部 （日本ポリウレタン（株）製：コロネート３０４０） メチルエチルケトン ５０部 トルエン １０部 ステアリン酸２エチルヘキシル ０．５部 ステアリン酸ジブチルアミド ０．５部 パルミチン酸 ０．３部 ステアリン酸ブトキシエチル ０．５部 オレイン酸 ０．３部 磁性塗料を塗布した非磁性支持体を磁性塗料が未乾燥の
状態で磁気配向処理を行い、更に乾燥後カレンダー処理
を行い、下記のバック層塗料（１）に塗布直前に（２）
を加え乾燥後厚み０．６μｍで塗布した。その後１／２
インチ幅にスリットしてビデオテープを作成した。その
結果を表２に示した。

【００７３】 バック層塗料組成 （１） カーボンブラック（キャボットＢＲ８００） １００部 カーボンブラック（カンカルブＭＴＣＩ） １部 α−アルミナ（住友化学Ｈｉｔ５５） ０．１部 硫酸バリウム（堺化学ＢＦ１） ０．５部 ステアリン酸２エチルヘキシル ０．５部 オレイン酸銅 ０．１部 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体樹脂 ５０部 （日本ゼオン（株）製；ＭＲ１１０） ウレタン樹脂（東洋紡績（株）、ＵＲ８６００） ４０部 シクロヘキサノン ２５０部 メチルエチルケトン １５０部 （２） ポリイソシアネート ３０部 （日本ポリウレタン（株）製：コロネート３０４０） シクロヘキサノン １５０部 メチルエチルケトン ２５０部 トルエン １００部 シリコーン（信越化学（株）製：ＫＦ６９） ０．１部 得られた試料は、下記の方法により評価し、その結果を
表２に示す。

【００７４】〔表面粗さの測定方法〕 中心平均表面粗さ（Ｒａ）は触針式表面粗さ（東京精密
（株）製サーフコム８００Ａ型）によりＪＩＳ Ｂ０６
１０に従って測定した。この時のカットオフ値は０．０
８ｍｍで行った。

【００７５】〔磁性層表面の光沢度測定法〕ＪＩＳＺ
８７４１に準じ、入射角４５度において、屈折率１．５
６７の黒色ガラス表面の鏡面光沢度を１００％として測
定した。

【００７６】〔スチルライフの測定方法〕松下製ＮＶ−
８３００を使用して２３度１０％ＲＨの条件下で静止モ
ードで記録再生した際の画像がモニター画面上１／３な
くなるまでの時間を調べた。

【００７７】〔ＶＳの測定方法〕 松下製Ｍ２ビデオテープレコーダにフェライトヘッドを
使用して、走行速度を調節して記録波長０．６μｍの再
生出力（ＶＳ）を測定した。なお再生出力は、比較例４
の再生出力を０ｄＢとした時の相対値である。

【００７８】〔動摩擦係数の測定方法〕得られたビデオ
テープと３．８φのステンレスポールとを５０％（Ｔ
１）の張力で１８０度に巻き付け接触させて、２０度６
５％ＲＨの条件下でテープを３．３ｃｍ／ｓの速度を走
行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した。この測定
値よりビデオテープの動摩擦係数μを下記式より求め
た。

【００７９】 μ＝（１／π）・ｌｎ（Ｔ２／Ｔ１） 〔Ｃ／Ｎの測定方法〕 松下製Ｍ２ビデオテープレコーダで７ＭＨｚ信号を記録
再生しスペクトロアナライザーにてＣ／Ｎ比を測定し
た。なおＣ／Ｎは−１ＭＨｚの値であり、比較例４の値
を０ｄＢとしたときの相対値で示した。

【００８０】〔出力低下の測定方法〕松下製Ｍ２ビデオ
テープレコーダで記録した後、再生巻戻しを５分長１０
００パス行い、１０００パス走行後の再生出力を測定
し、１パス目の値から低下をｄＢで表示した。

【００８１】

【表１】

【００８２】

【表２】

【００８３】表１、表２から、比較例４は、カーボンブ
ラックを使用しない例、比較例５〜６は、本発明のカー
ボンブラックＣ２のみを使用した例、比較例８は、ＤＢ
Ｐ吸油量が本発明のカーボンブラックＣ１とＣ２の間の
カーボンブラックを使用した例、比較例９は、Ｃ１と、
Ｃ２より大きなＤＢＰ吸油量を有するカーボンブラック
の組合せ例である。比較例１〜３は、本発明のカーボン
ブラックＣ1 とＣ２を使用するが、その混合比が本発明
の範囲にない例である。本発明に使用される異なるＤＢ
Ｐ吸油量範囲にあるカーボンブラックＣ１とカーボンブ
ラックＣ２の組合せからなる本発明実施例１〜３は、表
２に示したいずれの特性においても良好であるが、比較
例１〜９は、その特性のいずれかにおいて特性が劣って
いる。特に比較例１〜３はＶＳの面で実施例に劣ること
が分かる。

【００８４】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、強磁性粉末、
結合剤樹脂、カーボンブラック等で構成される磁性層を
非磁性支持体上に塗設してなり、該カーボンブラックと
してＤＢＰ吸油量が４０〜１２０ｍｌ／１００ｇとＤＢ
Ｐ吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇの２種類から
なり且つこの２種のカーボンブラックの平均粒子サイズ
が５〜３５ｍμであるものを特定の重量比で用い、出力
と走行安定性に関し、顕著な効果を得るものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 徹二 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富士写真フイルム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−209022（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−55728（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−168823（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G11B 5/62 - 5/72 C09D 5/23

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末及び結合剤
   樹脂を主体とする磁性層を有する磁気記録媒体におい
   て、該磁性層中には吸油量の相違する少なくとも２種類
   のカーボンブラックが含有されており、第１のカーボン
   ブラックは平均粒子サイズが５〜３５ｍμで且つＤＢＰ
   吸油量が４０〜１２０ｍｌ／１００ｇであり、第２のカ
   ーボンブラックは平均粒子サイズが５〜３５ｍμで且つ
   ＤＢＰ吸油量が１４０〜２００ｍｌ／１００ｇであっ
   て、前記第１のカーボンブラックと前記第２のカーボン
   ブラックとの比率は重量比で８０／２０〜６０／４０で
   あることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記カーボンブラックの含有量は、前記
   強磁性粉末１００重量部に対しカーボンブラックが０．
   ５〜５重量部であることを特徴とする請求項１記載の磁
   気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記磁性層の表面粗さは中心平均表面粗
   さＲａで５．０ｎｍ以下であって、前記強磁性粉末は強
   磁性金属粉末である請求項１記載の磁気記録媒体。