JPH02202924A - ポリエチレン―２，６―ナフタレートフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気記録用テープに係わり、更に詳しくは長時
間記録可能な磁気記録テープに関するものである。

［従来技術］ 磁気記録テープは、最近記録時間の延長（長時間化）の
要求が強く、その記録時間を長くする為には磁気記録テ
ープの全厚を薄くして供給リールに、より長く収納する
必要がある。しかしテープの全厚を薄くする為にはベー
スフィルムを薄くする必要がおるものの、実際にはテー
プのステイフネスが低下してローディング時及びアンロ
ーディング時にテープのエツジに傷がつき易くなったり
、また瞬間的に高引張力が加わったときテープが変形し
て記録に歪が生じる場合があった。

従って、長時間記録用磁気材料のベースとなるフィルム
には高ヤング率が要求される。

更に、最近のカメラ一体型ＶＴＲ普及に伴ない、戸外へ
の持ち出し、自動車内への持ち込み等の苛酷な温度条件
にテープが曝される場合が多く、スキュー歪みを生じな
いようなテープの寸法安定性ひいてはベースフィルムの
寸法安定性の要求が強くなっている。

磁気記録テープのベースフィルムなどに、従来から二軸
配向ポリエチレンテレフタレートフィルムが使用されて
きていて、特に長時間記録用として縦方向のヤング率を
高めたいわゆるスーパーテンシライズフイルムが使用さ
れている。しかしポリエチレンテレフタレートフィルム
にあっては、縦方向のヤング率は高々８５０に、ｇ、’
ｍｍ２　、その場合横方向ヤング率は高々４５０　ＫＭ
ｍｌＴ１２が限度である。

一方、縦方向ヤング率を高めようとすると横方向のヤン
グ率が必然的に低下する為、テープは走行中にエツジ部
の損傷を受けやすくなる。他方、フィルムの製造におい
て幅（横）方向ヤング率を高めようとすると、この場合
も必然的に充分な縦方向ヤング率が得られず、磁気ヘッ
ドとのタッチが悪くなり出力変動を生じる。

更に一方向のみのヤング率を高めると、その方向の引裂
き強度が低下し磁気テープにおいてはテープ切断をおこ
したりする別な問題がある。

更に高倍率延伸を施して、ヤング率を高くしたベースフ
ィルムには成形時に生じた歪が残存し、寸法安定性が低
い問題がある。また高倍率の延伸加工は製品歩留が低下
するという別な問題点もある。

従来技術では、ベースフィルム製膜工程又はテープ加工
工程にて弛緩熱処理とかエージング処理などの残存歪を
取り除く工程が不可欠であり製造条件の選択１組合せが
煩雑であった。

一方磁気用途分野は昨今、高密度記録化、高品質化の要
求がますます高まり、これに伴ってベースとなるポリエ
ステルフィルムには表面が平坦でしかも滑り性に優れ、
かつ耐久走行性、耐削れ性に優れていることの要求がま
すます強くなっている。

従来、易滑性を向上させる方法としてポリエステルに酸
化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を添加する方
法、又はポリエステルの合成時に重合体内でカルシウム
、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる方
法が提案されている。

いずれの方法もポリエステルを製膜した際に微粒子に由
来してフィルム表面に突起を形成し、フィルムの易滑性
を向上させるものである。

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では、通常、フィルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、一方ではこの粗
面化に起因して磁気塗料を塗布した表面が粗れ電磁変換
特性が悪化する傾向がある。

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策の一
つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存させる複
合系無機粒子を利用する手段も数多く提案されている。

しかしながら、これらの手段にも問題がおり、そのまま
では磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度化、高
品質化等の要求に応じることが難しい。この理由は、複
合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが高級グ
レード化の要求品質に対して粗大であること、大粒子に
なればなる程フィルム表面の突起は高くなると共に粒子
の囲りのボイドも大きくなり、カレンダー加工工程にお
いて高い突起部が削り落とざれドロップアウトの原因を
ひきおこすこと、更に添加粒子の分布が制御し難いこと
よりフィルム表面の突起が設計通りに調整し難いことに
ある。

本発明者は、上述の問題点を解決し、高品質の磁気記録
用途分野に適用可能な平坦性と易滑性と耐久性とを兼備
したフィルムの開発に成功した。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記欠点を解消せしめ、磁気記録の長
時間化が可能で、かつ出力変動が少なくスキューの改良
された磁気記録テープを提供し、磁気記録材料として高
密度記録化、高品質でしかも繰り返し使用に耐え得るベ
ースフィルムを提供することにある。更にはフィルムに
おいて（１）表面に大きな突起はなく、平坦であるがド
ロップアウト等のノイズの原因とならない程度の微小な
突起が存在しており、（２）繰り返し走行時の１ＩＥｔ
９係数が小さく、（３）磁気記録材料の加工工程及び磁
気記録再生Ｖｔ置の部分との接触によるベースフィルム
の削れ性が極めて少なく、連続的使用における耐久性が
良好な二輪延伸フィルムを提供することにある。

［発明の構成及び効果］ 本発明者は、上記目的を達成する為、鋭意検討した結果
、ベースフィルムとして、二軸配向ポリエチレン−２，
６−ナフタレートフィルムを用い、そのヤング率及び熱
収縮率を調整し、且つフィルム表面を特定の粗さに設計
することにより上記特性を同時に満足させ得ることを知
見したものである。

すなわち、本発明は、縦方向のヤング率が６５０Ｋｇ／
　ｍｍ２以上であり、同時に横方向のヤング率も６５０
　Ｋ１ｍｍ２以上であり、かつ７０℃において１時間無
荷重下で熱処理したときの熱収縮率が０．１５％以下で
ある二軸配向ポリエチレン−２，６−ナフタレートフィ
ルムである。該フィルムは （１）表面粗さ（Ｒａ）がｏ、　ｏｉ　μｍ以上０．０
３μｍ以下であり、好ましくは、 （２）　２００回繰返し走行侵の摩擦係数（μｋ）が０
．３５以下であり、 （３）体積形状係数（ｆ）が０．２〜π／６の範囲にあ
る微粒子に由来する多数の微細な突起をフィルム表面に
有しているという特性を備えている二軸配向ポリエチレ
ン−２，６−ナフタレートフィルムである。

本発明にいうポリエチレン−２，６−ナフタレートとは
、その繰返し構造単位が実質的にエチレン−２，６−ナ
フタレンジカルボキシレート単位から構成されているも
のであればよく、共重合されないポリエチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレートのみならず繰返し構造
単位の数の１０％以下、好ましくは５％以下が他の成分
で変性されたような共重合体、及び他のポリマーとの混
合物２組成物をも含むものでおる。

ポリエチレン−２，６−ナフタレートはナフタリン−２
，６−ジカルボン酸、またはその機能的誘導体、および
エチレングリコールまたはその機能的誘導体とを触媒の
存在下で適当な反応条件の下に結合せしめることによっ
て合成されるが、本発明にいうポリエチレン−２，６−
ナフタレートには、このポリエチレン−２，６−ナフタ
レートの重合完結前に適当な１種又は２種以上の第三成
分く変性剤）を添加し、共重合または混合ポリエステル
としたものであってもよい。適当な第三成分としては、
２価のエステル形成官能基を有する化合物、例えばシュ
ウ酸、アジピン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、コハク酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸等のジカルボン酸、ま
たはその低級アルキルエステル、Ｐ−オキシ安息香Ｉ１
．　Ｐ−オキシエトキシ安息香酸の如きオキシカルボン
酸、またはその低級アルキルエステル、あるいはプロピ
レングリコール、トリメチレングリコールの如き２価ア
ルコール類等の化合物があげられる。ポリエチ１ノンー
２．６−ナフタレートまたはその変性重合体は、例えば
安息香酸、ベンゾイル安息香酸、ベンジルオキシ安息香
酸、メトキシポリアルキレングリコールなどの１官能性
化合物によって末端の水Ｗ１基および／またはカルボキ
シル基を封鎖したものであってもよく、おるいは、例え
ば極く少量のグリセリン、ペンタエリスリトールの如き
３官能。

４官能工ステル形成化合物で実質的に線状の共重合体が
得られる範囲内で変性されたものでもよい。

一方、本発明における縦方向のヤング率は６５０Ｋｇ／
Ｉ！Ｉ［１１２以上、好ましくは６８０　Ｋ１１２以上
、更に好ましくは７２０　ＫＭｍｍ２以上であり、あま
り一方向にのみヤング率が高い場合にはその方向での引
裂き強度が低下し、例えば磁気テープなどの用途の場合
テープの切断等も懸念され、一方向にのみヤング率が高
いのは好ま（ツクない。そのために縦方向ヤング率（Ｅ
Ｈ）、横方向のヤング率（ＥＴ）の両者の差は２００　
ＫＭｍｌ１２以下、好ましくは１５０に０／ｍ１ｌ１２
以下、更に好ましくは１００　Ｋｇ／ｍｍ２以下である
。また磁気テープにした時、一方向く縦方向）にのみ特
にヤング率が高い場合にはステイフネスのバランスもと
れず、テープとしてヘッドタッチが悪くなり、結果とし
て電磁変換特性の高い高品質のテープが得られない。

他方、本発明のフィルムでは横方向のヤング率は６５０
　Ｋ１１２以上、好ましくは６８０　ＫＭｍｍ２以上、
更に好ましくは７２０　ＫＭ市２以上ｔｏｏＯＫＭ１！
１ｍ２以下でおる。

縦方向、横方向ともにヤング率が６５０にｇ／１ＩＩＴ
１２以下のものではベースフィルムの厚み１０μｍ以下
の薄物のときテープに加工すると充分なステイフネスが
得られず、長時間用の薄物テープを作ることは困難とな
る。テープが薄くなると、使用（走行）時においてテー
プの端面が損傷を受けるエツジダメージが発生する。横
方向のヤング率を１０００にＱ／ｍｍＺ以上に高めよう
とすると極端な横配向型となりテープとしたとき引裂き
強度が低下し好ましくない。

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造することができるヮ上記ポリエステ
ルとしては、フェノール６０％。

１．１，２．２−テトラクロロエタン４０％の混合溶液
として３５℃で測定して求めた固有粘度が約０．４〜約
０．９のものが好ましい。

本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
はそのフィルム表面に多数の微細な突起を有している。

それらの多数の微細な突起は本発明によればポリエステ
ル中に分散して含有される多数の球状シリカ粒子に由来
するものである。

かかる球状シリカ粒子を分散含有するポリエステルは、
通常ポリエステルを形成するための反応時、例えばエス
テル交換法による場合のエステル交換反応中あるいは重
縮合反応中の任意の時期、又は直接重合法による場合の
任意の時期に、球状シリカ粒子を反応系中に添加するこ
とにより製造することができる。好ましくは、重縮合反
応の初期例えば固有粘度が約０．３に至るまでの間に、
該球状シリカ粒子を反応系中に添加するのが好ましい。

また、本発明に使用できるシリカの球状微粒子は、下記
式 ％式％ で定義される体積形状係数（ｆ）が０．２より大きくモ
してπ／６以下であるものである。

上記定義において、Ｄの粒子の平均最大粒径は粒子を横
切る任意の直線が粒子の周囲と交叉する２点間の距離の
うち最大の長さを持つ距離をいうものと理解すべきであ
る。

本発明における微粒子の好ましいｆの値はＯ９３〜π／
６であり、より好ましいｆの（直は０．４〜π／６で必
る。ｆの値がπ／６である粒子は真球である。下限より
も小さいｆ値を持つ微粒子の使用ではフィルム表面線特
性の制御が極めて困難となる。

本発明においてポリエステル中に分散含有させる球状粒
子は粒径比（長径／短径〉が１．０〜１．２、好ましく
は１．０〜１．１５、更に好ましくはｉ、ｏ〜１．１で
あり、個々の形状が極めて真球に近いものである。

そして、この球状シリカ粒子は平均粒径が０．３〜２．
５　μｍ　、好ましくは０．４〜１．０　μｍ　、更に
好ましくは０．４〜０．８μｍである。かかる球状粒子
は、従来から滑剤として知られているシリカ粒子が１０
０ｍ程度の超微細な塊状粒子か、これらが凝集して０．
５μｍ程度の凝集物（凝集粒子）を形成しているのとは
著しく異なる点に特徴がある。

シリカ粒子の平均粒径が０．３μｍ以下では、フィルム
の充分な滑り性が得られず好ましくない。

また平均粒径が２．５μｍを超えると、フィルム表面の
突起が高くなり充分な電磁変換特性が得られず好ましく
ない。

ここで、球状粒子の長径、短径１面積円相当径は粒子表
面に金属を蒸着してのち電子顕微鏡にて例えば１万〜３
万倍に拡大した像から求め、平均粒径２粒径比を次式で
求める。

平均粒径＝測定粒子の面積円相光径の総和／測定粒子の
敗 粒径比＝シリカ粒子の平均長径／ 該粒子の平均短径 また、これら球状シリカ粒子は粒径分布がシャープであ
ることが好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準ｍ差
が０．５以下、更には０．４以下、特に０．３以下であ
ることが好ましい。

この相対標準偏差は次式で表わされる 相対標準ｆｉＡ差が０．５以下の球状シリカ粒子を用い
ると、該粒子が真球状で且つ粒度分布が極めて急峻であ
ることから、フィルムの表面に形成される突起の分布は
極めて均一性が高く、突起高さのそろった滑り性の優れ
たポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムが得ら
れる。

球状シリカ粒子は上述の条件を満たせば、その製法その
他に何ら限定されるものではない。例えば球状シリカ粒
子は、オルト珪酸エチル［Ｓｔ　（ＯＣ２Ｈ５）　４１
の加水分解から含水シリカ［Ｓｉ　（ＯＨ）４１単分散
球をつくり、更にこの含水シリカ単分散法を脱水化処理
してシリカ結合［ミ５ｉ−Ｑ−８ｉミ］を三次元的に成
長させることにより製造できる（日本科学会誌’８１．
　ＮＯ，９゜Ｐ１５０３）。

Ｓｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　４　　＋４ＨｚＯ→Ｓｉ　（Ｏ
Ｈ）４　　＋４Ｃ２Ｈ５ＯＨミＳｔ　−ＯＨ＋上１Ｏ−
３ｉ＝→ ＝Ｓｉ−Ｑ−３ｉ＝＋Ｈ２０ 球状シリカ粒子の添加量は、ポリエチレン−２゜６−ナ
フタレートに対して０．００５〜２．０１１％でおり、
好ましくはｏ、　ｏｉ〜０．６重量％、更に好ましくは
０．０５〜０．５重量％である。

一方、シリコーン樹脂微粒子については、実質的に球状
であり、その粒度分布がシャープで単分散に近いものが
好ましく、その製法、その他に何ら限定されるものでは
ない。特に、下記式で表わされる粒度分布比（γ）が１
〜１６４であることが望ましい。

γ＝Ｄ２５／Ｄ７５ この粒径比（γ）は更に好ましくは１〜１．３の範囲で
あり、特に好ましくは１〜１．１５の範囲にある。

球状シリコーン樹脂微粒子は下記式（Ａ）Ｒ５１０２−
ｘ／２　　　　　・・・（＾）Ｘ で表わされる組成を有する。

上記（＾）におけるＲは炭素数１〜７の炭化水素基であ
り、例えば炭素数１〜７のアルキル基、フェニル基ある
いはトリル基が好ましい。炭素数１〜７のアルキル基は
直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブ
チル、１ｓｏ−ブチル、　ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
チル、ｎ−ヘプチル等を挙げることができる。

これらのうち、Ｒとしてはメチル及びフェニルが好まし
く、就中メチルが特に好ましい。

上記式（Ａ）におけるＸは１〜１．２の数である。

上記式（Ａ）においてＸが１であるとき、上記式（＾）
は、下記式（Ａ）−１ ＲＳｉＯ１，５・・・（＾）−１ ［ここで、Ｒの定義は上記に同じである。］で表わすこ
とができる。

上記式（＾）−１の組成は、シリコン樹脂の三次元重合
体鎖構造における下記構造部分； に由来するものである。

又、上記式（Ａ）においてＸが１．２であるとき、上記
式（Ａ）は下記式（＾）−２ Ｒ１，２Ｓ！０１．４　　　　　・値＾）−２［ここで
、Ｒの定義は上記に同じである。］で表わすことができ
る。

上記式（＾）−２の組成は、上記式（Ａ）−１の構造０
．８モルと下記式（Ａ）゛ Ｒ２Ｓ　ｉ　Ｑ　　　　　　　　　　・・・（＾）゛［
ここで、Ｒの定義は上記に同じである。コで表わされる
構造０．２モルとからなると理解することができる。

上記式（Ａ）°は、シリコン樹脂の三次元重合体鎖にお
ける下記構造部分： に由来する。

以上の説明から理解されるように、本発明の上記式（Ａ
）の組成は、例えば上記式（Ａ）−１の構造のみから実
質的になるか、あるいは上記式（Ａ）−１の構造と上記
式（＾）−２の構造が適当な割合でランダムに結合した
状態で共存する構造からなることがわかる。

球状のシリコン樹脂微粒子は、好ましくは上記式（Ａ）
において、Ｘが１〜１．１の間の値を有する。

このシリコーン樹脂微粒子は、例えば、下記式％式％） で表わされるトリアルコキシシランまたはこの部分加水
分解縮合物を、アンモニアおるいはメチルアミン、ジメ
チルアミン、エチレンジアミン等の如きアミンの存在下
、攪拌下に、加水分解及び縮合せしめることによって製
造できる。上記出発原料を使用する上記方法によれば、
上記式（Ａ）−１で表わされる組成を持つシリコーン樹
脂微粒子を製造することができる。

また、上記方法において、例えば下記式％式％） で表わされるジアルコキシシランを上記トリアルコキシ
シランと一緒に併用し、上記方法に従えば、上記式（Ａ
）−２で表わされる組成を持つシリコーン樹脂微粒子を
製造することができる。

更に球状シリカ粒子やシリコーン樹脂粒子の代りに球状
架橋ポリスチレン粒子を分散含有することにより同様の
効果を発現させることができる。

球状架橋ポリスチレン粒子を分散含有する芳香族ポリエ
ステルは、通常ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換反応中
あるいは重縮合反応中の任意の時期、また直接重合法に
よる場合の任意の時期に、球状架橋ポリスチレン粒子（
好ましくはグリコール中のスラリーとして）を反応系中
に添加することにより製造することができる。好ましく
は、重縮合反応の初期例えば固有粘度が約０．３に至る
までの間に、球状架橋ポリスチレン粒子を反応系中に添
加するのが好ましい。

本発明において球状架橋ポリスチレン粒子は、（１）真
球状に近い形状、　（ｔｉ）小さな粒径、（ｉ）狭い粒
度分布及び（ｉｖ）ポリエステルとの良好なる親和性の
４つの特性を持つことによって特徴づけられる。

即ち、本発明における球状架橋ポリスチレン粒子は（ａ
）　！大径対最小径の比で定義される粒径比が１．０〜
１．２の範囲にある。好ましい粒径比は１．０〜１．１
５の範囲にあり、より好ましい粒径比は１．０〜１．１
２の範囲にある。

球状架橋ポリスチレン粒子の平均粒径は、０．３〜２．
５μｍ１好ましくは０．４〜１．０μｍである。

この平均粒径が０．３μｍ未満では、滑り性や耐削れ性
の向上効果が不十分でおり好ましくない。また平均粒径
２．５μｍを超えると、フィルム表面が粗れすぎて好ま
しくない。

また架橋ポリスチレン微粒子も粒度分布はシャープであ
ることが好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差
がＯ，ＳＪＸ下、更に好ましくは０．３以下、特に０．
１２以下が好ましい。

相対標準偏差値はシリカ粒子やシリコーン粒子の場合と
全く同様に定義される。

球状架橋ポリスチレン微粒子を用いると、該粒子が球状
で且つ粒度分布が極めて急峻であることから、フィルム
表面突起の高さが極めて均一となる。更にフィルム表面
の個々の突起は、滑剤周辺のボイドが小さいために突起
形状が非常にシャープであり、従って同じ突起の数であ
っても滑り性が極めて良好となる。

球状架橋ポリスチレン粒子は、上述の条件を満たせば、
その製法、その他に何ら限定されるものではない。

例えば、球状架橋ポリスチレン粒子は、スチレンモノマ
ー、メチルスチレンモノマー、α−メチルスチ１ノンモ
ノマー、ジクロルスチレンモノマー等のスチレン誘導体
モノマーの他に、ブタジェンの共役ジエンモノマー、ア
クリロニトリルのような不飽和ニトリルモノマー、メチ
ルメタアクリレートのようなメタアクリル酸エステル等
のようなモノマー、不飽和カルボン酸のような官能性モ
ノマー　ヒドロキシエチルメタクリレートのようなヒド
ロキシルを有する七ツマ−、グリシジルメタクリレート
のようなエポキシド基を有する七ツマー２不飽和スルホ
ン酸等から選ばれる１種若しくは２種以上のモノマーと
、重合体粒子を三次元構造にするための架橋剤として、
多官能ビニル化合物、例えばジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジアリルフタレート等とを、水溶
性高分子が保護コロイドとして溶存した水性媒体中で乳
化重合させて重合体粒子のエマルジョンを調整し、この
エマルジョンから重合体粒子を回収して乾燥し、しかる
後これをジェットミルにて解砕し、次いで分級すること
によって得られる。

本発明における球状架橋ポリスチレン粒子は、芳香族ポ
リエステルの重合時に溶解又は溶融することはなく、か
つフィルム成形時のポリマーを溶融させる際に溶融する
ことはない。

球状架橋ポリスチレン粒子の添加量は、芳香族ポリエス
テルに対して０．００５〜２．０重量％とする必要があ
り、好ましくは０．０１〜０．６重量％、更に好ましく
は０．０５〜０．５重量％である。添加量が０．００５
１５１％未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充
分となり、一方２．０重量％を超えると表面平坦性が低
下し、好ましくない。

同時に含有し得る不活性固体微粒子は本発明においては
、好ましくは、■従来からの二酸化ケイ素；■アルミナ
：■５ｉＱｚ分を３０重量％以上含有するケイ酸塩（例
えば非晶質あるいは結晶質の粘土鉱物、アルミノシリケ
ート（焼成物や水和物を含む＞、Ｓ石綿、ジルコン、フ
ライアッシュ等）：■Ｈｇ、　ｌｎ、　Ｚｒ及びＴｉの
酸化物：■Ｃａ及びＢａの硫酸塩：■Ｌｉ、　Ｂａ及び
Ｃａのリン酸塩（１水素塩や２水素塩を含む）；■Ｌｉ
、　Ｎａ及びＫの安息香酸塩：■ｃａ、　Ｂａ、　ｚｎ
及びＨｎのテレフタル酸塩：■Ｈｇ、　ｃａ。

Ｂａ、　ｚｎ、　Ｃｄ、　Ｐｂ、　Ｓｒ、　Ｎｎ、　Ｆ
ｅ、　Ｃｏ及びＮｉのチタン酸塩：［株］８ａ及びｐｂ
のクロム酸塩；Ｏ炭素（例えばカーボンブラック、グラ
ファイト等）：ｏガラス（例えばガラス粉、ガラスピー
ズ等）；＠Ｃａ及び句の炭酸塩；［相］ホタル石；及び
■ＺｎＳが例示される。更に好ましくは、無水ケイ酸、
含水ケイ酸。

酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム（焼成物。

水和物等を含む）、燐酸１リチウム、燐１！３リチウム
、燐酸ナトリウム、燐酸カルシウム、硫酸バリウム、酸
化チタン、安息香酸リチウム、これらの化合物の復温（
水和物を含む）、ガラス粉、粘土（カオリン、ベントナ
イト、白土等を含む）。

タルク、ケイ凍土、炭酸カルシウム等が例示される。特
に好ましくは二酸化ケイ素、炭酸カルシウムが挙げられ
る。

本発明によれば比較例大粒子としてシリカ微粒子、架橋
ポリスチレン微粒子を用い、それと−緒にボイドの発生
が極めて少ない内部析出微粒子を併用して、２種類の粒
子を用いる利点を有しつつ、走行性、耐摩耗性、耐疲労
性、電気絶縁性および透明性等に優れたフィルムを提供
しうろことが明らかとなった。

更に、本発明において芳香族ポリエステル中に分散含有
させる内部析出粒子は、ポリエステル製造中に触媒残渣
等から生成析出させ、ポリマー中に含有させるものでお
り、この分散含有には従来から知られている内部析出粒
子形成の方法を用いることができる。例えば、特開昭４
８−６１５５６号公報。

特開昭５１−１１２８６０号公報、特開昭５１−１１５
８０３号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、特開昭
５４−９０３９７号公報等に開示されている方法を用い
ることができる。

内部析出粒子は七ツマー生成反応が実質的に終了した段
階から重縮合反応の初期段階までの間に形成させるのが
好ましい。モノマー生成反応に用いる触媒やこの反応段
階で添加する化合物としては、カルシウム化合物、リチ
ウム化合物等が好ましく例示される。更に、このカルシ
ウム化合物やリチウム化合物を形成する成分としては、
例えば酢酸。

プロピオン酸、酪酸等の如き脂肪族カルボン酸：安息香
酸、ｐ−メチル安息香酸、ナフトエ酸等の如き芳香族カ
ルボン酸：メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール等の如きアルコール
：エチレングリコール。

プロピレングリコール等の如きグリコール；塩素。

水素等を挙げることができる。

内部析出粒子の形成は、通常上述した化合物の存在する
系に燐化合物を添加することによって行う。燐化合物と
しては例えば燐酸、亜燐酸、これらのエステル（例えば
アルキルエステル、アリールエステル等）等を挙げるこ
とができる。また、内部析出粒子の生成２粒径、安定化
等のために他の添加剤（例えば燐酸リチウム等）を用い
ることができる。内部析出粒子において、カルシウム。

リチウム及び燐を含むものは粒径が比較的大きく、また
リチウム及び燐を含むものは粒径が比較的小さいから、
所望粒径によってその組成を変更することができる。内
部析出粒子の好ましいものとして、リチウム元素０．０
３〜５重量％、カルシウム元素０．０３〜５重指％及び
燐元素０．０３〜１０重量％を含む粒子を挙げることが
できる。

本発明において内部析出粒子は平均粒径がｏ、　ｏｉ〜
２．５　μｍ　、好ましくは０．０５〜２．０　μｍ　
、更に好ましくは０．１〜１．５μｍ１特に好ましくは
０．１〜１．０μｍのものである。平均粒径がｏ、　ｏ
ｉμｍ未満のものでは滑り性を満足するに足る表面凹凸
がフィルム表面に現れず、かつ白粉の発生を防止できず
、一方２．５μｍを超えるものは白粉の発生が著しくな
るので、好ましくない。

本発明のフィルムは内部析出粒子をＯ，Ｏ（＞５〜２．
０重量％（芳香族ポリエステルに対し）を含有すること
ができる。該粒子の量がｏ、ｏｏｓ重量％未満では滑り
性付与が十分でなく、一方２．０重量％を超えるとフィ
ルムの表面平坦性が低下するので好ましくない。

該粒子の量は、０．０１〜１重量％（芳香族ポリエステ
ルに対し）、更には０．０１〜０．５重量％（同）、特
には０．０５〜０．３重」％（同）が好ましい。

本発明における内部析出粒子は、例えば後述する方法で
ポリマーから分離し、その粒径、量等を求めることがで
きる。

［粒子分離法］ ポリエステルまたはポリエステルフィルムをメタノール
で充分洗浄し表面付着物を取り除き水洗して乾燥する。

該フィルムｓｏｏｇを採取し、これに０−クロルフェノ
ール４．５にｇを加えて攪拌しつつ１００℃まで昇温さ
せ、昇温後ざらに１時間そのまま放置してポリエステル
部分を溶解させる。ただし高度に結晶化している場合な
どでポリエステル部分が溶解しない場合には、−度溶融
させて急冷した後に前期の溶解操作を行う。

次いでポリエステル中に含有されているゴミあるいは添
り口されている補強剤など内部粒子以外の粗大不溶物除
去のため、前期溶解溶液をＣ−１ガラスフイルターで炉
別し、この重量は試料重信から差し引く。

分離の完了はほぼ４０分後でおるが、この確認は必要お
れば分離後の液の３７５ｍμにおける光線透過率が分離
前のそれに比し、高い値の一定値になることで行う。分
離後、上澄液を傾斜法で除去し分離粒子を得る。

分離粒子には分離が不十分なことに起因するポリエステ
ル分の混入があり得るので、採取した該粒子に常温のＯ
−クロルフェノールを加えほぼ均一懸濁後、ふたたび超
遠心分離機処理を行う。この操作は後述の粒子を乾燥後
該粒子を走査型差動熱量分析を行って、ポリマーに相当
する融解ピークが検出できなくなるまで繰り返す必要が
おる。

最後に、このようにして得た分離粒子を１２０℃。

１６時間真空乾燥して秤量する。

なお前記操作で得られた分離粒子は内部析出粒子と球状
シリカ粒子の両者を含んでいる。このため内部粒子量と
球状シリカ粒子量を別個に求める必要があり、まず前記
分離粒子について金属分の定量分析を行いＣａ、　Ｌｉ
の含有量及びＣａ、　Ｌｉ以外の金属含有量を求めてお
く。次いで該分離粒子を３倍モルのエチレングリコール
中で６時間以上還流加熱したのち、２００℃以上になる
ようにエチレングリコールを画人して解重合すると内部
粒子だけが溶解する。残った粒子を遠心分離して得られ
た分離粒子を乾燥秤量し外部粒子量とし、最初の合計分
離粒子量との差を内部析出量とする。

なお、内部析出粒子中には本発明の効果を妨げない範囲
で微量の他の金属成分、例えば亜鉛、マンガン、マグネ
シウム、コバルト、おるいはアンチモン、ゲルマニウム
、チタンなどが含まれていてもよい。

本発明の二軸配向フィルムを製造する際に、球状シリカ
粒子。あるいはそれと不活性粒子又は内部析出粒子を芳
香族ポリエステルの重合前又は重合中に重合釜中で、重
合柊了侵ペレタイズするとき、押出機中であるいはシー
ト状に溶融押出しする際押出機中で該芳香族ポリエステ
ルと充分に混練すればよい。

本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム
は、例えば融点（Ｔｍ　：’Ｃ）ないしくＴｍ＋７０＞
’Ｃの温度で芳香族ポリエステルを溶融押出して固有粘
度０．３５〜０．９　ｄｔ／ｇの未延伸フィルムを得、
該未延伸フィルムを一軸方向（′！ＩＪ、方向又は横方
向）に（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）’Ｃの温度（但
し、下り　：芳香族ポリエステルのガラス転移温度〉で
２．５〜５．０倍の倍率で延伸し、次いで上記延伸方向
と直角方向（−段目延伸が縦方向の場合には、二段目延
伸は横方向となる）にＴ！７　　（℃）〜（Ｔｇ＋７０
）　℃の温度で２．５〜５．０倍の倍率で延伸すること
で製造できる。この場合、面積延伸倍率は９〜２２倍、
更には１２〜２２倍にするのが好ましい、延伸手段は同
時二軸延伸、逐次二軸延伸のいずれでもよい。

更に、二軸配向フィルムは、（Ｔｏ　＋７０）　℃〜Ｔ
ｍ　　（”Ｃ）の温度で熱固定することができる。例え
ばポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルムについ
ては１９０〜２５０℃で熱固定することが好ましい。熱
固定時間は例えば１〜６０秒である。

また機械特性を上げたい場合にはこれ等の二輪延伸フィ
ルムについて、熱固定温度を（Ｔｇ＋２０）℃〜（Ｔｇ
＋７０＞’Ｃとして熱固定し、更にこの熱固定温度より
１０〜４０℃高い温度で縦又は横に延伸し、続いて更に
この温度より２０〜５０℃高い温度で更に横又は縦に延
伸し、縦方向の場合延伸倍率５．０〜６．９倍、横方向
の総合延伸倍率を５．０〜６．９倍とすることにより得
られる。

延伸方法は逐次二輪延伸であっても同時二軸延伸であっ
てもよい。また縦方向・横方向の延伸回数はこれに限ら
れるものでなく縦−横延伸の数回の延伸により得られる
ものであり、その回数に限定されるものではない。

いずれの方法においても最終的に二軸配向フィルムは（
Ｔｇ＋７０＞”０〜１１１１℃の温度で熱固定すること
ができる。例えばポリエチレン−２，６−ナフタレート
フィルムについては１９０〜２４０℃で熱固定すること
が好ましく、熱固定時間は例えば１〜６０秒である。

更に、７０℃で１時間無荷重下で熱処理したときのベー
スフィルムの熱収縮率は０．１５％以下、好ましくは０
．１０％以下、更に好ましくは０．０６以下でおる。こ
の熱収縮率が０．１５％より大きいとき、磁気テープの
スキューも大きくなり、受像機によっては画面に歪が現
れ、貴重な記録が台なしになる場合すらある為好ましく
ない。

高ヤング率フィルムの熱収縮率をこのように低減せしめ
る為には、熱処理俊のフィルムを低張力下で加熱し、縦
方向に弛緩することによって行うことができる。縦方向
に弛緩する方法としては、例えば空気力による浮遊処理
方式で加熱低張力下、非接触状態で弛緩する方式二夫々
ニップロールを有する加熱ロールと冷却ロール間で速度
差を与えることによって弛緩する方式、又はテンター内
でフィルムを把持したクリップの進行速度を逐次緩める
ことによって縦方向に弛緩する方法等があるが、縦方向
に弛緩できる方式であればいずれの方式も用いることが
できる。

ポリエステルフィルムの厚みは、１〜５０μｍ１更には
１〜２５μｍ、特に１〜１５μｍが好ましい。

本発明のポリエステルフィルムは、走行時の摩擦係数が
小さく、操作性が大変良好である。またこのフィルムを
磁気テープのベースとして用いると、磁気記録媒体装＠
（ハードウェア）の走行部分との接触摩擦によるベース
フィルムの削れが極めて少なく、耐久性が良好であり高
電磁変換性が得られる。

更に、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムはフィル
ム形成時において巻き性が良好であり、かつ巻き皺が発
生しにくく、その上スリット段階において寸法安定的に
シャープに切断されるという長所がある。

以上のフィルム製品としての長所と、フィルム形成時の
長所との組合せによって、本発明のフィルムは、特に、
高級グレードの磁気用途分野のベースフィルムとして極
めて有用であり、またその製品も容易で安定に生産でき
る利点を持つ。

本発明のポリエチレン−２，６−ナフタレ−１＼フイル
ムは高級グレードの磁気記録媒体、例えばオーディオ及
びビデオ等の長時間録画用超薄物、高密度記録磁気フィ
ルム２高品質画像記録再生用の磁気記録フィルム、例え
ばメタルや蒸着磁気記録材として好適である。

それ故、本発明によれば、上記本発明の二軸配向ポリエ
ステルフィルムの片側又は両面に磁性層を設けた磁気記
録媒体が同様に提供される。

磁性層、および磁性層をベースフィルム上に設ける方法
はそれ自体公知であり、本発明においても公知の磁性層
およびそれを設ける方法を採用することができる。

例えば磁性層をベースフィルム上に磁性塗料を塗布する
方法によって設ける場合には、磁性層に用いられる強磁
性粉体としてはγ−Ｆｅ２０３．　ＣＯ金含有７−Ｆｅ
３Ｏ４、ｃｏ金含有Ｆｅ３０４　、　ＣｒＯ２，バリウ
ムフェライトなど、公知の強磁性体が使用できる。

磁性粉体と共に使用されるバインダーとしては、公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂２反応型樹脂又はこれらの
混合物である。これらの樹脂としては例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタンエラストマー等が
あげられる。

磁性塗料は、更に研磨剤（例えばα−Ａｂ　０３等）、
導電剤（例えばカーボンブラック等〉２分散剤（例えば
レシチン等）、潤滑剤（例えばｎ−ブチルステアレート
、レシチン酸等）、硬化剤（例えばエポキシ樹脂等）及
び溶媒（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、トルエン等）等を含有することができる。

［発明の効果］ 本発明のものは１６μｍ以下でありながら、テープの走
行性や耐久性が良好で、出力変動が小さく、更にスキュ
ー歪みも改良されている。この結果家庭用ＶＴＲの長時
間録画用カセットにおいても、磁気記録用タープの厚み
を薄くすることができ、長時間記録が可能となる。

［実施例］ 以下実施例により本発明を更に説明する。

なお、本発明における種々の物性値及び特性の測定法及
び定義は以下の如くである。

（１）ヤング率 フィルムを試料中１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切り、チャ
ック間１００ｍｍにして、引張速度１０ｍｍ／分、チャ
ート速度５００　ｍｍ／分の条件でインス１〜ロンタイ
プの万能引張試験装置にて引張った。得られた荷重−伸
び曲線の立上り部の接線よりヤング率を計算した。

（２）熱収縮率 まず試料の長さを測定し、次にその試料を７０℃に保持
された空気恒温槽中に張力フリーの状態で１時間放置し
て熱処理を行い、冷却後の長さを室温において測定する
。そして、その熱処理前侵の各長さから熱収縮率を求め
る。

（３）スキュー特性 スキュー特性は常温（２０℃）常湿下で録画したビデオ
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点におけるズレ最を読み取る。

（４）粒子の粒径等 （４−１）球状シリカ粒子２球状シリコーン粒子。

球状架橋ポリスチレン粒子について粒子粒径の測定には
次の状態がある。

１）球状微粉体から、平均粒径１粒径比等を求める場合
。

２）フィルム中の微粉体粒子の平均粒径。

粒径比等を求める場合。

１）球状粒子粉体からの場合： 電顕試料台上に球状微粉体を個々の粒子ができるだけ重
ならないように散在せしめ、金スパッター装置によりこ
の表面に金Ｍｉｌｌ蒸着層を厚み２００〜３００Ａで形
成せしめ、走査型電子顕微鏡にて１ｏｏｏｏ〜３０００
０倍で観察し、日本レギュレーター■製ルーゼツクス５
００にて、少くとも１００個の粒子の最大径（Ｄｌｉ）
　、最小径（ＤＳｉ＞及び面積円相当径ｃｏ；）を求め
る。そして、これらの次式で表わされる数平均値をもっ
て、球状微粉体粒子の最大径（ＤＩ）、ｉｔ小径（ＤＳ
）。

平均粒径（Ｄ）を表わす。

Ｄｌ　＝（Σ　［）ｌｉ）／ｎ。

ｉ＝１ Ｄｓ　＝　（Ｘ　　Ｄｓｉ）／ｎ。

１＝１ Ｄ＝（Σ　Ｄｉ　　）／ｎ １＝１ ２）フィルム中の球状微粒子の場合： 試料フィルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定し
、日本電子Ｈ製スパッターリング装置（ＪＦＣ−１１０
０型イオンスパツターリング装置）を用いてフ、イルム
表面に下記条件にてイオンエツチング処理を施す。条件
はペルジャー内に試料を設置し、約１Ｏ−３ＴＯｒｒの
真空状態まで真空度を上げ、電圧０．２５ＫＶ、電流１
２．５ｍＡにて約１０分間イオンエツチングを実施する
。更に同装置にてフィルム表面に金スパッターを施し、
走査型電子顕微鏡にて１００００〜３００００倍で観察
し、日本レギュレーター■製ルーセックス５００にて少
くとも１００　（ＩＩの粒子の最大径（Ｄｌｉ）、最小
径（ＤＳｉ＞及び面積円相当径（Ｄｉ）を求める。以下
、上記イ〉と同様に行う。

（８−２）他の不活性粒子について １）　粒子の平均粒径（ＤＰ） 島津製作所′！ａｃＰ−５０型セントリフニゲルパーテ
ィクル　サイズ　アナライザー （Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇａｌ　Ｐａｒｔｉｃｌｅ　５ｉｚ
ｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）を用いて測定する。得られた遠
心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその存在量と
の積篩曲線から、５０マスパーセントに相当する粒径を
読み取り、この値を上記平均粒径とする（Ｂｏｏｋｒ粒
度測定技術」日刊工業新聞社発行。

１９７５年０頁２４２〜２４７参照）。

（５）相対標準偏差 上記１）項の積算曲線より差分粒度分布を求め、次の相
対標準偏差の定義式にもとづいて相対標準Ｓ差を算出す
る。

相対標準偏差＝ ここで Ｄｉ：（１）項で求めた各々の粒径 口　：（１）項で求めた平均径 ｎ　　：（１）項での積算曲線を求めたときの分割数 φｉ　；各粒径の粒子の存在確率（マスパーセント） を表わす。

（６）フィルム表面粗さ（Ｒａ） 中心線平均粗さ（Ｒａ）としてＪＩＳ−ＢＯ６０１テ定
義される値でおり、本発明では■小板研究所の触針式表
面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＲＤＥＲ５Ｅ−３０Ｃ）’ｌｌ
イて測定する。測定条件等は次の通りでおる。

ａ　触針先端半径：２μｍ ｂ　測定圧カニ　３０ｍｇ Ｃカットオフ：０，２！Ｍ＋ｍ ｄ　測定長：　０．５ｍｍ ｅ　データーのまとめ方 同−試料について５回繰返し測定し、最も大きい値を１
つ除き、残り４つのデーターの平均値の小数点以下４桁
目を四捨五入し、小数点以下３桁目まで表示する。

（７）フィルムの摩擦係数（μｋ） 温度２０℃２湿度６０％の環境で、巾１／２インチに裁
断したフィルムをステン１ノス鋼（ＳＵＳ３０４）製の
固定棒（表面粗さ０．１〜１．Ｏ８相当：外径５＋ｎｍ
）に角度θ＝　（１５２／　１８０）πラジアン（１５
２°）で接触させて毎分２００ｃｍの速さで移動（摩擦
）させる。入りロテンションＴ１が３５ｉ７となるよう
にテンションコントローラーを調整した時の出口テンシ
ョン（Ｔｚ：ｇ）をフィルムが９０ｍ走行したのちに出
口テンション検出機で検出し、次式で走行摩耗係数μに
＠算出する。

μｋ　＝　（２，３０３／θ）　ｌｏｇ（Ｔ２／ＴＩ＞
＝０．８８３１００　　（Ｔ２／３５）（８）削れ性 フィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパーカレン
ダーを使用して評価する。カレンダーはナイロンロール
とスチールロールの５段カレンダーであり、処理温度は
８０℃、フィルムにがかる線圧は２００　ＫＭｃ＋ｎ、
フィルムスピードは５０　ｍ／分で走行させる。走行フ
ィルムを仝艮２０００ｍ走行させた時点でカレンダーの
トップローラ−に付着する汚れでベースフィルムの削れ
性を評価する。

く４段階判定〉 ◎　ナイロンロールの汚れ全くなし Ｑ　ナイロンロールの汚れほとんどなしＸ　ナイロンロ
ールが汚れる ××　ナイロンロールがひどく汚れる （９）テープの傷の発生頻度 一般市販のＶＨ３方式ＶＴＲを用いテープををセットし
て１分間走行させる。その後走行を停止してテープを取
り出し走行した部分、ローディング、アンローディング
を３０回繰り返す。

使用された部分を目視にて検査し、テープ表面に傷が有
るか否かを調査した。

同様の手法にてテープ３０巻についてテストした。その
結果、 ５巻以上に傷が発生したもの　　　Ｘ ３〜４巻に傷が発生したちの　　　６ ２巻以下に傷が発生のもの　　　　Ｏ とした。

（１０）電磁変換特性（クロマＳ／Ｎ　＞市販の家庭用
ＶＴＲを用いて５０％白レベル信号（１００％白レベル
信号はピーク：ツー：ピークの電圧が０．７１４ボルト
である）に、１００％クロマレベル信号を重畳した信号
を記録し、その再生信号をシバツクノイズメーターＴｙ
ｐｅ　９２５Ｒを用いて測定を行う。クロマＳ／Ｎの定
義はシバツクの定義に従い次の通りでおる。

Ｅ　Ｓ　（１）−Ｄ） クロマＳ／Ｎ　（ｄＢ）　＝２０１１ｏａＥ　Ｎ　（ｒ
＋ｎｓ） ここでＥ　Ｓ　（１）−ｒ））は白レベル信号の再生信
号のピーク：ツー：ピークの電圧差（ｐ−ｐ）である。

ＥＳ（ｐ−ｐ）　＝０．７１４　Ｖ（１）−１））また
、Ｅ　Ｎ　（ｒｍｓ）はクロマレベル信号の再生信号の
ピークの電圧の平方根値である。

ＥＮ（ｒｍｓ）＝ＡＭノイズ実効値電圧（Ｖ）（１１）
ドロップアウト 市販のドロップアウトカウンター（例えばシバツクＶＨ
ＯＩＢＺ型）にて５μｓｅｃ　ｘｌｏｄＢのドロップア
ウトをカウントし、１分間のカウント数を痺出した。

（１２）スキュー スキュー特性は常温（２０℃）常湿下で録画したビデオ
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点におけるズレ量を読み取る。

実施例１ 平均粒子径０．５μｍの球状シリカ微粒子を０．３重量
％含有してなる極限粘度０．６２のポリエチレン−２，
６−ナフタレート（ホモポリマー〉のペレットを１７０
℃で４時間乾燥した。

このポリエチレン−２，６−ナフタレートを通常の方法
で溶融押出し、厚さ２５５μｍの未延伸フィルムを得た
。この未延伸フィルムを縦方向に１２０℃で４．８倍、
引続いて横方向に１３５℃で４．６倍。

逐次二軸延伸を施し、更に２００℃で熱固定を行いつつ
１５％横に延伸した。次いでこの熱固定した二軸配向ポ
リエチレン−２，６−ナフタレートフィルムを加熱ロー
ルで１２０℃に加熱後冷却ロールとの間で張力を調整す
ることにより、縦方向の熱収縮率を約０．０６％と調整
した。得られたフィルム厚みは１０μｍでおる。

更に、このフィルム上に、下記組成 Ｃｏ含有酸化鉄粉末　　　　　　　１００重囚部上スレ
ックＡ（積水化学製塩化 ビニル−酢酸ビニル共重合体＞１０／／ニツポラン２３
０４　（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマー
）　　　ｉＱ　　ｕコロネートＬ（日本ポリウレタン製 ポリイソシアネート）　　　　　５　〃レシチン　　　
　　　　　　　　　　１　　〃メチルエチルケトン　　
　　　　７５〃メチルイソブチルケトン　　　　７５　
　、。

トルエン　　　　　　　　　　　７５　　、／添加剤（
潤滑剤、シリコーン樹脂＞０．１５　　〃を持つ磁性粉
末塗料をグラビアロールにより塗布し、ドクターナイフ
により磁性塗料層をスムージングし、磁性塗料の未だ乾
かぬ間に常法により磁気配向させ、しかる後オｒ−ブン
に導いて乾燥キユアリングした。更にカレンダー加工し
て塗布表面を均一にし、スリットして厚み約４μｍの磁
性層を形成した１７２インチ巾の磁気テープを作成した
。この磁気テープの特性を第１表に示す。

この場合のテープ厚みが１４μ旧と比較的薄いにもかか
わらず、テープ傷も少なく画面への影響も少なく良好の
ものが得られた。

実施例２ 実施例１に準じて、球状シリカ粒子含有のベレットを１
７０℃で４時間乾燥した。

このポリエチレン−２，６−ナフタレートを通常の方法
で溶融押出し厚さ２６５μｍの未延伸フィルムを得た。

この未延伸フィルムを縦方向に１２０℃で２．３倍に、
引続いて横方向に１３５℃で３．７倍に延伸、そのまま
１６０℃で第１段目の熱固定処理を実施した。このフィ
ルムを更に数段の加熱ロールを通過させることにより１
８０℃に加熱し縦方向に更に２．６倍延伸した。次いで
このフィルムをテンターオープンに供給し１９０〜２０
０℃雰囲気の中で徐々に１．６倍延伸し、そのまま２０
０℃で熱処理を実施した。

その後の処理は実施例１と全く同様に行いテープ厚み１
４μｍのものを得た。テープ特性は良好でテープの損傷
もなく電磁変換特性も良好のものを得た。またスキュー
特性も３μｓｅｃと極めて良好なものが得られた。

実施例３〜４ 実施例１に準じて実施したが添加微粉体を実施例３では
シリコーン樹脂粒子を添加した。実施例４では架橋ポリ
スチレン粒子を添加し実施例１に準するフィルムを得た
。

実施例１〜２ 実施例１に準じ実施した。この際添加粒子として粒径０
．６μｍの炭酸カルシウム粒子を０．２ｗｔ％添加した
ものと平均粒径０．６μｍのカオリン粒子を０．２５ｗ
ｔ％添加したものである。

このフィルムを実施例１に準じテープ化したが、そのテ
ープ特性は走行性や削れ性で問題がおり、満足な′Ｆ４
磁変換特性も得られなかった。

比較例３ エチレングリコール（以下ＥＧと略称する）８５重量部
に、５００℃における減量率が１．０重量％の球状シリ
カ微粒子（平均粒径０．５μｍ）１５重量部を添加した
後、混合攪拌を行いスラリーを得た。該スラリーのフィ
ルターによる２戸上物は８００ｐｐｍであった。

次に、ジメチルテレフタレート１００重量部とＥＧ７０
重量部を酢酸マンガン・４水和物０．０３５重量部を触
媒として常法通りエステル交換せしめた後上記で得られ
た炭酸カルシウム（濃度二０．３重量％対ポリマー）を
攪拌上添加した。続いて燐酸トリメチル０．０３重量部
、三酸化アンチモン０．０３重量部を添加した後高温真
空下で常法通り重縮合反応を行い、極限粘度０．６２０
のポリエチレンテレフタレートベレットを得た。更に得
られたポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略称
）ベレットを１７０℃、３時間乾燥後押出機ホッパーに
供給し溶融温度２８０〜３０Ｏ℃で溶融し、この溶融ポ
リマーを１ｍｍのスリット状ダイを通して表面仕上げ０
、３Ｓ程度、表面温度２０℃の回転冷却ドラム上に成形
押出し２６０μｍの未延伸フィルムを得た。

このようにして得られた未延伸フィルムを７５℃にて予
熱し更に低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９０
０℃の表面温度のＩＲヒーター１本にてｈｌ熱し、低、
高速のロール表面速度により１．８倍延伸し、急冷し、
更にステンターに供給し、０℃にて横方向に３．５倍に
延伸した。得られた二軸延伸フィルムを１００℃の温度
で５秒間熱固定を実施し１、更に二輪延伸熱固定フィル
ムを９０℃に再加熱（加熱ロールと冷却ロール間の速度
差）にて縦方向に２．８倍延伸し、得られたフィルムを
更に１５０〜１８０℃で１．５倍に横方向に延伸し、再
度２２０℃で熱固定を実施した。

得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
を温度１２０℃、張力３０ＫＬ’　Ｃｍ２　　（フィル
ム断面積）の条件で縦弛緩処理を実施した。得られたフ
ィルムの厚みは１０μｍでおった。このフィルムを実施
例１に従って磁性物体の塗布を実施した。

比較例４ 実施例２において１６０℃で第１段熱固定実施後のフィ
ルムを数段の加熱ロールを通過せしめ、縦方向に３倍延
伸し、更に２２０℃にて第２段の熱固定を実施し１０μ
ｍのフィルムを得た。更に１２０℃。

３０Ｋｇ／ＣｌＩ２　　（フィルム断面）で縦弛緩した
。

本フィルムに磁性物体の塗布を行い１４μｍのテープを
得た。

実施例５ 実施例１において添加粒子を粒径０，５μｍの球状シリ
カ０１２ｗｔ％と粒径０．３μｍの酸化チタンを０．３
ｗｔ％添加し、実施例１と全く同様にして１４μｍのテ
ープを得た。その結果を示す。

実施例６ 実施例１において、表面形成のために平均粒径０．６μ
ｍの球状のシリコーン樹脂粒子を添加し、更にポリマー
内部より生成された内部析出粒子との混合粒子により表
面を形成し１０μｍのフィルムを得た。その他は実施例
１と同様である。

実施例７ 実施例２において平均粒径０．６μｍのシリコーン樹脂
粒子０．１ｗｔ％と平均粒径０．３μｍの酸化チタン粒
子０．３ｗｔ％添加し同様にテープにし評価の結果削れ
性も比較的良好でしかも電磁変換特性の良好のものが得
られた。

比較例５〜６ 比較例４において添加粒子を球状シリカの代りに平均粒
径０．５μｍ程度のシリコーン樹脂、架橋ポリスチレン
粒子を添加したものである。

一方向にヤング率が烏くなるとフィルムの耐削れ性も悪
化の傾向にあり、しかもテープ特性が悪くなり電磁変換
特性も上らず、またテープの損傷も大となり、あまり好
ましくない。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）縦方向のヤング率（ＥＭ）が６５０Ｋｇ／ｍｍ＾
   ２以上であり、横方向のヤング率（ＥＴ）が６５０Ｋｇ
   ／ｍｍ＾２以上であり、両者の差｜ＥＭ−ＥＴ｜が２０
   ０Ｋｇ／ｍｍ＾２以下であるポリエチレン−２，６−ナ
   フタレートフィルム。
2. （２）７０℃において１時間放置した際の熱収縮率が０
   ．１５％以下である請求項１に記載のポリエチレン−２
   ，６−ナフタレートフィルム。
3. （３）表面粗さＲａが０．０１μｍ以上、かつ０．０５
   μｍ以下である請求項１又は２に記載のポリエチレン−
   ２，６−ナフタレートフィルム。
4. （４）体積形状係数が０．２〜π／６であり、且つ下に
   定義される粒子の相対標準偏差が０．５以下相対標準偏
   差＝▲数式、化学式、表等があります▼ である微細粒子であつて、その粒径（Ｄ）が０．３〜２
   ．５μｍのものを、０．００５〜２．０ｗｔ％含む請求
   項１に記載のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィ
   ルム。
5. （５）微細粒子がシリカ、シリコーン樹脂及び架橋ポリ
   スチレンの群より選ばれたものからなる請求項４に記載
   のポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム。
6. （６）請求項４に記載の微細粒子と同時に他成分として
   、他の不活性粒子及び（又は）内部析出粒子を含有して
   なるポリエチレン−２，６−ナフタレートフィルム。