JPH0513977B2 - - Google Patents
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Description
[産業上の利用分野]
本発明は二軸配向ポリエステルフイルムに関
し、更に詳しく特定の球状シリカ微粒子とこれと
同じかこれより小さい粒径の多の不活性無機微粒
子を含有し、滑り性及び耐削れ性に優れた二軸配
向ポリエステルフイルムに関する。 [従来技術] ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表さ
れるポリエステルフイルムは、その優れた物理
的、化学的特性の故に、広い用途に用いられ、例
えば磁気テープ用、コンデンサー用、写真用、包
装用、OHP用等に用いられている。 ポリエステルフイルムにおいてはその滑り性や
耐削れ性がフイルムの製造工程および各用途にお
ける加工工程の作業性の良否、さらにはその製品
品質の良否を左右する大きな要因となつている。
これらが不足すると、例えばポリエステルフイル
ム表面に磁性層を塗布し、磁気テープとして用い
る場合には、磁性層塗布時におけるコーテイング
ロールとフルム表面と摩擦が激しく、またこれに
よるフイルム表面の摩耗も激しく、極端な場合は
フイルム表面へのしわ、擦り傷等が発生する。ま
た磁性層塗布後のフイルムをスリツトしてオーデ
イオ、ビデオまたはコンピユーター用テープ等に
加工した後でも、リールやカセツト等からの引き
出し、巻き上げその他の操作の際に、多くのガイ
ド部、再生ヘツド等との間で摩耗が著しく生じ、
擦り傷、歪の発生、さらにはポリエステルフイル
ム表面の削れ等による白粉状物質を析出させる結
果、磁気記録信号の欠落、即ちドロツプアウトの
大きな原因となることが多い。 一般にフイルムの滑り性の改良には、フイルム
表面に凹凸を付与することによりガイドロール等
との間の接触面積を減少せしめる方法が採用され
ており、大別して(i)フイルム原料を用いる高分子
の触媒残渣から不活性の微粒子を析出せしめる方
法と、(ii)不活性の無機微粒子を添加せしめる方法
が用いられている。これら原料高分子中の微粒子
は、その大きさが大きい程、滑り性の改良効果が
大であるのが一般的であるが、磁気テープ、特に
ビデオ用のごとき精密用途には、その粒子が大き
いこと自体がドロツプアウト等の欠点発生の原因
ともなり得るため、フイルム表面の凹凸は出来る
だけ微細である必要があり、これら相反する特性
を同時に満足すべき要求がなされているのが現状
である。 また、上記不活性微粒子を含有するポリエステ
ルからなるフイルムは、通常二軸延伸によつて該
微粒子とポリエステルの境界に剥離が生じ、該微
粒子の囲りにボイドが形成されている。このボイ
ドは、微粒子が大きいほど、形状が板状から粒状
もしくは塊状に近づくほど、また微粒子が単一粒
子で変形しにくいほど、そしてまた未延伸フイル
ムを延伸する際に延伸面積倍率が大きいほど、ま
た低温で行うほど大きくなる。このボイドは、大
きくなればなる程突起の形状がゆるやかな形とな
り摩擦係数を高くすると共に繰り返し使用時に生
じた二軸配向ポリエステルフイルムのボイド上の
小さな傷(スクラツチ)によつても粒子の脱落が
起り、耐久性を低下させるとともに削れ粉発生の
原因となつている。不活性微粒子として例えば炭
酸カルシウム、酸化チタン、カオリン等の1種ま
たは2種以上(大粒子と小粒子の組合せ)を添加
することが従来から良く行われている(特開昭51
−34272、52−78953、52−78954、53−41355、53
−71154号)が、これらの微粒子は大きなボイド
を形成することから上述の問題を内在しており、
この改善も望まれている。 [発明の目的] 本発明者は、これら不都合を解消し、不活性微
粒子周辺のボイドが小さく且つフイルム表面が適
度に粗れることによつてフイルムの滑り性と耐削
れ性が向上し、しかも各用途に適した表面特性の
二軸配向ポリエステルフイルムを得るために鋭意
検討の結果、本発明に至つたものである。 従つて、本発明の目的は、ボイドが小さく、滑
り性及び耐削れ性に優れた二軸配向ポリエステル
フイルムを提供することにある。 [発明の構成・効果] 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステ
ル中に第1成分として平均粒径が0.61〜3μmであ
り、粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2でありかつ
下記式で表わされる相対標準偏差が0.5以下であ
る球状シリカ粒子を0.005〜2重量%含有し、か
つ第2成分として平均粒径が第1成分と同じか、
これより小さいが0.6μmより大きく2.9μm以下の
範囲にある他の不活性無機微粒子を0.005〜0.5重
量%含有することを特徴とする二軸配向ポリエス
テルフイルムによつて達成される。 [ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(o 〓i=1 Di)/n}(μm) n:粒子の個数 を表わす。 ここで、球状シリカ粒子の長径、短径、面積円
相当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば1万〜3万倍に拡大した像から求
め、平均粒径、粒径比を次式で求める。 平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測
定粒子の数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均
短径 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルであ
る。かかるポリエステルは実質的に線状であり、
そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフイル
ム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフエニルエタンジカルボン
酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエニルエーテ
ルジカルボン酸、ジフエニルスホンジカルボン
酸、ジフエニルケトンジカルボン酸、アンスラセ
ンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族
グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等の
如き炭素数2〜10のアルキレングリコールあるい
はシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオ
ール等を挙げることができる。 本発明において、ポリエステルとしては例えば
アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレン
ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ま
しく用いられる。 かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−
ナフタレートはもちろんのこと、例えば全ジカル
ボン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸及び/
又は2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、全
グリコール成分の80モル以上がエチレングリコー
ルである共重合体が好ましい。その際全酸成分の
20モル%以下はテレフタル酸及び/又はナフタレ
ンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸で
あることができ、また例えばアジピン酸、セバチ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサ
ン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等であることができる。また、全グリコール
成分の20モル%以下は、エチレングリコール以外
の上記グリコールであることができ、あるいは例
えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)プロパン等の如は芳
香族ジオール;1,4−ジヒドロキシメチルベン
ゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジオール;ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアル
キレングリコール(ポリオキシアルキレングリコ
ール)等であることもできる。 また、本発明で用いるポリエステルには、例え
ばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω
−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等
のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボ
ン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に対
し20モル%以下で共重合体は結合するものも包含
される。 さらに本発明におけるポリエステルには実質的
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸
又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリツト
酸、ペンタエリンリトール等を共重合したものも
包含される。 上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且
つそれ自体公知の方法で製造することができる。 上記ポリエステルとしては、o−クロロフエノ
ール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜約0.9のものが好ましい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、そ
のフイルム表面に多数の微細な突起を有してい
る。それらの多数の微細な突起は本発明によれば
ポリエステル中に分散して含有される多数の球状
シリカ粒子(第1成分)とこれを同じかこれより
小粒径の他の不活性無機微粒子(第2成分)に由
来する。 これら不活性粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換
反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、又は
直接重合法による場合の任意の時期に、球状シリ
カ粒子と他の不活性無機微粒子をそれぞれまたは
一緒に(好ましくはグリコール中のスラリーとし
て)反応系中に添加することにより製造すること
ができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約0.3に至るまでの間に、これら不活
性微粒子を反応系中に添加するのが好ましい。 本発明のおいてポリエステル中に分散含有させ
る第1成分としての球状シリカ粒子は平均粒径が
0.61〜3μmでありかつ粒径比(長径/短径)が
1.0〜1.2であるシリカ粒子である。この球状シリ
カ粒子は個々の形状が極めて真球に近い球状であ
つて、従来から滑剤として知られているシリカ粒
子が10mμm程度の超微細な塊状粒子か、これら
が凝集して0.5μm程度の凝集物(凝集粒子)を形
成しているのとは著しく異なる点に特徴がある。 球状シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは0.61
〜2μm、更に好ましくは0.61〜1μmである。 この平均粒径が3μm越えると、フイルム表面
が粗れすぎて好ましくない。また球状シリカ粒子
の粒径比は好ましくは1.0〜1.15、更に好ましく
は1.0〜1.1である。 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープで
あることが必要で、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が0.5以下であることが必要であり、さら
に0.3以下、特に0.12以下であることが好ましい。 この相対標準偏差は次式で表わされる。 ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(o 〓i=1 Di)/n}(μm) n:粒子の測定個数 を表わす。 相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用
いると、該粒子が球状で且つ粘度分布が極て急峻
であることから、フイルム表面の大突起の高さが
極めて均一となり、更にフイルム表面の個々の大
突起は、滑剤周辺のボイドが小さいために、突起
形状が非常にシヤープであり、従つて、同じ大突
起の数であつても他の滑剤によるものに比して滑
り性が極めて良好となる。 球状シリカ粒子は、上述の条件を満たせば、そ
の製造その他に何ら限定されるものではない。例
えば、球状シリカ粒子は、オルトケイ酸エチル
[Si(OC2H5)4]の加水分解から含水シリカ[Si
(OH)4]単分散球をつくり、更にこの含水シリ
カ単分散球を脱水化処理してシリカ結合[≡Si−
O−Si≡]を三次元的に成長させることで製造で
きる(日本化学学会誌′81、No.9、P.1503)。 Si(OC2H5)4+4H2O →Si(OH)4+4C2H5OH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+H2O 本発明において第1成分としての球状シリカ粒
子の添加量は、ポリエステルに対して0.005〜2
重量%とする必要があり、好ましくは0.01〜1.5
重量%、更に好ましくは0.01〜1.0重量%である。
添加量が0.005重量%未満では、滑り性や耐削れ
性の向上効果が不充分となり、一方2重量%を越
えると表面平坦性が低下し、好ましくない。本発
明においてポリエステル中に分散含有させる第2
成分としての他の不活性無機微粒子は、平均粒径
が第1成分と同じか、これより小さいが0.6μmよ
り大きく、2.9μm以下の範囲にあるものであれば
特に限定されない。このうち平均粒径は第1成分
より小さいことが好ましい。この他の不活性無機
微粒子は、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、カオリン、クレー、ベントナイト、酸化チ
タン、多孔質シリカ、硫酸バリウム、チタン酸カ
ルシウム、チタン酸バリウム、ホタル石、クロム
酸バリウム、ガラスビーズ等が挙げられる。これ
らは1種または2種以上を用いることができる。 かかる不活性無機微粒子の平均粒径は0.6μmよ
り大きく1.9μm以下、更には0.6μmより大きく
0.9μmであることが好ましい。所定の平均粒径の
粒子を得るためには従来から知られている粒子調
製法を用いることができ、例えば粉砕処理、分級
操作等を施して所定の平均粒径、粒度分布にする
ことが好ましい。 本発明において第2成分としての不活性無機微
粒子の含有量は、ポリエステルに対して0.005〜
0.5重量%とする必要があり、好ましくは0.01〜
0.5重量%、更に好ましくは0.02〜0.5重量%であ
る。この含有量が0.005重量%未満では滑り性や
耐削れ性の向上効果が不充分となり、好ましくな
い。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に順じ
て製造できる。例えば、球状シリカ粒子及び他の
不活性無機微粒子を含有するポリエステルを溶融
製膜して非晶質の未延伸フイルムとし、次いで該
未延伸フイムを二軸方向に延伸し熱固定し、必要
であれば弛緩熱処理することによつて製造され
る。その際、フイルム表面特性は、球状シリカ粒
子や他の不活性無機微粒子の粒径、量等によつ
て、また延伸条件によつて変化するので従来の延
伸条件から適宜選択する。また密度、熱収縮率等
も延伸、熱処理時の温度、倍率、速度等によつて
変化するので、これらの特性を同時に満足する条
件を定める。例えば、延伸温度は1段目延伸温度
(例えば縦方向延伸温度:T1)が(Tg−10)〜
(Tg+45℃)の範囲(但し、Tg:ポリエステル
のガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例え
ば横方向延伸温度:T2)が(T1+5)〜(T1+
40)℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍
率は一軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に3倍以
上でかつ面積倍率が8倍以上、特に10倍以上とな
る範囲から選択するとよい。更にまた、熱固定温
度は180〜250℃、更には200〜230℃の範囲から選
択するとよい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
のものに比してボイドの小さいフイルムである
が、特に球状シリカ粒子の周辺におけるボイドが
小さい特徴がある。この球状シリカ粒子周辺のボ
イドが小さい理由は球状シリカ粒子のポリエステ
ルへの親和製の良さと、更に粒子そのものが極め
て真球に近いことから、延伸において滑剤周辺の
応力が均等に伝播し、ポリエステルと滑剤の界面
の一部に応力が集中しないことによると推測され
る。 本発明においては、その粒径分布が極めてシヤ
ープである球状シリカ粒子の添加によるポリエス
テルフイルムの表面に形成された大突起の分布は
極めて均一性が高く、突起の高さのそろつたポリ
エステルフイルムが得られる。そしてこのフイル
ムに不活性無機微粒子を更に含有させることによ
つて削れ性を保持したまま、滑り性をより一層向
上させることが可能となつている。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均
一な凹凸表面特性、すぐれた滑り性及び耐削れ性
を有し、すりきず、白粉等の発生量が著しく少な
いという特徴を有する。この二軸配向ポリエステ
ルフイルムはこれらの特徴を活かして各種の用途
に広く用いることができる例えば、磁気記録用例
えばビデオ用、オーデイオ用、コンピユーター用
などのベースフイルムとして用いると、優れた電
磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得られる。
またコンデンサー用途に用いると、低い摩擦係
数、すぐれた巻回性、低いつぶれ荷重、高い透明
性等が得られる。上述のように、この二軸配向ポ
リエステルフイルムは磁気記録媒体のベースフイ
ルム特に磁気テープのベースフイルムに用いるの
が好ましいが、これに限定されるものでな、電気
用途、包装用途および蒸着用フイルム等の他の分
野へも広く適用する事が出来る。更に、フイルム
表面に易接着処理、コロナ処理等の表面加工また
帯電防止剤、着色剤等を付加してもかまわない。 [実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお本発明における種々の物性値および特性は以
下の如く測定されたものである。 (1) 球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。 1) 粉体から、平均粒径、粒径比等を求める
場合 2) フイルム中の平均粒径、粒径比等を求め
る場合。 1) 粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子ができるだ
け重らないように散在せしめ、金スパツター装
置により、この表面に金薄膜蒸着層を厚み200
Å〜300Åで形成せしめ、走査型電子顕微鏡に
て例えば10000〜30000倍で観察し、日本レギユ
レーター(株)製ルーゼツクス500にて、少なくと
も100個の粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)及び
面積円相当径(Di)を求める。そして、これ
らの次式で表わされる数平均値をもつて、シリ
カ粒子の長径(Dl)、短径(Ds)、平均粒径
()を表わす。 Dl=(o 〓i=1 Dli)/n、 Ds=(o 〓i=1 Dsi)/n =(o 〓i=1 Di)/n 2) フイルム中の粒子の場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試
料台に固定し、日本電子(株)製スパツターリン
グ装置(JFC−1100型イオンスパツターリン
グ装置)を用いてフイルム表面に下記条件に
てイオンエツチング処理を施す。条件はベル
ジヤー内に試料を設置し、約10-3Torrの真
空状態まで真空度を上げ、電圧0.25KV、電
流1.25mAにて約10分間イオンエツチングを
実施する。更に同装置にてフイルム表面に金
スパツターを施し、走査型電子顕微鏡にて例
えば10000〜30000倍で観察し、日本レギユレ
ーター(株)製レーゼツスク500にて少なくとも
100個の粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)及び
面積円相当径(Di)を求める。以下、上記
(1)と同様に行なう。 (2) シリカ粒子以外の無機粒子の粒径等 1)平均粒径 島津製作所製CP−50型セントリフユグル
パーテイクル サイズ アナライザー
(Centrifugal Particle Size Analyser)を
用いて測定し、得られた遠心沈降曲線を基に
算出した各粒径の粒子とその存在量との積算
曲線から、50マスパーセントに相当する粒径
を読み取り、この値を上記平均粒径とする
(Book「粘度測定技術」日刊工業新聞社発行、
1975年、頁242〜247参照)。 2) 粒径比 フイルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形
し、ミクロトームにて約600Åの厚みの超薄
切片(フイルムの流れ方向に平行に切断す
る。)を作成する。この試料を透過型電子顕
微鏡(日立製作所製:H−800型)にてフイ
ルム中の滑剤(粒子)の断面形状を観察し、
滑剤の長軸と短軸の比で表わす。 3) 相対標準偏差値 1)項の積算曲線より差分粒度分布を求
め、相対標準偏差の下記定義式にもとづい
て、相対標準偏差を算出する。 ここで、 di:1)項で求めた各々の粒径 :1)項で求めた平均径 n:1)項で積算曲線を求めたときの分割数 φi:各粒径の粒子の存在確率(マスパーセン
ト) を表わす。 (3) フイルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で
定義される値であり、本発明では(株)小坂研究所
の蝕針式表面粗さ計(SURFCORDER SE−
30C)を用いて測定する。測定条件等は次の通
りである。 (a) 蝕針先端半径:2μm (b) 測定圧力 :30mg (c) カツトオフ :0.25mm (d) 測定長 :0.5mm (e) データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大
きい値を1つ除き、残り4つのデーターの平均
値の小数点以下4桁目を四捨五入し、小数点以
下3桁目まで表示する。 (4) フイルムの摩擦係数(μk) 温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/2インチ
に裁断したフイルムを固定棒(表面粗さ0.2μ
m)に角度θ=πラジアンで接触させて毎分
200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テン
シヨンT1が25gとなるようにテンシヨンコン
トローラーを調整した時の出口テンシヨン
(T2:g)をフイルムが90m走行したのち出口
テンシヨン検出機で検出し、次式で走行摩耗係
数μkを算出する。 μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.733log(T2/25) (5) 削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を5段のミ
ニスーパーカレンダーを使用して評価する。カ
レンダーはナイロンロールとスチールロールの
5段カレンダーであり、処理温度は80℃、フイ
ルムにかかる線圧は200Kg/cm、フイルムスピ
ードは50m/分で走行させる。走行フイルムは
全長2000m走行させた時点でカレンダーのトツ
プローラーに付着する汚れで、ベースフイルム
の削れ性を評価する。 <4段階判定> ◎:ナイロンロールの汚れ全くなし ○:ナイロンロールの汚れはほとんどなし ×:ナイロンロールが汚れる ××:ナイロンロールがひどく汚れる (6) スクラツチ判定 巾1/2インチに裁断したフイルムを、上記(4)
の摩擦係数測定装置を用いて、フイルム面が固
定棒に180゜の角度で接触する様にかけ、20cm/
sec速度で20m走行させこれを50回繰返した後
の1/2インチ巾ベースフイルムの表面に入つ
たスクラツチの太さ、付加さ、数を総合して次
の5段階で判定する。 <5段階判定> ◎1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチ
が認められない ○1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラ
ツチが認められない △1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認
められる(何本か) ×1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチ
が何本か認められる ××1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスク
ラツチが多数全面に認められる 比較例−1〜−4 ジメチルテレフタレートエチレングリコールと
を、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重
合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として
亜燐酸を、更に滑剤として第1表に示す無機微粒
子を用いて常法により重合し、固有粘度(オルソ
クロロフエノール、35℃)0.62のポリエチレンテ
レフタレートを得た。 このポリエチレンテレフタレートのペレツトを
170℃、3時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶融し、この溶融ポリマー
を1mmのスリツト状ダイを通して表面仕上げ0.3S
程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出
し、290μmの未延伸フイルムを得た。 このようにして得られた未延伸フイルムを75℃
にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上
方よ900℃表面温度のIRヒーター1本にて加熱し
て3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに
供給し105℃にて横方向に3.8倍に延伸した。得ら
れた二軸配向フイルムを210℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み21μmの熱固定二軸配向フイルムを
得た。 これらのフイルムの特性を第1表に示す。 比較例−1ではスクラツチ性が劣り不満足であ
り、比較例−2ではカレンダー工程にて白粉が発
生し不満足でたり、比較例−3ではカレンダー工
程にて白粉が発生し且つスクラツチ性もやや悪く
不満足であり、また比較例−4ではスクラツチ性
が劣り不満足である。
し、更に詳しく特定の球状シリカ微粒子とこれと
同じかこれより小さい粒径の多の不活性無機微粒
子を含有し、滑り性及び耐削れ性に優れた二軸配
向ポリエステルフイルムに関する。 [従来技術] ポリエチレンテレフタレートフイルムに代表さ
れるポリエステルフイルムは、その優れた物理
的、化学的特性の故に、広い用途に用いられ、例
えば磁気テープ用、コンデンサー用、写真用、包
装用、OHP用等に用いられている。 ポリエステルフイルムにおいてはその滑り性や
耐削れ性がフイルムの製造工程および各用途にお
ける加工工程の作業性の良否、さらにはその製品
品質の良否を左右する大きな要因となつている。
これらが不足すると、例えばポリエステルフイル
ム表面に磁性層を塗布し、磁気テープとして用い
る場合には、磁性層塗布時におけるコーテイング
ロールとフルム表面と摩擦が激しく、またこれに
よるフイルム表面の摩耗も激しく、極端な場合は
フイルム表面へのしわ、擦り傷等が発生する。ま
た磁性層塗布後のフイルムをスリツトしてオーデ
イオ、ビデオまたはコンピユーター用テープ等に
加工した後でも、リールやカセツト等からの引き
出し、巻き上げその他の操作の際に、多くのガイ
ド部、再生ヘツド等との間で摩耗が著しく生じ、
擦り傷、歪の発生、さらにはポリエステルフイル
ム表面の削れ等による白粉状物質を析出させる結
果、磁気記録信号の欠落、即ちドロツプアウトの
大きな原因となることが多い。 一般にフイルムの滑り性の改良には、フイルム
表面に凹凸を付与することによりガイドロール等
との間の接触面積を減少せしめる方法が採用され
ており、大別して(i)フイルム原料を用いる高分子
の触媒残渣から不活性の微粒子を析出せしめる方
法と、(ii)不活性の無機微粒子を添加せしめる方法
が用いられている。これら原料高分子中の微粒子
は、その大きさが大きい程、滑り性の改良効果が
大であるのが一般的であるが、磁気テープ、特に
ビデオ用のごとき精密用途には、その粒子が大き
いこと自体がドロツプアウト等の欠点発生の原因
ともなり得るため、フイルム表面の凹凸は出来る
だけ微細である必要があり、これら相反する特性
を同時に満足すべき要求がなされているのが現状
である。 また、上記不活性微粒子を含有するポリエステ
ルからなるフイルムは、通常二軸延伸によつて該
微粒子とポリエステルの境界に剥離が生じ、該微
粒子の囲りにボイドが形成されている。このボイ
ドは、微粒子が大きいほど、形状が板状から粒状
もしくは塊状に近づくほど、また微粒子が単一粒
子で変形しにくいほど、そしてまた未延伸フイル
ムを延伸する際に延伸面積倍率が大きいほど、ま
た低温で行うほど大きくなる。このボイドは、大
きくなればなる程突起の形状がゆるやかな形とな
り摩擦係数を高くすると共に繰り返し使用時に生
じた二軸配向ポリエステルフイルムのボイド上の
小さな傷(スクラツチ)によつても粒子の脱落が
起り、耐久性を低下させるとともに削れ粉発生の
原因となつている。不活性微粒子として例えば炭
酸カルシウム、酸化チタン、カオリン等の1種ま
たは2種以上(大粒子と小粒子の組合せ)を添加
することが従来から良く行われている(特開昭51
−34272、52−78953、52−78954、53−41355、53
−71154号)が、これらの微粒子は大きなボイド
を形成することから上述の問題を内在しており、
この改善も望まれている。 [発明の目的] 本発明者は、これら不都合を解消し、不活性微
粒子周辺のボイドが小さく且つフイルム表面が適
度に粗れることによつてフイルムの滑り性と耐削
れ性が向上し、しかも各用途に適した表面特性の
二軸配向ポリエステルフイルムを得るために鋭意
検討の結果、本発明に至つたものである。 従つて、本発明の目的は、ボイドが小さく、滑
り性及び耐削れ性に優れた二軸配向ポリエステル
フイルムを提供することにある。 [発明の構成・効果] 本発明の目的は、本発明によれば、ポリエステ
ル中に第1成分として平均粒径が0.61〜3μmであ
り、粒径比(長径/短径)が1.0〜1.2でありかつ
下記式で表わされる相対標準偏差が0.5以下であ
る球状シリカ粒子を0.005〜2重量%含有し、か
つ第2成分として平均粒径が第1成分と同じか、
これより小さいが0.6μmより大きく2.9μm以下の
範囲にある他の不活性無機微粒子を0.005〜0.5重
量%含有することを特徴とする二軸配向ポリエス
テルフイルムによつて達成される。 [ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(o 〓i=1 Di)/n}(μm) n:粒子の個数 を表わす。 ここで、球状シリカ粒子の長径、短径、面積円
相当径は粒子表面に金属を蒸着してのち電子顕微
鏡にて例えば1万〜3万倍に拡大した像から求
め、平均粒径、粒径比を次式で求める。 平均粒径=測定粒子の面積円相当径の総和/測
定粒子の数 粒径比=シリカ粒子の平均長径/該粒子の平均
短径 本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルであ
る。かかるポリエステルは実質的に線状であり、
そしてフイルム形成性特に溶融成形によるフイル
ム形成性を有する。芳香族ジカルボン酸として
は、例えばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸、ジフエニルエタンジカルボン
酸、ジフエニルジカルボン酸、ジフエニルエーテ
ルジカルボン酸、ジフエニルスホンジカルボン
酸、ジフエニルケトンジカルボン酸、アンスラセ
ンジカルボン酸等を挙げることができる。脂肪族
グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、デカメチレングリコール等の
如き炭素数2〜10のアルキレングリコールあるい
はシクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオ
ール等を挙げることができる。 本発明において、ポリエステルとしては例えば
アルキレンテレフタレート及び/又はアルキレン
ナフタレートを主たる構成成分とするものが好ま
しく用いられる。 かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−
ナフタレートはもちろんのこと、例えば全ジカル
ボン酸成分の80モル%以上がテレフタル酸及び/
又は2,6−ナフタレンジカルボン酸であり、全
グリコール成分の80モル以上がエチレングリコー
ルである共重合体が好ましい。その際全酸成分の
20モル%以下はテレフタル酸及び/又はナフタレ
ンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカルボン酸で
あることができ、また例えばアジピン酸、セバチ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロヘキサ
ン−1,4−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等であることができる。また、全グリコール
成分の20モル%以下は、エチレングリコール以外
の上記グリコールであることができ、あるいは例
えばハイドロキノン、レゾルシン、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフエニル)プロパン等の如は芳
香族ジオール;1,4−ジヒドロキシメチルベン
ゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジオール;ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等の如きポリアル
キレングリコール(ポリオキシアルキレングリコ
ール)等であることもできる。 また、本発明で用いるポリエステルには、例え
ばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω
−ヒドロキシカプロン酸の如き脂肪族オキシ酸等
のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボ
ン酸成分およびオキシカルボン酸成分の総量に対
し20モル%以下で共重合体は結合するものも包含
される。 さらに本発明におけるポリエステルには実質的
に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し2
モル%以下の量で、3官能以上のポリカルボン酸
又はポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリツト
酸、ペンタエリンリトール等を共重合したものも
包含される。 上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且
つそれ自体公知の方法で製造することができる。 上記ポリエステルとしては、o−クロロフエノ
ール中の溶液として35℃で測定して求めた固有粘
度が約0.4〜約0.9のものが好ましい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、そ
のフイルム表面に多数の微細な突起を有してい
る。それらの多数の微細な突起は本発明によれば
ポリエステル中に分散して含有される多数の球状
シリカ粒子(第1成分)とこれを同じかこれより
小粒径の他の不活性無機微粒子(第2成分)に由
来する。 これら不活性粒子を分散含有するポリエステル
は、通常ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換
反応中あるいは重縮合反応中の任意の時期、又は
直接重合法による場合の任意の時期に、球状シリ
カ粒子と他の不活性無機微粒子をそれぞれまたは
一緒に(好ましくはグリコール中のスラリーとし
て)反応系中に添加することにより製造すること
ができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約0.3に至るまでの間に、これら不活
性微粒子を反応系中に添加するのが好ましい。 本発明のおいてポリエステル中に分散含有させ
る第1成分としての球状シリカ粒子は平均粒径が
0.61〜3μmでありかつ粒径比(長径/短径)が
1.0〜1.2であるシリカ粒子である。この球状シリ
カ粒子は個々の形状が極めて真球に近い球状であ
つて、従来から滑剤として知られているシリカ粒
子が10mμm程度の超微細な塊状粒子か、これら
が凝集して0.5μm程度の凝集物(凝集粒子)を形
成しているのとは著しく異なる点に特徴がある。 球状シリカ粒子の平均粒径は、好ましくは0.61
〜2μm、更に好ましくは0.61〜1μmである。 この平均粒径が3μm越えると、フイルム表面
が粗れすぎて好ましくない。また球状シリカ粒子
の粒径比は好ましくは1.0〜1.15、更に好ましく
は1.0〜1.1である。 また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープで
あることが必要で、分布の急峻度を表わす相対標
準偏差が0.5以下であることが必要であり、さら
に0.3以下、特に0.12以下であることが好ましい。 この相対標準偏差は次式で表わされる。 ここで、 Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(o 〓i=1 Di)/n}(μm) n:粒子の測定個数 を表わす。 相対標準偏差が0.5以下の球状シリカ粒子を用
いると、該粒子が球状で且つ粘度分布が極て急峻
であることから、フイルム表面の大突起の高さが
極めて均一となり、更にフイルム表面の個々の大
突起は、滑剤周辺のボイドが小さいために、突起
形状が非常にシヤープであり、従つて、同じ大突
起の数であつても他の滑剤によるものに比して滑
り性が極めて良好となる。 球状シリカ粒子は、上述の条件を満たせば、そ
の製造その他に何ら限定されるものではない。例
えば、球状シリカ粒子は、オルトケイ酸エチル
[Si(OC2H5)4]の加水分解から含水シリカ[Si
(OH)4]単分散球をつくり、更にこの含水シリ
カ単分散球を脱水化処理してシリカ結合[≡Si−
O−Si≡]を三次元的に成長させることで製造で
きる(日本化学学会誌′81、No.9、P.1503)。 Si(OC2H5)4+4H2O →Si(OH)4+4C2H5OH ≡Si−OH+HO−Si≡ →≡Si−O−Si≡+H2O 本発明において第1成分としての球状シリカ粒
子の添加量は、ポリエステルに対して0.005〜2
重量%とする必要があり、好ましくは0.01〜1.5
重量%、更に好ましくは0.01〜1.0重量%である。
添加量が0.005重量%未満では、滑り性や耐削れ
性の向上効果が不充分となり、一方2重量%を越
えると表面平坦性が低下し、好ましくない。本発
明においてポリエステル中に分散含有させる第2
成分としての他の不活性無機微粒子は、平均粒径
が第1成分と同じか、これより小さいが0.6μmよ
り大きく、2.9μm以下の範囲にあるものであれば
特に限定されない。このうち平均粒径は第1成分
より小さいことが好ましい。この他の不活性無機
微粒子は、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシ
ウム、カオリン、クレー、ベントナイト、酸化チ
タン、多孔質シリカ、硫酸バリウム、チタン酸カ
ルシウム、チタン酸バリウム、ホタル石、クロム
酸バリウム、ガラスビーズ等が挙げられる。これ
らは1種または2種以上を用いることができる。 かかる不活性無機微粒子の平均粒径は0.6μmよ
り大きく1.9μm以下、更には0.6μmより大きく
0.9μmであることが好ましい。所定の平均粒径の
粒子を得るためには従来から知られている粒子調
製法を用いることができ、例えば粉砕処理、分級
操作等を施して所定の平均粒径、粒度分布にする
ことが好ましい。 本発明において第2成分としての不活性無機微
粒子の含有量は、ポリエステルに対して0.005〜
0.5重量%とする必要があり、好ましくは0.01〜
0.5重量%、更に好ましくは0.02〜0.5重量%であ
る。この含有量が0.005重量%未満では滑り性や
耐削れ性の向上効果が不充分となり、好ましくな
い。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
から蓄積された二軸配向フイルムの製造法に順じ
て製造できる。例えば、球状シリカ粒子及び他の
不活性無機微粒子を含有するポリエステルを溶融
製膜して非晶質の未延伸フイルムとし、次いで該
未延伸フイムを二軸方向に延伸し熱固定し、必要
であれば弛緩熱処理することによつて製造され
る。その際、フイルム表面特性は、球状シリカ粒
子や他の不活性無機微粒子の粒径、量等によつ
て、また延伸条件によつて変化するので従来の延
伸条件から適宜選択する。また密度、熱収縮率等
も延伸、熱処理時の温度、倍率、速度等によつて
変化するので、これらの特性を同時に満足する条
件を定める。例えば、延伸温度は1段目延伸温度
(例えば縦方向延伸温度:T1)が(Tg−10)〜
(Tg+45℃)の範囲(但し、Tg:ポリエステル
のガラス転移温度)から、2段目延伸温度(例え
ば横方向延伸温度:T2)が(T1+5)〜(T1+
40)℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍
率は一軸方向の延伸倍率が2.5以上、特に3倍以
上でかつ面積倍率が8倍以上、特に10倍以上とな
る範囲から選択するとよい。更にまた、熱固定温
度は180〜250℃、更には200〜230℃の範囲から選
択するとよい。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来
のものに比してボイドの小さいフイルムである
が、特に球状シリカ粒子の周辺におけるボイドが
小さい特徴がある。この球状シリカ粒子周辺のボ
イドが小さい理由は球状シリカ粒子のポリエステ
ルへの親和製の良さと、更に粒子そのものが極め
て真球に近いことから、延伸において滑剤周辺の
応力が均等に伝播し、ポリエステルと滑剤の界面
の一部に応力が集中しないことによると推測され
る。 本発明においては、その粒径分布が極めてシヤ
ープである球状シリカ粒子の添加によるポリエス
テルフイルムの表面に形成された大突起の分布は
極めて均一性が高く、突起の高さのそろつたポリ
エステルフイルムが得られる。そしてこのフイル
ムに不活性無機微粒子を更に含有させることによ
つて削れ性を保持したまま、滑り性をより一層向
上させることが可能となつている。 本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均
一な凹凸表面特性、すぐれた滑り性及び耐削れ性
を有し、すりきず、白粉等の発生量が著しく少な
いという特徴を有する。この二軸配向ポリエステ
ルフイルムはこれらの特徴を活かして各種の用途
に広く用いることができる例えば、磁気記録用例
えばビデオ用、オーデイオ用、コンピユーター用
などのベースフイルムとして用いると、優れた電
磁変換特性、滑り性、走行耐久性等が得られる。
またコンデンサー用途に用いると、低い摩擦係
数、すぐれた巻回性、低いつぶれ荷重、高い透明
性等が得られる。上述のように、この二軸配向ポ
リエステルフイルムは磁気記録媒体のベースフイ
ルム特に磁気テープのベースフイルムに用いるの
が好ましいが、これに限定されるものでな、電気
用途、包装用途および蒸着用フイルム等の他の分
野へも広く適用する事が出来る。更に、フイルム
表面に易接着処理、コロナ処理等の表面加工また
帯電防止剤、着色剤等を付加してもかまわない。 [実施例] 以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。
なお本発明における種々の物性値および特性は以
下の如く測定されたものである。 (1) 球状シリカ粒子の粒径 粒子粒径の測定には次の状態がある。 1) 粉体から、平均粒径、粒径比等を求める
場合 2) フイルム中の平均粒径、粒径比等を求め
る場合。 1) 粉体からの場合 電顕試料台上に粉体を個々の粒子ができるだ
け重らないように散在せしめ、金スパツター装
置により、この表面に金薄膜蒸着層を厚み200
Å〜300Åで形成せしめ、走査型電子顕微鏡に
て例えば10000〜30000倍で観察し、日本レギユ
レーター(株)製ルーゼツクス500にて、少なくと
も100個の粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)及び
面積円相当径(Di)を求める。そして、これ
らの次式で表わされる数平均値をもつて、シリ
カ粒子の長径(Dl)、短径(Ds)、平均粒径
()を表わす。 Dl=(o 〓i=1 Dli)/n、 Ds=(o 〓i=1 Dsi)/n =(o 〓i=1 Di)/n 2) フイルム中の粒子の場合 試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試
料台に固定し、日本電子(株)製スパツターリン
グ装置(JFC−1100型イオンスパツターリン
グ装置)を用いてフイルム表面に下記条件に
てイオンエツチング処理を施す。条件はベル
ジヤー内に試料を設置し、約10-3Torrの真
空状態まで真空度を上げ、電圧0.25KV、電
流1.25mAにて約10分間イオンエツチングを
実施する。更に同装置にてフイルム表面に金
スパツターを施し、走査型電子顕微鏡にて例
えば10000〜30000倍で観察し、日本レギユレ
ーター(株)製レーゼツスク500にて少なくとも
100個の粒子の長径(Dli)、短径(Dsi)及び
面積円相当径(Di)を求める。以下、上記
(1)と同様に行なう。 (2) シリカ粒子以外の無機粒子の粒径等 1)平均粒径 島津製作所製CP−50型セントリフユグル
パーテイクル サイズ アナライザー
(Centrifugal Particle Size Analyser)を
用いて測定し、得られた遠心沈降曲線を基に
算出した各粒径の粒子とその存在量との積算
曲線から、50マスパーセントに相当する粒径
を読み取り、この値を上記平均粒径とする
(Book「粘度測定技術」日刊工業新聞社発行、
1975年、頁242〜247参照)。 2) 粒径比 フイルム小片をエポキシ樹脂にて固定成形
し、ミクロトームにて約600Åの厚みの超薄
切片(フイルムの流れ方向に平行に切断す
る。)を作成する。この試料を透過型電子顕
微鏡(日立製作所製:H−800型)にてフイ
ルム中の滑剤(粒子)の断面形状を観察し、
滑剤の長軸と短軸の比で表わす。 3) 相対標準偏差値 1)項の積算曲線より差分粒度分布を求
め、相対標準偏差の下記定義式にもとづい
て、相対標準偏差を算出する。 ここで、 di:1)項で求めた各々の粒径 :1)項で求めた平均径 n:1)項で積算曲線を求めたときの分割数 φi:各粒径の粒子の存在確率(マスパーセン
ト) を表わす。 (3) フイルム表面粗さ(Ra) 中心線平均粗さ(Ra)としてJIS−B0601で
定義される値であり、本発明では(株)小坂研究所
の蝕針式表面粗さ計(SURFCORDER SE−
30C)を用いて測定する。測定条件等は次の通
りである。 (a) 蝕針先端半径:2μm (b) 測定圧力 :30mg (c) カツトオフ :0.25mm (d) 測定長 :0.5mm (e) データーのまとめ方 同一試料について5回繰返し測定し、最も大
きい値を1つ除き、残り4つのデーターの平均
値の小数点以下4桁目を四捨五入し、小数点以
下3桁目まで表示する。 (4) フイルムの摩擦係数(μk) 温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/2インチ
に裁断したフイルムを固定棒(表面粗さ0.2μ
m)に角度θ=πラジアンで接触させて毎分
200cmの速さで移動(摩擦)させる。入口テン
シヨンT1が25gとなるようにテンシヨンコン
トローラーを調整した時の出口テンシヨン
(T2:g)をフイルムが90m走行したのち出口
テンシヨン検出機で検出し、次式で走行摩耗係
数μkを算出する。 μk=(2.303/θ)log(T2/T1) =0.733log(T2/25) (5) 削れ性 ベースフイルムの走行面の削れ性を5段のミ
ニスーパーカレンダーを使用して評価する。カ
レンダーはナイロンロールとスチールロールの
5段カレンダーであり、処理温度は80℃、フイ
ルムにかかる線圧は200Kg/cm、フイルムスピ
ードは50m/分で走行させる。走行フイルムは
全長2000m走行させた時点でカレンダーのトツ
プローラーに付着する汚れで、ベースフイルム
の削れ性を評価する。 <4段階判定> ◎:ナイロンロールの汚れ全くなし ○:ナイロンロールの汚れはほとんどなし ×:ナイロンロールが汚れる ××:ナイロンロールがひどく汚れる (6) スクラツチ判定 巾1/2インチに裁断したフイルムを、上記(4)
の摩擦係数測定装置を用いて、フイルム面が固
定棒に180゜の角度で接触する様にかけ、20cm/
sec速度で20m走行させこれを50回繰返した後
の1/2インチ巾ベースフイルムの表面に入つ
たスクラツチの太さ、付加さ、数を総合して次
の5段階で判定する。 <5段階判定> ◎1/2インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチ
が認められない ○1/2インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラ
ツチが認められない △1/2インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認
められる(何本か) ×1/2インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチ
が何本か認められる ××1/2インチ巾ベースフイルムに太く深いスク
ラツチが多数全面に認められる 比較例−1〜−4 ジメチルテレフタレートエチレングリコールと
を、エステル交換触媒として酢酸マンガンを、重
合触媒として三酸化アンチモンを、安定剤として
亜燐酸を、更に滑剤として第1表に示す無機微粒
子を用いて常法により重合し、固有粘度(オルソ
クロロフエノール、35℃)0.62のポリエチレンテ
レフタレートを得た。 このポリエチレンテレフタレートのペレツトを
170℃、3時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、
溶融温度280〜300℃で溶融し、この溶融ポリマー
を1mmのスリツト状ダイを通して表面仕上げ0.3S
程度、表面温度20℃の回転冷却ドラム上に押出
し、290μmの未延伸フイルムを得た。 このようにして得られた未延伸フイルムを75℃
にて予熱し、更に低速、高速のロール間で15mm上
方よ900℃表面温度のIRヒーター1本にて加熱し
て3.6倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに
供給し105℃にて横方向に3.8倍に延伸した。得ら
れた二軸配向フイルムを210℃の温度で5秒間熱
固定し、厚み21μmの熱固定二軸配向フイルムを
得た。 これらのフイルムの特性を第1表に示す。 比較例−1ではスクラツチ性が劣り不満足であ
り、比較例−2ではカレンダー工程にて白粉が発
生し不満足でたり、比較例−3ではカレンダー工
程にて白粉が発生し且つスクラツチ性もやや悪く
不満足であり、また比較例−4ではスクラツチ性
が劣り不満足である。
【表】
【表】
実施例−1〜−7
添加粒子の種類と量を第2表に示すものに変更
する以外は比較例−1と同様に行つて二次配向ポ
リエステルフイルムを得た。ここで用いた球状シ
リカ日本触媒化学工業(株)製である。 これらのフイルムの特性を第2表に示す。 これらはいずれも満足すべきフイルム物性を有
している。
する以外は比較例−1と同様に行つて二次配向ポ
リエステルフイルムを得た。ここで用いた球状シ
リカ日本触媒化学工業(株)製である。 これらのフイルムの特性を第2表に示す。 これらはいずれも満足すべきフイルム物性を有
している。
【表】
実施例 8
添加粒子の種類と量を第3表に示すものに変更
する以外は比較例−1と同様に行つて二軸配向ポ
リエステルフイルムを得た。ここで用いた球状シ
リカは日本触媒化学工程(株)製である。 このフイルムの特性を第3表に示す。 このフイルムは良好な表面平坦製及び走行性を
有し、且つ耐削れ性及び耐スクラツチ性が特に優
れている。
する以外は比較例−1と同様に行つて二軸配向ポ
リエステルフイルムを得た。ここで用いた球状シ
リカは日本触媒化学工程(株)製である。 このフイルムの特性を第3表に示す。 このフイルムは良好な表面平坦製及び走行性を
有し、且つ耐削れ性及び耐スクラツチ性が特に優
れている。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ポリエステル中に第1成分として平均粒径が
0.61〜3μmであり、粒径比(長径/短径)が1.0
〜1.2でありかつ下記式で表わされる相対標準偏
差が0.5以下である球状シリカ粒子を0.005〜2重
量%含有し、かつ第2成分として平均粒径が第1
成分と同じか、これより小さいが0.6μmより大き
く2.9μm以下の範囲にある他の不活性無機粒子を
0.005〜0.5重量%含有することを特徴とする二軸
配向ポリエステルフイルム。 ここで Di:個々の粒子の面積円相当径(μm) :面積円相当径の平均値 {=(o 〓i=1 Di)/n}(μm) n:粒子個数 を表わす。 2 他の不活性粒子がカオリン、ベントナイト、
炭酸カルシウム及び多孔質シリカよりなる群から
選ばれる少くとも一種である特許請求の範囲第1
項記載の二軸配向ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6797287A JPS63235336A (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6797287A JPS63235336A (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63235336A JPS63235336A (ja) | 1988-09-30 |
JPH0513977B2 true JPH0513977B2 (ja) | 1993-02-23 |
Family
ID=13360412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6797287A Granted JPS63235336A (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 二軸配向ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
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Families Citing this family (4)
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JPH11147377A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Teijin Ltd | 感熱転写リボン用二軸配向ポリエステルフィルム |
Citations (4)
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---|---|---|---|---|
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JPS59171623A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-28 | Teijin Ltd | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
JPS615431A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-11 | Toray Ind Inc | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
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-
1987
- 1987-03-24 JP JP6797287A patent/JPS63235336A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS59171623A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-09-28 | Teijin Ltd | 二軸延伸ポリエステルフイルム |
JPS615431A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-11 | Toray Ind Inc | 磁気記録媒体用ポリエステルフイルム |
JPS61236852A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Toyobo Co Ltd | 配向ポリエステルフイルム |
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JPS63235336A (ja) | 1988-09-30 |
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