JPS60187922A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は基体上に真空蒸着、イオンプレーティンダ、ス
パッタリング又はメッキ法等により設けた強磁性金属薄
膜上及び又は基体の裏面上に潤滑被稼層を・形成させて
々る表面改質された磁気記録媒体に関するものである。

その目的どするところは記録媒体とし７て強磁性金属薄
膜を使用する磁気記録媒体の走行安定性：耐久性および
耐食性を改善する事にある。近年、強磁性全域粉末をバ
インダーとともに基体上に塗布乾燥し７てつくられた磁
気記録媒体に代って、更Ｉｔｆ論、悴ｑ会ｆを読棚１四
赫梧ｌｆ傭ｙｈイ１八入胎廠梧９奈膓１信膜の磁性層を
基体上に蒸着、スパッタリング等によって被着形成り、
た磁気記録媒体が、オーディオ録音、ビデオ録画および
８Ｘビデオ録画用テーフをはじめ、垂直磁気記録、光磁
気ディスク笠σ）ｈ［）録メモリーと１で特に注目され
て来ている。

しかし、この金属磁性層は空気中の酸素、水分等によっ
て腐食し易く、また磁気ヘッド、ドラノ、およびボスト
等との接触走行によす塵耗Ｌ２易い。

そこで該テープの表面に対し電磁変換特性を低重させる
ことなく、耐食性、剛摩耗性を向−１−さぜると共に、
低摩擦性で薄く均一な厚さを有し、かつ強固々密着力と
平面性を何カするととが可能な、潤滑性表面処理剤と処
理方法について多くの研究開発がなされている。

従来提案されている方法のひとつと１７で、金属薄膜表
面との吸着等を利用して、潤滑剤（高級脂肪酸及びその
塩類、脂肪酸アマイドおよびフッ素系界面活性剤等）、
ワックス、およびシリコーン系オイル、フッ素系オイル
等の処理剤を塗布する方法も提案されているが、この方
法でに、磁’ｌｆＬ”、７ずり取られたりして、その効
果を長く持続させることは困難である。

又磁性体自体の合金化により高硬度にしたり、他金属膜
やケイ素化合物等の無機化合物の膜を蒸着やスパッタリ
ング等の方法により形成させ、高硬度で耐食性を有する
被膜を得る方法が提案されているが、この方法は、耐食
性および耐摩耗性等の改善に効果はあるけれど、密着力
は往々にして不十分であり、一方高硬度のため急速に記
録媒体およびトランシ＝−サーの破壊を生ずる等の問題
どともに、複雑な処理を必要と［７、コス］・的に高価
となり、満足のいく結果は得られていない。

別の方法として磁性層の表面又は基体の裏面を、ウレタ
ン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂お
よび放射線、紫外線硬化型樹脂等の高分子物質で被覆す
る事が多く提案されている。

これは低摩擦性、耐食性および耐久性等において、一時
的に効果があるが、スペーシングロスト称スる電磁変換
特性の低下をもたらすことを考慮すれば、高分子物質被
膜はたかだか５００Ｘ、望ましくは２００Ｘ程度の膜厚
で均一平滑な平面性を有しなければならない。ところが
かかる膜厚では完全に水分の浸入を防止する事は困蛯で
あり、耐摩耗性、耐薬品性の点で難点がある。′まだ公
知の高分子物質の塗布による表面処理では出力変動の少
ない均一な薄膜を形成することは困難である。

又基体裏面についても、テープ鳴き、走行安定性および
耐久性を向上させる為に耐摩耗性、潤滑性の付与が強く
要求され、非磁性体金部、Ａ　４　（＊　ｕ　／Ａｇ等
の金属層を形成させたり、滑剤を含崩シ、た高分子層を
形成させたりして、バノクコーＩ一層を施すことが提案
されている。

しかしいずれにしても、従来技術によれば強磁性金属薄
膜の保護層として又、基体の裏面処理剤とし７て未だ満
足なるものは得られていない。

本発明者らは従来より提案された公知の方法の欠点を克
服すべく鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。

本発明の目的は−Ｆ述した従来技術の諸欠点を解消し、
基体上に真空蒸着、イオンブレーティング、スパッタリ
ング又はメッキ法等により設けた強磁性金属薄膜の磁性
層表面及び又は基体の裏面上に、電磁変換特性を低下さ
せることなく、低摩擦性で１制摩耗性および面４食性に
優れた均一な保饅膜を設けてなる磁気記録媒体を提供せ
んとするものである。

庫発明に係る磁気記録媒体の一例は、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（以下ＰＥＴフイＡ−ムと称−〕°
る。）ポリイミドフィルム又ｄポリアミドフィルム等、
或いはポリカーボネート板、アクリル樹脂板又はガラス
板等の如き基体上に、真空蒸着、イオンブレーティング
、スパッタリング又はメッキ法等により、Ｆｅ、　０ｏ
ＩＮｉ、　Ｏｒ、　Ｇａ、（１□６等をｒ↓じめとした
磁性を有した金属層・又はこれらを主成分とする合金の
強磁性金属薄膜を磁性層としで設けた後、その表面又は
基体の裏面に、シリコ−・ン糸グラフトポリマー・単独
で若しくけ他の表る。

本発明においては磁性層を設けた後、所要にＶ、、じて
該磁性層の耐久性および密着性を向」ニさせるため、磁
性層表面上又は基体の裏ｍｒ　ｖｃ、高分−イ化合物、
無機化合物（Ｓｉｎｓ等）婢の形成および磁性体自体の
合金化等の１地処理を施して下地層を形成させ、ついで
叫滑被棲層を形成させてもよい。

本発明によれは、磁性層表面に耐摩耗性、潤滑性、磁性
層の耐食性、磁性層との密光性に優ｆまたトノプコ−１
・層を形成でき、又基体裏面には面ＩＪ譬耗性、潤滑性
、基体との密着性に優わだバフクコ−１層を形成できる
。このようにしこ形成した保腹膜は磁性層に悪影響を及
はさず、電磁変換特例を低下させることがなく、低摩擦
性で耐食１り、お１び耐摩耗性等が優れているので、走
行安定性および耐久性に優れた磁気記録媒体が提供さｔ
ｌる、。

本発明で用いられるシリコーン糸グラフｌポリマーは、
マクロモノマー法によって製造されたものが好適である
。

うな各種の製法があり、それらのいずれによるものも使
用できる。

製法の一例は、下記一般式（Ａ）で示される環状シロキ
サンをアニオン重合してなるリビングポリマーと下記一
般式（１１）で示されるラジカル重合性シリコーン化合
物との反応生成物であるラジカル重合性直鎖シリコーン
高分子モノマー（シリコーンマクロモノマーと称する）
をラジカル重合性モノマーとラジカル重合させることに
より、シリコーン糸グラフトポリマーを得る方法である
（％ｍ昭５８−．１１２０号）。

１ ま たたし、ｉｔ、はメチル基、エチル基又はフェニル基で
あり、Ｐｉｔ３又は４である。

（Ｂ）　ル２ ■ （用−０００（ＩＪ）Ｊ＊　＋２＋ｏ入０ｌ−Ｉｓ　Ｏ
Ｈｍ　ＯＨｒ　８　ｉ　（Ｒへ一１１ ｌｔｎ ただし、Ｒ寞は水素又はメチル基ｍは０又１↓１、Ｒ，
、Ｉｔ４はメチル基、エチル基又はフェニル基、ｎは１
〜３の整数であり、ｔはｍ　＝　（ｌの場合０〜２の整
数、ｍ＝１の場合２である３゜ 上記環状シロキサンの７′ニオン和合は常法に従、って
行なえばよく、公知のアニオン重合開始剤を用い、塊状
重合法又は溶液重合法により容易に行うことができる。

一般式（Ａ）で示される環状シロキサンの例と１では、
ヘギザメチルシクロトリシロキーリ゛ン、オクタメチル
シクロテトラシロキザン、ヘキザエチルンクロトリシロ
キサン、オクタエチルシクロテトラシロキサン、ヘキザ
フェニルシクロトリシロギザン、オクタフェニルシクロ
テトラシロキサ／があけられるが、このうちへキサメチ
ルシクロｌ−リシロキザン及びオクタメチルシフロチＩ
・ラシロキザンがコスト、アニオン重合の容易さの点で
特Ｖ（好ましい。アニオン重合開始剤としては、有機リ
チウム化合物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属ア
ルコキシド、アルカリ金属シラル−ト等の公知のものが
あけられるが、これらのうち有機リチウム化合物が特に
好ましい。アニオン重合により得られるリビングポリマ
ーの分子量はシリコーンマクロモノマーの分子量を支配
するものであり、環状シロキャンと開始剤のモル比によ
り調節され、開始剤／環状シロキサンのモル比は０．０
１〜０．２が好゛まり、い。００１未満ではシリコーン
マクロモノマーが極めて高分匍（２万以上）となり、０
．２を越えるとシリコーンマクロモノマーが極めて低分
子ｆｉｔ（ｌ、ｏｏｏ以下）となりやすい。シリコーン
マクロモノマーの分子量としては、１．００　（１〜Ｚ
　Ｏ，（］　００が好ましい。該分子量−が１０００未
満ではシリコーンの効果即ち捩水、撥油性、低岸擦性が
低Ｆ’Ｌ、２０，０００を越えると得られるシリコーン
糸クラフト共重合体がオイル秋となりやすく、精製がむ
ずかしくなる。

シリコーンマクロモノマーけ、上記のようにして得られ
たりピングポリマーと一般式（１１）で示されるラジカ
ル重合性シリコーン化合物を反応（リビング■合停正反
応）することにより得ることができる。該反応１両者を
混合することにより容易に行なわれる。

一般式０つ）でだされるラジカル重合性シリコーン化合
物は、公知の方法により容易に得ることかでき、例えは ６ ０山＝Ｇ　Ｏ０ｆｃＨ＊　）ｔｆｏ＋アａＩ１．０１１
＋　曲１−８皿１ （ｔｔａ　）ｌ−ｎｖｔ、。

（Ｒａ＋４ｍ、山は前記に同じ） け１Ｒ。

（用、＝０−（Ｊ−０そ（用θｔそ０も、０１１＋　０
ＩＩ＝ＯＨｘ：１ （Ｉｔ、、４ｍは前記に同じ） なる不飽和（メタ）アクリレートと １１ｄ　、　（１４４）１−、．０ｌｒＬ（ＩＬｌ　、
　ｎは前記に同じ）とのヒドロシリル化反応により得る
ことができる。

該ラジカル重合性シリコーン化合物の使用量は、リビン
グ１台開始剤１当知（１モル）に対し一般式（１１）の
Ｓ、−Ｏｔが１〜５倍当量となる量が好−ましい。

シリコーン系グラフトポリマーは、上記のようにし２て
得られたシリコーンマクロモノマーをラジカル重合性モ
ノマーと常法によって共重合することにより容易に得ら
れる。

シリコーン系グラフトポリマーの他の製法の例は、下記
一般式（Ａ’ｌで示されるシリコーンとその１モル当り
下記一般式（勇で示されるアクリル化合物（）２５〜１
モルとの縮合反応生成物であるアクリ／Ｌ’＆［シリコ
ーン（シリコーンマクロモノマート・称する）を、ラジ
カル１合性モノマーとラジカル共重合させる製法である
（特開昭５８−１５４７６６月公報）。

１電１ （ｈ’）　１１０（Ｓｉｎ）　Ｈ（ｋＬ’およびＶは炭
素数１〜１０１　″ Ｉｔ” の−価の脂肪族炭化水素基、フェニル基又は−価のハロ
ゲン化炭化水素基。ｎけ１以上の正数Ｄ（ｌｔｏは水素
原子、又゛はメチル基。几°はメチル基、エチル基又は
フェニル基。Ｘは塩素原子、メトキシ基又はエトキシ基
。） この製法の詳細は、上記公開特許公報に記載されている
とおりであって、一般式（Ａ’ｌで示されるシリコーン
とし２てけ各種のものを容易に入手でき、それらの中か
ら目的に合ったものを使用すればよいが、Ｒ’、Ｒ″が
メチル基のシリコーンが特に好オしい。一般式（ＡＡ）
におけるｎはシリコーンの分子年を決める因子であり、
とのれは１〜５００が〃イオしく、１０〜３００がさら
に好捷し、い。ｎが１未満ではシリコーンの効果即ち４
斃水、Ｊ貸油４シ１゛、低摩擦性が得られず、ガが５０
０を越えると得られるシリコーングラフト共重合体がオ
イル状となっ１精製がむつかしくなる。

一般式（■θで示されるアクリル化合物としてｒ：ｊ：
　。

例えばｒ−メタクリルオキシグロビルメチルジクロロシ
ラン、γ−メタクリルオキシブロビルメヂルジエトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシブロビルフェニルジク四
ロシラン、γ−メタクリルオキシグロビルエチルジクロ
ロシラン、γ−アクリルオキシグロビルメチルジクロロ
シラン等があげられる。これらのアクリル化合物は公知
であり、ケイ素化合物と脂肪族性多重結合を有する化合
物を塩化白金酸の存在下で反応させることにより容易に
得られる。

一般式（菊で示されるシリコーンと一般式（川で示され
るアクリル化合物の反応は常法により円滑に進行シリコ
ーンマクロモノマ−が得られる。即ち、アクリル化合物
のＸが塩素原子の場合は脱塩酸反応、Ｘがメトキシ基又
はエトキシ基の場合は脱アルコール縮合反応が進行する
。

シリコーンとアクリル化合物の反応割合は、シリコーン
１モルに対し、アクリル化合物０２５〜１モルて゛アル
。０．２５モル未満ではシリコーン系グラフトポリマー
製造の際未反応シリコーンが多ｌ残ることになり、１モ
ルを越えるとシリコーン系グラフトポリマー製造の際ゲ
ル化が生じやすくなる。

シリコーン系グラフトポリマーは、上記のようにして得
られたシリコーンマクロモノマーをラジカル重合性モノ
マーと常法により共１合することにより得られる。

さらに本発明で好適に使用されるシリコーン系グラフト
ポリマーの製法としては、特開昭５８−１５４７６６号
に開示されている方法の一つの原料である一般式（ｌっ
で示されるアクリル化合物の代りに、下記一般式（１４
′つで示されるアクリル化合物を用い、その他、の原料
化合物、反応条件などは特開昭５８−１５４７６６号開
示の方法と同様にしてシリコーンマクロモノマ−を合成
し、これをラジカル重合性モノマーとラジカル重合させ
る方法がある（特願昭５７−１２９０７５号）。

■５ （上記一般式においてｎはｌ又は３の整数であり、その
他のＲ”　、　Ｒ’及びＸの意味は、前記一般式（功ニ
おけるものと同じである。） 上記の牝開昭５８−１５４７６６号あるいは特許ｕｒｑ
　５７−１２９０７５号で提案されている製法による生
成物は、シリコーン系グラフトポリマー金主成分とし、
その他に未反応の原料シリコーン及び副生ずる交叉結合
した架橋ポリマーを従成分として含有しているが、該生
成物はそのｉｔシリコーン系グラフトポリマーとして、
本発明において有用に使用することができる。上記各製
法において、シリコーンマクロモノマーとラジカル共重
合すべきラジカル重合性モノマーとし２ては、オレフィ
ン系化合物の例とし７て、エチレン、プロピレンなどの
低分子量直鎖状不飽和炭化水素、塩化ビニル及ヒフノ化
ビニルの如きハロゲン化ビニル、酢酸ビニルの如き有機
酸のビニルエステル、スチレン、スチレン置換体並びに
ビニルピリジン及ヒヒニルナフタレンの如きその他のビ
ニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリル酸、並びに
それらのエステル、アミドを含むアクリル酸、メタクリ
ル酸の誘導体、アクロレイン、アクリロニトリル、Ｎ−
ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの如き
Ｎ−ビニル化合物、ビニルトリエトキシシランの如きビ
ニルケイ素化合物、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシランの如きアクリルケイ素化合物等があｋｊ
られる。ジ置換上ブレンも使用でき、その例としてフッ
化ヒニリテン、す 塩化ビニ井デン等をあげることかできる。文無７に″マ
レイン酸、マレイン酸及びフマル酸のエステ／ｌ。

勢もあげる事ができる。ラジカル重合性モノマ−は単独
又は２種類以上のモノマーを糸［４み合わせて使用する
ことがてきる。これらのラジカル重合慴モノマーを多元
共重合して得られたシリコーン系グラフトポリマーは一
般に成膜性にｆｊ！ｈ−Ｔ−おＩ）、単独使用がｎ」能
になる。

このラジカル１合付モノマーとラジカル市イ）件シリコ
ーンとのラジカル共重合割合に、内子ツアーの合１単１
００重廻部に対し一ラジカル重合＋１シリコーンが２〜
９０重景部重量寸しくＩｏ〜４（）重預部がさらに好捷
しい。２１創部未満で幻、−１分な低摩擦性、耐摩耗性
、耐食性等が得らオ障くく、９０重１部を越えると溶剤
への溶解性が〃Ｊ、゛くなる傾向があり、シリコーンに
よる改η効果イ）向上しなくなる。

この両者のラジカル共重合の方法は従来公知の方法を使
用でき、例えば放射線照射法、ラジカルを 重合開始剤も用いる法等使用できるが、ラジカへ重合開
始剤を用いる方法が重台操作の容易さ、生成するシリコ
ーン系グラフト共重合体の分子量調節の谷易さの点で好
ましく、具体的には溶媒を用いる溶液重合法、バルク重
合法、エマルジョン重合法等いずれの方法も行なうこと
ができる。重合性のシリコーンオリゴマーを用いて得ら
れたシリコ−ン系グラフトポリマーは、主として幹がラ
ジカル重合性モノマーの１合体で枝がシリコーンとみな
すことができる。

−Ｆ記によって得られたシリコーン系グラフトポリマー
は、単独でも所期の優れた性能を具備しているが、シリ
コーン系グラフトポリマーを、詳細ｄ後述する表面処理
剤に添加溶解し、このシリコーン系グラフトポリマーを
含む表向処理剤を磁性層の表面及び又は基体の裏面に塗
布しても、優れた結果をもって所期の目的を達成できる
。何故ならけ、本発明に使用されるシリコーン系グラフ
トポリマーは男面移行會ｉ力に極めて優ｈ−イ粘ス奔め
該シリコーン系グラフトポリマーを表向処理剤に添加し
、通常の環境即ち空気中あるいＶ、ｉ不活性ガス例えば
窒素中で成膜すれば、塗膜表面に該シリコーン系グラフ
トポリマーが移行濃縮し、塗膜表面を容易に改質できる
からである。

シリコーン系グラフトポリマーを単独で使用する場合に
は、成膜性に優れる物がより好捷し２く、又磁性層：と
親和性のある成分例えばアクリル酸及び又はメタクリル
酸（以下（メタ）アクリル酸と称する）のアルキルエス
テルのポリマー、ヒドロキシル基、カルボキシル基等の
官能基をもつようなシリコーン系グラフトポリマーか好
捷１．い。このようなシリコーン系グラフトポリマー←
１、例えばラジカル重合性シリコーンと上記磁性層又は
基体と親オｌ］性のある化学構造を有するモノマー例え
ば（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸など
との共重合により容易に得ることができる。

シリコーン系グラフトポリマーを溶１１１．ｆｔ、た表
面処理剤をトップコートあるいけバックコートに用いる
場合、使用できる表面処理剤としては、シリコーン系グ
ラフトポリマーを溶解する表面処理剤であれば、いずれ
の表面処理剤でも使用できる。

表面処理剤はポリマーまたはポリマーと溶剤とで構成さ
れるポリマーとしては、例えばα、β−エチレン性不飽
和学量体、ａ、β−エチレン性不飽和カルボン酸および
これらの誘導体の多元重合体、重縮合反応による重合体
、重付加反応による重合体郷のごときポリマーぞれ自体
を使用できる他、ラジカル重合性成分からなる硬化性組
成物等をポリマー前駆物質として用いる事もできる。ポ
リマーの具体例を示せばα、β−エチレン不飽和単Ｉ［
−してはスチレン、アクリロニトリル、塩化ビ１　ニル
等があげられ、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸と
して（メタ）アクリル酸、マレイン酸等の一価及び二価
のカルボン酸があげられる。又ａ、β−エチレン性不飽
和カルボン酸の誘導体トしては（メタ）アクリル酸のア
ルキルエステル例えばエチル、ブチル、２−エチルヘキ
シル等のエステルであり、又アクリル酸又はメタクリル
酸のヒドロキシアルキルエステルと１１．では（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロ
ピルエステル等をあけることができる。これらの単量体
を組み合わせて重合することにより得られる常乾型ラッ
カーあるいり：焼旬型クリヤーエナメルが表面処理剤の
例として挙げられる。

上記重縮合反応による重合体と１−てｄ通常の重縮合反
応により得られる線状ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂尋を挙げることがで
きる。

また重付加反応による重合体としては通常の重付加反応
により得られるポリウレタン樹脂、ポリ尿素樹脂等を挙
げることができる。その他シリコーン樹脂およびフッ素
樹脂コーティング剤も挙げることができる。

マタエチルセルローズ、ブチルセルローズ、ニトロセル
ローズ等のセルローズ誘導体等をこれらポリマーと併用
する事もできる。ポリマー前駆物質としてのラジカル重
合性成分からなる硬化性組成物を用いる場合は、ラジカ
ル重合開始剤を用いて加熱重合硬化する方法、ラジカル
重合開始剤と重台硬化促進剤を併用し、常温刊近でレド
ックス重自硬化する方法や、光重合開始剤を用いた紫外
線硬化又は重合開始剤を用いても、用いなくてもよい電
子線硬化等の種々の硬化手段があり、かかる手段によっ
て重合硬化する組成物であればいずれも使用できる。ラ
ジカル重合性成分としては、具体的には（メタ）アクリ
ル酸エステル単餡体、不飽和ポリエステル、ポリエステ
ル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ
）アクリレートおよびチオール７／エン系ポリマー吟を
挙げる事ができる。

このシリコーン系グラフトポリマーの表面処理剤への添
加量は表面処□理剤のポリマー又はラジカル重合性成分
に対して０．０１重量′係以上が好ましい。添加量が０
．０１重量％未満では塗膜表面に所期の目的の効果を充
分発揮できない。

これら表面処理剤は有機溶剤に溶解して用いても、又有
機溶剤に溶解しなくても用いるととｌできるが、一般に
は有機溶剤型表面処理剤と１で用いた方が好ましい。そ
わは、シリコーン系グランドポリマーの溶解性を高め、
シリコーン系グラフトポリマーの被膜表面への移行１４
一台・烏め、４・発り」の一つの目的である電、磁変換
特性に悪影響を、リオない薄膜を形成させる事ができる
とどもに、粘１μｍ低下による均一な平滑面を得ること
かできるからである。使用可能な溶剤としてＩｒ、Ｔ　
Ｉ・ルエン、キ／レン、シクロヘキサン等の炭化水素系
溶剤や酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル糸浴剤ある
い＆：ｔ　、）チルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ等があり、これらの各種溶剤の一種又Ｖ［二紳Ｊ
−、Ｊ上が好ましく用いられる。又処理剤を塗布する際
の手段により−Ｃは帯電防止剤、体’ＪＪ顔料、ワック
スおよびレベリング剤等の添加剤を添加１．でもよい。

上述したシリラーン系グラフトポリマー堆独ｙは上記各
種表面処理剤とを併用してなる潤滑特性を有した処理剤
を、各種プラスチックおよびガラス等の基体りに真空蒸
着、イオンブレーティング、スパッタリングおよびメッ
キ法等によって設けられた強磁性金属薄膜からなる、テ
ープ、垂直磁気記録及び光磁気ディスク等の各種記録媒
体の表面又は基体の裏面に塗布するが、この方法は配録
媒体の形状によって異なり、公知の方法即ちグラビヤ＝
ｌ−ト、グラビヤオフセットコート、スリードリバース
コート、スズレーコート、スピンナーコー１、ディッピ
ングコートおよびカーテンフローコート等の方法により
表向に塗布、乾燥し、しかる抜用いる処理剤に応じて又
所望によりイソシアネート系樹脂により架橋［７たり、
ラジカル重合性組成物を用いた場合は、熱、紫外線ある
いは電子線により重合硬化し強固な塗膜とすれば、磁性
層の表面及び又は基体の裏面に数十Ｘ以上の平滑な膜で
所期の目的に合った被覆層を形成させる事ができ、今ま
でに得られなかった優れた効果が発現できるのである。

次に本発明を参考例、実施例及び比較例をもってさらに
具体的に説明するが、多くの実験の中の一部を挙けたの
みで、これに限定されるべきものではない。なお各側に
おける部ｔ：ｊ畢柑部を、％ｔす参考例１ フラスコにカリウム金ＭＯ，５ｇ　（０，０１２８ｍｏ
ｔ）とｎ−ヘキサン約５％ｅを入れ、乾燥窪素気ＩＡｔ
、　）、２谷 水溶中でメタノール１Ｑａｊを３０分かけて滴下した。

更に３０分攪拌した後、過剰メタノール及びｎ−ヘキサ
ンを減圧留去し７た。続いて、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン４０１１　（０，１３５ｍｏｔ）及びモリ
キュラーシーズで十分脱水したテトラヒドロフラン４０
＆を加え、４時間加熱還流させた。

−−一−−−−力−１２２に堪−一−−−−−−−−８
−８，。９゜オクタメチルシクロテトラシロキサン （モル比）であった。

反応液温度が室温まで下がった後、γ−メタクリルオキ
シグロビルジメチルクロロシランの１０％テトラヒドロ
フラン溶液ａ１ｙ（ｒ−メタクリルオキシプロピルジメ
チルクロルシラン０．０１４１ｍｏｔ）を徐々に滴下し
、滴下終了後、更に室温で３０分攪拌［７た。

＝２匹−≦−！−９−’　＝　１．１０　（当量比）で
あった。生ｄ＋　ｌ　Ｊ−４４ｔ　ＩＬ−−Ｉ＋ＩＩ　
Ｔ’＋　７．　／７’＋　＞ト１＋１ｌｙ−ＡＸｌａｌ
ｌ＋　４註、　、Ｌｍ！１、ｔ（Ｄメタノール中へ注ぎ
シリコーンマクロモノマーを沈殿゛さぜた。デカンチー
／−１ンし、乾燥するト無色透明メイル状のシリコ−／
マク「コ七／７−が２．６．　（１＃得られた。

該シリコーンマクロモノマーＰｔ　ケル浸透クロマトグ
ラフィー（以”Ｆｏｐａ　と略称する）によるポリスチ
レン換η数平均分子足が８．９００のものであった。

次ＶＣｍ　ラｔ’ｌ　＊−シリコーンマクロモノマート
メチルメタクリレ−）（Ｊジｌ”　Ｍ　Ｍ　Ａ　と称゛
する）る共重合シタ。共重合ｉ、該シリコーンマクロモ
ノマー５０部、λ（ＭＡ　５０部、ＡＩ）ＩＮＩ、Ｑ部
、トルコーン３００部をコンデンツー、攪拌機を備えた
フラスコに入れ窒素ふん囲気中８０　’にの温良で２４
時間反応させた。

反応後減圧＃留でトルエンと未反応ＭＭＡｉ除去すると
白色固体状反応生成物が得られたＣ１次に該反応生成物
からｎ−ヘキサンで未反応シリコーンマクロモノマーを
抽出し、減圧乾燥すると白色粉末状のシリコーン糸グラ
フト共重合体８２部が得られた。とのシリコーン系クラ
フト共重合体バドルエン、キシレン、シンナーに溶解可
叶であった。

又、分析の結果このシリコーン系グラフト共重合体中に
含捷れるシリコーン量（ジメチルポリシロキサンとし・
は３５チであり、ｏｐａによるポリスチレン換η数平均
分子量は３２，０００であった。

尚、シリコーンの分析は白金ルツボにシリコーン系クラ
フト共重合体約０２ｇを精秤し、濃硫酸約３　ｍｌを加
え電気炉に入れ７００　’Ｃ；で２時間加熱しシリコー
ンを５ｉｎｓとしてめた。

参考例２ 攪拌機、温度計、コンデンサー、Ｎ、導入管を備えた４
ツロフラスコにα、ω−ジヒドロキシボ３０）３３６＃
（０，１，５モル）、ｒ−メタクリルオキシフロビルト
リメトキシシラン１２．４ｇ（００５モル）、酢酸カリ
ウム３５ｙを仕込みＮ。

下１５０℃の温度で２００時間反応せた。冷却後部、Ａ
ＩＢＮＩＯ部、ｌ−ルエン１５３０部を加工、均一溶液
となしＮ２下７５℃の温度で７時間反応り、、シリコー
ン系グラフト共重合体３３％トルエン溶液を得た。該シ
リコーン系クラフト共重合体中のシリコーン！（ジメチ
ルポリシロキサンとして）は２０％であった。

参考例３ シリコーンとしてα、ω−ジヒドロキシジメチ？ｌ（。

ルポリシロキサン（ＨＯ（ＳｉＯ）、）（のｎが平均３
０）０Ｈ。

を用い、その２２０＃（０，１モル）とピリジン９．４
９１　（０，１２モル）をジエチルエーテル４ｏ。

ｄに溶解［７た溶液に、γ−メタクリルオキシグロピル
ジメチルクロロシラン２２．０６ｇ（０１モル）の１０
％ジエチルエーテル溶液を室温で２０分間かけて徐々に
滴ｆした。

反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩の白色結晶が沈殿し
た。滴下終了後、室温にて更に１時間攪拌し、ピリジン
塩酸塩の結晶をろ過により除去した。

次にとのる液を分液ロートに人ね、更に水５００Ｉｌｌ
を入れてよく振とうし水洗を行々った。氷洗後分液ロー
トを静置し上層のエーテル層と下層の水５０部、ＡＩＢ
ＮＩＱ部、トルエン３００部をコンデンサー、攪拌機を
備えたフラスコに入れ窃素ふん囲気中８０℃の温度で２
４時間反応してシリコーン糸グラフトポリマーが得られ
た。該シリコーン系グラフト共重合体中のシリコーン量
（ジメチルポリシロキサンとして）は３４剣であった。

壽実施例１〜３．比較例１〜３ １２μ厚のＰＩ３Ｔフィルム上に強制的に酸素ガスを導
入しながら真空蒸着法により８０％Ｏｏ　−２０％Ｎｉ
　よりなる強磁性合金薄膜の磁１９層を形成し、て蒸着
テープを得た。ごの蒸着テープの表面又は基体の裏面に
下記の組成よりなる処理剤をスリットリバースコート法
により塗布し、熱風乾燥硬化および紫外線照射によって
硬化させた。磁性層の表面に１約３００Ｘの膜を形成し
、裏面側には約１μの膜を害施例、比較例共に形成させ
た。

得られた蒸着テープについて磁性層の表面側と基体の裏
面側の特性を測定し、その結果を表１に示した。

Ｏ電磁変換特性・・・ビディオデッキを使用し、周波数
１〜４Ｈｚ間において未処理 に対する出力変動によシ観察し た。

０動摩擦係数（ｌｌ）・・・ヘイトンの表面測定機を使
用１０．０．ｇザファイヤ針 ０耐摩耗性・・・サンプルをビディオデンキに装着し５
分間走行させたときの表面、裏面 のキズ、剥離の程度を顕微鏡で観察 し判定した。

０耐食性・・・６０％、９５４　Ｒ１１の加湿ふん囲気
に保存し、経時変化について顕微鏡で表 面観察した。

・密着性・・・コバン目ヤロテープ試験により判定した
。

以上の結果より本発明によって得られた磁気記録媒体は
電磁変換特性を低下させる事なく、低摩擦性、低摩耗性
および耐食性等を向上させる事ができ、耐久性且つ走行
安定性に優れている。又基体の裏面側においでもリール
、ハブ々とにおいてキズが付いたり、裏面との間で結露
したりブロッキング等を起す事のない良好が結果を得た
。

実施例４ 非常に良好な表面性を有した（表面粗さ約０．００５μ
）ポリイミド樹脂からなる基体の上に０ｏ−Ｏｒの垂直
異方性をもつ磁性層がスパッタ法により形成された垂直
磁気記憶媒体の表面に下記の組成よりなる処理剤をスピ
ンナーコートにより塗布して約１００Ｘ厚の保護膜を有
する垂Ｗ磁気媒体を得た。

・参考例２より得たシリコーノ糸り′ラフトポリマー　
３０部 ・高硬度を有した紫外線硬化型樹脂（犬日本インキ化学
工業陣ｚテ゛イック］　７−８２４　）６４部 ・光重合開始剤（イルガーキーア−６５１２部　クロル
チオキサントン　１部）　３部・メタアクリロキシエチ
ルフォスフ−ｒ−−トａ　ｓをトルエン／ＭＩＢＫ／酢
酸エチル−１／１／１（重量比）の混合溶剤系（上記組
成物５％）で塗布し紫外線照射（オーク製作所製水冷式
高圧水銀灯ジェットライトＪ　Ｌ　−４３００）によっ
て３０秒間で硬化した。

以上によって得られた本発明の垂直磁気記録媒体は優れ
た耐食性あるいは耐環境性を有している。

更にコンタクトスタートストップ試験結果良好なる結果
を得、表面の傷および摩耗跡など全く異常は見られ々か
った。

特許出願人 東亜合成化学工業株式会社 オリンパス光学工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基体上に設けられた強磁性金属薄膜からなる磁性層の表
   面及び又は基体の裏面にシリコーン系グラフ１ポリマー
   から成る潤滑被援層を形成してなる磁気記録媒体。