JPS6252715A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は基体上に真空蒸着、イオングレーティング、ス
ノ４　ツタリング又はメッキ法等により設けた強磁性金
属薄膜上及び又は基体の裏面上忙潤滑被覆層を形成させ
てなる表面改質された磁気記録媒体に関するものである
。

〔従来の技術〕

近年、強磁性金属粉末をバインダーとともに基体上に塗
布乾燥してつくられた磁気記録媒体に代って、更に高密
度の磁気記録性に優れている強磁性金属薄膜の磁性層を
基体上に蒸着、スパッタリング等によって被着形成した
磁気記録媒体が、オーディオ録音、ビデオ録画および８
％ビデオ録画用テープをはじめ、垂直磁気記録、光磁気
ディスク等の記録メモリーとして％に注目されて来てい
る・ また、従来提案されている方法のひとつとして、金属薄
膜表面との吸着等を利用して、潤滑剤（高級脂肪数及び
その塩類、脂肪酸アマイドおよびフッ素系界面活性剤等
）、ワックス、およびシリコーン系オイル、フッ素系オ
イル等の処理剤を塗布する方法も提案されている。

また、磁性体自体の合金化により高硬度にしたり、他金
属膜やケイ素化合物等の無機化合物の膜を蒸着やスパッ
タリング等の方法圧より形成させ、高硬度で耐食性を有
する被膜を得る方法が提案されている。

さらに別の方法として磁性層の表面又は基体の裏面を、
ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹
脂および放射線、紫外線硬化型樹脂等の高分子物質で被
膜する事が多く提案されている。

一方、基体裏面についても、テープ鳴き、走行安定性お
よび耐久性を向上させる為に耐摩耗性、潤滑性の付与が
強く要求され、非磁性体金属、ｋｌ　ｅ　Ｃｕ　ｐ　Ａ
ｇ等の金属層を形成させたり、バックコート層を施すこ
とが提案されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記した強磁性金属薄膜の磁性層を基体上に蒸着、スパ
ッタリング等によって被着形成した磁気記録媒体は、そ
の金属磁性層が空気中の酸素、水分等によって腐食し易
く、また磁気ヘッド、ドラムおよびポスト等との接触走
行により摩耗し易い。そこで該テープの表面に対し電磁
変換特性を低下させることなく、耐食性耐摩耗性を向上
させると共に、低摩擦性で薄く均一な厚さを有しかつ強
固な密着力と平面性を付与することが可能な、潤滑性表
面処理剤と処理方法について多くの研究開発がなされて
−る。

また、金属薄膜表面に潤滑剤等を塗布する方法では、磁
気ヘッド等に対する摩擦性を感じ、一時的に耐久性を向
上させるが、使用に伴い処理剤が揮発したり、けずり取
られたりして、その効果を長く接続させることは困難で
ある。

また、磁性体自体の合金化により高硬度にしたり、特定
の無機化合物の膜を蒸着やスパッタリング等の方法によ
り形成させ、高硬度で耐食性を有する被膜を得る方法は
、耐食性および耐摩耗性等の改善に効果はあるけれど、
密着力は往々にして不十分であり、−刃高硬度のため急
速に記録媒体およびトランシー−サーの破壊ヲ生ずる等
の問題とともに、複雑な処理を必要とし、コスト的に高
価となり、満足のいく結果は得られない。

さらに磁性層の表面又は基体の裏面を、特定の高分子物
質で被覆する方法は、低摩擦性、耐食性等において、一
時的に効果があるが、スペーシングロスと称する電磁変
換特性の低下をもたらすことを考慮すれば、高分子物質
被膜はたかだか５００Ｘ、望ましくは２００Ｘ程度の膜
厚で均一平滑な平面性を有しなければならない。

ところがかかる膜厚では完全に水分の侵入を防止する事
は困難であり、耐摩耗性、耐薬品性の点で難点がある。

また公知の高分子物質の塗布てよる表面処理では出力変
動の少ない均一な薄膜を形成することは困難である。

しかしいずれにしても、従来技術によれば強磁性金属薄
膜の保護層として又、基体の裏面処理剤として未だ満足
なるものは得られていない。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは従来より提案された公知の方法の欠点を克
服すべく鋭意研究した結果、本発明に到達したものであ
る。

本発明の目的は上述した従来技術の諸欠点を解消し、基
体上に真空蒸着、イオングレーティング、ス・セツタリ
ング又はメッキ法等により設けた強磁性金属薄膜の磁性
層表面及び又は基体の裏面上に、電磁変換特性を低下さ
せることなく、低摩擦性で耐摩耗性および耐食性に優れ
た均一な保護膜を設けてなる磁気記録媒体を提供せんと
するものである。

即ち、本発明は基体上に設けられた強磁性金属薄膜から
なる磁性層の表面及び／又は基体の裏面に加水分解性官
能基をもつシリル基を有するシリコーン系グラフトポリ
マーの硬化物からなる潤滑被覆層を形成してなる磁気記
録媒体である。

本発明に係る磁気記録媒体の一例は、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（以下ＰＥＴフィルムと称する。）
、？リイミドフィルム又はポリアミドフィルム等、或い
はポリカーぜネート板、アクリル樹脂板又はガラス板等
の如き基体上に、真空蒸着、イオングレーティング、ス
・ゼッタリング又はメッキ法等により、Ｆｅ　、　Ｃｏ
　。

Ｎｉ　ｅ　Ｃｒ　ｅ　Ｇａ　ｅ　Ｇｏ等をはじめとした
磁性を有した金属等又はこれらを主成分とする合金の強
磁性金属薄膜を磁性層として設けた後、その表面又は基
体の裏面に加水分解性官能基をもつシリル基を有するシ
リコーン系グラフトすリマーを単独で又は詳細は後述す
る表面処理剤と併用したものを塗布し、次いで架橋硬化
してなる被覆層を設けてなるものである。

本発明においては磁性層を設けた後、所要に応じて該磁
性層の耐久性および密着性を向上させるため、磁性層表
面上又は基体の表面に、高分子化合物、無機化合物（Ｓ
ｌＯ２等）等の形成および磁性体自体の合金化学等の下
地処理を施して下地層を形成させ、ついで潤滑被覆層を
形成させてもよい。

次に加水分解性官能基をもつシリル基を有するシリコー
ン系グラフドーリマー（以下本発明グラフトポリマーと
略す）の製造方法について説明する。

本発明グラフトポリマーの製造方法は、ラジカル重合性
シリコーンマクロモノマーと加水分解性基含有ラジカル
重合性ケイ素化合物（以下ラジカル重合性ケイ素化合物
と略す）とのラジカル共重合による方法が最も好ましい
。

本発明グラフトポリマーは前記二者のラジカル重合性化
合物以外に所望により更に重合可能な七ツマ−（第３七
ツマ−と略す〕を共重合し、本発明グラフトテリマーの
溶剤に対する溶解性、表面処理剤に対する相溶性をより
向上することができる。

以下これらの点に関し詳述する。

中　ラジカル重合性シリコーンマクロモノマーの製造方
法 本発明でいうラジカル重合性シリコーンマクロモノマー
とは、分子鎖の片末端に重合性官能基を有する数平均分
子量１，０００〜２０，０００の重合体を主体とする比
較的低分子量の重合体をいい、該ラジカル重合性シリコ
ーンマクロモノマーは、次のような各糧の製法によって
得られたものであり、それらのいずれも使用できる。

製法の一例は、下記一般式（ａ）で示される環状シロキ
サンをアニオン重合してなるリビングポリマーと下記一
般式伽）で示されるラジカル重合性シリコーン化合物と
を反応させてラジカル重合性シリコーンマクロモノマー
を得る方法である（％開昭５９−１２６４７８号公報〕
。

ただし、Ｒ４はメチル基、エチル基又はフェニル基であ
り、ｐは３又は４である。

（ｂ） ま ただし、Ｒ２は水素又はメチル基、ｍは０又は１、Ｒ，
ｅ　Ｒ４はメチル基、エチル基又はフェニル基、ｎは１
〜３の整数であり、ｔはｍ−Ｑの場合Ｏ〜２の整数、ｍ
−１の場合２である。

上記環状シロキサンのアニオン重合は’Ｌ法に従って行
なえばよく、公知のアニオン重合開始剤を用い、塊状重
合法又は溶液重合法により容易に行うことができる。

一般式（、）で示される環状シロキサンの例としては、
ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、ヘキサエチルシクロトリシロキサ
ン、オクタエチルシクロテトラシロキサン、ヘキサフェ
ニルシクロトリシロキサン、オクタフェニルシクロテト
ラシロキサンがあげられるが、このうちへキサメチルシ
クロトリシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロ
キサンがコスト、アニオン重合の容易さの点で特に好ま
しい。アニオン重合開始剤としては、有機リチウム化合
物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド
、アルカリ金属シラル−ト等の公知のものがあげられる
が、これらのうち有機リチウム化合物が特に好ましい。

アニオン重合により得られるリビングポリマーの分子量
はシリコーンマクロモノマーの分子量を支配するもので
あり、環状シロキサンと開始剤のモル比により調節され
、開始剤／環状シロキサンのモル比は０．０１〜０．２
が好ましい。０．０１未満ではシリコーンマクロモツマ
ーが極めて高分子量（２万を越える）とな’）、０．２
を越えるとシリコーンマクロモノマーが極めて低分子量
（１，０００未満）となりやすい。シリコーンマクロモ
ノマーの数平均分子量は、１，０００〜２０，０００で
あるが、該分子量が１，０００未満では、シリコーンの
効果即ち、撥水、撥油性、低摩擦性が低下し、耐候性も
若干低下し、また２０，０００を越えると、得られる塗
料樹脂がオイル状となりやすいからである。

シリコーンマクロモノマーは、上記のようにして得られ
たりピングポリマーと一般式（ｂ）で示されるラジカル
重合性シリコーン化合物を反応（リビング重合停止反応
〕することにより得ることができる。該反応は両者を混
合することにより容易に行なわれる。

一般式（ｂ）で示されるラジカル重合性シリコーン化合
物は、公知の方法により容易に得ることができ、例えば ＣＨ２−Ｃ−Ｃ−０＋ｃＨ２＋１’ｆＯ福ＣＨ２−ＣＨ
２−ＣＨ２−８ｉ　（Ｒ３）３−　ｎ　Ｃ１゜（Ｒｐ　
ｌ−ｐ　ｍ　Ｐ　Ｒ３は前記に同じ）は、 ＣＨ２−Ｃ’−Ｃ−０−ｔ−ＣＨ２＋−Ｌ＋０輻ＣＨ２
−ＣＨ−ＣＨ２（Ｒ２ｔ　ｔ　ｐ　ｍは前記に同じ〕 なる不飽和〔メタ〕アクリレートと Ｈ８１（Ｒｓ）ｓ−ｎＣＺｎ（Ｒ，、ｎは前記に同じ）
とのヒドロシリル化反応により得ることができる。該ラ
ジカル重合性シリコーン化合物の使用者は、リビング重
合開始剤１当ｔ（１モル）に対し一般式（ｂ）の５ｉ−
ｃｚが１〜５倍当量となる量が好ましい。

シリコーンマクロモノマーの他の製法の例は、下記一般
式（ａ）′で示されるシリコーンとその１モル当り下記
一般式（ｂ）′で示されるアクリル化合物０．２５〜１
モルとを縮合反応させてシリコーンマクロモノマーを得
る方法である（特開昭５８−１５４７６６号公報）。

（ａ）′ＨＯ（Ｓ　ｔｏ　）ｎＨ （Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１ｏの一価の脂肪族炭化
水素基、フェニル基又は−価のハロダン化炭化水素基。

ｎは１以上の整数。） ＯＸ （Ｒ５は水素原子、又はメチル基。Ｒ４はメチル基、エ
チル基又はフェニル基。Ｘは塩素原子、メトキシ基又は
エトキシ基。） この製法の詳細は、上記公開特許公報に記載されている
とおりであって、一般式（ａ）′で示されるシリコーン
としては各種のものを容易に入手でき、それらの中から
目的に合ったものを使用すればよいが、Ｒ、Ｒがメチル
基のシリコーンが特に好ましい。一般式（ＩＬ）’にお
けるｎはシリコーンの分子量を決める因子であり、この
ｎは１〜５００が好ましく、１０〜３００がさらに好ま
しい。ｎが１未満ではシリコーンの効果即ち撥水、撥油
性、低摩撥性、高耐候性が得られず、ｎが５００を越え
ると、得られるシリコーン系グラフト共重合体がオイル
状となって精製がむつかしくなる。

一般式（ｂ）′で示されるアクリル化合物としては、例
えばγ−メタクリルオキシプロピルメチルジクロロシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジェトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシ！ロピルフェニルゾクロロ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルエチル・ジクロ
ロシラン、γ−アクリルオキシプロピルメチルジクロロ
シラン等があげられる。これらのアクリル化合物は公知
であり、ケイ素化合物と脂肪族性多重結合を有する化合
物を塩化白金酸の存在下で反応させることにより容易に
得られる。

一般式（ａ）′で示されるシリコーンと一般式（ｂ）′
テ示されるアクリル化合物の反応は常法により円清に進
行しシリコーンマクロモノマーが得られる。即ち、アク
リル化合物のＸが塩素原子の場合は脱塩酸反応、Ｘがメ
トキシ基又はエトキシ基の場合は脱アルコール縮合反応
が進行する。

シリコーンとアクリル化合物の反応割合は、シリコーン
１モルに対し、アクリル化合物０，２５〜１モルである
。０．２５モル未満では塗料樹脂製造の際未反応シリコ
ーンが多量残ることになり、１モルを越えると塗料樹脂
製造の際ｒル化が起こりやすくなる。

さらに本発明で好適に使用されるシリコーンマクロモノ
マーの製法としては、前記一般式（ｂ）’で示されるア
クリル化合物の代りに、下記一般式（ｂ）’で示される
アクリル化合物を用い、その他の原料化合物、反応条件
などは特開昭５８−１５４７６６号開示の方法と同様に
してシリコーンマクロモノマーを合成する方法である（
特開昭５９−２０３６０号公報）。

（上記一般式においてｎは１又は３の整数であり、その
他のＲ、Ｒ及びＸの意味は、前記一般式（ｂ）′におけ
るものと同じである。）上記の特開昭５８−１５４７６
６号あるいは特開昭５９−２０３６０号で提案されてい
るシリコーンマクロモノマー製造による生成物は、アク
リル化合物１分子にシリコーンが導入されたものを主成
分とし、その他に未反応の原料シリコーン及び副生する
アクリル多官能シリコーン（シリコーン１分子にアクリ
ル化合物が２分子導入されたものなど）を従成分として
含有しているが、該生成物はそのままシリコーンマクロ
モノマーとして、本発明において有用に使用することが
できる。

（１１）加水分解性基含有ラジカル重合性ケイ素化合物 本発明で−う加水分解性基とは、アルコキシ基、アセト
キシ基、一般式（ＱＣ２Ｈ４）、０Ｒ４０基（Ｒは水素
原子、メチル基、エチル基、ｐは１〜５の整数である）
又はハロゲン原子をいう。

ハロゲン原子の中では塩素原子が最も好ましい。

例えば、一般式 ％式％ で示されるアクリレート系シラン及び／又はメタクリレ
ート系シランがあげられ、他にう・ゾカル共重合可能な
シランとしては、 で示されるエチレン系シランをあげることかできる。

Ｒは水素原子あるいはメチル基、Ｒ２，Ｒ３はメチル基
、エチル基、フェニル基であシ、ｎ　ハ１〜３の整数で
ある。ｍはＯ又は１であり、ｔはｍｍＯの場合Ｏ〜２の
整数、ｔｎ−１の場合２である。Ｘはアルコキシ基、ア
セトキシ基、一般式％式％） の基（Ｒ及びｐは上記に同じ）である。

具体的には、γ−（メタ）アクリロイルオキシゾロビル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
！ロピルメチルノメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロビルノメトキシシラン、３−（２−（
メタ）アクリロイルオキシエトキシ）プロピルトリメト
キシシラン、３−（２−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（２−
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）ゾロピルジメチ
ルメトキシシラン、５−（（メタ）アクリロイルオキシ
ラペンチルトリメトキシシラン、５−（（メタ）アクリ
ロイルオキシ）ベンチルメチルジメトキシシラン、５−
（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチルジメチルメト
キシシラン、ｐ−ビニルフェニルトリメトキシシラン、
ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、ｐ−ビニ
ルフェニルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロイルオキンゾロピルトリ（β−メトキシエトキシ）
シラン等があげられる。

これらのうち入手の容易さ、コストの点でγ−（メタ）
アクリロイルオキシゾロピルトリメトキシシランが好ま
しい。

（ｉｉＤ　　第３モノマ一 本発明グラフトポリマーの製造に使用することができる
第３モノマーとしては、次の各う・クカル重合性モノマ
ーをあげることができる。オレフィン系化合物の例とし
て、エチレン、プロピレンなどの低分子量不飽和炭化水
素、塩化ビニル及びフッ化ビニルの如きハロゲン化ビニ
ル、酢酸ビニルの如き有機酸のビニルエステル、スチレ
ン、スチレン置換体並びにビニルピリジン及ヒビニルナ
フタレンの如きその他のビニル芳香族化合物、アクリル
酸、メタクリル酸、並びにそれらのエステル、アミドを
含むアクリル酸、メタクリル酸の誘導体、アクロレイン
、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビ
ニルカゾロラクタムの如きＮ−ビニル化合物。

）、化ビニリデン、塩化ビニリデンの如きジ置換エチレ
ン、無水マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸のエステ
ル、フルオロアルキル基ヲ有する（メタ）アクリレート
、等をあげることができる。

これらのラジカル重合性化合物は単独又は２種類以上組
合せて使用することができる。

第３モノマーとしては、感光性基を含有しないラジカル
重合性モノマーが好適である。

４ψ　ラジカル共重合割合及びラジカル共重合の方法 ５’）カル重合性シリコーンマクロモノマー、ラジカル
重合性ケイ素化合物場合によっては第３モノマーの共重
合によυ本発明グラフトポリマーを製造するが、ラジカ
ル重合性シリコーンマクロモノマーの共重合割合はこれ
ら三者モノマーの合計量１００重量部中２〜８０重量部
が好ましく５〜７０重量部がさらに好ましい。２重量部
未満では十分な低摩擦性、耐摩耗性、耐食性等が得られ
にくく、８０］ｉ−］部を越えると溶剤への溶解性や磁
性層、基体への密着性が悪くなる傾向がある。

ラジカル重合性ケイ素化合物の共重合割合は、前記王者
モノマーの合計ｔ１００重憧部中０．０１〜５０重量部
が好ましく０．５〜３０重量部が更に好ましい。０，０
１重量部未満では本発明グラフト？リマーの硬化性が悪
くなり、磁性層との密着性が低下し、更には優れた耐摩
耗性等が得られにくい。一方５０重量部を越えると密着
性、耐摩耗性等の優れた効果の向上は得られにくくなる
。

第３モノマーの共重合割合は前記三者モノマーの合計量
１００重量部中５〜７０重量部が好ましく、１０〜７０
重量部が更に好ましい。５重量部未満では本発明グラフ
トポリマーの溶剤に対する溶解性、表面処理剤に対する
相溶性が低下しやすい。７０重量部を越えると溶剤に対
する溶解性や表面処理剤に対する相溶性の効果の向上は
得られにくい。

ラジカル共重合の方法は、従来公知の方法を使用でき、
例えば放射線照射法、う・ゾカル重合開始剤を用ｐる方
法等使用できるが、ラジカル重合開始剤を用−る方法が
重合操作の容易さ、分子量の調節の容易さの点で好まし
く、具体的には溶媒を用いる溶液重合法、バルク重合法
、エマルジョン重合法等のいずれの方法も行なうことが
できるが、溶液重合法が好ましい。それは各モノツー間
での相分離を防ぎ均一な共重合を可能ならしめること、
及びう・ゾカル重合性ケイ素化合物の加水分解性基の加
水分解を防ぐためである。

Ｍ　本発明グラフトポリマーの硬化方法前記のようにし
て得られた本発明グラフトポリマーの硬化は、空気中の
水分によジラジカル重合性ケイ素化合物の加水分解性基
が架橋することによって行なわれ、それによって磁性層
及び基体に対し密着性が向上するのである。

本発明グラフトポリマーを空気中に放置しても硬化する
ことができるが、硬化速度が遅いため通常用いられるシ
ランカ、ｆリング剤硬化用触媒、例えばジブチルスズジ
ラウレート、ジブチルスズマレエートなどを少量添加す
ることが好ましい。触媒の使用量は通常、本発明グラフ
トポリマーに対し０．００１〜１０重１ｔ４、好ましく
は０．０１〜８重量幅である。具体的には得られた本発
明グラフトポリマー溶液をそのままであるいは更に溶剤
で希釈し、前記触媒を少量添加し、磁性層及び又は基体
に塗布し、乾燥すれば目的とする優れた潤滑層が得られ
る。

位）　潤滑被覆層の形成 前記のようにして得られた本発明グラフトポリマーは単
独でも前記の硬化方法により架橋硬化し、所期の優れた
性能を発現できるが、本グラフトポリマーを詳細は後述
する表面処理剤に添加溶解し、この混合物を磁性層の表
面及び又は基体の裏面に塗布後、前記の硬化方法により
本発明グラフトポリマーを架橋硬化しても優れた潤滑被
覆層が得られる。伺故ならば、本発明グラフトポリマー
は表面移行能力に極めて優れて−るため、該混合物を通
常の環境、即ち空気中あるいは不活性ガス例えば窒素中
で成膜すれば塗膜表面に本発明グラフトポリマーが移行
濃縮し塗膜表面を容易に改質できるからである。

本発明グラフトポリマーを溶解した表面処理剤をドッグ
コートあるいは・々ツクコートに用いる場合、使用でき
る表面処理剤としては、シリコーン系グラフトプリマー
を溶解する表面処理剤であれば、いずれの表面処理剤で
も使用できる。表面処理剤はポリマーまたはプリマーと
溶剤とで構成される。ポリマーとしては、例えばα、β
、β−エチレン飽和単量体、α、β−エチレン性不飽和
単量体カル？ン酸およびこれらの誘導体の多元重合体、
重縮合反応による重合体、重付加反応による重合体等の
ごときポリマーそれ自体を使用できる他、ラジカル重合
性成分からなる硬化性組成物等をポリマー前駆動物質と
して用いる事もできる。ポリマーの具体例を示せばα、
β−エチレン不飽不飽和体１体てはスチレン、アクリロ
ニトリル、塩化ビニル等があげられ、α、β−エチレン
性不飽和カルゲン酸として（メタ〕アクリル酸、マレイ
ン酸等の一価及び二価のカルがン酸があげられる。又α
、β−エチレン性不飽和カル？ン酸の誘導体としては（
メタ）アクリル酸のアルキルエステル例えばエチル、ブ
チル、２−エチルヘキシル等のエステルであり、又アク
リル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル
としては（メタ〕アクリル酸ヒドロキシエチルエステル
、ヒドロキシアルキルエステル等をあげることができる
。これらの単量体を組み合わせて重合することにより得
られる常乾型ラッカーあるいは焼付型クリヤーエナメル
が表面処理剤の例として挙げられる。

上記重縮合反応応による重合体としては通常の重縮合反
応により得られる線状ポリエステル樹脂、アルキッド樹
脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることがで
きる。

また重付加反応による重合体としては通常の重付加反応
によシ得られるポリウレタン樹脂、／　リ尿素樹脂等を
挙げることができる。その他シリコーン樹脂およびフ、
素樹脂コーティング剤も挙げることができる。

またエチルセルローズ、ブチルセルローズ、ニトロセル
ローズ等のセルローズ誘導体等’ｔこれらポリマーと併
用する事もできる。ポリマー前駆物質としてのラジカル
重合性成分からなる硬化性組成物を用いる場合は、ラジ
カル重合開始剤を用いて加熱重合硬化する方法、ラジカ
ル重合開始剤と重合硬化促進剤を併用し、常温付近でレ
ドックス重合硬化する方法や、光重合開始剤を用いた紫
外線硬化又は重合開始剤を用いても用いなくてもよい電
子線硬化等の種々の硬化手段があり、かかる手段によっ
て重合硬化する組成物であればいずれも使用できる。ラ
ジカル重合性成分としては、具体的には（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体、不飽和プリエステル、ポリエステ
ル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレー
ト、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ
）アクリレート等を挙げる事ができる。

この本発明グラフトポリマーの表面処理剤への添加量は
表面処理剤のポリマー又はラジカル重合性成分に対して
０．０１重量係以上が好ましい。添加量が０．０１重量
％未満では塗膜表面に所期の目的の硬化を充分発揮でき
ない。

これら表面処理剤は有機溶剤に溶解し、て用いても、又
有機溶剤に溶解しなくても用いることはできるが、一般
には有機溶剤型表面処理剤として用いた方が好まし−０
それは、本発明グラフト、ＪＰリマーの溶解性を高め、
本発明グラフトポリマーの被膜表面への移行性を高め、
本発明の一つの目的である電磁変換特性に悪影響を与え
ない薄膜を形成させる事ができるとともに、粘度低下に
よる均一な平滑面を得ることができるからである。使用
可能な溶剤としてはトルエン、キシレン、シクロヘギサ
ン等の炭化水素系溶剤や酢酸エチル、酢酸グチル等のエ
ステル系溶剤ちるいはメチルエチルケトン、メチルイソ
ジチルケトン等のケトン系溶剤、メチル七ロソルプ、エ
チルセロンルデ等があり、これらの各種溶剤の一種又は
二種以上が好ましく用いられる。又処理剤を塗布する際
の手段によっては帯電防止剤、体質顔料、ワックスおよ
びレベリング剤等の添加剤を添加してもよい。

上述した本発明グラフトポリマー単独又は上記各種表面
処理剤とを併用してなる潤滑特性を有した処理剤を、各
種プラスチ、りおよびガラス等の基体上に真空蒸着、イ
オンデレーティング、スノやツタリングおよびメッキ法
等によって設けられた強磁性金属薄膜からなる、テープ
、垂直磁気記録及び光磁気ディスク等の各種記録媒体の
表面又は基体の裏面に塗布するが、この方法は記録媒体
の形状によって異なり、公知の方法即ち、グラビヤコー
ト、グラビヤオフセットコート、スリートリ・々−スコ
ート、スプレーコート、スぎンナーコート、ディ、ピン
グコートおよびカーテンフローコート等の方法により表
面に塗布、乾燥し、しかる援用いる処理剤に応じて又所
望によりイソシアネート系樹脂により架橋したり、ラジ
カル重合性組成物を用いた場合は、熱、紫外線あるいは
電子線にょ多重合硬化し強固な塗膜とすれば、磁性層膜
の表面及び又は基体の裏面に数＋１以上の平滑な膜で所
期の目的に合った被覆層を形成させる事ができ、今まで
に得られなかった優れた効果が発現できるのである。

〔発明の実施例〕

次に本発明を合成例、実施例及び比較例をもってさらに
具体的に説明するが、多くの実験の中の一部を挙げたの
みで、これに限定されるべきものではな−０なお各側に
おける部は重量部を、俤は重量％を意味する。

合成例１ フラスコにカリウム金属０．５ｇ（０，０１２８ｍｏｔ
）とｎ−ヘキサン約５ゴを入れ、乾燥窒素気流下、水浴
中でメタノール１０＋ｙＡ’を３０分かけて滴下した。

更ＩＣ３０分攪拌した後、過剰メタノール及びｎ−ヘキ
サンを減圧留去した。続いて、オクタメチルシクロテト
ラシロキサン４０ｇ（０，１３５ｍｏｔ）及びモリー＊
、ラーシープで十分脱水したテトラヒドロフラン４０Ｉ
ｉを加え、４時間加熱還流させ念。

オクタメチルシクロテトラシロキサン （モル比）であった。

反応液温度が室温まで下がった後、γ−メタクリルオキ
シプロピルジメチルクロロシランの１０％テトラヒドロ
フラン溶液３１１（γ−メタクリルオキシゾロピルゾメ
チルクロルシラン０、０１４１　ｒｎｏｔ）を徐々に滴
下し、滴下終了後、更に室温で３０分攪拌した。

カリウム塩 （当量比）であった。生成した塩化カリウムの沈澱をろ
別した後、ろ液を１ｊのメタノール中へ注ぎ７リコーン
マクロモノｉ−を沈澱させた。

デカンテーションし、乾燥すると無色透明オイル状のシ
リコーンマクロモノ−ｆ−が２６．０．９得られた。

該ンリコー／マクロモノマーはｒル浸透クロマドグラフ
ィー（以下ＧＰＣと略称する）によるポリスチレン換算
数平均分子量が８，９００のものであった。

次に得られた該シリコーンマクロモノマー１０部、メチ
ルメタクリレート（以下ＭＭＡと略す）４０部、エチル
アクリレート（以下ＥＡと略す）４０部、γ−メタクリ
ルオキシゾロビルトリメトキシシラン１０部、メチルイ
ソブチルケトン（以下ＭＩ　ＢＫと略す）１５０部、ア
ゾビスイソブチロニトリル〔以下ＡＩＢＮと略す〕１部
をコンデンサー、攪拌機、温度計を備えたフラスコに入
れ、Ｎ２下、７５℃の温度で５時間重合しその後更にＡ
ＩＢＮ１部を添加し、７５℃の温度で５時間重合した。

かくして本発明グラフトポリマー４０係のＭＩ　ＢＫ浴
溶液得た。

合成例２ 攪拌機、温度計、コンデンサー、Ｎ２導入管を偏見た４
ツロフラスコにα、ω−ゾヒドロキシポリジメチルシロ
キサン ＣＨ。

（：　ＨＯ＋ＳｉＯ＋Ｈのｎが平均３０）３３６！ｉＣ
Ｈ。

（０，１５モル）、γ−メタクリルオキシプロピルトリ
メトキシシラン１２．４Ｎ（０，０５モル）、酢酸カリ
ウム３．５１を仕込みＮ２下１５０℃の温度で２０時間
反応させた。冷却後該反応物をトルエン１３６０ＩＩに
注ぎ、酢酸カリウムを沈澱させ、濾過によシ酢酸カリウ
ムを除去した。

かくして得られたシリコーンマクロモノマ−２０４トル
エン溶液１００部中、ＭＭＡ　７０部、γ−メタクリル
オキシゾロビルトリメトキシシラン１０部、ＡＩＢＮ　
１部、トルエン７０部を加え均一溶液となし、以下合成
例１と同様に重合を行なった。かくして本発明グラフト
４リマ−４０チのトルエン溶液を得た。

合成例３ シリコーンとしてα、ω−ジヒドロヤシジメ３０〕を用
い、その２２０１１（０，１モル）とピリジン９．４９
＃（０，１２モル）をジエチルエーテル４００１ｄに溶
解した溶液に、γ−メタクリルオキシゾロピルジメチル
クロロシラン２２０６＃（０，１モル）の１０９６ジエ
チルエーテル溶液を室温で２０分間かけて徐々に滴下し
た。

反応は直ちに進行しピリジン塩酸塩の白色結晶が沈東し
た。滴下終了後、室温にて更に１時間攪拌し、ピリジン
塩酸塩の結晶を濾過により除去した。

次にこのＦ液を分液ロートに入れ、更に水５００ＩＬｌ
を入れてよく振とうし水洗を行なった。

水洗後分液ロートを静置し上層のエーテル層と下層の水
層を分離し、得られたエーテル層に無水芒硝を入れ、室
温で１晩放置し脱水した。その後濾過により無水芒硝を
除去し、得られた戸液を減圧蒸留してエーテルを除くと
無色透明のシＩ）　コ−７マクロモノマ一２０５ｇが得
うレタ。

以下合成例１と全く同様にして共重合な行ない本発明グ
ラフトポリマー４０優のＭＩ　ＢＫ浴溶液得た。

実施例１ 厚さ１２μｍのＰＥＴフィルム上に強制的に酸素ガスを
導入しながら、真空蒸着法により８０％Ｃｏ　−２０４
Ｎｌよりなる強磁性合金導膜の磁性層を形成して蒸着テ
ープを得た。

次−で、前記合成例ＩＫより得た加水分解性官能基をも
つシリル基を有するシリコーン系グラフトポリマー単独
にシランカップリング剤、硬化用触媒（ジブチルスズジ
ラウレート）を該ポリマーに対して０．１部濃度で添加
し、これをトルエン／　ＭＥＫ　−３／１　（重量比）
の混合溶剤に溶解して３憾濃度の表面処理剤を調製し、
この処理剤を前記テープの磁性層上にスリットリバース
コート法によシ塗布した後、９０℃、２分間熱風乾燥し
て硬化させ厚さ約３００１の潤滑被覆層！形成した。

また、下記成分割合の組成物にジブチルスズラウレート
をその組成物中のポリマーに対して０．１憾濃度で添加
し、トルエン／　ＭＥＫ　／酢酸工チル−３／１／１　
（重量比）の混合溶剤に溶解して２０チ濃度の裏面処理
剤を調製した。この処理剤を前記テープの裏面にスリッ
トリバースコート法により塗布した後、９０℃、０．５
分間熱風乾燥し、更に紫外線照射（ウシオ電機社製高圧
水銀灯１６０　ｗ／ｍＸ　ｚ灯、　３　Ｑ　ｍ／ｍｌｎ
　）によりて硬化させて厚さ１μｍの潤滑被覆層を形成
した。

〔組成物〕

０合成例２によシ得たシリコーン系グラフトポリマー ２８部 ０ウレタン変性アクリレート（大日本インキ社製コニテ
ィック１７−８０６　） ３０部 ０オリがエステルアクリレート（東亜合成化学工業社製
；アロエックスＭ−７２００Ｘ　）１５部 ０ヒドロキシヒバリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート ９部 ＯＰｇワックス（三洋化成製；サンワックス７部 ０セルロ一ス誘導体（イーストマンコダック社製；　Ｃ
ＡＢ　−５５１−００１） ２部 ０カーメンブラツク（三菱化成社製；ＭＡ−５部 ０紫外線開始剤〔イルが−キュア６５１／２−クロルチ
オキサント−３７１（重量比〕）４部 実施例２ 下記成分割合の組成物にジゾチルスズラウレートを該組
成物中のポリマーに対して０．０５１濃度で添加し、こ
れをトルエン／　ＭＥＫ　／酢酸エチルー３／１／１　
（重量比〕の混合溶剤に溶解して３チ濃度の表面処理剤
を調製した。つづいて、この処理剤を実施例１と同様な
蒸着テープの磁性層上にスリットリ・ぐ−スコート法に
より塗布し、その後実施例１の裏面処理剤と同様な方法
で熱風乾燥、紫外線照射硬化を行なって厚さ約３００Ｘ
の潤滑被覆層を形成した。

〔組成物〕

合成例２によりて得られたシリコーン系グラフトポリマ
ー ３２部 オリがエステルアクリレート（東亜合成化学工業社製；
アロニックス８０３０　） ５５部 オリコニステルアク１ｙレート（東亜合成化学工業社製
；アロエックス６２５０　） １０部 紫外線開始剤（イルガーキュア６５１）３部 また、前記テープの裏面に実施例１と同様な裏面処理剤
を用いて厚さ１μｍの潤滑被覆層を形成した。

比較例１ ステアリン酸をトルエン／ＭＥＫ−１／１（重量比）の
混合溶剤中に溶解し、３チ濃度の表面処理剤を調製した
。つづいて、この処理剤を用いて実施例１と同様な蒸着
テープの磁性層上にスリットリバースコート法によυ塗
布し、９０℃、２分間の熱風乾燥を行なって硬化させ、
厚さ３００Ｘの潤滑被覆層を形成した。

また、実施例１の裏面処理剤を構成する組成物中のシリ
コーン系グラフトポリマーを除く系９８部とグリセリン
モノステアレー）（？１ＩＪ）とをトルエン／　ＭＥＫ
の混合溶剤で溶解して２０壬濃度の裏面処理剤を調製し
た。つづいて、この処理剤を用いて前記テープ裏面に実
施例１の裏面処理剤と同様な方法により塗布、熱風乾燥
、紫外線照射硬化を行なりて厚さ１μｍの潤滑被覆層を
形成した。

比較例２ 実施例２の表面処理剤を構成する組成物中のシリコーン
系グラフトポリマ−（合成例２のもの〕を除く系９８部
と脂肪酸エステル（滑剤９２部とをトルエン／　ＭＥＫ
　／酢酸エチルー１／１／１（重量比）の混合溶剤で溶
解して３チ濃度の表面処理剤を調製した。つづいて、こ
の処理剤を用いて実施例１と同様な蒸着テープの磁性層
上にスリットリバースコート法により塗布した後、実施
例１の裏面処理剤と同様な方法により熱風乾燥、紫外線
照射硬化を行なって厚さ約３００又の潤滑被覆層を形成
した。また、テープ裏面については比較例１と同様な潤
滑被覆層を形成した。

比較例３ 実施例１と同様な蒸着テープの磁性層上に、酸化珪素を
スパッタリングによって３００Ｘの膜厚で被覆し、潤滑
被覆層を形成した。また、テープ裏面については比較例
１と同様な潤滑被覆層を形成した。

しかして、本実施例１．２及び比較例１〜３の潤滑被覆
層を表裏面に形成した蒸着テープについて特性を調べた
。その結果を下記表に示す。

実施例３ 非常に良好な表面性を有した（表面粗さ約０．００５μ
ｍ）非品性熱可塑性ポリエーテルイミド樹脂（ウルテム
）からなる基体上に、ス・ぐツタリング法によりＣｏ　
−Ｃｒの垂直異方性をもつ磁性層を形成して垂直磁気記
録媒体を得た。

次いで、合成例３により得たシリコーン系グラフト？リ
マー単独にシランカップリング剤、・シブチルスズラウ
レート（硬化触媒）を該ポリマーに対して０．１４の濃
度で添加し、これをトルエン／ＭＥＫ−３／１（重量比
）の混合溶剤で溶解して２チ濃度の表面処理剤を調製し
た。つづいて、この処理剤を前記記録媒体の磁性層上に
スピンナーコート法により塗布した後、９０℃、３分間
の熱風乾燥を行なって硬化させ厚さ約１００〜１５０Ｘ
の潤滑被覆層を有する垂直磁気記録媒体を得た。

得られた本実施例３の垂直磁気記録媒体は優れた耐食性
、あるいは耐環境性を有していた。

更にコンタクトスタートストップ試験においても良好な
る結果を得、表面の傷及び摩耗跡など全く異常は見られ
なかった。

〔発明の効果〕

以上詳述した如く本発明によれば、磁性層表面に耐摩耗
性、潤滑性、磁性層の耐食性、磁性層との密着性に優れ
たトップコート層を形成でき、又基体裏面には耐摩耗性
、潤滑性、基体との密着性に優れたバックコート層を形
成できる。

このようにして形成した保護膜は磁性層に悪影響を及ぼ
さず、電磁変換特性を低下させることがなく、低摩擦性
で耐食性および耐摩耗性等が優れているので、走行安定
性および耐久性に優れた磁気記録媒体が提供される。

また、本発明の磁気記録媒体は加水分解性官能基をもつ
シリル基を有しないシリコーン系グラフトポリマーを用
いた磁気記録媒体に比べて特に密着性に優れ、且つ耐摩
耗性及び耐久性が一段と向上できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、基体上に設けられた極磁性金属薄膜からなる磁性層
   の表面及び／又は基体の裏面に、加水分解性官能基をも
   つシリル基を有するシリコーン系グラフトポリマーの硬
   化物からなる潤滑被覆層を形成してなる磁気記録媒体。