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Verfahren zur Herstellung eines o-Oxyazofarbstoffs. _ Die Patentschrift
3224 von I o h .a n n P e -t-e r G r i e s s beschreibt unter anderem auch die Herstellung
eines ungebeizte Wolle gelbbraun färbenden Azofarbstoffesdurch Kupplung von -diazotierter
Pikraminsäure mit Kresol aus Steinkohlenteeröl. Die Kombination der diazotierten
Pikraminsäure mit Kresol erfolgte in ätzalkalischer Lösung und d er Farbstoff wurde
mittels Salzsäure ausgefällt.
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Kresol aus Steinkohlenteeröl, das als Kresylsäure in Handel kommt,
besteht hauptsächlich aus einer Mischung von o-, m- und p-Kresol mit etwas Naphthalin
und anderen Körpern. Von den drei Kresolen ist immer am wenigsten p-Kresol vorhanden.
Selbst wenn das o-Kresol @durch Destillation aus der Kresolmischung entfernt worden
ist, so enthält die verbleibende Mischurig gewöhnlich auf 6o Teile rn-Kresol nur
q.o Teile p-Kresol. Bei ihrer Kombination mit Diazoverbindungen bilden o- und m-Kresol
p-Oxyazoverbindungen und kuppeln viel leichter und rascher als das p-Kresol, d?s
o-Oxyazofärbstoffe liefert.
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Der unter der Bezeichnung »Metachrombraun Y« bekannte Farbstoff wurde
dadurch hergestellt, @daß . man diazotierte Pikraminsäure mit Handelskresylsäure
zusammenbrachte, und zwar in solchen Mengen, daß weit mehr als die theoretisch erforderliche
Menge Kresole und anderer Körper, welche die genannte Kresylsäure bilden, zur -Anwendung
gelangte, wobei- nur ein Teil der angewandten Kresofe sich mit der @diazotierten
Pikräminsäure zur Bildung des Azofarbstoffes kombinierte.
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Der so erhaltene Farbstoff färbt ungebeizte Wolle @in saurem Bade,
wie .in. der Patentschrift 322q. angegeben ist, .in gelbbraunen Tönen. Versuche
mit der bei dieser Herstellung von Metachrombraun Y verbleibenden Abfallflüssigkeit
haben ergeben, @daß daraus ein .neuer Farbstoff dargestellt wenden kann, wenn man
sie mit @diazotierter P.ikraminsäüre zusammenbringt. Dieser .neue Farbstoff liefert
Färbungen, die verschieden sind von denjenigen, die mit dem Metachrombraun Y unter
gleichen Bedingungen erzeugt werden können. Werden z. B. beide Farbstoffe mittels
Chrombeizen, z. B. nach dem Metachrom- -oder Nachchromierungsverfahren aufgefärbt,
so ,gibt @d'er mit der Abfallflüssigkeit der Metachrombraun Y - Herstellung erzeugte
Farbstoff viel dunklere Töne als jene, die mit dem Metachrombraun Y erzielt werden,
indem ersterer walk- und seifenechte olivenbraune -Töne liefert.
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Diese Möglichkeit, mit genannter Abfallflüssigkeit zu einem neuen
Farbstoff zu gelangen und die Tatsache, @daß sie nicht kombiniertes p-Kresol enthält,
führten Erfinder
zu weiteren Versuchen mit reinen Handelskresolen
und sie fanden, daß der genannte dunkler färbende Farbstoff, welcher in reinem Zustande
ungebeizte Wolle schokoladenbraun färbt und auf Chrombeizen olivenbraune Töne liefert,
durch Kupplung diazotierter Pikraminsättre mit p-Kresol entsteht und einen äußerst
wertvollen Wollfarbstoff darstellt, indem er licht-, seifen- und walkechte Töne
liefert.
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Der neue Farbstoff kann demnach dargestellt werden nicht allein indem
man diazotierte Pikraminsäure auf die Flüssigkeit, welche bei der Kupplung eines
Teils einer Kresolmischung mit einer Diazoverbindung erhalten wird und bisher als
Abfall verloren ging, einwirken läßt, sondern auch ganz all-1emein .dadurch, daß
man p-Kresol mit diazotierter Pikraminsäure kuppelt. Beispiel I. Darstellung des
Farbstoffs durch fraktions-. weise Kupplung.
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27,5 Gewichtsteile des 6o Prozent m-Kresol und 40 Prozent p-Kresol
enthaltenden Kresölgemisches werden in ungefähr 5oo Gewichtsteilen Wasser und 40,5
Gewichtsteilen einer Ätznatronlösung von 70° Tw. gelöst und die erhaltene Lösung
wird mit Eis auf o bis 5° C abgekühlt. In einem besonderen Gefäß dianotiert man
.eine Menge einer Pikraminsäurepaste, welches igemäß Titrierung ,ungefähr 11,4 Gewichtsteilen
Natriumnitrit entspricht, mit der erforderlichen Menge Nitrit, unter Anwendung von
ungefähr 74,1 Gewichtsteilen Salzsäure, vom spezifischen Gewicht 1,14. Nach vollendeter
Dianotierung wird die Diazolösung auf o bis 5 ° C abgekühlt, hierauf mit 16 Gewichtsteilen
Soda und 28,33 Gewichtsteilen :'itznatronlösung von 7o° Tw. versetzt und schließlich
in die vorerwähnte Kresollösung einfließen gelassen. Die Mischung wird gründlich
durchgerührt bis die Kupplung beendigt ist und hierauf filtriert, um das vorerwähnte
Metachrombraun Y abzuscheiden. Die Mutterlauge bzw. Abfallflüssigkeit wird aufgefangen
und man dianotiert getrennt eine der -darin enthaltenen Kresolmenge entsprechende
Menge Pikraminsäure, wozu gewöhnlich 3"/z Gewichtsteile Natriumnitrit erforderlich
sind. Die erhaltene Diazolösung wird auf o bis 5° C .abgekühlt, mit 6 Gewichtsteilen
Soda versetzt und kalt in @die vorerwähnte gekühlte Mutterlauige bzw. Abfallflüssigkeit
einfließen gelassen; es wird gerührt bis die Kupplung vollzogen ist. Der neue Farbstoff
wind abfiltriert und durch Arteigen mit Wasser zu einer Paste vom gewünschten Farbstoffgehalt
verarbeitet.
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Das zuerst erhaltene Metachrombraun Y I färbt inngebeizte Wolle -in
hell gelbbraunen "Tönen -und erzeugt auf chromierter Wolle c:n dumpfes Gelbbraun.
Der zweite mittels l er Mutterlauge bzw. Abfallflüssigkeit hergestellte Farbstoff
stellt den neuen Farbstoff in ziemlich reinem Zustande dar, färbt urgebeizte Wolle
schokoladenbraun und erzeugt auf Chrombeizen olivenbraune walk- und lichtechte Töne.
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Im vorangehenden Beispiel ist es wünschenswert, nach !der ersten Kupplung
eine Probe der Mutterlauge bzw. des Filtrats zu titrieren, indem man eine kleine
Menge der '-Mutterlauge mit einer äquivalenten Menge dianotierter Pikraminsäture
kombiniert und eine Probeausfärbung vornimmt, um festzustellen, ob die Kupplung
mit dem m-Kresol und dem etwa vorhandenen o-Kresol hinlänglich vorgeschritten ist
undi, wenn nicht, um eine weitere fraktionäre Kupplung vorzunehmen, um den etwa
noch vorhandenen Überschuß an o- oder m-Kresol zu entfernen. Die Dianotierungen
und Kupplungen sollen mit großer Sorgfalt ausgeführt werden, damit das Endprodukt
nicht mit den Zersetzungsprodukten der D.azoverbindung verunreinigt wird.
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Die im vorangehenden Beispiel angegebene Arbeitsweise kann wie folgt
abgeändert werden.
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Nach der ersten Kupplung durch Behandltung eines Kresolgemisches mit
dianotierter Pikraminsäure und vor Filtrieren wird: die Kupplungsflüssigkeit angesäuert,
so -daß der gebildete Farbstoff als freie Farbsäure erhalten wird, die in Wasser
praktisch unlöslich ist, und das nicht kombinierte Kresol freigemacht wird. Die
Flüssigkeit wird hierauf zum Kochen erhitzt und filtriert; d#as Filtrat wird gekühlt
und in ein Kombinationsgefäß gebracht, alkalisch gemacht und mit der zweiten Menge
diazotierte P ikraminsäure gekuppelt, tun den neuen Farbstoff zu erhalten. Beispiel
IL Darstellung des neuen Farbstoffs aus isoliertem p-Kresal. Die mittels Titration
als 48 Gewichtsteilen Natritumnitrit erstsprechend festgestellte Menge Pikraminsäure
wird mit der nötigen Menge Nitrit dianotiert unter Anwendung von etwa 3 3oo Gewichtsteilen
Wasser und ungefähr 128 Gewichtsteilen Schwefelsäure von go Prozent PI, S0.4 Gehalfi.
Die erhaltene Diazolösung wind in eine eiskalte Lösung von 75 Gewichtsteilen p-Kresol
in 3 ooo Gewichtsteilen Wasser,. 87 Gewichtsteilen Aetznatronlösung von 74° Tiv.
Und ,14o Gewichtsteilen Soda. einfließen gelassen. Das Reaktionsgemisch wird bis
nach vollendeter Kupp-
| Jung dltrclhä erühzt, d'er neue Farbstoff ab- ' |
| filtriert :und idurch Anteigen mit Wasser zu. |
| einer Paste vom gewünschten Farbstoffgehalt |
| verarbeitet. |