DE3339218A1

DE3339218A1 - Nematische fluessig-kristalline verbindungen

Info

Publication number: DE3339218A1
Application number: DE19833339218
Authority: DE
Inventors: Hisato Tokyo Sato; Haruyoshi Kodaira Tokyo Takatsu
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1982-10-30
Filing date: 1983-10-28
Publication date: 1984-05-03
Also published as: DE3339218C2; US4558151A; GB8328728D0; GB2132612A; CH654825A5; GB2132612B

Description

•Υ':· :

DAINIPPON INK & CHEMICALS, INC, Tokio, Japan

Nematische flüssig-kristalline Verbindungen

Beschreibung

Die. Erfindung betrifft neue, nematische, flüssig-kristalline Verbindungen, die als elektro-optische Anzeigematerialien verwendbar sind.

Die durch die vorliegende Erfindung geschaffenen, neuen, nematischen, flüssig-kristallinen Verbindungen sind Verbindungen der allgemeinen Formel

R-/h\ -CH₂CH₂-/ H \ -COO-A worin A bezeichnet:

-, r«-/5)-, f-<^o)- oder F-

R und R¹ unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen bezeichnen und -/ H \-

ein in einer trans-(äquatorial-äquatorial)-Form angeordneter Cyclohexanring ist.

Typische Flüssigkristall-Anzeigezellen umfassen beispielsweise eine Zelle nach der Feldeffekt-Methode, vorgeschlagen von M.Schadt et al. [Applied Physics Letters, 18, 127-128 (1971)], eine Zelle nach der dynamischen Streuungs-Methode, vorgeschlagen von G.H.Heilmeier [Proceedings of the I.E.E.E., _5β, 1162-1171(1968)],

und eine Zelle nach der Gast-Wirt-Methode, vorgeschlagen von G.H.Heilmeier [Applied Physics letters, jlj5, 91 (1968)] oder D.L.White et al. [Journal of Applied Physics, 4f>, 4718 (1974)].

In diesen Flüssigkristall-Anzeigezellen verwendete flüssig-kristalline Materialien müssen verschiedene Eigenschaften besitzen. Eine üblicherweise erforderliche, wichtige Eigenschaft für verschiedene Anzeigezellen ist diejenige, daß die flüssig-kristallinen Materialien über einen breiten Temperaturbereich einschließlich Raumtemperatur eine nematische Phase aufweisen. Zahlreiche praktische Materialien, die diese Eigenschaften besitzen, werden gewöhnlich hergestellt, indem man zumindest eine Verbindung mit einer nematischen Phase nahe Raumtemperatur mit mindestens einer Verbindung mit einer nematischen Phase bei Temperaturen höher als Raumtemperatur mischt. Zahlreiche gemischte Flüssigkristalle des vorstehenden Typs, die sich nun in der praktischen Anwendung befinden, müssen eine nematische Phase über zumindest einen Gesamttemperaturbereich von -30⁰C bis +65°C aufweisen. Um einem solchen Erfordernis zu genügen, werden in zahlreichen Fällen Verbindungen mit einem Übergangstemperaturpunkt von kristalliner zu nematischer Phase (C-N) von etwa 100⁰C und einem Übergangstemperaturpunkt von nematischer zu isotroper flüssiger Phase (N-I) von etwa 200⁰C, wie 4,4'-subst.-Terphenyl, 4,4'-subst.-Biphenylcyclohexan und Phenyl-4,4·-subst.-benzoyloxybenzoat als Verbindungen mit einer nematischen Phase im Bereich von Temperaturen, die höher als Raumtemperatur liegen, verwendet. Diese Verbindungen erhöhen jedoch die Viskosität der erhaltenen, gemischten Flüssigkristalle, wenn sie in Mengen gemischt werden, die aus-

Λ.· ·-■·-' 3333218

a * w w - -

reichen, um den N-I-Punkt der gemischten Flüssigkristalle auf zumindest 65⁰C zu bringen, was in unerwünschter Weise die Ansprechgeschwindigkeit erniedrigt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind neue Verbindungen mit verbesserten Eigenschaften. Dies bedeutet, daß beim Mischen der Verbindungen der Formel (I) mit einer oder mehreren anderen nematischen, flüssig-kristallinen Verbindungen zur Herstellung praktisch anwendbarer, gemischter Flüssigkristalle mit einem N-I-Punkt von mindestens 65⁰C diese Verbindungen die Viskosität der gemischten Flüssigkristalle in einem weitaus geringeren Ausmaß erhöhen können als die bekannten flüssig-kristallinen Verbindungen. Überdies besitzen die Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Verträglichkeit mit Phenyl-4,4'-subst.-cyclohexylcarboxylaten, die in der US-PS 4 372 871 als nematische, flüssig-kristalline Materialien mit ausgezeichneten Eigenschaften für die Zeit-Multiplex-Steuerung beschrieben werden. Daher können bessere gemischte Flüssigkristalle erhalten werden, wenn man die Verbindungen der Formel (i) mit diesen Verbindungen mischt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können durch das folgende Verfahren hergestellt werden.

R-/ H

1. Stufe

2. Stufe

R-/ H \-CH₂CH₂-/o)-^C00H

3. Stufe

R-< H V-CH₂CH₂-< H V-COOH

4, Stufe

\f

R-/ H VCH₂CH₂-^ H VCOX

\_y

. Stufe

FM H >-CH₂CH₂-( H V-COO-A

(II) (III) (IV) (V)

(VI)

(I)

worin R und A wie oben definiert sind und X ein Halogenatom bedeute t.

1. Stufe

Die Verbindung der Formel (II) wird mit Acetylchlorid und wasserfreiem Aluminiumchlorid in Schwefelkohlenstoff und Nitrobenzol unter Bildung der Verbindung der Formel (III) umgesetzt.

2. Stufe

Die Verbindung der Formel (III) wird mit einer Nätriumhydroxidlösung von Natriumhypochlorit oder Natriumhypobromit in Dioxan unter Bildung der Verbindung der Formel (IV) umgesetzt.

5« Stufe

Die Verbindung der Formel (IV) wird mit einem Reduktionskatalysator, wie Ru-C, etc., in einer Natriumhydroxidlösung hydriert. Diese Verbindung wird dann angesäuert und es wird eine freie Carbonsäure entnommen und thermisch umgewandelt. Auf diese Weise entsteht die Verbindung der Formel (V).

4. Stufe

Die Verbindung der Formel (V) wird mit einem Halogenierungsmittel unter Bildung der Verbindung der Formel (VI) umgesetzt. In der Verbindung der Formel (VI) ist X vorzugsweise ein Chloratom. Thionylchlorid ist als Halogenierungsmittel bevorzugt.

5. Stufe

Die in der 4. Stufe gebildete Verbindung der Formel (VI) wird mit einer Verbindung der Formel A-OH in einem inerten, organischen Lösungsmittel, wie Ether, Benzol, Toluol, etc., unter Verwendung einer basischen Verbindung, wie Pyridin, als Katalysator unter Bildung der Verbindung der Formel (I) gemäß der Erfindung umgesetzt.

Typische, auf diese Weise gebildete Verbindungen der Formel (i) besitzen die in Tabelle 1 angegebenen Übergangstemperaturen.

β »

*"* 3333218

-A

Übergangstemperat.· (⁰C)

155 (Ν+Ι)

151(NtI)

142(ON)

140(ON)

153(ON)

157(ON) 169(NtD

154(ON) 167(NtD

146(OS) 155(SUI) 161(NtD

115(ON) 152 (Ntl)

112(ON) 149 (Ntl)

128(OS) 131 (St«)

129(OS)
127(OS)

135(StN) 167(NtI)

134(StN)

- I 124(OS)

70(ON)

81(ON)

67(ON)

83(ON)

145(ON)

159(ON)

142{ΟΝ) 147(StN) 163(NtD

136(Nf-I)

156(NtI)

148(NtI)

152(NtD

248(Ntl)

260(Ntl)

251(Nil;

Anmerkung: In Tabelle 1 bedeutet C eine kristalline Phase; S eine smektische Phase; N eine nematische Phase; und I eine isotrope, flüssige Phase; ein Pfeil zeigt einen Phasenübergang an.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind nematische, flüssig-kristalline Verbindungen mit einer schwachen positiven dielektrischen Anisotropie und können daher beispielsweise als Materialien für Zellen nach der dynamischen Streuungs-Methode in Form von Mischungen mit anderen nematischen, flüssig-kristallinen Verbindungen mit einer negativen oder einer schwach positiven dielektrischen Anisotropie oder als Materialien für Anzeigezellen nach der Feldeffekt-Methode in Form von Mischungen mit anderen nematischen, flüssigkristallinen Verbindungen mit einer stark positiven dielektrischen Anisotropie verwendet werden.

Typische Beispiele für nematische, flüssig- kristalline Verbindungen, die bevorzugt in Mischung mit den Verbindungen der Formel (l) verwendet werden können, umfassen Phenyl-4,4'-subst.-benzoate, Phenyl-4,4^f-subst.-cyclohexancarboxylate, Biphenyl-4,4'-subst.-cyclohexancarboxylate, 4'-subst.-Phenyl-4-(4-subst.-cyclohexancarbonyloxy)-benzoate, 4·-subst.-Phenyl-4-(4-subst.-cyclohexyl) -benzoate, 4^f -subst. -Cyclohexyl^-(4-subst. -cyclohexyl)-benzoate, 4,4^I-Biphenyl, 4,4'-Phenylcyclohexan, 4,4'-subst.-Terphenyl, 4,4^f-Biphenylcyclohexan und 2-(4'-subst.-Phenyl)-5-subst.-pyrimidin.

Tabelle 2 zeigt die N-I-Punkte und die Viskositäten, gemessen für gemischte Flüssigkristalle, bestehend aus 80 Gew.^o Matrix-Flüssigkristallen, die gegenwärtig in großem Umfang als nematische, flüssig-kristalline Ma-

terialien mit ausgezeichneten Eigenschaften für die Zeit-Multiplex-Steuerung eingesetzt werden, und 20 Gew.% der in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen Nr. 1 bis 16 der Formel (I) sowie für gemischte Flüssigkristalle, bestehend aus 90 Gew,% Matrix-Flüssigkristallen (A) und 10 Gew.% der in Tabelle 1 angegebenen Verbindungen Nr* 17 bis 20 der Formel (I). Die gleiche Tabelle gibt auch zu Vergleichs zwecken den N-I-Punkt und die Viskosität an, die für die Matrix-Flüssigkristalle (A) gemessen wurden. Die Matrix-Flüssigkristalle (A) umfassen:

20 Gew.% 16 Gew.* 16 Gew.%

8 Gew.%

8 Gew.% n-C H_1]l-/h\-C00-/o/-0CH₂

und

8 Gew.% H

- ίο -

Tabelle 2

	N-I -Punkt	Viskosität
	(⁰C)	(cP/20°C)
(A)	54.0	21.0
(A) + (No. 1)	73.8	22.8
(A) + (No. 2)	73.0	22.8
(A) + (No. 3)	76.2	22.9
(A) + (No. 4)	76.6	23.1
(A) + (No. 5)	76.3	23.2
(A) + (No. 6)	75.0	23.A
(A) + (No. 7)	73.6	23.0
(A) + (No. 8)	72.9	23.0
(A) + (No. 9)	76.0	23.1
(A) + (No.10)	76.3	23.3
(A) + (No.11)	76.3	23.3
(A) + (No.12)	75.1	23.6
(A) + (No.13)	70.1 ·	23.4
(A) + (No.14)	74.0	23.5
(A) + (No.15)	72.5	24.3
(A) + (No.16)	73.2	24.1
(A) + (No.17)	72.0	23.3
(A) + (No.18)	73.2	23.4
(A) + (No.19)	72.2	* 24.1
(A) + (No.20)	72.9	24.0

Aus den in Tabelle 2 angegebenen Daten ist ersichtlich, daß die Verbindungen der Formel (I) eindeutig den N-I-Punkt von gemischten Flüssigkristallen auf ein in praktischer Hinsicht ausreichendes Ausmaß ohne erhebliche Steigerung von deren Viskosität erhöhen können. Der Viskositätswert von etwa 24 cP/20°C ist weitaus geringer als die Viskositäten für verschiedene gemischte Flüssigkristalle, die einen N-I-Punkt von zumindest 65°C besitzen und dem gegenwärtigen, durchschnittlichen Anwendungsniveau entsprechender hohe praktische Wert der durch die Formel (I) dargestellten Verbindungen beruht darauf, daß diese gemischte Flüssigkristalle mit derartigen niedrigen Viskositäten ergeben können.

Die durch die erfindungsgemäßen Verbindungen bedingte Überlegenheit wird durch die folgenden Vergleichsbeispiele veranschaulicht.

Die Fig. 1 und 2 sind graphische Darstellungen, die die Eigenschaften der in den Vergleichsbeispielen 1 und 2 hergestellten, gemischten Flüssigkristalle vergleichen.

Verffleichsbeispiel 1

Eine bekannte Verbindung der folgenden Formel

-C00-<: H V-n-C₃H

n-C₃H₇-( H V-COO-'

die eine chemische Struktur ähnlich derjenigen der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) besitzt und in großem Umfang zur Erhöhung des N-I-Punktes von gemischten Flüssigkristallen verwendet wird, wurde mit

den vorstehend beschriebenen Matrix-Flüssigkristallen (A) in verschiedenen Anteilen gemischt, um zahlreiche gemischte Flüssigkristalle mit der bekannten Verbindung zu ergeben.

Ähnlich wurde eine erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

H-C₃H₇-/ H VcH₂CH₂-/hVcoO-/ H Vn-C₃H₇

und eine weitere erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

(Nr.3)

(Nr.9)

in verschiedenen Anteilen (jeweils mit den Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt, um zahlreiche gemischte Flüssigkristalle zu ergeben, die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten.

Man bestimmte die N-I-Punkte und Viskositäten für die so erhaltenen, gemischten Flüssigkristalle und trug die erhaltenen Daten in Fig. 1 auf.

Vergleichsbeispiel 2

Eine bekannte Verbindung der folgenden Formel

die eine ähnliche chemische Struktur wie diejenige der erfindungsgemäßen Verbindung der Formel (I).besitzt und zur Erhöhung des N-I-Punktes von gemischten Flüssigkristallen eingesetzt wird, wurde in verschiedenen Anteilen mit den vorstehend beschriebenen Matrix-Flüssig-

kristallen (A) gemischt, um zahlreiche gemischte Flüs sigkristalle zu ergeben, die die bekannte Verbindung enthalten.

Ähnlich wurde eine erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

und eine andere erfindungsgemäße Verbindung der folgenden Formel

n-C,H₇-( H V-CHpCHp-/ H VcOO-

^{2 2}"Vl/ \^λ!^/" (νγ.18)

jeweils in verschiedenen Anteilen mit den Matrix-Flüssigkristallen (A) gemischt, um zahlreiche gemischte Flüssigkristalle, die die erfindungsgemäßen Verbindungen enthalten, zu ergeben.

Man bestimmte die Γί-1-Punkte und Viskositäten für die Matrix-Flüssigkristalle (A) und die so erhaltenen, gemischten Flüssigkristalle und trug die erhaltenen Daten in Fig. 2 auf.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Man gab 16,0 g (0,120 Mol) wasserfreies Aluminiumchlorid zu 100 ml Schwefelkohlenstoff und fügte weiterhin unter Rühren bei Zimmertemperatur 7,85 g (0,100 Mol) Acetylchlorid zu. Die Mischung wurde auf 10°C gekühlt. Unter Rühren setzte man tropfenweise eine Lösung zu, erhalten durch Auflösen von 23,0 g (0,100 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel

in 50 ml Schwefelkohlenstoff, und führte die Reaktion 5 h bei 1O⁰C durch. Hiernach brächte man die Temperatur auf Raumtemperatur zurück und setzte 2 h um. Nach dem Abdestillieren von Schwefelkohlenstoff wurde das Reaktionsprodukt zu Eis-Wasser zugegeben und 1 h bei 60⁰C gerührt. Nach dem Kühlen wurde das erhaltene Produkt mit Toluol extrahiert und der Extrakt mit Wasser gewaschen und getrocknet und anschließend das Toluol abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert und gereinigt, um 22,9 g (0,0842 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel

zu ergeben.

Die vorstehende Verbindung wurde in 230 ml Dioxan gelöst und bei 30 bis 35°C gehalten. Unter Rühren der Mischung tropfte man rasch eine Lösung von 150 g 12#igem Natriumhypochlorit, 13,4 g Natriumhydroxid und 13?7 ecm Wasser zu. Nach der Zugabe wurde" die Reaktion 2 h bei 40 bis 50⁰C durchgeführt und bis auf 80⁰C erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde abgekühlt und mit Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und das Filtrat mit Wasser gewaschen und getrocknet, um 18,7 g (0,0682 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel

CH₂CH₂

zu ergeben.

- 15 -

Diese Verbindung wurde in 300 ecm Wasser zusammen mit 3»53 g (0,0750 Mol) Natriumhydroxid mit einer Reinheit von 9790 gelöst und man gab 15 g eines Ru-C-Katalysators (in dem 5 Gew.% Ruthenium auf der Oberfläche von Kohlenstoff teilchen mit einem Wassergehalt von 70 Gew.% abgeschieden waren) zu der Lösung zu und reduzierte die Mischung mit 3 at Wasserstoff bei 80⁰C. Nach Beendigung der Reduktion wurde das Reaktionsprodukt abfLltiert und der Katalysator entfernt. Das Filtrat wurde mit verdünnter Chlorwasserstoffsäure angesäuert, der Niederschlag mit Ether extrahiert, der Extrakt mit Wasser gewaschen und getrocknet und dann der Ether abdestilliert. Der Rückstand wurde 24 h in einem Stickstoffstrom bei 200⁰C erhitzt, um ihn thermisch umzuwandeln. Hiernach wurde das erhaltene Produkt aus Ethanol umkristallisiert, um 13,5 g (0,0482 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel

11-C₃H₇./H VCH₂CH₂-< H >-COOH

zu ergeben.

Man gab 100 g Thionylchlorid zu dieser Verbindung zu und kochte die Mischung 3 h am Rückfluß. Hiernach wurde Thionylchlorid abdestilliert und das Reaktionsprodukt in 30 ecm Toluol gelöst.

Unter Rühren bei 10⁰C wurde die erhaltene Lösung zu einer Lösung zugetropft, die durch Auflösen von 6,84 g (0,0482 Mol) trans-4-Propylcyclohexanol und 7,6 g Pyridin in 50 ecm Toluol erhalten worden war. Nach der Zugabe wurde die Umsetzung 2 h bei Rückflußtemperatur durchgeführt. Nach der Reaktion wurde das Reaktionsprodukt mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit

- 16 -

Wasser gewaschen und getrocknet. Das Toluol wurde anschließend abdestilliert und der Rückstand aus Ethanol umkristallisiert, um 14,4 g (0,0356 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben:

Ausbeute: 35,
Übergangs temp era tür en:

153°C (C-»-Ν)
166°C (NtD

Beispiel 2

Auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhält man eine Verbindung der folgenden Formel:

^coo

^C2^H5"\ ^H

^CH2^CH2~\ ^H

Ausbeute: 32,6 Übergangstemperaturen:

1A2°C (C + N) 155°C (N t I)

Beispiel

-^ H

CH₂CH₂

Ausbeute: 33,7% Übergangs temp eratüren:

140⁰C- (C + N) 151°C (N t D

Beispiel

Ausbeute: 34,
Übergangstemperaturen:

157⁰C (C * N) 169°C (N X I)

Beispiel

CH₂CH₂

C00-< H

n-C₃H_?

Ausbeute: , Übergangstempe.ra türen

154°C (C

N)

167 C (N XD

Beispiel

ⁿ-^C5^Hll-^{( H}

CH₂CH₂

COO-/ H

Ausbeute: 35»9% Übergangstemperaturen:

146°C (C
155⁰C (S

S)

N)

161⁰C (N X I)

Beispiel

Man gab 100 g Thionylchlorid zu 13,5 g (0,0482 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel, die auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhalten worden war.

H-C₃H₇

CH₂CH₂

COOH

Die Mischung wurde 3 h am Rückfluß gekocht. Nach dem Abdestilliören von Thionylchlorid wurde das Reaktionsprodukt in 30 ecm Toluol gelöst.

Unter Rühren bei 10⁰C wurde die erhaltene Lösung zu einer durch Auflösen von 6,56 g (0,0482 Mol) p-Propylphenol und 7,6 g Pyridin in 50 ecm Toluol erhaltenen Lösung zugetropft. Nach der Zugabe wurde die Mischung 2 h bei Rückflußtemperatur umgesetzt. Nach der Umsetzung wurde das Reaktionsprodukt mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet und anschließend das Toluol abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert, um 14,6 g (0,0367 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben:

U-C₃H₇-ZlTVcH₂CH₂ Ausbeute: 3.6.,7%

Übergangs tempera türen: 128°C (C ■*· S)

131°C (S 1 N)

165°C (N

Beispiel 8

Auf gleiche Weise wie in Beispiel 7 wurde eine Verbindung der folgenden Formel erhalten:

H V-CH₂CH₂-/ H V-CoO-/ O >-ⁿ-^C3^H7

Ausbeute: 34,9%

Übergangs tempera tür en: ·" 115 C (C ^ N)

152°C (N 1 I)

'·-"·*" -^:**^ J339218

Beispiel 9

Auf gleiche Weise wie in Beispiel 7 wurde eine Verbindung der folgenden Formel erhalten:.

Ausbeute: 35,
Übergangstemperaturen :

112°C (C ·* N)
149°C (N t I)

Beispiel

H ^.C00-^O/-n-C₅H_i:L

Ausbeute: 37,1%

Übergangstemperaturen: 129⁰C (C + S)

135°C (S Z N)

167⁰C (N Z I)

Beispiel 11

CH₂-CH₂

Ausbeute: 36,295 Übergangstemperaturen:

127°C (C -»■ S) 134°C (S t N)

.LoO⁰C (N η- I)

Beispiel 12

ⁿ"^C5^Hll~\ ^H /"^CH2^CH2

Ausbeute: 37,4%

Übergangs tempera türen: ¹²^ ^c (C -»■ S)

147⁰C (StN) 163°C (N t I)

Beispiel 15

Man gab 100 g Thionylchlorid zu 13,5 g (0,0482 Mol) einer auf gleiche Weise wie in Beispiel 1 erhaltenen Verbindung der folgenden Formel:

n-C₃H_?-/ H V-CH₂CH₂-/ H V-COOH

Die Mischung wurde 3 h am Rückfluß gekocht. Nach Abdestillation von Thionylchlorid wurde das Reaktionsprodukt in 30 ecm wasserfreiem Ether gelöst.

Unter Rühren bei 10⁰C tropfte man die erhaltene Lösung zu einer durch Auflösen von 5,40 g (0,0482 Mol) p-Fluorphenol und 7,6 g Pyridin in 50 ecm wasserfreiem Ether erhaltenen Lösung. Nach der Zugabe wurde die Umsetzung 2 h bei Rückflußtemperatur durchgeführt. Nach der Umsetzung wurde das Reaktionsprodukt mit Ether extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen ■

und getrocknet, gefolgt von Abdestillation des Ethers. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert, um 13,2 g (0,0353 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben:

ⁿ-^c3^H7-vL^^CH2^CH2"vy'	-COO-/	9/	"F.	N)
Ausbeute: 35,3%				I)
Übergangs temperatüren: -	81	⁰C	(C -
	156	⁰C	(N t

Beispiel

Auf gleiche V/eise wie in Beispiel 13 wurde eine Verbindung der folgenden Formel erhalten:

Ausbeute: 33,7% Übergangs temp eratüren:

70⁰C (C -► N) 136°C (N t D

Beispiel 15

Auf gleiche Weise wie in Beispiel 13 wurde eine Verbindung der folgenden Formel erhalten:

Ausbeute: 34,7% Übergangstemperatüren:

67°C (C + N) 148⁰C (N % I)

Beispiel 16

Ausbeute: 37,2%

Übergangs temp era tür en: 83 C (C ■*■ N)

152°C (NtD

Beispiel 17

Man gab 100 g Thionylchlorid zu 13,5 g (0,0482 Mol) einer wie in Beispiel 1 erhaltenen Verbindung der folgenden Formel:

Man kochte die Mischung 3 h am Rückfluß. Nach Abdestillation des Thionylchlorids wurde das Reaktionsprodukt in 30 ecm Toluol gelöst.

Unter Rühren bei 10⁰C tropfte man die erhaltene Lösung zu einer durch Auflösen von 9,06 g (0,0482 Mol) p-Fluorphenylphenol und 7,6 g Pyridin in 50 ecm Toluol erhaltenen Lösung. Nach der Zugabe wurde die Umsetzung 2 h bei Rückfluß tempera tür durchgeführt. Nach der Um~ Setzung wurde das Reaktionsprodukt mit Toluol extrahiert. Der Extrakt wurde mit Wasser gewaschen und getrocknet, gefolgt von Abdestillation von Toluol. Der Rückstand wurde aus Ethanol umkristallisiert, um 16,1 g (0,0358 Mol) einer Verbindung der folgenden Formel zu ergeben:

Ausbeute: 35,J Übergangstemperatüren:

159 C (C -»■ N) 260⁰C (Mtl)

Beispiel

Wie in Beispiel 17 wurde eine Verbindung der folgenden Formel erhalten:

CH₂CH₂

Ausbeute: 32,7% Übergangstemperatüren:

Beispiel 19

145°C (C -»■ N) 248°C (N t I)

Wie in Beispiel 17 wurde eine Verbindung der folgen den Formel erhalten:

Ausbeute: 33,7% Übergangstemperatüren:

142⁰C (C * N) 251°C (N t I)

Beispiel 20

Wie in Beispiel 17 wurde eine Verbindung der folgenden Formel erhalten:

CH₂CH₂

Ausbeute: 34,1% Übergangstemperatüren:

COO-(OKO)-F

164⁰C (C ■* N) 258°C (NiI)

Claims

.... „ " J.-.-^;'^:.-^:-»^: 3333218

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann Dipl.-lng. F. Kiingseisen - Dr. F. Zurnstein jun.

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BE₁M EUROPA. SCHEN PATENTAMT

r^resentat.ves before the european patent off,ce

14/Ma

Case G2107-K156

Patentanspruch Verbindungen der allgemeinen Formel

R-< H >-CH₂CH₂-< H V-COO-A

worin A bedeutet: R'-ZhV, R'-(O/-» ^f~\O/-

oder F-/O/-(O/-» ^R u*¹«^{1 Rt} unabhängig voneinander eine lineare Alkylgruppe mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen bezeichnen und -Y H \- ein in einer trans-(äquatorialäquatorial) -Form angeordneter Cyclohexanring ist.