DE330945C

DE330945C - Verfahren zur Darstellung von Chinolylketonen

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Publication number: DE330945C
Application number: DE1918330945D
Authority: DE
Original assignee: Ver Chininfabriken Zimmer & Co
Current assignee: Ver Chininfabriken Zimmer & Co
Priority date: 1918-06-11
Filing date: 1918-06-11
Publication date: 1920-12-21

Description

Verfahren zur Darstellung von Chinolylketonen. Im Hauptpatent 268830 ist urfiter. anderem gezeigt worden, daB die basischen Chinolincarbonsäureester sich mit Estern der allgemeinen Formel: R, - CHF - C 0 0 Ra, in welchen R, Wasserstoff oder ein beliebiges Alkyl, Rn ein beliebiges Alkyl bedeutet, zu ß-Ketonsäureestern vereinigen lassen, die bei der Ketonspaltung nach den üblichen Methoden in Alkohol, Kohlensäure und Chinolylketon zerfallen.
Es wurde nun gefunden, daß die= Kondensation . und Spaltung auch dann in gleichem Sinne verläuft, wenn in der zweiten Komponente, einem Ester der allgemeinen Formel: R, - C Hz - C 0 0 Re, R, einen acidylierten basischen Rest darstellt.
a Beispiel.
i. Kondensation von Chinolin-4-carbonsäureäthylester mit N-Benzoylhomocincholoiponäthylester.
Es werden lo,= g Chinolin-4-carbonsäureäthylester und i5,8 g des in den Berichten 51 (=g=8), S. I363_ beschriebenen N-Benzoylhomocincholoiponäthylesters (I) entweder im Einschmelzrohr oder im Rundkolben unter RückfluB und Turbinieren mit 3,4 g Natriumäthylat bei etwa 8o° kondensiert. Das Natriumäthylat wird entweder durch Lösen von Natrium in Alkohol und Entfernen des Alkohols oder besser durch Einwirkung der berechneten Menge Alkohol auf fein zerstäubtes, in Benzol suspendiertes Natrium unter kräftigem Turbinieren gewonnen. Die Aufarbeitung wird entsprechend den Angaben des Hauptpatentes durchgeführt. Die Ausbeute an dicköligere, rötlich gefärbtem ß-Ketonsäureester (II) beträgt etwa 65 Prozent der Theorie. Unangegriffene--Ausgangsstoffe werden quantitativ - zu- . rückgewonnen. 2. Verseifung des (3-Ketonsäureesters (II) zum Dihydrocinchotoxm (III) (4-Homocincholoipylchinolylketon).
Kocht man das im Beispiel z dargestellte Kondensationsprodukt mit derzehnfachen Menge verdünnter Mineralsäure, am besten 1Wozentiger Salzsäure, vier Stunden lang unter Rückfluß, so enthält die: saure Lösung das unter Entfernung der Benzoyl- und der Carbäthoxylgruppe entstandene Chinolylketon der Formel III. Zu seiner Abscheidung wird das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten von ausgeschiedener Benzoesäure befreit, dann bis zur schwach sauren Reaktion auf Lakmus mit Natronlauge versetzt und ausgeäthert, endlich stark alkalisch gemacht und wieder ausgeäthert. Der zuletzt gewonnene Ätherauszug hinterläßt nach dem Trocknen mit Kaliumcarbonat in etwa 6o Prozent Ausbeute das dickölige, rötlich gefärbte Keton, das sich als identisch mit Dihydrocinchotoxin, dem Umwandlungsprodukt des Dihydrocinchonins, erweist; denn es gibt außer den bekannten Farbreaktionen mit Diazobenzolsulfosäure und Nitrothiophen enthaltendem Nitrobenzol durch Einführung von Brom und Entziehung von Bromwasserstoff das bekannte Dihydrocinchoninon (Rabe, Ann. 364, S- 35o). Es schmilzt wie dieses bei z38° und gibt bei der Bestimmung des optischen Drehungsvermögens in absolutem Alkohol als Endwert: [ü]8 - @.. 76,45 °.
Analyse: o,zz76 g Substanz geben o,o815 g H20 und 03347 g C02 für C19H2aN20. Mol. 294,2.
Ber. C = 77,50 und H - 7,54 Prozent; Gef. C - 77,62 und H = 7,75 Prozent.

Claims

PATENT-ANSPRUcH: Abänderung des durch Patent 26883ö geschützten Verfahrens zur Darstellung von Chinolylketonen, darin bestehend, daß man an Stelle der Ester der allgemeinen Formel R" C H2 # C O O RII mit einem Alkyl R, solche mit einem N-acidylierten basischen Rest R, verwendet.