DE3236097A1 - Thiocarbaminsaeure-s-ester-n-carbonsaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende mittel zur unkrautbekaempfung und/oder anregung des wachstumes von kulturpflanzen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue Thiocarbaminsäure-S-ester- -N-carbonsäureamide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und • diese Verbindungen enthaltende Mittel zur Unkrautbekämpfung und/oder Anregung des Wachstumes von Kulturpflanzen.

Ein unentbehrlicher Teil der modernen großbetrieblichen Pflanzenanbauverfahrenstechniken beziehungsweise -technologien ist der chemische Pflanzenschutz, mit welchem verhindert wird, daß verschiedene Schädlinge einen bedeutenden Teil der Ernte vernichten beziehungsweise den Ernteertrag mindern.

In den letzten Jahrzehnten fanden in der Praxis mehrere Pflanzenschutzmittel, welche die Kulturpflanzen gegen Unkraut schützen, Verbreitung. Ihre Verwendung führte jedoch einerseits zur Änderung der Unkrautflora und andererseits dazu, daß einige Unkrautarten resistent wurden und folglich die Forschung nach weiteren neuen Mitteln zur Sicherung der Mittelrotation beziehungsweise zum Vernichten der widerstehenden Unkrautpflanzen notwendig wurde.

Infolge der Verbreitung von beim Vernichten von zweikeimblättrigen Unkrautpflanzen erfolgreich angewandten symmetrischen Triazinen verschob sich die Unkrautflora in Richtung der einkeimblättrigen Unkraut pflanz en und zum Schutz gegen diese Pflanzen wurden am Anfang der sechziger Jahre die Chloracetanilidderivate ausgearbeitet (tJS-Pat ent schrift 2 865 752). Mit diesen Verbindungen, beispielsweise N-Isopropyl-tf-chloracetanilid [Propachlor] und N-Methoxymethyl-cx-chlor-2' ,6'-diäthyl-acetanilid [Alachlor], konnte jedoch der Schutz gegen alle einkeimblättrigen Unkrautpflanzen nicht sichergestellt werden.

In der zweiten Hälfte der sechziger Jahre begannen die Unkrautbekämpfungsmittel vom Ν,Ν-disubstituierten Thiocarbaminsäure-S-ester-Typ (US-Patentschrift 2 913 327), die zum Vernichten von mehreren den Chloracetanilidderivaten widerstehenden Unkrautpflanzen geeignet sind, Verbreitung zu finden. Ihre Verwendung bringt jedoch Nachteile mit sich, da bei einer für die sichere Unkrautvernichtung notwendigen Aufwandmenge beziehungsweise Dosis die meisten Kulturpflanzen mehr oder weniger Schaden erleiden beziehungsweise entstellte Blätter'und Triebe hervorbringen.

Um diese nicht erwünschte phytotoxisch^ Wirkung zu beseitigen, wurden Kombinationen von Thiocarbaminsäureestern und Verbindungen mit sogenannter Antidotumwirkung entwickelt .

Dem jeweiligen Unkrautvernichtungsmittel Thiocarbaminsäureester wurden einige Prozente einer Substanz mit Antidotu?iwirkun>5 beigemischt und dadurch wurde die Selektivität des Präparates bei unveränderter Unkrautbekämpfungswirkung erhöht (ungarische Patentschrift 165 736). Diese Substanzen mit Antidotumwirkung sichern jedoch nicht für jede Kulturpflanze beziehungsweise für jede Art der einzelnen Pflanzen ausreichenden Schutz gegen die phytotoxische" Wirkung der Thiocarbaminsäureester.

Ein Thiocarbonylaminosäurederivat neuerer Struktur ist in der japanischen Patentschrift 53-14-8 530 beschrieben, solche Derivate können aber nicht als Unkrautbekämpfungsmittel eingesetzt werden, sie sind nur zum Sterilisieren geeignet.

In der japanischen Patentschrift 52-151 146 sind Glycylthioearbamatderivate, welche in Reiskulturen eingesetzt werden, beschrieben, ihre auf andere Kutzpflanzen-

kulturen ausgeübte phytotoxische Wirkung ist jedoch nicht bekannt«

Diese Tatsachen machen die Forschung nach weiteren Pflanzenschutzmitteln notwendig, mit denen die Nachteile der schon verwendeten Mittel beseitigt werden kön-•nen beziehungsweise eine für einen sicheren Anbau notwendige Mittelrotation gelöst werden kann.

Ferner besteht ein Bedarf an das Wachstum von Kulturpflanzen anregenden Mitteln.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile der bekannten Thiocarbamatderivate eine gute Unkrautbekämpfungswirkung· ohne Kulturpflanzen schädigende beziehungsweise mit diese weniger schädigender Wirkung und/oder das Wachstum von Kulturpflanzen anregende Wirkung aufweisende neue Thiocarbaminsäure-S- -ester-N-carbonsäureamide, ein Verfahren zur Herstellung derselben und diese Verbindungen enthaltende Mittel zur Unkrautbekämpfung und/oder Anregung des Wachstumes von Kulturpflanzen zu schaffen.

Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.

Gegenstand der Erfindung sind Thiocarbaminsäure-S-—ester-N-carbonsäureamide [Carbonsäure-amido-thioIcarbamat-derivate] der allgemeinen Formel

ο ο

- 10 -

•9-

?,. und Έ.2 > die gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff^ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atom(en), einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis Kohlenstoffatomen oder einen, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkylrest(e) mit 1 bis 3 Kohlenstoff atom(en) oder ein Halogenatom substituierten, Phenylrest stehen oder .

J. und Rp zusammen einen Hexamethylenrest darstellen,

U einen geradkettigen oder ver-

.zweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatom(en) oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und

Ij^ für einen geradkettigen oder -

verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en), einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Benzylrest steht.

- 11 -

Speziell von sänitliclxen Verbindungen der japanischen Patentschriften 53-14-8 530 und 52-151 146 unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Thiocarbaminsäure-S-ester-N- -carbonsäureamide darin, daJß ihr Schwefelatom anders substituiert ist und das an die Carbonylgruppe der Thiocar-• boxylgruppe gebundene Stickstoffatom durch einen Alkyl- oder Alkenylrest substituiert ist, während am entsprechenden Stickstoffatom in den genannten Druckschriften ein Wasserstoffatom hängt.

Vorzugsweise ist beziehungsweise sind der beziehungsweise die Alkylrest(e), für den beziehungsweise die E^ , R₂ und/oder B^ stehen kann beziehungsweise können, ein solcher beziehungsweise solche mit 1 bis 8, insbesondere

1 bis 5» ganz besonders 1 bis 4-, Kohlenstoffatom^ en).

Speziell der beziehungsweise die Alkylrest(e), für den beziehungsweise die E_x. und/oder E~ stehen kann beziehungsweise können, ist beziehungsweise sind besonders bevorzugt ein solcher beziehungsweise solche mit 1 bis 3 Kohlenstoffatom(en), wobei im Falle des beziehungsweise der Alkylresfcefs] mit 3 Kohlenstoffatomen der beziehungsweise die Isopropylrest(e) ganz besonders bevorzugt ist beziehungsweise sind.

Es ist auch bevorzugt, daß der beziehungsweise die Alkenylrest(e), für den beziehungsweise die E,. , Ep , E, und/oder E^, stehen kann beziehungsweise können, ein solcher beziehungsweise solche mit 2 bis 4-, insbesondere

2 oder 3, ganz besonders 3, Kohlenstoffatomen, vor allem [ein] Allylrest(e) ist beziehungsweise sind.

Ferner ist es bevorzugt, daß der beziehungsweise die Cycloalkylrest(e), für den beziehungsweise die R^ und/oder Ep stehen kann beziehungsweise können, [ein] Cyclohexylrest(e) ist beziehungsweise sind.

- 12 -

Weiterhin ist es bevorzugt, daß der beziehungsweise die Alkylrest(e), durch welchen beziehungsweise welche der Phenylrest beziehungsweise die Phenylreste, für den beziehungsweise die R_x, und/oder Rp stehen kann beziehungsweise können, substituiert sein kann beziehungsweise können, ein solcher beziehungsweise solche mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind.

Vorzugsweise ist das Halogenatom, durch welches der Phenylrest beziehungsweise die Phenylreste, für den beziehungsweise die R_x, und/oder R₂ stehen kann beziehungsweise können, substituiert sein kann beziehungsweise können, Chlor oder Brom.

Es ist auch bevorzugt, daß der Alkylrest, für den R, stehen kann, ein solcher mit 1 bis 4, insbesondere 2 bis 4-, Kohlenstoffatom(en) ist.

Im Falle, daß R^ und/oder R₂ für [einen] durch 2 Alkylreste substituierte[n] Phenylrest(e) steht beziehungsweise stehen, sind diese Alkylreste vorzugsweise in den 2- und 6-Stellungen des beziehungsweise der Phenylreste[s]. Im Falle, daß R_x. und/oder R₂ für [einen] durch 1 Alkylrest oder 1 Halogenatom substituierte[n] Phenylrest(e) steht beziehungsweise stehen, ist dieser Substituent vorzugsweise in der 3-Stellung des beziehungsweise der Phenylreste[s].

Eine besonders bevorzugte Gruppe der erfindungsgemäßen Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide sind diejenigen, bei welchen R_x. Wasserstoff bedeutet und R₂ für einen durch 2 Alkylreste, insbesondere 2 Methylreste, 2 JLthylreste oder 1 Methylrest und 1 Ithylrest, substituierten Phenylrest steht.

- 13 -

Eine weitere besonders bevorzugte Gruppe der erfxndungsgemäßen Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide sind diejenigen, bei welchen IL, für einen Alkylrest steht und R« einen Phenylrest bedeutet.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfxndungsgemäßen Verbindungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß in an sich bekannter Wei se Aminosäureamide der allgemeinen Formel

O H

Il i

N-C-C-N-R, II

R₂

worin R^. , R₂ und R, wie oben festgelegt sind, bei Temperaturen von 10 bis 100⁰C, vorzugsweise 20 bis 60 C, gegebenenfalls in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, mit Chlorthiokohlensäure-S-estern der allgemeinen Formel

Cl-C-S-R₄ III

worin R^ wie oben festgelegt ist, umgesetzt werden.

Die Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide der allgemeinen Formel Ϊ können aus dem Jeweiligen Reaktionsgemisch in an sich bekannter Weise gewonnen werden.

Ferner sind Gegenstand der Erfindung Mittel zur Unkrautbekämpfung und/oder Anregung des Wachsturnes von Kulturpflanzen, welche durch einen Gehalt an 1 oder mehr der erfindungsgemäßen Verbidnugen als Wirkstoff(en), gegebenenfalls zusammen mit 1 oder mehr festen und/oder flüssigen Träger(n) beziehungsweise Verdünnungsmittel(n) und/oder 1 oder mehr Hilfsstoff(en), gekennzeichnet sind.

Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel als feste[n] Träger künstliche amorphe Kieselsäure und/oder 1 oder mehr Mineral(e) vom Silikat- und/oder Sulfattyp.

Es ist auch' bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Mittel als flüssige[n] Träger 1 oder mehr künstliche mineralische Weißölfraktion(en) beziehungsweise Vaselineölfraktion(en) und/oder 1 oder mehr mit Wasser nicht mischbare[s] organische[s] Lösungsmittel, insbesondere Halogenkohlenwasserstoff (e) und/oder aromatische[n] Kohlenwssserstoff(e), enthalten.

Ferner ist es bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Mittel als Hilfsstoff(e) 1 oder mehr oberflachenaktive[n] Stoff(e), insbesondere 1 oder mehr kationenaktive[s], anionenaktive[s] und/oder nicht ionogene[s] ^ensid(e), ganz besonders Netz- und/oder Dispergiermittel, enthalten.

Weiterhin ist es bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Mittel das beziehungsweise die Thiocarbaminsäure-S-ester- -N-carbonsäureamid(e) in Mengen von 10 bis 80 Gew.-%, den beziehungsweise die festejja] und/oder flüssige[n] Träger

- 15 -

in Mengen von 10 bis 90 Gew.-%, insbesondere 20 bis 90 Gew.-%, und den beziehungsweise die Hilfsstoff(e), wie der beziehungsweise die oberflächenaktiven Stoff(e), in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% enthalten.

Nach einer speziellen vorteilhaften Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mittel enthalten diese, vor allem dann, wenn sie als Träger [einen] feste[n] Träger enthalten, den beziehungsweise die Hilfsstoff(e), wie den beziehungsweise die oberflächenaktiven Stoff(e), in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Mittel können erfolgreich zur Bekämpfung von ein- und zweikeimblättrigen Unkrautpflanzen, ohne die Kulturpflanzen zu schädigen, und/oder zur Anregung des Wachstumes von Kulturpflanzen, beispielsweise mit dem Ergebnis der Erhöhung von deren Grünmasse, eingesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide können in Form von Präparaten, vorteilhaft Emulsionskonzentrate.n, benetzbaren Pulvern, Granulaten oder wäßrigen oder öligen Suspensionen vorliegen und zur Pflanzenbehandlung eingesetzt werden.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.

Die folgenden Beispiele 1 bis 187 betreffen die Herstellung von erfindungsgemäßen Verbindungen.

- 16 -

/5·

Beispiel 1

Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N-[äthyl]- -N-[N'-(äthyl)-acetanilid]

Es wurden in einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Beschickungstrichter versehenen 500 cnr Rundkolben 21,4 g N-[Ithyl]-N-[N-*-(äthyl)-acetanilid]-amin eingewogen und unter Rühren beziehungsweise Schütteln in 150 cnr Benzol gelöst. Dann wurden 16 cnr Triethylamin und unter Beibehaltung einer Temperatur von 30 bis 40⁰C 13 g Chlor-

thiokohlensäure-S-(äthyl)-ester während i Stunde zuge-

setzt. Danach wurde das Reaktionsgemisch noch -κ Stunde gerührt beziehungsweise geschüttelt und dann wurden 150 cnr destilliertes Wasser zugesetzt. Nach dem Rühren beziehungsweise Schütteln wurde die organische Phase von der wäßrigen Ph?se getrennt. Die organische lösungsmittelhaltige Haase wurde zunächst mit verdünnter Salzsäure und dann mit destilliertem Wasser gewaschen. Nach ihrem Abtrennen von der wäßrigen Phase wurde die organische lösungsmittelhaltige Phase über geglühtem Natriumsulfat getrocknet und dann wurde das Lösungsmittel abgedampft. So wurden 20,5 g (72% der Theorie Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N-[äthyl]-N-[N¹- -(äthyl)-acetanilid] {N-lthyl-N-(N"-äthyl-acet-anilido)-S- -äthyl-thiolcarbamatj in durchsichtigem flüssigen Zustand

20

mit einem Brechungsindex von n_D = 1,5344- in einer Reinheit (Gaschromatographie) von 94,8 Gew.-% erhalten.

- 17 -

■ /6.

Beispiel 2

Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N-[äthyl]- -N-[N'-(isopropyl)-acetanilid]

Es wurden in einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Beschickungstrißhter versehenen 500 cm? RundkaL-ben 22,2 g N-[lthyl]-F-[]S^l-(isopropyl)-acetanilid]-amin eingewogen und dann unter Rühren beziehungsweise Schütteln 150 cnr Triäthylamin zugesetzt. Bei einer Temperatur von 30 bis 40⁰C wurden unter Rühren beziehungsweise Schütteln während 30 Minuten 13 g Chlorthiokohlensäure-S- -(äthyl)-ester zugetropft. Nach der Zugabe des letzteren wurde das Reaktionsgemisch noch 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt beziehungsweise geschüttelt und dann wurden 200 cnr Wasser zugesetzt. Nach dem Rühren beziehungsweise Schütteln wurde die organische Phase von der wäßrigen Phase getrennt und dann zunächst mit verdünnter Salzsäure und danach mit destilliertem Wasser gewaschen und darauffolgend in 200 cnr Benzol aufgenommen. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurden 16,5 g (56% der Theorie) kristallines Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N-[äthyl]-N- -[N'-(isopropyl)-acetanilid] {N-Jithyl-N-Cli'-isopropyl- -acet-anilido)-S-äthyl-thiolcarbamat} mit einem Schmelzpunkt von 72 bis 73»5⁰C in einer Reinheit (Gaschromatographie) von 98,2 Gew.-% erhalten.

Beispiel 3

Thiocarbaminsäure-S-[n-pentyl]-ester-N-[isopropyl]-N-[N¹-(methyl)-acetanilid]

Es wurden in einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehenen 500 cur Rund-

- 18 -

kolben 10,3 g N-[Isopropyl]-N-[N'-(methyl)-acetanilid]- -amin eingewogen und dann in 100 cur Toluol gelöst. Der Lösung wurden unter Rühren beziehungsweise Schütteln bei einer Temperatur von 20 bis 40⁰C 7 g Chlorthiokohlensäure-S-(n-pentyl)-ester { Chlor-ameisensäure-n-amyl-thiolester} zugesetzt und dann wurde 2 Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt beziehungsweise geschüttelt. Danach wurde das Reaktionsgemisch zunächst mit verdünnter Salzsäure und dann mit destilliertem Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde abgetrennt und über geglühtem Natriumsulfat entwässert und dann wurde das Toluol abdestilliert. So wurden 15»2 g (92% der Theorie) flüssiges Thiocarbamisäure-S-[n-pentyl]-ester-N-[isopropyl]-N-[N'- -(methyl)-acetanilid] £N-Isopropyl-N-(N'~methyl-acet-ani-

lido)-S-n-amyl-thiolcarbamat} mit einem Brechungsindex

20
von n^ = 1,5332 in einer Reinheit (Gaschromatographie)

von 9Ϊ,5 Gew.-% erhalten.

Beispiel 4-

Thiocarbaminsäure-S-[n-octyl]-ester-N- -[äthyl]-N-[2« '-(methyl)^¹ '-(äthyl)- -acetanilid]

Es wurden in einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehenen 500 cur Rundkolben 21,9 g N-[lthyl]-N-[N¹ -<2"-(methyl)-6"-(äthyI)- -acetanilid^j-amin eingewogen und dann wurden 120 cht Triäthylamin zugesetzt. Dem Gemisch wurden unter Rühren beziehungsweise Schütteln bei einer Temperatur von 20 bis 25°C 22,8 g Chlorthiokohlensäure-S-(n-octyl)-ester zugesetzt und es wurde 3 Stunden lang gerührt beziehungsweise geschüttelt. Der abgeschiedene feste kristalline

- 19 -

•/2-

Stoff wurde abfiltriert, dann mit n-Pentan gewaschen und getrocknet. So wurden 28,5 S (74% der Theorie) festes kristallines Thiocarbaminsäure-S-[n-oci^l]-ester-N-[äthyl]- -N-[2^f '-(methyl)^¹ '-(äthyl)-acetanilid] {N-Äthyl-N-(2'- -methyl-6 '-äthyl-acet-anilido^S-n-octyl-thiolcarbamat} mit einem Schmelzpunkt von 76 bis 78,5°0 in einer Reinheit (GasChromatographie) von 95»4 Gew.-% erhalten.

Die physikalischen Konstanten von analog wie in den obigen Beispielen 1 bis 4 nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten erfindungsgemaßen Thioearbaminsäure- -S-ester-N-carbonsäureamiden (Beispiele 5 bis I87) der allgemeinen Formel I sind zusammen mit denen der Verbindungen der Beispiele 1 bis 4 in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.

- 20 -

- 20 Tabelle 1

Beispiel
Nr.

Substituenteη

R₂

Physikalische Konstanten j

nf-Wert I

Scüamelzpunkt in °0

Athyli-Propyl-

Methy1-Vasserstoff

Äthyl-

i-Propyl-

Methyl-

Methyl-

AthyX-

i-Propyl-

Methy1-

Athyl-

i-PropyX-

Methyl-

Phenyl-Phenyl-

Phenyl-

2-Methyl-6- -äthyX-phenyl-

Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl- Phenyl-PhenyX-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-

Athyl-

It

A-thyli-Propyl-

Äthyl-

Methyl-

Methyl-

Äthyl-

n-Propyl-

n-Propyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

i-PropyX-

i-Propyl-

AlIyI-

Athyl-Äthyl-

n-Amyl-

n-Octyl-

Äthyl-Äthyl-ÄthyX-Äthyl-ÄthyX-ÄthyX-

Il

Äthyl-

Il

AthyX-Äthyl-Äthyl-

72-73,5

78,5

71-72

8X-83

96-98

X,5332

1,5127

1,52^7

1,5^15 1,5269

1,5^23 1,5259

1,5397

-

I

ι cn ! ο

- 21 - Fortsetzung der Tabelle 1

Substituenten Physikalische Konstanten

a£° -Wert

⁰C

Athyli-Propyl-MethyΙΑ thy 1-i-Propyl-Methyl-Äthyli-Propyl-Methyl-Äthyli-Propylyr
Methy1-Äthyl-

j i-Propyl-Methyl-

Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Pheny.l-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl-Phenyl- ' Phetiyl-Phenyl-

Allyl-

Allyl-

n-Butyl-

n-Butyl-

n-Butyl-

i-Butyl-

i-Butyl-

i-Butyl-

s-Butyl-

s-Butyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

t-Butyl-

t-Buty.l-

Äthyl-Athyl- Äthyl-Äthyl-

Athyl-Äthyl- Äthyl-Äthyl- Äthyl-Äthyl- Äthyl-Äthyl-

Athyl-Äthyl- Äthyl-

n-Propyl-

77-78

73,5-75

98-99,5

79-81

64,5-66

1,5309

r-t	5293
I-l	5284
1,	5276,
1	5233
.1	,5367
1	,5281
1	,5187
1 •1	,5198

- 22 -

	H1	- 22 - Portsetzung der Tabelle Λ	ituenten	H4	■	onstanten n^° -Wert	-	1,5363	s	*
Belspla! Nr.	AthyX-	Sub st H2	AthyX-	n-Propyl-	Physikalische K	1,5355	64-66	-
30	i-Propyl*	Phenyl-	IXtnyX-	n-PropyX-	-	ta»	-	1,5323
31	MethyX-	Phenyl-	n-Propyl^-	n-Propyl-	65-67	χ,5307	53-57	1,5304 ι 1,5341 ;	• * »
32	AthyX-	Phenyl-	n-Propyl-	n-Propyl-	-	1,5301		• • *
33	i-Propyl-	Phenyl-	n-Propyl-	n-Propyl-	-	-
34	Methy1-	Phenyl-	i-Propyl-	n-Propyl-	61-64	1,5373		t»
35	Äthyl-	Phenyl-	i-Propyl-	n-Propyl-	-	1,5219		.323609
36	i-Propyl-	Phenyl-	i-Propyl-	n-Propyl-	-	-
37	MethyI-'	Phenyl-	AlIyI-	n-Propyl-	69-71	1,5426
38	lthyl-	Phenyl-	Al IyI-	n-Propyl-
39	i-Propyl-'	Phenyl-	AlIyI-	n-Propyl-
40	Methyl-	Phenyl-	n-Butyl-	n-Propyl-
41	Äthyl - i-Propyl- MethyX-	Phenyl-	n-Butyl- n-Butyl- i-Butyl-	n-Propyl- n-Propyl- n-Propyl-
42 43 44	Phenyl- 'PhenyX- Phenyl-

- 23 Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel	Athyl-	Substituenten	E2	E3	H4	Phyeikaliache Konstanten	-	a£ü -Wert
Nr.	i-Propyl-	Phenyl-	i-Butyl-	n-Propyl-	0	68-71	1,5287
45	Methyl-	Phenyl-	i-Butyl-	n-Propyl-	-	-
46	Äthyl-	Phetiy.l-	s-Butyl-	n-Propyl-		1,5366
47	i-Propyl-	Phenyl-	s-Butyl-	n-Propyl-	-	1,5283
48	Methyl-	Plienyl-	s-Butyl-	n-Propyl-	-	1,5268
49	Äthyl-	Plaenyl-	t-Butyl-	n-Propyl-	-	1,5355
50	i-Propyl-	Phenyl-	t-Butyl-	n~Propyl-	-	1,5170
51	Äthyl-	Phenyl-	t-Butyl-	n-Propyl-	-	1,5278
52	i-Propyl-	Phenyl-	Äthyl-	s-Butyl-	68-70	1,5239
53	MethyI- ·,	Phenyl-	Äthyl-	s-Butyl-	-	-
54	lthyl-	Phenyl-	n-Propyl-	s-Butyl-	54-56 -	1,5334 .
55	i-Propyl-	Phenyl-	n-Propyl-	s-Butyl-	101-103	-
56	Methyl-	Phenyl-	n-Propyl-	s-Butyl-		-
57	Äthyl-	' Phenyl-	i-Propyl-	s-Butyl-	—	1,5323
58		Phenyl-	i-Propyl-	s-Butyl-		! 1,5303 1
59

- 24- Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel	1	Substituenten	E2	*h	E4	Physikalische Konstanten	ί	ngQ -Wert	So
Nr.	i-PropyX-	PhenyX-	i-PropyX-	s-ButyX-		—
60	MethyX-	PhenyX-	• AXXyX-	s-ButyX-	*	X,5^00	» » » t * 1
61	ÄthyX-	PhenyX-	AXXyX-	s-ButyX-	58-62 '	X,536X	* * • > a > s *
62	i-Px-opyX-	Pienyl-	AXXyX-	s-ButyX-	-	-	» • ■» *
63	MethyX-	PhenyX-	n-ButyX-	s-ButyX-	-	X,5308	• · * ·
64-	ÄthyX-	PhenyX-	n-ButyX-	s-Butyl-	72-75	X,.52 55	CO
65	x-PjropyX-	PhenyX-	n-ButyX-	s-ButyX-	. —	_	CO
66	ÄthyX-	PhenyX-	s-Butyl-	s-ButyX-	-	X,5273	0
67	Methy1-	PhenyX-	t-ButyX-	s-ButyX-	77-78	X,5287	,CD
68	ÄthyX-	PhenyX-	t-ButyX-	s-ButyX-	-	X,5231
69	i-PropyX·»,	PhenyX-	t-ButyX-	s-ButyX-	-	X, 52X3
70	Methyl-	PhenyX-	n-PropyX-	n-AmyX-	-	1,5302
71	ÄthyX-	PhenyX-	n-PropyX-	n-AmyX-	-	1,5258
72	i-PropyX-	'PlienyX-	n-PropyX-	n-AmyX-	-	_
73	ÄthyX-	PhenyX-	i-PropyX-	n-Arayl-	-	x,5270
74·				58-6X	_ pe _
		_

- 25 Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel	H1	Subatituenten	H	i-Propyl-	E4	PhyBikalischie Konstanten	•	-	a£ -Wert	1	1,5329
Nr.	i-Propyl-	Pheiryl-	Allyl-	n-Amyl-		-	1,5242	' ~ 26 -
75	Methyl-	Phenyl-	AXlyl-	n-Amyl-	-	-	1,5384
76	Äthyl-	Phenyl-	Allyl-	■ n-Aniyl-	-	1,5328
77	i-Propyl-	Phenyl-	n-Butyl-	n-Amyl-	38-40	1,5293
! 78	Methyl-	Phenyl-	n-Butyl-	n-Arayl-	-	1,5270
79	Äthyl-	Phenyl-	n-Butyi-	n-Amyl-	-	1,523^
80	i-Propyl-	Phenyl-	i-Butyl-	n-Amyl-	-	-
81	Äthyl-	Phenyl-	t-Butyl-	n-Amyl-	-	1,52 68
". 82	Methy1-	Phenyl-	Athyl-	n-Amyl-	-	1,5248
83	Äthyl-	Phenyl-	i-Butyl-	n-Amyl-	-	1,5281
1 84	i-Pi-opyl-r	Phenyl-	n-Propyl-	n-Amyl-	61-64	1,5190
85	Methyl-	Phenyl-	n-Propyl-	i-Amyl-	mm	1,5308
86	Äthyl-	Phenyl-	n-Propyl-	i-Amyl-		1,5262
87	i-Propyl·^	i Phenyl-	i-Propyl-	i-Amyl-
88	Methyl-	Phenyl-		i-Arayl-
I 89
T ™ I

- 26 Portsetzung der Tabelle 1

Beispiel	Äthyl-	Subatituenten	E2	i-Propyl-	i-Arayl-	Phyaikalische Konatanten	ng0 -Wert	-	•	1,5227	l
Nr.	i-Propyl-'	Phenyl-	i-Propyl-	i-Amyl-		1,5279	-	107-110	1,5267	4 ■■■■■■ _
90	Methyl-	Phenyl-	Allyl-	i-Aniyl-	-	1,5244	-	82-85	1,5258
91	Äthyl-	Phenyl-	AlXyI-	i-Amy.l-	-	1,5375		1,5200
92	i-Propyl-	Phenyl-	Allyl-	i-Amyl-	-	1,532.2	_
93	Methyl-	Phenyl-	n-Butyl-	i-Arayl-		1,5290
94-	Äthyl-	Phenyl-	n-Butyl-	i-Amyl·-	-	1,5252
95	i-Propyl-	Phenyl-	n-Butyl-	i-Amyl-	-	1,5235
96	Äthyl-	Phenyl-	. t-Butyl-	i-Amyl-	-	j 1,5204
97	Methyl-	PhenyJL- ·	t-Butyl-	i-Arayl-
; 98	Äthyl-	Phenyl-	Il · Athyl-	i-Amyl-
, 99	i-Propyl-	Phenyl-	t-Butyl-	i-Amyl-
' 100	Wasserstoff	Phenyl-	Ätlayl-	Athyl-
101	Wasserstoff	2 , 6-Dimethy.l- phenyl-	n-Propyl-	Äthyl-
102		2,6-Dimethyl- phenyl-
. 103

!ο !co

Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel Nr.	S1 .	Sub Bt E2	ituenten H3	Athyl-	Phyaikaliacke Kc cVtiTTwiapirikt: "^ C·	»natanten n^° -Wert
104	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- plienyl-	i-Propy.l-	'Äthyl-	126-128	—
105	Wasserstoff	2,6-DimethyI- phenyl-	Allyl-	» Athyl-	103-104,5	—
106	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	n-Butyl-	Äthyl-	92-96
107	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	s-Butyl-	I! Äthyl-	112-114,5	—
108	Wasserstoff	2,6-DirnethyI- phenyl-	t-Buty.l-	n-Propyl	194,5-196
109	Wasserstoff	2 , 6-Dimethyl - phenyl-	Äthyl-	n-Propyl	91-93	—
110	Vas seiest off	2,6-Dimethyl- phenyi-	ti-Propyl-	n-Propyl-	59-63	mm
111	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	i-Propyl-	n-Propyl-	113-114
112	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	AlIy1-	n-Propyl-	111-112,5	-
113	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	n-Butyl-		82-84
					i _P8 -

- 28 Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel Nr.	1	Sub si	;ltuenten	E4	Physikalische K	Dnatanten ηψ -Wert	I	-	I I I
114	Wasserstoff	2j6-Dimethyl- phenyl-	s-Butyl-	n-Propyl-	*	_	—	- 29 - ■
115	Wasserstoff	2 , 6-Diraeth.yl- phenyl-	t-Butyl-	n-Propyl-	7X-7U	-
116	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	Äthyl-	n-0ctyl-	16^-167	-	1,5198
117	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	n-Propyl-	n-Octyl-	65-69
118	Wasserstoff	2,6-Diraethyl- phenyl	i-Propyl-	n-0ctyl-	57-61
119	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- ph.en.yl-	Allyl-	n-Octyl-	53-57,5
120	Wasserstoff	2 , 6-Dimeth.yl- phenyl-	n-Butyl-	n-Octyl-	69-72
121	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	s.-Butyl-	n-Octyl-	68-70
ι 122	Wasserstoff	2,o-Dimethyl- iphenyl-	t-Butyl-	n-Octyl-	-
					59-63

<J3 CD

- 29 Fortsetzung der Tabelle 1

Bedspißl Nr.	E1	Sub st E2	ituenten H3	Äthyl-	Phyalkalische Kc	mstanten n^° -Wert	»
123	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	Athyl-	• Äthyl-	110-114
124	Vasserstoff	2,6-Diäthy.l- phenyl-	n-Propyl-	Athyl-	104-108	•Ml
125	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	i-Propyl-	Äthyl-	130-135
126	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl -	AlIyI-	Äthyl-	125-129
127	Wasserstoff	2, 6-Diäthyl- phenyl-	n-Butyl-	Äthyl-	105-108
128	Wasserstoff	2 , 6-Diäthyl- ph.en.yl-	s-Butyl-	Äthyl-	78-82
129	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	t-Butyl-	n-Propyl-	200-205	- 30 -
130	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- plienyl-	Äthyl-	n-Propyl-	82-84,5
131	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	n-Propyl-	n-Propy.l-	108-112
132	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	i-Propyl-		107-109

CO IS?

- 30 Portsetzung der Tabelle 1

Beispiel 'Nr.	E1	Sub st ß2	itueaten E?	n-Propyl-	Physikalische Ki FVTh17^l % ρ iriKiJ in 0	anstauten. n^° -Wert	- 31 -
133	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	Ailyl-	n-Propyl-	XO5-1O8	-
134	Wasserstoff	2 ,6-Diä.thyl- plienyl-	• vn-Batyl-	n-Propyl-	98-XO2	-
135	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	s-Butyl-	n-Propyl-	73-76	-
136	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	t-Butyl-	n-0ctyl-		-
137	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- plienyl-	Äthyl-	n-0ctyl-	7^-76,5	-
138	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	n-Propyl-	n-0ctyl-	61-64	-
139	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	i-Propyl-	n-Octyl·-	63,5-65	-
140	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	AllyX-	n-Octyl-	70,5-72	-
141	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	n-Butyl-		64-67	-

	I	Wasserstoff	- 31 - Fortsetzung der Tabelle 1	;ituenten E3	R4	Physikalische Kc 0 ^i^jlTTiA 17.TiTnilc^: τη ι5	>nstanten n^° -Wert	r
Belspißl Nr.		Wasserstoff	Sub si E2	s-Butyl-	n-Octyl-	-	1,5192	ω ; O • I
142		Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	t~Butyl-	n-Octyl-	62-65,5		(<(ί • I CtU
143	Wasserstoff	2,6-Diäthyl- phenyl-	2-Methyl-6- „ äthyl-plaenyl- Athyl-	Äthyl-	88-92		* « • f * C * fe·
144	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyI-phenyl- n-Propyl	Äthyl-	94-96	-	* « · C * * * « * * * « * «
145	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl- i-Propyl	Il Athyl-	99-100,5	-	CO
; 146	Wasserstoff	2-Methyl-6- -athyl-phenyl- Allyl-	M Äthyl-	118,5-120	-	O
: 147 i	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl- n-Butyl-	ti Äthyl-	85-90	-	<o ■^3
148	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl- s-Butyl	Il Äthyl-	-	1,5357
149	Wasserstoff	2-Methyl-6- .-äthyl-phenyl- t-Butyl-	Il Athyl-	190-193,5	-
150		2-Methyl-6- „ -äthyl-phenyl- Äthyl-	n-Propyl	60-64	-
151	I			T - 32 -

	Vasserstoff	- 32 - Fortsetzung der Tabelle 1	H3	H4	•	n£° -Wert	- 33 -
Bedapißl	Vasserstoff	Substituenten	n-Propyl-	n-PropyX-
Nr.	Vasserstoff		i-PropyX-	n-PropyX-	Physikalische Konstanten	-
152	Vasserstoff	2-MethyX-6- -äthyX-phenyX-	AXXyX-	n-PropyX-		-
153	Vasserstoff	2-MethyXT6- -athyX-phenyX-	n-ButyX-	n-PropyX-	91,5-9^	_
154	Vasserstoff	2-MethyX-6- -äthyX-phenyX-	s-Butyl-	n-PropyX-	84-87	1,5330
155	Vasserstoff	2-MethyX-6- -MthyX-phenyX-	t-Butyl-	n-PropyX-	XO4-XO6	-
156	Vasserstoff	2-MethyX-6- -äthyl-phenyl-	n-Propyl-	n-OctyX-	97-99,5	-
157	Vasserstoff	2-Methy1-6- -athyX-phenyX-	i-PropyX-	n-Octyl-	-	1,5X92
158		>2-MethyX-6- -äthyX-phenyX-	AlIyX-	n-Octyl-	121-125	-
159	2-MethyX-6- -äthyl-phenyl-			60-64
l6o	2-MethyX-6- -äthyX-phenyX-		-
		60,5-63,5

Fortsetzung der Tabelle 1

Bei spiel	Wasserstoff	Substltuenten	S2	B3	E4	Phya!kausche Konstanten	πξυ «Wert	-	1,5083
Nr.	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyI-phenyl-	n-Butyl-	n-Octyl-	O ■^•y^nv^ 1Λ χ\ mien "\f\ Q			1,5028
161	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-	s-Butyl-	n-Octyl-	59-62	1,5205	-	1,5^00
162	Methyl-	2-Methy1-6- -äthyl-phenyl-	t-Butyl-	n-Octyl-		1,5157	-	1,5513
163	Ithyl-	Phenyl-	Methyl-	Äthyl-		: 1,5120	-	1,5*197
164	Methyl-	Phenyl-	Äthyl-	n-Octyl-	-	1,5612
I65 -	Äthyl-	Phenyl-	Äthyl-	n-Octyl=·	-	1,566**
166	Methyl-	Phenyl-	Methyl-	n-Propyl-	-	1,5697
167	Äthyl-	Phenyl-	Methyl-	n-Propyl-	-	1,5716
168	Athyl- :·	Phenyl-	Äthyl-	AlIyI-	-	1,5675 j
169	Athyl-	Phenyl-	Äthyl-	Benzyl-		■AU. _'
170	Wasserstoff	Phenyl-	Äthyl-	Phenyl-
171	Wasserstoff	Phenyl-	Äthyl-	Athyl-
172	Wasserstoff	'3-Chlor-phenyl-	Il Athyl-	Athyl-
173		3-Methyl-phenyl-	Äthyl-	Athyl-
L74
r ^

- 34 Fortsetzung der Tabelle 1

Beispiel	E1	Substituenten	E2"	Methyl-	Äthyl-	E4	Physikalische Konstanten	85-88	n£° -Wert	!
"Nr.	Wasserstoff	Cyclohexyl-	Äthyl-	Äthyl-	AthyX-	Q	-	-
175	Methyl-	Cyclohexyl-	Il Athyl-	Äthyl-	Äthyl-	-	1,5191
176	Athyl-	Cyclohexyl-	n-Propyl-	Äthyl-	Äthyl-	38-42	1,5154
177	Hexamethylen-	Allyl-	Äthyl-	Äthyl-	-	-
178	Hexamethylen-	Allyl-	Äthyl-	n-PropyX-	-	1,5221
179	Methy1-	i-Butyl-	Athyl-	Äthyl-	-	1,4980
180 .	AthyX-	i-Butyl-	Äthyl-	Athyl-	-	1,5015
181	Äthyl-		AthyX-	n-Propyl-	36,5-38,5	1,4987
182	n-Propyl-	Äthyl-	11 AthyX-	-	-
183	Allyl-	Äthyl-	Athyl-	-	1,51^6
184	Allyl- '·	Äthyl-	n-Propyl-	58-61	1,5119
185	i-Butyl-	i-Propyl-	Äthyl-	42-45	-
186	i-Butyl-		Äthyl-
187

CO K) OJ CT) O CD

Die Herstellung von erfindungsgemäßen Präparaten wird in den folgenden Beispielen 188 bis 274- näher erläutert.

Beispiel 188

Es wurden in einen mit einem Rührwerk versehenen 500 cur Rundkolben 50 Gew.-Teile Thiocarbaminsäure-S- -[äthyl]-ester-N-[äthyl]-JT-[HT ·-(äthyl)-acetanilid] {Beispiel i] eingewogen und dann wurden unter Rühren beziehungsweise Schütteln 40 Gew.-Teile Kerosin sowie 5 Gew. -Teile eines n-Octylphenölpolyglykoläthers (Tensiofix AS) und 5 Gew.-Teile eines η-Nonylphenolpolyglyko lathers (Tensiofix IS) als Emulgatoren zugesetzt. Das Rühren beziehungsweise Schütteln wurde fortgesetzt, bis das Inlösunggehen beendet war, und so wurde ein Emulsionskonzentrat mit einem Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-% (50 EC) [hier und an sonstigen Stellen bedeutet EC Emulsionskonzentrat und die Zahl davor «jeweils den Wirkst off gehalt] erhalten.

In der folgenden Tabelle II sind die Zusammensetzungen von aus weiteren erfindungsgemäßen Thiocarbaminsäure- -S-ester-N-carbonsäureamiden der allgemeinen !Formel I ähnlich wie im Beispiel 188 hergestellten Emulsionskonzentraten (Beispiele 189 "bis 273) zusammen mit der Zusammensetzung des Emulsionskonzentrates des Beispieles 188 zusammengestellt.

- 36 Tabelle II

	EriinduEgsge-	Menge der	Kerosin	Bestandteile in Gew.-Teilen	Methylen chlorid	Phenol	n-Octylphe- nolpolygly- koläther	n-Nonylphe- nolpolygly- koläther	Präparat
spiel Nr.	mäße Verbin dung des Bei spieles Nr.	Erfindungs- gemäße Ver bindung	ko	Xylol	-		5	5	50 EC
188	1	50	-	-	-	-	5	5	30 EC
189	2	30	ko	60	-	-	5	5	50 EC
190	3	• 50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
191.	5	50	-	-	-	-	5	5	30 EC
192	6	30	^o	6o	-	-	5	5	50 EC
195 _	7	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
194	8	50	-	-	10	-	5	5	50 EC
195	9	50	-	30	ίο	-	5	5	50 EC
196	10	50	ko	30	-	-	5	5	50 EC
197	11	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
198	12	50	-	-	17,5	-	5	5	20 EC
199	15	20 , .	ko	52,5	-	-	5	5	50 EC
200	.. 14	50		-					- 37 -

CO N5 CO CD

Fortsetzung der Tabelle II

	Erfindurgsge-	Menge der	Kerosin	Bestandteile in Gew.-Teilen	Methylen- chlorid	Rienol	n-Octylphe- nolpolygly- kolather	n-Nonylphe- nolpolygly- kolather	Präparat
JJC. JL spiel Nr.	mäße Verbin dung des Bei spieles Nr.	Erfindungs- gemäße Ver bindung	ko	ι Xylol ]	-	—	5	5	50 EC
201	15	50	-	—	17,5	-	5	5	. 20 EC
202	16	20	ko	52,5	-	-	5	5	50 EC
203	17	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
204-	18	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
205	20	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
206	21	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
207	23	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
208	24-	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
209	25	. 50	-	_	12,5	-	5	5	^O .EC
210	26	ko	ko	37,5	-	-	5	5	50 EC
211	27	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
212	29	50 '	ko	-	-	—	5	5	50 EC
213	30	50		-					: - 38 -

Fortsetzung der Tabelle II

	ariindungsge-	Menge der	Kerosin	Bestandteile in Gew.-Teilen	Methylen chlorid	Phenol	-	n-Octylphe- nolpplygly- kolather	n-Nonylphe- nolpolygly- kolather	Präparat	OJ SJ
BpI-	mäße Verbin dung des Bei spieles Nr.	Erfindungs- gemäße Ver- ■ bindung	40	Xylol	-'	-	-	5	5	50 EC
UC/ J- spiel Nr.	32	50	ko	-	-	-	-	5	5	■ 50 EC	• * I
214	33	50	ko	-	-	-	-	5	5	50 EC	·♦ · ♦
215	35	50	-	-	XO	-	-	5	5	50 EC	* · * * # * * * ·
216	36	50	-	30	-	20		5	5	50 EC	* * *
217	37	50	40	20	-	■		5	5	50 EC !	323'
218	38	50	ko	-	-	5	5	50 EC	CD CD
219	39	50	-	-	10	5	5	50 EC !
220	41	50	40	30	-	5	5	50 EC
221	42	50	-	-	10	5	5	50 EC
222	44	50	-	30	10	5	5	50 EC '.
223	45	50	ko	30	15	5	5· 5	50 EC , 30 EC
224	47 48	50 ■■ 30		40,5				- 39 -
225 226

Fortsetzung der Tabelle II

Bei-	mäße Verbin dung des Bei spieles Nx.	Menge der	Kerosin	Bestandteile in Gew.-Teilen	ethylen- hlorid	-	25	rtienol	n-Octylphe- nolpolygly- kolather	n-Nonylphe- nolpolygly- £0 lather	Präparat
spiel Nr.	49	Erfindungs- gemäße Ver bindung	ko	Xylol	-	-		5	5	50 EC
227	50	50	ko	-	-	1Ό	mm	5	5	. 50 EC
228	51	50	-	-	15	25	mm	5	5	30 EC
229	52	30	-		12,5	-		5	5	kO EC
230	53	ko	ko	37,5	-			5	5	50 EC
231	54	50	-	-	25	2,5	5	5	1+0 EC
232	55	ko	ko	22,5		5	. 5	50 EC
233	56	50	-	-	2,5	~5	5	JfO EC
234	58	kO	ko	22,5	-	5	5	50 EC
235	59	50	-	-	-	5	5	50 EC
236	60	50	-	30	2,5	5	5	1+0 EC
237	61	ko	ko	22,	-	5	5	50 EC
'238		50 ·		-				i - 40 -

	ErHnaunesge-	- 40 -	Kerosin	Xylol	Metihylen-	Hbenol	n-Octylphe-	n-Nonylphe-	Präparat	CO
	mäße Verbin				chlorid		nolpolygly-	nolpolygly-
	dung des Bei	Fortsetzung der Tabelle II	ko	-	-,	-	koläther	kolather		■ * * ♦
	spieles Nr.		ko	-	-	-	5	5	50 EC	• # · · *
	1 62		-	30	10	-	5	5	50 EC	• * » 1 # « » ♦ W 7 >
	64		ko	-	-	-	5	5	50 EC	** » » · * * * «
	65		ko	-	-	-	5	5	• 50 EC	Ca)
	67		ko		-	-	5	5	50 EC	<A>
	68		ko	-	-	-	5	5	50 EC	CD CD CD
	69	Menge der Bestandteile in Gew.-Teilen	ko	-	-	-	5	5	50 EC
	70	Erfindungs-	ko	-	-	-	5	5	50 EC
	71	gemäße Ver	ko	-	-	-	5	5	50 EC
	72	bindung	ko	-	-	-	5	5	50 EC
	74	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
	75	50	ko	- ·	-	-	5	5	50 EC
	76	50					5	5	50 EC
	77	50						- 41 -
		50
		50
		50
		50
		50
	50
	50
stdel	50 ,
CM Jt-ZaIv MJt -J- Nr.	50
Xl Ja #
239
240
241
242
243
244
245
246
247
248
249
250
251

Portsetzung der Tabelle II

Bei-	ErflnclUDgsge-	Menge der	Kerosin	Bestandteile in Gew.-Teilen	\tethylen- chlorid	Haenol	n-Octylphe- nolpolygly- koläther	n-Nonylphe- nolpolygly- kolather	Ecäparat
spiel Nr.	mäße Verbin dung des Bei spieles Nr.	Erfindungs- gemäße Ver bindung	kO	Xylol ]	-	-	5	5	SO EC ;
252	78	50	^O	-	-	-	5	5	• 50 EC
253	79	50	IfO	-	-	-	5	5	50 EC
254	80	50	ko	-	■-	-	5	5	50 EC
255	82	50	40		-	-	5	5	50 EC
256	83	50	40		-	-	5	5	50 EC
257	84	50	4o		-	-	5	5	50 EC
258	85	50	ko	-		-	5	5	50 EC
259	86	50	4o	-	-	-	5	5	SO EC
260	87	! 50	40	-	-	-	5	5	50 EC
261	89	50	40	-		-	5	5	50 EC
262	90	50	4o	-		-	5	5	50 EC
263	91	50		-					- 42 -

- 4-2 Fortsetzung der Tabelle II

	Erfindurgsge-	Menge der	··	Kerosin	Bestandteile in Gew.-Teilen	Methylen- ohlorid	Rianol	n-Octylphe~ nolpolygly- kolather	n-Nonylphe- no'lpolygly- kolather	Präparat	•
	mäße Verbin dung des Bei spieles Nr.	Erfindungs- gemäße Ver bindung	ko	Xylol	-'	-	5	5	50 EC
spiel Nr.	92	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC	I * · • SI
264- ·	93	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC	•
265	94-	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC	• ·
266	, 95	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC	; 323609
267	96	50	-	-	10	-	5	5	50 EC
268	97	50	ko	30	-	-	5	5	50 EC
269	98	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
270	99	50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
271	loo ;	■ 50	ko	-	-	-	5	5	50 EC
272	101	50							- 4-3 -
273

Beispiel 274

Es wurden 50 Gew.-Teile Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]- -ester-N-[ätliyl]-N-[N^l-(isopropyl)-acetanilid3 (Beispiel 2), ' 40 Gew.-Teile eines synthetischen amorphen Kieselsäuremahlgutes (Zeolex 444·), 4 Gew.-Teile SuIfitat>laugepulver, 2 Gew.-Teile des Natriumsalzes einer Alkylsulfonsäure (Netzer IS) als Netzmittel und 4 Gew.-Teile Natriumligninsulfonat (Hoes 1494) als Dispergiermittel in einen Pulvermischer eingewogen und dann wurde das Gemisch in einer Luftstrahlmühle gemahlen und homogenisiert.

So wurde ein benetzbares Pulvergemisch mit einem Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-% (50 WP) [hier und an sonstigen Stellen bedeutet WP benetzbares Pulvergemisch und die Zahl davor jeweils den Wirkstoffgehalt] erhalten.

In der folgenden Tabelle III sind die Zusammensetzungen von aus weiteren erfindungsgemäßen Thiocarbaminsäure- -S-ester-N-carbonsäureamiden der allgemeinen Formel I ähnlich wie im Beispiel 274- hergestellten benetzbaren Pulvergemischen (Beispiele 275 bis 288) zusammen mit der Zusammensetzung des benetzbaren Pulverganisches des Beispieles 274- zusammengestellt. '

- 44 -

Tabelle III

	Erfindungsge mäße Verbin	Erf indungs -	Menge de"? Bestandteile in (	SuIf it ab	Jew.-Teilen	Natriumlig-	Präparat
	dung des Bei	gemäße Ver		lauge pul		ninsulfo-
Bei	spieles Nr.	bindung	Synthetisches	ver	Natriumsalz	nat
spiel-	2	50	amorphes T£Lesel-	4	einer Allsyl-	4	50 WP
Nr.	19	50	säuremahlgut	4	sulfonsäure	4	50 WP
274	22	50	40	4	2	4	50 wp
275	28	50	40	4	2	4	50 wp
276	31	50	40	4	2	4	50 wp
277	34	50	40	4	2	4	50 wp
278	40	50	40	4	2	4	50 wp
279	43	50	40	4	2	4	50 wp
280	46	50	40	4	2	4	50 wp
281	57	50	40	4	2	4	50 wp
282 '	63 ·	50	40	4	2	4	50 wp
283	66	50	40	4	2	4	50 WP
284	73	50	40	4	2	4	50 wp
285	81	50	40	4	2	4	50 wp
286	88	' 50	40	.4	2	4	50 wp
287		40	2
288		40	2

- 45 -

•ld*.·

Beispiel 289

Es wurden 80 g a}hioearbaminsäure-S-[äthyl]-ester- -N-[isobutyl]-N-[N'-(isopropyl)-acetanilid [Beispiel 22} mit 10 g synthetischem amorphem Kieselsäuremahlgut, 2 g des Natriumsalzes einer Alkylsulfonsäure als Netzmittel sowie 3 6 eines Kresol/Formaldehyd-Kondensates und 5 g Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel homogenisiert. Das Gemisch wurde in einer Laboratoriumskugelmüh-Ie 1 Stunde lang vorgemahlen und dann in einer Laboratoriumsschlagbolzenmühle von kontraplexem Typ bei gleichmäßiger Zuführung fein gemahlen.

So wurden 100 g eines 80 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden benetzbaren Pulvergemisches erhalten.

Schwebefähigkeit (nach ^ Stunde): 84% Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 71 Sieb): 1,* Gew.-%

Volumgewicht: 0,36 g/cnr .

Beispiel 290

Es wurden 65 g des Wirkstoffes Thiocarbaminsäure-S- -[sek.-butyl]-ester-N-[äthyl]-N-[N'-(is opropyl)-acetanilid {Beispiel 54-}, 10 g synthetisches'amorphes Kieselsäuremahlgut und 15 S mineralischer Kieselerdeträger, 2 g des Natriumsalzes einer Alkylsulfonsäure als Netzmittel sowie 3 g eines Kresol/IOrmaldehyd-Kondensates

- 46 -

und 5 g Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel zusammen homogenisiert. Das Gemisch wurde in einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang vorgemahlen und dann in einer ultraplexen Laboratoriumsschlagtellermühle bei gleichmäßiger Zuführung fein gemahlen.

So wurden 100 g eines 65 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden benetzbaren Pulvergemisches erhalten.

Schwebefähigkeit (nach 4 Stunde): 86%

Feuchter Siebrückstand

(auf einem 5On Sieb): 1,2 Gew.-%

Volumgewicht: 0,32 g/cnr .

Beispiel 291

Es wurden 10 g Thiocarbaminsäure-S-[n-octyl]-ester- -N-[äthyl]-N-[2·',6¹'-(dimethyl)-acetanilid] (Beispiel 116} mit 10 g synthetischem amorphem Exeselsäuremahlgut und 70 g,mineralischem Kieselerdeträger, 2 g des Natriumsalzes einer Alkylsulfonsäure als Netzmittel, 3 g eines Eresol/Formaldehyd-Eondensates und 5 g Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel gut verrührt. Das Gemisch wurde 4 Stunde lang in einer Laboratoriumskugelmühle vorgemahlen und dann in einer ultraplexen Schlagtellermühle bei gleichmäßiger Zuführung gemahlen.

So wurden 100 g eines 10 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden benetzbaren Pulvergemisches erhalten.

- 47 -

Schwebefähigkeit (nach ^ Stunde): 92%

Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 ju Sieb): 0,65 Gew.-%

Volumgewicht: 0,26 g/cinr .

Beispiel 292

Es wurden 30 g Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N- -[äthyl]-N-[N^I~(ätliyl)-acetanilid] {Beispiel i} durch' 5 Minuten langes Rühren mit 30 g Xylol vermischt. Das Gemisch wurde in einer Schüttelmaschine auf 30 g gemahlenen synthetischen amorphen Kieselsäureträger (höchste Korngröße: 20 jx) gesprüht. Es wurden 2 g des Natriumsalzes einer Alkylsulfonsäure als Netzmittel sowie 3 g eines Kr esol/Formaldehyd-Kondensates und 5 g Natriumligninsulfonat als Dispergiermittel zugesetzt. Das Gemisch wurde in einer laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang homogenisiert und gemahlen .

So wurden 100 g eines 30 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden benetzbaren Pulvergemisches erhalten.

Schwebefähigkeit (nach ^ Stunde): 88% Feuchter Siebrückstand

(auf einem 50 u Sieb): 0,1 Gew.-%

Volumgewicht: 0,21 g/cm* .

O Λ''

O Λ

Beispiel 293

Es wurden 80 g Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-H- -[äthyl]-N-[N'-(äthyl)-acetanilid] {Beispiel 1}, 14 g Kerosin sowie 6 g eines Emulgiermittels aus einem Gemisch -von n-dodecyl-benzolsulfonsaurem Calcium [Atlox 3 400B] und einem Polyoxyäthylenalkylphenol [Atlox 4 851B] im Gewichtsverhältnis von 4 : 6 in einem Laboratoriumsrührwerk 15 Minuten lang homogenisiert und dann mittels eines FaI-tenfilters filtriert.

So wurden 100 g eines 80 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden Emulsionskonzentrates erhalten.

Dichte: 1,07 g/cm*.

Emulsionsstabilität
(in 1 gew.-%-iger Konzentration in Wasser von 19,2 EX?): Nach 2 Stunden stä^"

bil und nach 24 Stunden etwas reversibler Niederschlag.

Beispiel 294

Es wurden 10 g Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N- -[ isopropyl] -If-[H"' -( isopropyl) -acetanilid -[Beispiel 13} unter Rühren beziehungsweise Schütteln in einem Gemisch von 50 g Xylol und 30 g Methylenchlorid gelöst. Dann wurden 10 g eines Emulgiermittels aus einem Gemisch von n-dodecylbenzoisulfonsaurem Calcium [Atlox 3 400B] und einem PoIyoxyäthylenalkylphenol [Atlox 4 857B] im Gewichtsverhältnis von 3 : 7 zugesetzt und danach wurde die Lösung durch 15 Minuten langes Rühren beziehungsweise Schütteln homogenisiert

- 49 -

ft «I

■Us-

und mittels eines 3?altenfliters filtriert.

So wurden 100 g eines 10 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden Emulsionskonzentrates erhalten.

Dichte:

1,02 g/cm⁵

Emulsionsstabilität;
(in 1 gew.-%-iger Konzentration in Wasser von 19,2.BM⁰): Nach 2 Stunden sta-

<LH° bil, nach 24 Stunden minimaler reversibler Niederschlag.

Beispiel 295

Es wurden 20 g Thiocarbaminsäure-S-[n-propyl]-ester-N-- -[n-propyl]-N-[2" ,6' •-(diäthyl)-acetanilid] {Beispiel 131} und 20 g mineralisches Kieselerdemahlgut miteinander homogenisiert und dann in einer ultraplexen Schlagtellermühle zu Teilchengrößen unter 40 11 gemahlen. Das Pulvergemisch wurde mit 49 g Gips als Bindemittel homogenisiert und dann mit 11 g einer 0,4 gew.-%-igen Methylcelluloselösung zu einem¹ Brei verrührt. Der dickflüssige Brei wurde in 2 000g 0,5 Gew.-% Polyoxyäthylensorbitanmonooleat als Netzmittel enthaltendes Vaselinöl eingegossen und unter kräftigem Rühren granuliert. Während des 2 Stunden langen Rührens wurde das Bindemittel fest. Das Granulat wurde durch Filtrieren vom öl abgetrennt und das an ihm verbliebene restliche öl wurde mit Methylenchlorid fortgewaschen und dann wurde das Granulat bei 50⁰C getrocknet.

So wurden 100 g eines 20 Gew.-% des genannten Wirk-

- 50 -

stoffes enthaltenden Granulates erhalten.

Korngröße: 90% zwischen 0,4 bis 1,0 mm.

Beispiel 296

Es wurden 80 g Thiocarbaminsäure-S-[äthyl]-ester-N- -[n-propyl]-N-[2·'-(methyl)-6·•-(äthyl)-acetanilid] ^Beispiel 145}, 6 g synthetischer amorpher Kieselsäureträger, 20 g Äthylenglykol als Frostschutzmittel, 20 g eines Tensides aus einem Gemisch von einem n-Nonylphenolpolyglycolather [Arkopal N 130] und Natriumoleoylmethyltaurid [Arkopont] im Gewichts verhältnis von 4 : 6 und 74 g Wasser in eine Laboratoriumsperlmühle mit einem Fassungsvermögen von 0,5 1 eingewogen und 300 g Glasperlenfüllung (der Durchmesser der Glasperlen betrug 1,0 bis 1,5 mm) zugesetzt. Die Suspension wurde 1 Stunde lang mit einer Geschwindigkeit von 1 000 Umdrehungen/Minute gemahlen. Die Füllung wurde auf einem Sieb vom Produkt getrennt.

So wurden 200 g eines 40 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden wäßrigen Suspensionskonzentrates erhalten .

Dichte:

Schwebefähigke it
(in 3 gew.-%-iger Konzentration nach 30 Minuten):

Kälteempfindlichkeit:

1,12 g/cm⁵

95% .-

bei O⁰C war innerhalb 48 Stunden keine Änderung zu beobachten

- 51 -

Ο.::]- 3236037

Beispiel 297

Es wurden 40 g Thiocarbaminsäure-S-[n-pentyl]-ester-3J- -[n~propyl3-N-[N'-(isopropyl)-acetanilid] {Beispiel 73}» i4O g technisches Vaselinöl und 20 g eines Tensides aus einem Gemisch von n-dodecy!benzolsulfonsäuren! Calcium [Emulsogen I 40] und einem Polyoxyäthylenalkohol [Emulsogen M] im Gewichtsverhältnis von 2 : 8 in eine Laboratoriumsperlmühle mit einem Fassungsvermögen von 0,5 1 eiogewogen und 300 g Glasperlenfüllung (Durchmesser der Glasperlen: 1,0 bis 1,5 mm) zugesetzt. Die Suspension wurde 1 Stunde lang mit einer Geschwindigkeit von 1 000 Umdrehungen/Minute gemahlen und dann wurde das Produkt auf einem Sieb von der Füllung getrennt.

So wurde ein 20 Gew.-% des genannten Wirkstoffes enthaltenden öligen Suspensionskonzentrates erhalten.

Dichte: 0,97 g/cm⁵

Schwebefähigkeit
(in 3 gew.-%-iger Konzentration nach 30 Minuten) : 98% .

Mit erfindungsgemäßen Mitteln durchgeführte biologische Versuche sind im folgenden beschrieben.

Versuche A

Diese Versuchsreihe wurde in Zuchtgefäßen mit einer :£ lache ·<
wiederholt.

Oberfläche von 120 cm durchgeführt und 4-mal parallel

- 52 -

In die Zuchtgefäße wurden 400 g lufttrockener Sand eingewogen und dann wurden die Samen der folgenden Versuchspflanzen in die Gefäße gelegt.

Mais (Zea mays) der Sorte MvTC-596 15 Körner Gestreifte Sonnenblume (Helianthus

annuus der Sorte Ireger 15 Körner

K« Jubiläum-Tomate (Solanum lyco-

persicum) 15 Körner

Hühnerhirse (Echinochloacrus-galli) 1 g

Dann wurden die Samen mit 200 g Sand bedeckt und durch Sprühen auf den Boden chemisch behandelt. Dazu wurden die erfindungsgemäßen Mittel als Emulsionskonzentrate mit einem Wirkstoff gehalt von 50 Gew.-% [50 EC] und als benetzbare Pulver mit eimern Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-% zubereitet verwendet. Zum Vergleich wurden auch Behandlungen mit einem Emulsionskonzentrat von S-Äthyl-N",R-di-n-propylthiocarbamat mit einem Wirkstoffgehalt von 78 Gew.-% [78 EC] {Vergleichsmittel ij und einem Mittel, welches das Herbizid S-lthyl- -Ν,Ν-di-n-propylthiocarbamat und das Antidotum H-(Dichloracetyl)-1-oxa-4--aza-spiro-4,5-decan [AD-67] in einem Gewichtsverhältnis von 92,6 : 7»4· enthielt, mit einem Herbizid- und Antidotumwirkstoffgehalt zusammengenommen von 80 Gew.-% [80 EC] {Vergleichsmittel II] durchgeführt.

Bei jeder Behandlung entsprach die Aufwandmenge beziehungsweise Dosis einer Zugabe von 5 kg Herbizidwirkstoff/ha (mit 7»^- Gew.-% Antidotum dazu).

Nach den Behandlungen wurden noch 100 g Sand in die Zuchtgefäße eingewogen, dann wurden die Samen bis zu einer

- 53 -

Wasserkapazität von 65 Gew.-% gegossen und im Laufe der Züchtung wurde die Konstanz dieser Bodenfeuchtigkeit durch, wiederholtes Gießen gesichert. Die Pflanzen wurden in einem Treibhaus unter 400 W Lampen vom Typ HgMI/D in 16-stündigen Beleuchtungszyklen gezüchtet. Die tägliche durchschnittliche Temperatur betrug 26,6⁰C (mindestens 24°C, höchstens 29»2°C), während die durchschnittliche relative Luftfeuchte 73,6% war.

Zur Bewertung der Versuche wurden unbehandelte Blindversuchs- beziehungsweise Kontrollpflanzen gezüchtet, deren beim Bewerten gemessene Werte als 100% zugrundegelegt wurden.

Die Bewertung erfolgte beim Mais, bei den Sonnenblumen und bei der Huhn er hirse am 14-ten Tag nach der Behandlung und bei den Tomaten am 19-ten Tag, wobei das Grüngewicht der Pflanzen gewogen wurde. Außerdem wurde beim Mais auch die Trieblänge gemessen.

In der folgenden Tabelle IV sind die Ergebnisse der mit den Wirkstoffen der Beispiele 1,2 und 5 bis 28 als Präparate der Beispiele 188, 189, 191 bis 201 und 202 bis 211 der Tabelle II beziehungsweise der Beispiele 275 bis 277 der Tabelle III durchgeführten Versuche zusammengestellt.

Tabelle IV

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Hühnerhirse	- 55 -
(im Falle der erfindungsge	Trieb	gewicht	Grün	Grün	Grün
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
sich die Zahlen auf die	in	Gew.-%	in	in	in
Beispiele)	%	91	. Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
1	103.	95	95	0	O .
2 '-	103	91	80	0	3X
	109	9k	73	0	O
6	XOk	91	93	0	X8
7	103	97	97	0	O
8	108	83	80	^7	O
9	1OX	88	92	0	O
10 ;,	X05	XOX	90	ko	36
11	XXO	XOX	xo 9	7k	2
12	XX2		XO 6	6k	2
13 .	9k	8k	X22	90	3X
14 ? -	88		X22	kk	k

- 55 Fortsetzung der Tabelle IV

	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Hühnerhirse	- 56 -
	Trieb	gewicht	Grün	Grün	Grün
	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
	in	Gew.-%	in	in	in
	%	82	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
	82	92		46	O.
	91	101	9k	69	48
	96	86	124	54	6
	86	97	118	79	7
	97	123	93	102	50
	109	82	86	82	O
Behandlung mit Wirkstoff	85	114	126	91	4
(im Falle der erfindungsge-	108	107	104	87	30
mäßen Wirkstoffe beziehen	106	120	99	65	O
sich die Zahlen auf die	114	115	107	77	3
Beispiele)	1P7	101	103	105	4
15	99		114 "	87	7
16 ■
17
18 '.
19
20
! 21
22.
! , 23 1
24
25 , . '
26

CD CD CD

Fortsetzung der Tabelle IV

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	i	Sonnenblume	I	100	Tomate	Hühnerhirse
(im Falle der erfindungsge	Trieb	gewicht	Grün		Grün	Grün
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
sich die Zahlen auf die	in	Gew.-%	in	in	in
Beispiele)	%	120	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
27	Il7	116	107	73	2
28	108		120	87	21
S-Ithyl-N ,N-di-n-pr opylthio-		84
carbamat (78 EC)	57		77	11	0
[Vergleichsmittel I]
S-Ithyl-N TN-di-n-propy lthio-
oarbamat + Antidotum K-(Di-		97
chloracetyl)-1-oxa-A-aza-	96		85	13	0
~spiro~4-,5-decan (80 EC)
[Vergleichsmittel II]		100
Keine Behandlung	100	100	100
[Blindversuch]

Die Daten der obigen Tabelle IV zeigen, daß durch die erfindungsgemäßen Mittel die Hühnerhirse wirksam bekämpft wurde, gleichzeitig aber im Gegensatz zur Verwendung der Vergleichsmittel der Mais und die Sonnenblumen nicht geschädigt wurden und in mehreren Fällen sogar eine anregende beziehungsweise stumulierende Wirkung auf diese Pflanzen ausgeübt wurde, welche bei der Verwendung der Vergleichsmittel nicht eintrat. Bei den Tomaten nahm zwar bei der Verwendung des größten Teiles der angegebenen erfindungsgemäßen Mittel das Grüngewicht ab, jedoch in den meisten Fällen weniger als bei Verwendung der Vergleichsmittel, während mit den restlichen erfindungsgemäßen Mitteln sogar eine anregende beziehungsweise stumulierende Wirkung erzielt wurde.

Versuche B

Nach der Verfahrensweise der Versuche A wurde die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Beispiele 29 bis 47, 113 bis 115, 117, 120, 121, 124, 126 bis 128, 131, 135, 136, 138, 142, 144, 146, 149, 151, 154, 158, 160, 166, 171, 177 bis 179, 182, 184 und 185 als Präparate der Beispiele 212 bis 225 der Tabelle II beziehungsweise der Beispiele 278 bis 282 der Tabelle III beziehungsweise analoge Präparate der erfindungsgemäßen Verbindungen der übrigen genannten Beispiele und der bei den Versuchen A verwendeten Vergleichsmittel mit der Abweichung untersucht, daß als Versuchsunkrautpflanze Fennich (Setaria sp.) verwendet wurde.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle V zusammengestellt.

- 58 -

- 58 Tabelle V

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Fennich
(im tfalle der erfindungsge	Trieb	gewicht	Grün	Grün	Grün
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
sich, die Zahlen auf die	in	Gew.~%	in	in	in
Beispiele)	%	8^,5 '	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
29 -	93,8	76,9	85,7	98,2	18,6
30 .	87,0	65,2	3-03,3	107,3	0,0
31	81,9	97,2	95,1	116,4	21,3
32	97,5	87,3	95,5	100,0	58,3
33	91,X	90,9	88, U	110,9	27,3
34	91,9	85,3	90,1	129,1	*+2,3
35	90,h	92,2	88,0.	96,h	33,2
36 ;'	95,8	97,8	88,5	7*+,5	19,8
37	101,7	95, h	92,3	81,8	26,3
38	102,5	80,8	90,7	100,0	2^,5
39	8,9,0		■ 96,0	103,6	29,1
				' - 59 -

- 59 -Fortsetzung der Tabelle V

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Fennich	- 60 -
(im Falle der erfindungsge	Trieb	gewicht	Grün	Grün	Grün
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
sich, die Zahlen auf die	in	Gew.-%	in	in	in
Beispiele)	%	77,1	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
40	89,2	95,h	108,6	98,2	28,7
41	96,2	88,8	104,6	96,4	39,1
42	97,0	89,9	96,2	94,5	22,7
43	94,3	93,3	90,8	125,5	21,5
44	97,1	92,4	86,0	118,2	26,6
45	96,7	80,7	90,2	118,2	70,0
, 46	92,1	90,5	84,7	121,8	82,8
;47	9^,5	101,4	82,6	100,0	45,1
113	99,8	131,2	118,9	175,4	91,2
114	108,7	139,7	127,4	145,1	93,2_
115	121, 2		141,5	175,7	102,7

«- * C *

- 60 Fortsetzung der Tabelle V

Behandlung mit Wirkstoff
(im Falle der erfindungsge·
mäßen Wirkstoffe beziehen
sich die Zahlen auf die
Beispiele)

117
120

121

126

127
128

135

136
.138
142

Mais

Trieblänge
in

/O

113,3
116,3

92,1

102,5

111,8

98,6

96,6

Il4,5

102,7

Grüngewicht

in
Gew«-%

124,6
121,4

111,9 129,4

118,0

121,9

108,6

110,9 1*13,9 139,2

Sonnenblume

Grüngewicht

in
Gewt-%

12X,2 126,1

124,0 115,7

121,2

119, ** 130,4

116,9

116,1 129,6

Tomate
Grüngewicht

in
Gew.-%

147,4
115,8

153,6

128,5
110,6

124,5
144,1

145,7

164,4

Fennich

Grüngewicht in

97,5. 85,6

94,0 85,0

92,4 100,8

9^,5 103,9

92,9

97,1

97,5

86,4

-

to ι ro

- 61 Fortsetzung der Tabelle V

Behandlung mit Wirkstoff
(im Falle der erfindungsge·
mäßen Wirkstoffe beziehen
sich die Zahlen auf die
Beispiele)

Mais

Trieblänge
in

Grüngewicht

in
Gew.~%

Sonnenblume

Grüngewicht

in Gew.~% Tomate
Grüngewicht

in
Gew.-%

Fennich

Grüngewicht

in Gew.-%

144

146

■ 149

151

154
158
160
166

171
177
178

179

102,8

108,3
110,6

120,8

117,1
110,2

1O4,5

102,4

105,3

107,1

98, 4

92,7

109,8
130,6

126,9
139,8

137,9
126,2
102,4

83,8
98,3
98,6

85,7
81,0

136,1 139,2

111,9 126,it 96,4 107,0 118,9 90., 8 100,1 90,4 86,8 92,2 96,5 107,1 84,2 92,1 93,0 116,3

97,8

97,3 111,1 124,3

93,8 68,4

97,5 102,0 100,0

97,5 100,4

68,5 64,5

74,0

76,5 .35,2

- 62 -

■CD CD

- 62 Fortsetzung der Tabelle V

Behandlung mit Wirkatoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Fennich
(im Falle der θrfindungsge	Trieb	gewicht	Grün	Grün	Grün
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
sich die Zahlen auf die	in	Gew.-%	in	in	in
Beispiele)	%	63,2	Ge Wt-96	Gew.-%	Gew.-%
182	92,2	93,4	92,4	112,8	30,8
■18**	105,1	76,3	81,3	133,1	76,3
185	89,2		86,4	100,0	10,9
! S-Äthyl-N,N-di-n-propylthio-		46,9
carbamat (78 EC)	28,6		94,8	63,6	34,6
[Vergleichsmittel I]
S-Äthyl-N,N-di-n-propylthio-
carbamat + Antidotum N-(Di-		87
chloracetyl)-1-oxa-4—aza-	94		89,1	32,7	38
. -spiro-4,5-decan (80 EC)
[Vergleichsmittel II]		100
Keine Behandlung	100		100	100	100
[Blindversuch]

<jO CD CD CD

. 62-

Die Daten der obigen Tabelle V zeigen, daß durch die erfindungsgemäßen Mittel der iennich wirksam bekämpft wurde und/oder das Wachstum von 1 oder mehr der herangezogenen Kulturpflanzen angeregt beziehungsweise stimuliert wurde, welchletzteres bei Verwendung der Vergleichsmittel "nicht eintrat. Dabei wurden alle untersuchten Kulturpflanzen im Gegensatz zur Verwendung der Vergleichsmittel durch die erfindungsgemäßen Mittel praktisch nicht geschädigt, wobei auch in den Fällen, in welchen das Grüngewicht von Kulturpflanzen ein wenig abnahm, diese Abnahme zumindest bei der Tomate bei weitem geringer als bei der Verwendung der Vergleichsmittel war.

Versuche C

Nach der Verfahrensweise der Versuche A wurde die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Beispiele 49 bis 51, 53 his 58, 60, 61, 64 bis 67, 69, 70, 72, 74 bis 76, 78, 80, 85, 87, 88, 93, 97, 99 bis 101 und 107 als Präparate der Beispiele 227 bis 229, 231 bis 235, 237, 238, 240 bis 242, 244, 245, 247, 248 bis 250, 252, 254, 258, 260, 265, 269, 271 bis 273 der Tabelle II beziehungsweise der Beispiele 283, 285 und 288 der Tabelle III beziehungsweise analoges Präparat der erfindungsgemäßen Verbindung des übrigen Beispieles 107 und der bei den Versuchen A verwendeten Vergleichsmittel mit der Abweichung untersucht, daß als Versuchsunkrautpflanze Fennich (Setaria sp.) verwendet wurde und die Behandlungen mit einer Aufwandmenge beziehungsweise Dosis von 2 kg/ha durchgeführt wurden.

Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle VI zusammengestellt.

- 64 -

- 64 Tabelle VI

Behandlung mit Wirkstoff
(im Falle der erfindungsgemäßen Wirkstoffe beziehen
sich die Zahlen auf die
Beispiele)

Mais

Trieblänge in

Grüngewicht

in Gew.-?6

Sonnenblume

Grüngewicht

in
Gew.-%

Tomate
Grüngewicht

in
Gew.-%

Fennich

Grüngewicht

in Gew.-96

49
50
51

53
54
₅₅

56
57
58
60

61
64

111,0

109,7 99,6 94,1

109,7

108,9 107,6

107,6 117,8

101,3 112,3

120,9 115,5 109,3 92,1 120,8

124,7 129,9 107,9

117,9 138,7

1O4,4 130,6

99,2 91,2 90,0

92,0

104,8

97,9 95,1 98,1

95,6 97,6

99,2 ' 90,5

105,0 101,8 125,0 125,0 ! 101,8 j

116,8 90,0

87,5 96,8

116,8

120,0 112,5

83,1 92,6 78,3 91,4

94,8 90,3	* » * » > 3
77,4	# * ¥ * a
71,3 ι 71,1	» * * * m P ·· * > % » ■» * * ■* % *
70,0 I
102,7 j 60,5 - 65 -	3236C

- 65 Fortsetzung der Tabelle VI

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Pennich	90,3
(im Falle der erfindungsge	Trieb-	gewicht	Grün	Grün	Grün	69,1
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht	58,0
sich die Zahlen auf die	in	Gew.-%	in	in	in	73,1
Beispiele)	%	9^,3	Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%	81,7
65	97,5	115,0	95,5	115,0	98,^
66 -	108,5	126,6	109,5	117,8	81,3
■ 67	109,7	103,3	98,3	105,2	82,^+
69	95,3.	115,3	98,6	116,8	7*+,Q
70 .	106,3	118,5	9M	105,0	8^+,7
72	107,6	127,5	93,0	118,2	76,7
74-	113,1	93,3	92,8	100,0	23,7
75	98,3	112,5	99,7	111,5	- 66 -
76 l!	109,3	12^,9	90,0	106,8
78	11^,0	122,8	96,7	118,2
80	111,^	1X5,9	102,1	111,5
	113, X		■ 107,1	80,8

GO <J) CD

- 66 Fortsetzung der Tabelle VI

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	95,	O	i'ennich	56	,8
(im Falle der erfindungsge	Trieb	gewicht	Grün	Grün	86,	8	Grün	73	,9
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	100,	O	gewicht		,3
sich die Zahlen auf die	in	Gew,-%	in	in	100,	ο,	in	76	,2
Beispiele)	%	110,5	Gew.-%	Gew.-%	82,	2	Gew.-%	31	,2
87	106,8	115,0	95,8	91,	O		58	,6
■ 88	105,5	113,6	89,8	88,	5		73	,5
93	106,.3	120,6	100,4	—			k8
97	108,9	127,3	92,2
99	112,3	12 if, 6	92,8
100	109,3	116,5	9*+,3
101	110,2	126,9	85,9
107			106,4 .

- 67 -

- 67 Fortsetzung der Tabelle VI

Behandlung mit Wirkstoff	Mais	Grün	Sonnenblume	Tomate	Fennich.
(im Falle der erfindungsge	Trieb	gewicht	Grün	Grün	Grün
mäßen Wirkstoffe beziehen	länge	in	gewicht	gewicht	gewicht
sich die Zahlen auf die	in	Gew.-%	in	in	in
Beispiele)	%		Gew.-%	Gew.-%	Gew.-%
S-Ä'thyl-N,N-di-n-propylthio-		92,4-
carbamat (78 EC)	79,7		96,9	93,2	11,5
[Vergleichsmittel I]
carbamat + Antidotum N-(Di-		95
chloracetyl)-1-oxa-4—aza-	109,3		92,2	68,2	16,5
-spiro-4,5-decan (80 EC)
[Vergleichsmittel II]		100
Keine Behandlung [Blindversuch]	100	100	100	100

- 68 -

Die Daten der obigen Tabelle VI zeigen, daß durch, die erfindungsgemäßen Mittel der Fennich wirksam bekämpft wurde und/oder das Wachstum von 1 oder mehr der herangezogenen Kulturpflanzen angeregt beziehungsweise stimuliert wurde, wobei die -erfindungsgemäßen Mittel hinsichtlich der Wirkung auf mindestens 1 Kulturpflanze der Wirkung der Vergleichsmittel auf alle untersuchten Kulturpflanzen überlegen waren.

Zus ammenfas sung

Claims (1)

1. Patentansprüche

   und R₂ * ä±e gleich, oder verschieden sein können, für Wasserstoff, einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoff atom(en), einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen CycIoalkylrest mit 5 °is Kohlenstoffatomen oder einen, gegebenenfalls durch 1 oder 2 Alkylrest(e) mit_1 bis 3 Kohlenstoff atom( en) oder ein Halogenatom substituierten, Phenylrest stehen oder

   E. und Ep zusammen einen Hexamethylene st darstellen,

   R, einen geradkettigen oder ver

   zweigten Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatom(en) oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet und

   E^ für einen geradkettigen oder

   verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatom(en), einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Benzylrest steht.

   2.) Thiocarbaminsäure-S-ester-lT-carbonsäureamide nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Alkylrest(e), für den beziehingsweise die R_x. , B₂ und/oder E₂, stehen kann beziehungsweise können, ein solcher beziehungsweise solche mit 1 bis 8, insbesondere 1 bis 5» Kohlenstoffatom(en) ist beziehungsweise sind.

   3.) Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Alkenylrest(e), für den beziehungsweise die R,- , Ep , R, und/oder R₂, stehen kann beziehungsweise können, ein solcher beziehungsweise solche mit 2 bis 4, insbesondere 2 oder 3, Kohlenstoffatomen ist beziehungsweise sind.

   4.) Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Cycloalkylrest(e), für den beziehungsweise die Ry. und/oder R,, stehen kann beziehungsweise können, [ein] Cyclohexylrest(e) ist beziehungsweise sind.

   5.) Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide nach Anspruch 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, daß der beziehungsweise die Alkylrest(e), durch welchen beziehungsweise welche der Phenylrest beziehungsweise die Phenylreste, für den beziehungsweise die R- und/oder R~ stehen kann beziehungsweise können, substituiert sein kann beziehungsweise können, ein solcher beziehungsweise solche mit 1 oder 2 Kohlenstoff atom(en) ist beziehungsweise sind.

   6.) Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide nach Anspruch -1 bis 5j dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenatom, durch welches der Phenylrest beziehungsweise die Phenylreste, für den beziehungsweise die E- und/oder Hp stehen kann beziehungsweise können, substituiert sein kann beziehungsweise können, Chlor oder Brom ist.

   7.) Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamide nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkylrest, für den R, stehen kann, ein solcher mit 1 bis 4, insbesondere 2 bis 4, Kohlenstoffatom(en) ist. ,_:

   8.) Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 7» dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Aminosäureamide der allgemeinen Formel

   O H

   Il I

   CC* 7\Γ — *D T"T"

   ^H2 ⁵

   worin R- , Rp und R, wie in den Ansprüchen 1 bis 7 festgelegt sind, bei Temperaturen von 10 bis 10O⁰C, gegebenenfalls in organischen Lösungsmitteln, mit Chlorthiokohlensäure-S-estern der allgemeinen Formel

   Cl-C-S-R₄ III

   worin Rn wie in den Ansprüchen 1 bis 3 festgelegt ist, umsetzt.

   9·) Mittel zur Unkrautbekämpfung und/oder Anregung des Wachstumes von Kulturpflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 oder mehr Verbindung(en) nach Anspruch 1 bis 7 als Wirkstoff(en), gegebenenfalls zusammen mit 1 oder mehr festen und/oder flüssigen Träger(n) und/oder 1 oder mehr Hilfsstoff(en).

   10.) Mittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als fesfce[n] Träger künstliche amorphe Kieselsäure und/oder 1 oder mehr Mineral(e) vom Silikat- und/oder Sulfattyp enthalten.

   11.) Mittel nach Anspruch 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssige[n] Träger 1 oder mehr künstliche mineralische Weißölfraktion(en) beziehungsweise Vaselineölfraktion(en) und/oder 1 oder mehr

   mit Wasser nicht mischbare[s] organische[s] Lösungsmittel, insbesondere Halogenkohlenwasserstoff(e) und/oder aromatische[n] Kohlenwasserstoff(e), enthalten.

   "12.) Mittel nach Anspruch 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Hilfsstoff(e) 1 oder mehr oberflächenaktive[n] Stoff(e), insbesondere 1 oder mehr kationenaktive[s], anionenaktive[s] und/oder nicht- -ionogene[s] Tensid(e), enthalten.

   13.) Mittel nach Anspruch 9 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie das beziehungsweise die Thiocarbaminsäure-S-ester-N-carbonsäureamid(e) in Mengen von 10 bis 80 Gew.-%, den beziehungsweise die feste[n] und/oder flüssige[n] Träger in Mengen von 10 bis 90 Gew.-% und den beziehungsweise die Hilfsstoff(e) in Mengen von 1 bis 30 Gew.-% enthalten.

   14.) Mittel nach Anspruch 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie den beziehungsweise die Hilfsstoff(e) in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% enthalten.

   Beschreibung