DE2837819C2

DE2837819C2 - 2-Hydroxybenzamidderivate und fungizide Zusammensetzung

Info

Publication number: DE2837819C2
Application number: DE2837819A
Authority: DE
Inventors: Seiji Mochizuki; Taizo Ageo Saitama Nakagawa; Kaoru Okegawa Saitama Ohmori; Eiichi Tanaka; Osamu Ageo Saitama Yamada
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1977-09-01
Filing date: 1978-08-30
Publication date: 1986-04-03
Also published as: GB2004540B; US4200632A; JPS5439040A; FR2401907A1; CH636600A5; CA1122610A; GB2004540A; JPS5635662B2; DE2837819A1; FR2401907B1; NL7808585A

Description

Bisher war die Verhütung von bodenbürtigen Pflanzenkrankheiten sehr schwierig, und die Entwicklung eines guten Fungizides war besonders wünschenswert. Beispielsweise steigen die Schäden an Kreuzblütlern, die durch die Kolbenwurzelkrankheit (clubroot) angegriffen werden, Jahr um Jahr an.

Die Kolbenwurzelkrankheit ist eine sehr ernste Krankheit, wenn man anfällige Varietäten beliebiger Kreuzblütlerspecies, wie z. B. Blumenkohl, Senf, Rettich, Kohl, Raps oder Rüben auf infizierten Feldern zieht, und die dadurch verursachten Verluste sind manchmal sehr schwer. Felder, die einmal mit dem Erreger der Kolbenwurzelkrankheit infiziert sind, bleiben so auf unbestimmte Zeit und werden für die Kultivierung von Kreuzblütlern praktisch für immer ungeeignet, oder bis man kostspielige Methoden und Materialien zum Sterilisieren des Bodens angewendet bzw. verwendet hat.

Verschiedene Vorbeugungsmaßnahmen bzw. Schutzmaßnahmen mit Hilfe von Fungiziden gegen die bodenbürtigen Pflanzenkrankheiten werden derzeit versucht, jedoch man erzielt kein zufriedenstellendes Ergebnis mit üblichen Medikamenten, und demgemäß sind diese für die- praktische Anwendung nicht *ortei!haft. Demgemäß ist derzeit kein zufriedenstellendes Boden-Fungizid im Handel erhältlich, weil ein Fungizid den Nachteil hat, daß man damit keine ausreichende Vorbeugungswirkung erzielt, wenn man nicht eine hohe Konzentration des Fungizids anwendet und damit bewirkt, daß das Fungizid leicht im Pflanzenkörper und/oder im Boden bleibt; ein weiteres Fungizid hat eine hohe Toxizität gegenüber Menschen und/oder Tieren, ein weiteres Fungizid bewirkt leicht eine Phytotoxizität und ein weiteres hat einen störenden Gestank oder unangenehmen Geruch.

Beispielsweise wird ein Umweltverschmutzungsproblem bewirkt, weil Quecksilberverbindungen eine hohe Toxizität aufweisen und Chlorpikrin eine Toxizität und einen störenden Gestank hat.

Erfindungsgemäß wurden 2-Hydroxybenzamidderivate mit der allgemeinen Formel (I) bereitgestellt, die eine starke Vorbeugungswirkung gegen bodenbürtige Pflanzenkrankheiten, insbesondere eine deutliche Wirkung gegen die Kolbenwurzelkrankheit von Kreuzblütlern sogar bei niedriger Konzentration zeigen. Mit diesen Verbindungen als Wirkstoff wurde ein Boden-Fungizid ohne die obigen Nachteile entwickelt.

Die Erfindung betrifft 2-Hydroxybenzamidderivale mit der allgemeinen Formel:

OR,

-CONHCHCCb (I)

OR₂

worin R| ein Wasserstoffatom oder einen Alkylcarbonylrest mit einem Ci-3-Alkylrest und R₂ einen Ci-m-

rest oder Phenylrest bedeuten, sowie eine fungizide Zusammensetzung mit einem Gehalt an 0,5 bis 95 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen 2-Hydroxybenzamidderivate und 99,5 bis 5 Gewichtsprozent an Hilfsstoffen. Die fungizide Zusammensetzung dient zur Vorbeugung oder Heilung von bodenbürtigen Pflanzenkrankheiten, die durch Pilze verursacht werden.

Die 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung haben eine extrem niedrige Toxizität gegenüber Menschen oder Tieren, ergeben keine Schäden an den Pflanzen, haben keinen störenden Gestank oder unangenehmen Geruch, zeigen eine Wirkung bei der Kontrolle der bodenbürtigen Pflanzenkrankheiten, insbesondere der Kolbenwurzelkrankheit sogar, wenn man sie in geringer Menge anwendet, bewirken dadurch kein Umweltverschmutzungsproblem und können als ideale Boden-Fungizide angewendet werden.

Bevorzugte Verbindungen sind jene mit der allgemeinen Formel (1). worin Ri ein Wasserstoffatom oder einen Alkylcarbonylrest mit einem C| rAlkylrest bedeutet und R₁ einen Alkylrest, mit insbesondere 1 bis 4 und

8 Kohlenstoffatomen, oder einen Phenylrest bedeutet; insbesondere bedeuten R, ein Wasserstoffatom oder einen Acetylrest und R₂ einen d-4-Alkylrest oder einen Phenylrest, oder bedeuten R, einen Acetyl- und R₂ einen Methyl-, Äthyl- oder Phenylresi. Besonders bevorzugt sind das N-(l-n-Butoxy-2,2,2-trichlorethy!)-2-hydroxybenzamid, das N-(Phenyloxy-2,2,2-trichlorethyl-2-hydroxybanzamid und das N-(l-Methoxy-2,2,2-trichlorethyl)-2-hydroxybenzamid.

Die 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung stellt man mii den folgenden Methoden her:

Die Verbindung mit der nachstehenden Formel:

OH

1

\/— CONH—CHCCl₃ (Π)

OH

setzt man mit einem halogenierenden Mittel um und erhält eine Verbindung mit der nachstehenden Forme':

CONH-CHCCl₃ (DT)

(worin X ein Halogenatom bedeuiet) und setzt danach mit einer Verbindung mit der nachstehenden Formel um:

R₂OH Ο V)

(worin R₂ die gleiche Bedeutung wie oben hat) und erhält eine Virbindung mit der allgemeinen Formel (I), worin R, ein Wasserstoffatom bedeutet. Diese Verbindungen kann man auch durckdirekte Umsetzung der Verbindung der Formel (H) mit einem Überschuß der Verbindung mit der Formel (IV) erhJten.

Die Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I), worin R, einen Alkylcarbonylrest bedeutet, erhält man durch Umsetzung einer Verbindung mit der allgemeinen Formel (I), worin R, ein Wasserstoffatom bedeutet, mit einem Säurehalogenid oder Säureanhydrid einer Carbonsäure mit der nachstehenden Formel:

R₃COOH (V)

(worin R₁ einen C|_₃-AIkylrest bedeutet) in Gegenwart einer Base.

Die Verbindung mit der Formel (II) ist in Chemical Abstracts, Bd. 34,7882-7889 beschrieben, und man stellt sie durch Umsetzung von Salicylamid mit Chloral gemäß der Methode um, die in Beilstein E-II, 10,57 beschrieben ist.

Als halogenierendes Mittel für die Verbindung mit der Formel (II) kann man hier beispielsweise Thionylchlorid oder Phosphorhalogenide verwenden, und Thionylchlorid ist besonders bevorzugt. Die Umsetzung der Verbindung mit der Formel (II) mit dem halogenierenden Mittel führt man in einem inerten Lösungsmittel bei O bis 15O⁰C innerhalb einer ausreichenden Reaktionszeit von 39 min bis mehreren Stunden durch. Die inerten Lösungsmittel sind beispielsweise derartige aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, die in einen beliebigen Grad halogeniert sein können, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Chlormethylen, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und chlorbenzol, Äther, wie Diäthyläther, Dibutyläther oder Dioxan, und Nitrile, wie Acetonitril und Propionitril.

Die U msetzung einer Verbindung mit der Formel (III) mit einer Verbindung der Formel (IV) führt man in dem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Anwesenheit einer Base, bei 0 bis 150⁰C mehrere Stunden lang durch. Die Verbindungen mit der Formel (IV) sind beispielsweise verzweigte oder nichtverzweigte aliphatische Aikohole (z. B. Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Butylalkohol, Pentylalkohol, Hexylalkohol, Octylalkohol, Dodecylalkohol, Octadecylalkohol) oder Phenol. Als Base kann man Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallalkoholate (z. B. Natriumcarbonat, Natriummethylat, Natriumäthylat und Kaliumcarbonat, Kaliummethylat und Kaliumäthylat) und aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine verwenden (z. B. Triäthylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin).

Wenn man direkt einen Überschuß einer Verbindung der Formel (IV) mit der Verbindung der Formel (II) einige Stunden bis 20 h bei 60 bis 15O⁰C umsetzt, erhält man eine Verbindung der Formel (I), worin R₁ ein Wasserstoffatom bedeutet. Dabei gibt man vorzugsweise einen geeigneten Katalysator zu, z. B. Salzsäure oder Schwefelsäure, und beschleunigt die Reaktion. Als Säurehalogenid der Carbonsäure mit der Formel (V) kann man beispielsweise Acetyichlorid oder Propionyichlorid verwenden. Die Umsetzung einer Verbindung der Formel (I), worin R| ein Wasserstoffatom bedeutet, mit dem Säurechlorid führt man in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart einer Base bei 0 bis 100⁰C 30 min bis mehrere Stunden lang durch und erhält eine Verbindung der Formel (I), worin R, der Alkylcarbonylrest ist. Als inertes Lösungsmittel kann man außer den genannten Bei-

spielen ferner Ketone (z. B. Aceton, Methylethylketon, Methylisopropylketon), Ester (z. B. Methylacetat oder Äthylacetat) und Pyridin verwenden.

Die Umsetzung eines Säureanhydrids der Carbonsäure mit der Formel (V) und einer Verbindung der Formel (I), worin R ein Wasserstoffatom bedeutet, führt man vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, beispieisweise Triäthylamin, Pyridin oder Schwefelsäure, bei 60 bis 120⁰C durch und sie ist in mehreren Stunden vollständig.

Beispiele für 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung, die man mit den genannten Methoden hergestellt hat, sind in der nachstehenden Tabelle 1 gezeigt:

Tabelle 1

Verbindung Formel

OH ^CONHCHCCb

OCH₃ OH

CONHCHCCb

OC₂H₅ OH

CONHCHCCU

OC₃H₇(W OH

^CONHCHCCb

OC₃H₇(^ OH

^CONHCHCCb

OH

CONHCHCCb OCH₁₇

Physikalische Eigenschaft: Schmelzpunkt oder Brechungsindex

Schmp. 115-117°C Schmp. 123-124°C Schmp. 121-121,5°C Schmp. 121-121,5°C Schmp. 73-74°C IfK 1,5270

Fortsetzung

Verbindung Formel

Physikalische Eigenschaft: Schmelzpunkt oder Brechungsindex

OH

CONHCHCCb

Schmp. 143-145°C

OCOCH,

CONHCHCCb

OCH₃
OCOCH₃

CONHCHCCb

OC₂H₃
OCOCH₃

^CONHCHCCb

OCOCH₃

^CONHCHCCb

OC₁H₁₇ OCOCH₃

^CONHCHCCb Schmp. 145-146°C Schmp. 93,5-94°C Schmp. 76-77°C n^:s 1,5085

Schmp. 156-157°C

Fortsetzung

Verbindung Formel

SA

OCOCjHs

CONHCHCCb

OC₂H₅ OCOC₂Hs

CONHCHCCb

O- Physikalische Eigenschart: Schmelzpunkt oder Brechungsindex

Schmp. 56-57⁰C

Verbindung Formel

F. p. oder Brechungsindex

OH
^CONHCHCCb

OC(CHj)₃ OH

^CONHCHCCb I
OCH-CH₂CH₃

CH₃ OH

CONHCHCCb

I /

OCH₂CH

CH₃

OH

CONHCHCCb

F.p. 101-102⁰C

F.p. 98-99⁰C

F.p. 92-93°C

η Ϊ 1,5098

Fortsetzung

Verbindung Formel

F. p. oder
Brechungsindex

OH

CONHCHCCI,

OH

CONHCHCClj C₂H₅

OCH \

C₂H₅

OH

CONHCHCCb

OH

^CONHCHCCb

OH ^CONHCHCClj

I oc,H„o/;

OH ^CONHCHCCl

OC₁₀H₂₁ (n) n^:- 1,5321 F.p. 111-112°C

n^:j 1,5322 ηΐ 1,5301 n^:o 1,5110 n^:j 1,5122

	Formel	28 37 819	OH /	F. p. oder Brechungsindex
Fortsetzung			CONHCHCClj
Verbindung Nr.	(X		OC₁₁H₁₅M	η;" 1,5132
		OH / ^CONHCHCCb
25	a sy		F. p. 39-40⁰C

26

20 ,-. C13H27

;.·: Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1
N-(l'-MJthoxy-2',2',2'-trichloräthyl)-2-hydroxybenzamid (Verbindung 1)

2500 ml Benzol gab man zu 1423 gN-(r-Hydroxy-2',2',2'-trichIoräthyl)-2-hydroxybenzamid, und danach gah man 833 g Thionylchlorid zu, erwärmte unter Rückflußbedingungen bei 70 bis 8O⁰C 4 h lang und erhielt

[ N-(l\2\2'2'-Tetrachloräthyl)-2-hydroxybenzamid (weiße Kristalle, Schmp. 113 bis 113,5°C, Analyse: gefunden:

C 35,74, H 2,12, N 4,70; berechnet TUrC₉H₇Cl₄NO₂: C 35,68, H 2,33, N 4,62); die erhaltene Reaktionsmischung

' 35 kühlte man, ohne die Kristalle abzutrennen, auf eine Temperatur unter 30⁰C, mischte mit 1250 g Methanol,

erwärmte unter Rückflußbedingungen 2 h lang bei 55 bis 6O⁰C, entfernte danach das Lösungsmittel, schüttete den Rückstand in Wasser, filtrierte, trocknete und erhieii 1380 g (Ausbeute 92,4%) weiße Kristalle von N-(l'-Methoxy-2',2',2'-trichloräthyl)-2-hydroxybenzarnid. Schmp. 117 bis 118°C.

40 Elementaranalyse:

Berechnet C 40,23% H 3,38% N 4,69;
¹ gefunden C 40,41% H 3,38% N 4,73.

Die Verbindungen 2 bis 7 stellte man auf ähnliche Weise her.

Beispiel 2
N-(r-Methoxy-2',2',2'-trichloräthyl)-2-acetoxybenzamid (Verbindung 8)

50 Zu 2,5 g N-(r-Methoxy-2',2',2'-trichloräthyl)-2-hydroxybenzarnid gab man 20 g Pyridin und hielt bei einer Temperatur unterhalb von -10⁰C, gab 1,5 g Acetylchlorid tropfenweise zu, ließ danach bei Raumtemperatur etwa 30 min lang stehen, schüttete in Wasser, erhielt Kristalle, die man unter Verwendung von Methanol umkri-

; stallisierte, und erhielt 2,2 g weiße Kristalle von N-(r-Methoxy-2',2',2'-trichloräthyl)-2-acetoxybenzamid .

κ Schmp.: 145 bis 146°C.

:: Eiementaranalyse:

j. Berechnet C 42,32% H 3,55% N 4,11;

gefunden C 42,66% H 3,52% N 4,31.

' 60 Ähnliche Methoden ergaben die Verbindungen 9 bis 14.

0 Die 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung verwendet man als Boden-Fungizide manchmal allein,

ii aber gewöhnlich in verschiedenen Ansätzen mit Träger- oder anderen Hilfsstoffen, z. B. als Emulsion, befeucht-

S bares Pulver (wettable powder), Stäube, Körnchen, Mikrokörnchen gemäß den Erfordernissen des Anwen-

5f dungszwecks. In diesem Fall ist der zufriedenstellende Gehalt an einer Verbindung mit der Formel (I) in den

P₁ 65 Ansätzen im wesentlichen der gleiche wie der des wirksamen Bestandteils in üblichen Ansätzen, nämlich 0,5 bis g| 95% (wobei % hier und im nachstehenden auf Gewichtsbasis bezogen ist, wenn nicht anders angegeben), vor-

% zugsweise 2 bis 70%. Der Gehalt an Hilfsstoffen in den Ansätzen beträgt demgemäß 99,5 bis 5%, vorzugsweise 98

^:S bis 30%.

i 8

Sowohl feste TrägerstofFe als auch flüssige Trägerstoffe kann man verwenden, und die festen TragerstofFe sind beispielsweise Ton, Kaolin, Talk, Diatomeenerde, Siliziumdioxid und Calciumcarbonat, und die flüssigen Trägerstoffe sind beispielsweise Benzol, Alkohole, Aceton, Xylol, Methylnaphthalin, Cyclohexane, Dimethylformamid, Diinethylsvlfoxid, tierische oder pflanzliche Öle, aüphatische Säuren, aüphatische Ester und oberflächenaktive Mittel. Und man kann Hilfsstoffe, die verschieden von den Trägerstoflen sind, und die man üblicher- weise in Chemikalien für die Landwirtschaft als Verteilungsmittel, Emulgierungsmittel, Befeuchtungsmittel, Dispersienmgsmittel oder Bindemittel verwendet, zweckmäßig zumischen und die Wirkung sicherstellen. Die 2-Hydroxybenzamidderivate der Formel (I) kann man üblicherweise vermischt mit anderen Herbiziden, Insektiziden, Akariziden, Fungiziden für Landwirtschaft und Gartenbar, Boden-Fungiziden, Boden-Stabilisatoren oder Düngemitteln anwenden.

Nachstehend wenden Beispiele für fungizide Zusammensetzungen gemäß der Erfindung mit beispielhaften Zusatzstoffen und Mischungsverhältnissen angegeben, wobei Teile Gewichtsteile bedeuten. ξ

Ansatzbeispiel 1: Stäube |i

10 Teile der Verbindung 1 gemäß der Erfindung (N-(l'-Methoxy-2',2'^--trichloräthyl)-2-hydroxybenzamid), ei.

41 Teile Talk und 49 Teile Ton mischte und pulverisierte man und erhielt einen Staub. -V

Ansatzbeispiel 2: Befeuchtbares Pulver r]

80 Teile der Verbindung 8 (N-{r-Me&oxy-2',2',2'-trichloräthyl)-2-acetoxybenzarnid) gemäß der Erfindung, 15 ;

Teile Kaolin, 3 Teile eines höheren Natriumalkylsulfats und 2 Teile Natriumpolyacrylat mischte und pulveri- =,'

sierte man und erhielt ein befeuchtbares Pulver.

Ansatzbeispiel 3: Körnchen 25 "

3 Teile der Verbindung 3 (N-{ 1 '-n-Propy loxy-2'^'^'-trichIoräthyl)-2-hydroxybcnzamid) gemäß der Erfindung, '

35 Teile Diatomeenerde, 23 Teile Bentonit, 37 Teile Talk und 2 Teile Zerkleinerungsmittel (breaking agent) _v"'

mischte man, gab 18 Teile Wasser zu, befeuchtete die Mischung homogen, extrudierte danach durch eine Spritzgußmaschine und stellte Körnchen her, die man trocknete, einem Brecher zuführte, mit einem Granulator wie- der granulierte, und man erhielt Körnchen mit einer Teilchengröße von 0,6 bis 1 mm.

Ansatzbeispiel 4: Mikrokörnchen

5 Teile der Verbindung 13 (N-(l'-ÄihoÄy-2',2'^'-tricrilüräthy^2-propiony!benzarniu) gemäß der Erfindung 35 ί

mischte man homogen mit 6 Teilen Bentonit und 9 Teilen Ton und stellte eine konzentrierte Pulvermischung her. Getrennt davon gab man 80 Teile eines nicht absorbierenden groben Mineralpulvers mit einer Teilchengröße von 105 bis 74 pm in eine geeignete Mischmaschine, in die man 20 Teile Wasser beim Rotieren zum Befeuchten zugab, und gab danach die genannte konzentrierte Pulvermischung zu, überzog damit, trocknete und erhielt Mikrokörnchen.

Ansatzbeispiel 5: Emulsion

20 Teile der Verbindung 7 (N-(r-Phenyloxy-2',2',2'-trichIoräthyl)-2-hydroxybenzamid) löste man in 63 Teilen Xylol, in das man 17 Teile einer Mischung aus einem Alkylphenol/Äthylenoxid-Kondensat und einem Calciumalkylbenzolsulfonat (8 : 2) mischte, darin auflöste, und man erzielte eine Emulsion. Diese Emulsion wendete man nach Verdünnen mit Wasser an.

Obwohl man die 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung zur Bodenbehandlung auch per se verwenden kann, setzt man sie üblicherweise wie oben erwähnt an und verwendet sie für die Bodenbehandlung. Die Menge der 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung, die zum Zweck der Bodenbehandlung vorteilhaft ist, variiert in Abhängigkeit von der Art der Verbindungen, der Anwendungsmethode und den Ansätzen und ist schwierig allgemein festzulegen, beträgt jedoch im allgemeinen 1 bis 8 kg/1000 m² (kg/10a), Vorzugsweise 2 bis 8 kg/1000 m² (kg/10a) bei einer Boden-Gesamtbehandlung, bei einer Furchenbehandlung 0,5 bis 6 kg/100 m² (kg/10a) und vorzugsweise 1 bis 5 kg/1000 m² (kg/10a), und bei der Behandlung der Pflanzlöcher 0,1 bis 2 g/Pflanze und vorzugsweise 0,3 bis 0,7 g/Pflanze. 55 L

Die vorteilhaften Wirkungen der 2-Hydroxybenzamidderivate gemäß der Erfindung zeigen die nachstehen- |

den Versuchsergebnisse. ,·

Prüfungsbeispiel 1: Vernichtungsprüfung an der Kolbenwurzelkrankheit von chinesischem Kohl

Einen Topf mit 15 cm Durchmesser füllte man mit Erde, die durch den pathogenen Pilz der genannten Krankheit infiziert war (Plasmodiophora brassicae) und mischte gut mit einem Staub (10%) der Zusammensetzung gemäß der Erfindung, den man mit der gleichen Methode wie im Ansatzbeispiel I hergestellt hatte, in einer Menge von 2 g in jedem Topf. Danach säte man Samen von chinesischem Kohl (Varietät: Taibya 60-nichi) in einer Anzahl von 15 Samen pro Topf. Den Topf grub man im Feld ein und ließ die Pflanze durch den Krankheitserreger angegriffen werden.

Einen Staub mit einem Gehalt von 20% PCNE (aktiver Bestandteil: Pentachlornitrobenzol) verwendete man als Vergleich und prüfte auf die gleiche Weise wie oben.

4 Wochen nach dem Aussäen nahm man die Pflanzen des chinesischen Kohls auf, beobachtete den Angriff durch den Krankheitserreger und berechnete folgendermaßen den »Prozentanteil an gesunden Sämlingen«:

Prozentanteil an gesunden Sämlingen =

10 Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
Tabelle 2

Anzahl der gesunden Pflanzen in jedem Topf ™ Anzahl der beobachteten Pflanzen in jedem Topf

Verbindung gemäß der Erfindung	Menge des aktiven Bestandteils (pro Topf)	Prozentanteil an gesunden Sämlingen	Phytotoxizität
1	0,2 g	93%	keine
lsi	0,2 g	90%	keine
3	0,2 g	85%	keine
4	0,2 g	87%	keine
5	0,2 g	83%	keine
7	0,2 g	98%	keine
8	0,2 g	90%	keine
12	0,2 g	95%	keine
14	0,2 g	93%	keine
15	0,2 g	94%	keine
16	0,2 g	97%	keine
17	0,2 g	96%	keine
18	0,2 g	93%	keine
19	0,2 g	95%	keine
20	0,2 g	93%	keine
21	0,2 g	90%	keine
22	0,2 g	85%	keine
23	0,2 g	83%	keine
24	0,2 g	85%	keine
25	0,2 g	84%	keine
26	0,2 g	81%	keine
Vergleich
Staub mit einem Gehalt an 20% PCNB	0,4 g	78%	keine
Leerprobe	-	7Vo	-

Prüfungsbeispiel 2: ⁵⁵ Vernichtungsprüfung an der Kolbenwurzelkrankheit an Kohl

Im Versuchsfeld, das durch den pathogenen Pilz der genannten Krankheit (Plasmodiophora brassicae) infiziert war, brachte man Mikrokörnchen mit einem Gehalt von 5% eines 2-Hydroxybenzamidderivats gemäß der Erfindung in die Furchen in einer Dosierung von 40 kg/1000 m² (kg/10a) ein urid pflanzte danach den Kohl 60 (Varietät: Kinsyu) im Stadium von 5 Blättern. Die Größe einer Parzelle betrug 4,8 m².

Einen Staub mit einem Gehalt von 20% PCNB (aktiver Bestandteil: Pentachlornitrobenzol) verwendete man als Vergleich und prüfte auf die gleiche Weise wie oben.

Zwei Monate nach dem Pflanzen nahm man die Kohlpflanzen auf, beobachtete das Ausmaß des Angriffs durch den Krankheitserreger und berechnete den Prozentanteil an kranken Pflanzen und den Erkrankungsindex 65 (diseased index).

Erkrankungsindex = —

x 100.

10

Mit den folgenden Bedeutungen:

A : Die Anzahl der Pflanzen, bei welchen die Entwicklung der Kolbenwurzelkrankheit an den Hauptwurzeln

und an den Seltenwurzeln bemerkbar ist, und deren Zersetzung beginnt. B: Die Anzahl der Pflanzen, bei welchen ein Teil der Hauptwurzel durch Infektion durch die Kolbenwurzel-

krankheit geschwollen ist, und die Seitenwurzeln merklich geschwollen sind. C: Die Anzahl der Pflanzen, bei welchen die Seitenwurzeln durch Infektion durch die Kolbenwurzelkrankheit

merklich geschwollen sind.
D: Die Anzahl der Pflanzen, deren Seitenwurzeln durch Infektion durch die Kolbenwurzelwucherung (clubroot gall) geschwollen sind.

E: Die Anzahl der Pflanzen, deren Seitenwurzeln durch Infektion mit der Kolbenwurzelkrankheit leicht

geschwollen sind. F: Die Anzahl der gesunden Pflanzen.

Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt:

Tabelle 3

Verbindung Menge des Prozentanteil Erkrankungs- Phytotoxizität _n„

aktiven der kranken index

Bestandteils Pflanzen

(pro 1000 m² (1Oa))

Erfindungsgemäße	2 kg
Verbindung:	2 kg
Verbindung 1
Verbindung 7	5 kg
Vergleich:
Staub mit einem	-
Gehalt an 20% PCNB
Leerprobe

65,4%	36,7
30,5	21,3
87,5	61,9
100,0%	87,6
Prüfungsbeispiel 3:

keine

keine 30

keine

Vernichtungsprüfung gegen die Kolbenvarzelkrankheit an chinesischem Kohl (Prüfung auf bleibende Wirkungen)

Einen Topf mit 15 cm Durchmesser füllte man mit Erde, die durch den pathogenen Pilz der genannten Krankheit (Plasmodiophora brassicae) infiziert war, und in die man einen Staub mit einem Gehalt von 10% der Verbindung gemäß der Erfindung, den man mit der Methode von Ansatzbeispiel 1 hergestellt hatte, in einer Dosierung von 1 oder 2 g/l 1 zugegeben hatte (bezogen auf die infizierte Erde), und die man danach gut gemischt hatte, und grub ihn in die Erde in einem Gewächshaus ein; 40 d nach einer derartigen Behandlung mit der Verbindung säte man Samen von chinesischem Kohl (Varietät: Taibyo 60-nichi) in einer Anzahl von 20 Samen pro Topf.

Einen Staub mit einem Gehalt von 20% PCNB verwendete man als Vergleich und prüfte auf die gleiche Weise wie oben.

31 d nach dem Aussäen nahm man den chinesischen Kohl auf, beobachtete ihn und berechnete den Prozentanteil an erkrankten Sämlingen und den Erkrankungsindex. Der Erkrankungsindex ist durch die nachstehende Gleichung gegeben:

Erkrankungsindex = x 100.

4x(A+B + C + D + E)

Mit den folgenden Bedeutungen:

A: Die Anzahl der Pflanzen, an welchen man eine merkliche Entwicklung der Kolbenwurzelwucherung beobachtete.

B: Die Anzahl der Pflanzen, bei welchen sich die Kolbenwurzelwucherung am oberen Teil der Hauptwurzeln gebildet hatte.

C: Die Anzahl der Pflanzen, bei welchen sich die Kolbenwurzelwucherung am tieferen Teil der Hauptwurzeln gebildet hatte.

11

Menge des aktiven Bestandteils (pro 1 1 des infizierten Bodens)	Prozentanteil der kranken Pflanzen	Erkrankungs index	Phytotoxizitat
0,1g 0,2 g	3 0	3 0	keine keine
0,2 g	25	21	keine
0,4 g	7	4	keine
—	55	38	—
	Prüfungsbeispiel 4:

D: Die Anzahl der Pflanzen, bei welchen sich die Kolbenwurzelwucherung an den Seitenwurzeln gebildet

hatte.

E: Die Anzahl der gesunden Pflanzen.

Jf 5 Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.

H Tabelle 4

is ίο Verbindung

Verbindung 7
gemäß der Erfindung

Staub mit einem
Gehalt an 20%
PCNB

Leerprobe

Vernichtungsprüfung gsgen die Kolbenwurzelkrankheit an kleinen Rüben

Einen Topf von 15 cm Durchmesser füllte man mit Erde, die durch den pathogenen Pilz der genannten Krankheit infiziert war (Plasmodiophora brassicae), und in die man einen Staub mit einem Gehalt von 10% der Verbindung gemäß der Erfindung, den man auf die gleiche Weise wie in Ansatzbeispiel 1 hergestellt hatte, in einer Dosierung von 1 oder 2 g pro Topf zugegeben und gut vermischt hatte, säte danach die Samen von kleinen Rüben in einer Anzahl von 20 Samen pro Topf und grub ihn im Boden eines Gewächshauses ein.

Einen Staub mit einem Gehalt von 20% PCNB verwendete man als Vergleich und prüfte mit der gleichen Methode wie oben.

Am 49. Tag nach dem Aussäen nahm man die kleinen Rüben auf, beobachtete sie und erhielt die Anrahl der kranken Sämlinge und den Erkrankungsindex. Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.

Tabelle 5

Vernichtungsprüfung gegen das Abfaulen von Gurkensämlingen

Einen Topfrr.it einem Durchmesser von 12 cm füllte man mit Feldboden, (fen man durch Zugabe von 3 g des Bodens infiziert hatte, den man mit Rhizoctonia solani im Kleiemedium (bran media) mit je 3 g geimpft hatte, so daß die Bodenobertiäche gleichmäßig bedeckt war.
Nach dem Aufbringen des pathogenen Pilzes säte man Gurkensamen (Varietät: Ohyashima) in einer Zahl von

Verbindung	.Menge des aktiven Bestandteils (pro 1 I des infizierten Bodens)	Prozentanteil der kranken Sämlinge (%)	Erkrankungs index	Phytotoxizitat
Verbindung 7 gemäß der Erfindung	0,1g 0,2 g	8 2	4 1	keine keine
Staub mit einem Gehalt von 20% PCNB	0,2 g 0,4 g	89 79	70 55	keine keine
Leerprobe	-	89	70	—
		Prüfungsbeispiel 5:

Samen pro Topf, durchnäßte sie mit einer verdünnten Suspension eines befeuchtbaren Pulvers (80%), das die Verbindung gemäß der Erfindung enthielt, und das man auf die gleiche Weise wie in Ansatzbeispiel 2 hergestellt hatte, in einer Menge von 50 ml pro Topf. Den Angriff durch die Krankheit ließ man in einem Gewächshaus stattfinden.

Ein befeuchtbares Pulver mit einem Gehalt von 50% PCNB (aktiver Bestandteil: Pentachlornitrobenzol) verwendete man als Vergleich und prüfte auf die gleiche Weise wie oben.

1Od nach dem Aussäen grub man die Gurkensämlinge aus und berechnete den Anteil dergesunden Sämlinge.

„ . „.. .. Anzahl dergesunden Sämlinge in jedem behandelten Topf _ _ιηΛ

Gesunde Sämlinge = — - —. f—— —-—-r——— x 100.

Anzahl der Keimlinge (germination) im unbehandelten

und nicht mit Pilz infizierten Topf

Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 6 gezeigt.

Tabelle 6

Verbindung	Konzentration des aktiven Bestandteils (ppm)	Prozentanteil der gesunden Sämlinge
Erfindungsgemäßes 2-Hydroxybenzamidderivat
1	1000	100%
2	1000	100%
3	1000	100%
4	1000	100%
5	1000	95%
6	1000	85%
8	1000	100%
9	1000	100%
10	1000	95%
Il	1000	85%
13	1000	85%
Vergleich:
Befeuchtbares Pulver mit 50% PCNB	1000	95%
Mit Pilz, unbehandelter Abschnitt	—	0%
Ohne Pilz, unbehandelter Abschnitt	-	100%

Phytotoxizität

15

20

keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine

keine

30

40 45

Prüfungsbeispiel T.Prüfung auf Schäden an Kreuzblütlern durch Fungizide

Im Feld brachte man einen Staub mit einem Gehalt von 10% des 2-Hydroxybenzamidderivats gemäß der Erfindung, den man auf die gleiche Weise wie in Ansatzbeispiei 1 hergestellt hatte, in einer Menge von 40,60,80 bzw. 100 kg/1000 m² (kg/10a) auf, säte danach die Samen von kleinen Rüben (Varietät: Someya-kanamachi), chinesischem Kohl (Varietät: Taibyo 60-nichi) und gelben Kohlrüben (Varietät: mazestic-Nr. 1). 34 d nach dem Aussäen prüfte man die Phytotoxizität durch äußerliche visuelle Beobachtung beispielsweise der Pflanzengröße. Die Prüfungsergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt.

55 60 65

Tabelle 7 Verbindung Menge des Phytotoxizität

aktiven

Bestandteils kleine

in kg/1000 m² Rüben

(kg/10a)

chinesischer Kohl	gelbe Kohlrübe
keine	keine
keine	keine
keine	keine
keine	keine

Verbindung 7 4 keine

6 keine

8 keine

10 keine

14

Claims

Patentansprüche:

1. 2-Hydroxybenzamidderivate der allgemeinen Formel
OR,

^ CONHCHCClj

worin R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylcarbonylrest mit einem C₁ _₃-Alkylrest bedeutet und R2 einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bedeutet.

2. N-(l-n-Butoxy-2,2,2-trichlorethyl)-2-hydroxybenzamid.

3. N-(l-PhenyIoxy-2,2^-trichlorethyl)-2--hydroxybenzamid.

4. N-O-Methoxy^^-trichlorethylH-hydro'xybenzarnid.

5. Fungizide Zusammensetzung für die Landwirtschaft, enthaltend 0,5 bis 95 Gewichtsprozent eines 2-Hydroxybenzamidderivats gemäß einem der vorhergegenden Ansprüche und 99,5 bis 5 Gewichtsprozent an Hilfsstoffen.