DE1645943A1 - Verfahren zur Herstellung von neuen 1,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivaten und ihre Verwendung zur Schaedlingsbekaempfung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von neuen 1,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivaten und ihre Verwendung zur SchaedlingsbekaempfungInfo
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-
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-
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Description
AGRfPATS-A. __
CH 4000 Basel 21 (Schweiz/Switzerland) 'P" P^y$- R· Hclzbauer 230 3*
, München 2, Bräuhaussira^ 4/M
Verfahren zur Herstellung von neuen 1,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivaten
und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 1,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivate,
Verfahren zu ihrer Herstellung, ferner Schädlingsbekämpfungsmittel, insbesondere Bodendesinfektions- · ™
mittel sowie akarizide und Insektizide Mittel·, die diese neuen
Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, ferner Verfahren zur
Schädlingsbekämpfung, wie Bodendesinfektion und Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren unter Verwendung der neuen
Verbindungen oder diese enthaltender Mittel j sowie Verfahren
zur Herstellung der neuen Mittel. -
Es wurde gefunden, dass -l,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivate
der allgemeinen Formel I: ■ .
, O = C^ XG - X -
1K I Il
ρ _ τντ · TM"
in der
PL- einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 .Kohlenstoffatomen)
einen Alkoxyalkoxyrest mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
einen. Halogenalkoxyrest mit 2 bis 4 Kohlenstoff
atomen, oder den Phenylrest,
W %5 %? Si !»- -? -if ν <& Sf I
R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen .".«,".
Alkoxyalkylrest mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkylrast mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen,-R^
einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen
Alkoxyalkylrest mit ins^amt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
oder einen Alkylthioalkylrest mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
und ' X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, ausgezeichnete bodenfungizide, insektizide, akarizide und insbesondere nematizide Eigenschaften besitzen, wodurch sie insbesondere
zur BodendesInfektion wertvoll sind. Die neuen Verbindungen sind ferner zur Bekämpfung von Vorrats- und die
Gesundheit bedrohenden Schädlingen geeignet.
Als Halogensubstituenten der Alkoxy- und Alkylreste K,
bzw. R„ kommen Brom, Fluor und insbesondere Chlor in Frage.
Unter "Bodendesinfektion11 ist die Ausrottung von im Boden
lebenden Schädlingen, wie z.B. Pilzen, Insekten und insbesondere Nematoden zu verstehen.
Die neuen l,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivate der allgemeinen Formel I werden erfindungsgenaäss erhalten, indem man "einen
Thio-carbazinsäureester der allgemeinen Formel II:
P-NH-NH-C-X-R. ■ (II) Ii κ 3
R2O S
in der
R-., Rp, Ro und X die unter Formel I angegebenen Bedeutungen
009831/1957
haben, mit Phosgen in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs·* oder Verdünnungsmittels in einem
Temperaturbereich von 0° bis 1000C umsetzt. Phosgen wird entweder
gasförmig oder gelöst iji einem inerten Lösungsmittel
bei Temperaturen zwischen 0° und 30^„C in die Reaktion eingesetzt. Naeh.beendeter Phosgenzugabe wird das Reaktionsgemisch
dann auf 30° bis 100° C, vorzugsweise auf 30° bis SO0 erhitzt. Der bei der Umsetzung entstehende Chlorwasserstoff kann gegebenenfalls
mittels eines tertiären Amins, wie zum Beispiel Triäthyl
amin, Pyridin, etc. gebunden werden.
Für das erfindungsgemässe Verfahren eignen sich als inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel in erster Linie aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol oder Chlorkohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol und Chloroform.
Für das erfindungsgemässe Verfahren können als Thiocarbazinsäüreester
der allgemeinen Formel II die Methyl-, Aethyl-,
n-Propyl-, Isopropyl-, 2-Methoxyäthyl-, 2-Aethoxyäthyl-, 2-Isopropoxyäthylester,
die 3utyl-, Amyl- und Hexylester der folgenden
Monothiocarbazinsäuren verwendet werden: S-Dimethoxy-phosphinothioyl-thiocarbazinsäure
3-Diäthoxy-pho'sphinothioyl-thiocarbazinsäure
S-Di-isopropoxy-phosphinothioyl-thiocarbazinsäure
3-(Bis-2'-methoxy-äthoxy-phosphinothioyD-thiocarbazinsäure
3-(Bis-2 '-chloräthoxy-phosphinothioyD-thiocarbazinsäure
3-(Methyl-methoxy-phosphinothioyD-thiocarbazinsäure S-CMethyl-äthoxy-phosphinothioyD-thiocarbazinsäure
Q09831/1957
■' S-CPhenyl-methoxy-phosphinothioyD-thiocarbaziiisäure
3-(Phenyl-äthoxy-phosphinothioyl)-thiocarbazinsäure
sowie die der folgenden Dithiocarbazinsäurens
3-Dimethoxy-phosphinothioyl-dithiocarbazinsäure
3-Diäthoxy-phosphinothioyl-dithiocärbazinsäure 3-Di-isopropoxy-phosphinothioyl-dithiocarbazinsäure
3-(Bis-2'-methoxy-äthoxy-phosphinothioyD-dithiocarbazinsäure
3-(Bis-2'-chloräthoxy-phosphinothioyD-dithiocarbazinsäure
W S-CMethyl-methoxy-phosphinothioylJ-dithlocarbazinsäure
3-(Methyl-äthoxy-phosphinothioyl)-dithiocarbäzinsäure
3-(Phenyl-methoxy-phosphinothioyl)-dithiocarbazinsäure
S-CPhenyl-äthoxy-phosphinothioylJ-dithiocarbazinsäure.
Bei den Estern der Mono-Thiocarbazinsäuren handelt es sich durchwegs um die O-Ester.
Die Mono-Thiocarbazinsäureester der Formel II werden erhalten, indem man ein entsprechend substituiertes 2-Phosphinothioyl-hydrazid
mit einem Xanthogenat der allgemeinen Formel ψ RgO-C-S-K unter Abspaltung von Kalium-Hydrogensulfid, oder mit
einer Verbindung der allgemeinen Formel R^-O-C-S-GH9-COO Na unter'
■ ■ ■ s
Abspaltung von Thioglykolsäure umsetzt. Die Dithiocarbazinsäureester
werden direkt durch Umsetzung eines entsprechend substituierten 2-Phosphinothioyl-hydrazins mit Schwefelkohlen- ■
stoff, Kaliumhydroxyd und einem Alkylierungsmittel, vorzugsweise
einem Alkylhalogenid, erhalten. Sowohl die Mono- als
009831/1957
auch die Dithiocarbazinsäurees ter können durch Umsetzung eines '.'.-■
Phosphinothioylhalogenids mit einem Thio- oder Dithiocarbazinsäurees
ter in Gegenwart eines Säur eacceptors erhalten werden. .
Es ist zwar bekannt, dass sich Thio- und Dithiocarbazinsäurees
ter mit freier 3-Stellung mit Phosgen zu Thiadiazolonen ringschliessen
lassen; dies ist insofern leicht zu· verstehen, als die unbesetzte Aminogruppe dieser Carbazinate stark basischen- Charakter
hat, was sich beispielsweise in der Bildung von Salzen mit
Mineralsäuren äussert, und deshalb einen geeigneten Angriffspunkt für das Kohlensäurehalogenid darstellt. [Guha und Guha, CA. ,21
31997; Z-. 1927 II 1705; J= ind. Chem. Soc. 4, 239 (1927)]. - A
In den 3-Phosphinothioyl-thio- und-dithiocarbazinsäureestern
der Formel II dagegen liegen Phosphoramide ohne basische Eigenschaften
vor, -welche keine weitere Reaktion mit einem Säurehalogenid'
mehr erwarten liessen. Der gut verlaufende und zu den beanspruchten
Verbindungen der Formel I führende Ringschluss war deshalb
in keiner Weise vorauszusehen.
Die neuen Thiadiazol-5-(4H)-on-Derivate der allgemeinen
Formel I sind in gereinigtem Zustand farblose Öele, die in organischen
Lösungsmitteln gut löslich, in Wasser dagegen unlöslich
sind. Die neuen Verbindungen sind für Pflanzen und Warmblüter wenig giftig, weshalb ihrer Verwendung im Pflanzen- und Vorratsschutz,
sowie zur Bekämpfung von die Gesundheit bedrohenden Schädlingen grösste Bedeutung zukommt»
0098317 1-857
In Mischung mit Synergisten und ähnlich „wirkenden Hilfsstoffen,
wie /Bernsteinsäuredibuty!ester, Piperonylbutoxyd,
Olivenöl, Erdnussöl, usw. wird das Wirkungsspektrum der genannten Wirkstoffe verbreitert und insbesondere die insektizide
und akarizide Wirkung verbessert. Ebenso lässt sich die insektizide Wirkung noch durch Zusatz von anderen Insektiziden, wie
z.B. Phosphorsäure-, Phosphonsäuren Thio- und Dithiophosphorsäureestern
und -Amiden, Carbaminsäureestern, Halogenkohlenwasserstoffen, Analogen von DDT-Wirksubstanz, Pyrethrinen und ihren
Synergisten wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung des
erfindungsgemässen Verfahrens. Teile bedeuten darin, sofern nichts
anderes vermerkt ist, Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsius-Graden angegeben. , :°
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Beispiel 1: ^
2-Aethoxy-4-(diSthoxy-phosphi.nothioyl )-l,3,4-thiadiazol-5-(4H)-on.
Zu einer Lösung von 432 Teilen 3-Diäthbxy-phOsphinothioylthiocarbazinsäure-O-äthylester
(Smp, 53-59°) in 800 Volumteilen wasserfreiem Benzol werden unter leichter Kühlung 715 Volumteile
einer Lösung von Phosgen in Benzol mit einem Gehalt von 240 Teilen
Phosgen so rasch zugetropft, dass, die Reaktionstemperatur zwischen
10° und 20° beträgt. Man rührt 16 Stunden bei Raumtemperatur und
erwärmt innerhalb 1 Stunde allmählich auf Rückflusstemperatur. Nach einstündigem Kochen unter Rückfluss wird das Lösungsmittel
.abdestilliert und der Rückstand mit 500 Teilen Wasser versetzt. Das ausgeschiedene OeI wird in Aether aufgenommen, die ätherische
Lösung wird nacheinander mit verdünnter Natrium-Bikarbonatlösung und
mit Wasser ausgeschüttelt und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Aethers wird der Rückstand im Hochvakuum
fraktioniert. Bei 12O-122°/O,O5 Torr destillieren 410 Teile 2-Aethoxy
4-CdiäthQxy-phosphinothioyl)-l,3,4-thiadiazol-5(4H)-on als farbloses
OeI. (Ausbeute 86$).
O09831/T957
Beispiel 2; . ■
2-Me thylthio- 4- (diä thoxy- phosphine thioyl) -1,3, 4- thiadiazol- 5 (4H) - on
Zu einer Aufschlämmung von 28 Teilen 3-Dläthoxy-phosphinothioyldithiocarbazinsäure-raethylester
(Smp. 104-105°) in 100 Volumteilen wasserfreiem Benzol lässt man ohne äussere Kühlung rasch 80 Volumteile
einer Lösung von Phosgen in Benzol mit einem Gehalt von
20 Teilen Phosgen zufliessen. Die Temperatur des Gemisches steigt hierbei von 16° auf-28° und es bildet sich unter Gasentwicklung eine
zunächst gelbe, nach einer Stunde jedoch farblose, klaue Lösung. Ueberschüssiges Phosgen und Benzol werden dann im Wasserstrahlvakuum
abdestilliert. Die weitere Aufarbeitung gemäss Beispiel 1 liefert
21 Teile 2-Methylthio-4-(diäthoxy-phosphinothioyl)-l,3,4-thiadiazol-
5(4H)-on als farbloses OeI mit einem Siedepunkt von 123-124°/0,02 Torr
(Ausbeute
00*831/1957
2- Isopropoxy- 4-J diäthoxy-phosphinothioyl) -1,3, 4- thiad iazol- 5 (4H) - on.
In eine Lösung von 355 Teilen 3-Diäthöxy-phosphinothioylthiocarbazinsäure-O-isopropylester
(Smp. 81-82°) in 1000 Volumteilen wasserfreiem Benzol werden unter Kühlung bei 5 bis 15° .·
170 Teile Phosgen eingeleitet.' Man rührt noch 2 Stunden bei Raumtemperatur,
erwärmt dann innerhalb einer Stunde bis auf Rückflusstemperatur und kocht anschliessend eine Stunde unter Rückfluss. Die
weitere Aufarbeitung gemäss Beispiel !"ergibt 315 Teile (81$ Aus- *
beute) 2-Isopropoxy-4-(diäthoxy-phosphinothioyl)-1,3,4-thiadiazol-5(4H)-on
als farbloses OeI mit einem Siedepunkt von 124°/0,04.Torr.
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2- (2 l>-Methoxy-äthoxy)-4-(dimethoxy-phosphinothioyl)-l·, 3, 4-thiadiazol-5(4H)-on.
'
In ein« Aufschlämmung von 69 Teilen 3-Dimethoxy-phosphinothioyl-thiocarbazinsäure-0-(2l-methoxy-äthyl)-ester
(Smp.67-68°) in 200 Volumteilen wasserfreiem Benzol leitet man 33. Teile Phosgen
ein. Hierbei steigt die Temperatur auf 30°, und es bildet sich
eine gelbe, klare Lösung. Beim Erwärmen auf Rückflusstemperatur
entfärbt sich die Lösung. Die weitere Aufarbeitung gemäss Beispiel 1
liefert 70 Teile 2-(2l-Methoxy-äthox^-4-(dimethoxy-phosphinothioyl)-1,3,4-thiadiazol-5(4H)-on
als blassgelbes, nicht ohne Zersetzung destillierbares OeI, (Rohausbeute 93$).
Auf die in den Beispielen 1 bis 4 beschriebene Weise werden
durch Umsetzung der entsprechenden Thio- oder Dithiocarbazinsäureester
mit Phosgen die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel· I
O = C C-X - "R-
I Il
2 - S
erhaltene
erhaltene
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| Np, | Rl | R2 | R3 | X | Siedepunkt bzw. Schmelzpunkt |
Ausbeute Prozent |
■ - - | in |
| 1. | CH3 | C2H5 | CH3 | 0 | nicht destillierbar | |||
| 2. | CH3 | C2H5 | CH3 | S | nicht destillierbär | |||
| 3. | CH3O | CH3 | CH3 | 6 | 104-106°/0,005 Torr | 71 | ||
| 4. | CH3Q | CH3 | C2H5 | 0 | 115-117°/0,007 Torr | 30 | ||
| 5. |
'χ -'
CH3Q |
CH3 | UC3H7 | 0 | 131-132°/0,008 Torr | 52 | ||
| 6. | CH3G | CH3 | iso C3H7 | 0 | 113-114 °/0,00 5 Torr | 7o | (roh) | |
| 7. | CH3O | CH3 | η C4H9 | 0 | 125°/0,001 Torr .(Kurzweg) |
85 | ||
| 8. | CH3O | CH3 | CH3 | S. | 140-142°/0,02 Torr | 37 | (roh) | |
| 9. | CH3O | CH3 | C2H5- | S | 125°/0,001 Torr (Kurzweg) |
94 | (roh) | |
| 10. | CH3O | CH3 | HC3H7 | S | 125°/0,001 Torr (Kurzweg) |
91 | ||
| 11. | CH3O | CH3 | CH3OC2H4 | S | 14O°/O,OO5 Torr | |||
| 12. | CH3O | CH3 | C2H5OC2H4 | S | 140°/0,01 Torr | (roh) | ||
| 13. 14. |
CH3O CH3O |
CH3 CH3 |
iso C3H7OC2H^ CH3SC2H4 |
0 S |
130°/0,002 Torr (Kurzweg) |
94 | U) cn |
|
| 15. | C2H5O | C2H5 ' | CH3 | 0 | 115-116°/0,03 Torr | 65 | cn | |
| 16. 17. |
C2H5O C2H5O |
C2H5 C2H5 |
η C3H7 η C4H9 |
0 0 |
128-1300/0,05 Torr 131-132°/0,03 Torr |
68 65 |
- | OO cn O O |
| 18.. | C2H5O | C2H5 | iso C4H9 | 0 | 130-131°/0,015 Torr | 72 | (roh) | |
| 19. | C2H5O | C2H5 | sek. C4H9 | 0 | 50 | |||
| 20. | C2H5O | C2H5 | 11C5H11 | C | 137-139°/0,003 Torr | 73 | ||
| 21. | C2H5O | C2H5 | HC6H13 | 0 i |
1563;/0,Ö01 Torr | 67 1 |
| Nr, | Rl | B2-.-, | R3 | 5 | 2H4 | X | Siedepunkt bzw. Schmelzpunkt |
Ausbeute in Pr0ze |
| 22. | C2H5O | C2H5 - | C2H | 3H7 | S | 133-134° /0,01 Torr. | 74 | |
| 23. | C2H5O | C2H5 | n'c | C3H7 | S | 125°/0,0005 Torr | ■95- (roh) | |
| '24. | C2H5O | C2H5 | iso | 0-C2H4 | 2H4 | S | 126-127°/0,008 Torr | 86 |
| 25. | C2H5O | C2H5 .- | CH3 | 5OC2H4 | 0 | 142°/O,O15 Torr | 73 | |
| 26. | C2H5O | C2H5 | C2H | C3H7OC | A | 0 | 140°/0,005 Torr | |
| 27. | C2H5O | C2H5 | iso | OC2H4 | 0 | 140-142°/0,2 Torr | 74 | |
| ,28. | C2H5O | C2H5 | CH3 | 5OC2H4 | s' | 140°/0,005 Torr | ||
| 29. | C2H5O | C2H5 .. | C2H | C3H7OC | S | 1,40° /0,01 Torr | ||
| 3g. | C2H5O | C2H5 | iso | 5SC2H4 | S | 140°/0,01 Torr | ||
| 31. | CoH,0 C. J |
C2H5 | C2H | C3H7SC | S | |||
| 32. | C2H5O . | C2H5 | iso | S | ||||
| 33. | iso C3H7O | iso C3H7 | CH3 | C3H7 | 0 | 112-116°/0,015 Torr | 88 | |
| 34. | iso C3H7O | iso C3H7 | iso | 0 | 122-124°/0,004 Torr | 55 | ||
| 35. | iso C3H7O | iso C3H7 | CH3 | 3C2H4 | S | 50-51° | ||
| 36. | iso C3H7O | iso C3H7 | CH3 | S | ||||
| 37. | CH3OCH2CH2O | CH3QCH2CH2 | CH3 | 3C2H4 | /1 | 0 | nicht destillierbar | |
| 38. | CH3OCH2CH2O | CH3OCH2CH2. | CH3. | S | ||||
| 39. | ClCH2CH2O | ClCH2CH2 | CH3 | 0 | 13W0,.005 Torr | |||
| 40. | ClCH2CH2O .v | Cl CH9CH9 | CH3 | S | nicht destillierbar | |||
| 4.1. | C2H5 \ | CH3 | C3H7 | S | nicht destillierbar | - "■■■ . - ;■-- | ||
| 42. | ,&:;■■■: | C2H5 - - - . . |
iso | Q 98 3 1 | S | 135°/0,005 Torr | . . . - S | |
| ■--.-■ ■ - - | 95 | 7 : ■■:'■■■ -■■"■';■ ' | ' - - * ; | |||||
Die neuen Wirkstoffe werden sowohl für die Bodendesinfektion als
auch für«die Bekämpfpng von Insekten und Spinnentieren in Form fester
oder flüssiger Mittel angewendet» Für die Bodendesinfektion sind solche
Mittel besonders vorteilhaft, die eine gleichmässige Verteilung des
Wirkstoffes über eine 15 bis 25 cm tief reichende Bodenschicht gewährleisten.
Ferner kann auch eine auf Pflanzlöcher und Saatfurchen beschränkte
Applikation erfolgen, wobei eine ausreichende Schutzwirkung
bei vermindertem Wirkstoffaufwand erzielt wird. Die neuen Wirkstoffe
sind beständig, rufen keinerlei·Reizwirkung auf Haut und^Schleimhäuten
hervor und können daher in Form von Streumitteln, Granulaten, Dispersionen
und Lösungen in den zu behandelnden Boden, z.B. durch Untermischei
Aufgiessen, Injektion usw. eingebracht werden. Die Applikationsweise und
die Applikationsform sind insbesondere von der Art der zu bekämpfenden
Bodenschädlinge, dem Klima und den Bodenverhältnissen abhängig. Da die
neuen Wirkstoffe nicht phytotoxisch sind, und die Keimfähigkeit des
Saatgutes nicht beeinträchtigen, können sie auch ohne Beachtung einer
sogenannten Karenzzeit und in schon bestehenden Pflanzenkulturen angewendet
werden.
'■■■■'■ j
Zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren werden die Wirkstoffe
der allgemeinen Formel I in Form von Stäube- oder Streumitteln, Granulaten,
Dispersionen, Lösungen und Aerosolen appliziert. Die Herstellung erfinduftgsgemässer Bodendesinfektionsmittel und insektizider Mittel erfolgt
in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermählen
der Wirkstoffe mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz
von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln.
Die im vorangehenden Text genannten Dispersionen werden aus
00
053
Wirkstoffkonzentraten wie Spritzpulvern, Pasten, Emulsionen, durch
Verdünnen mit Wasser auf gebräuchliche WirkstoffkonzentratiOnen erhalten.
■ . ■..■-■".
Die Wirkstoffkonzentration in den erfindungsgemässen Mitteln betragt zwischen 0,01 und 80$,vorzugsweise 10-80$. Solche Mittel können
ausser den Wirkstoffen der allgemeinen Formel I noch andere biocide
Wirkstoffe, wie z.B. andere Nematizide, Fungizide und Insektizide,
ferner Bakterizide, Fungistatica, Bakteriostatica etc.' enthalten.
Für die Bodendesinfektion können den festen Aufarbeitungsformen Stoffe von hoher Wasser- und Citratlöslichkeit, Düngemittel,
Pflanzenwuchsstoffe oder Herbizide beigemischt werden. Für diese Anwendung ist es ferner vorteilhaft, als Lösungsmittel Halogenkohlenwasserstoffe
zu verwenden, wie z.B. 1, S-Dibrom-S-dlchlorpropen, Mlschur.
gen von 1,2-Dichlorpropan und 1,3-Dichlorpropen, deren nematizide
Momentanwirkung die Dauerwirkung der erfindungsgemässen Wirkstoffe
in wertvoller Weise ergänzt. .
Die folgenden Aufarbeitungsformen dienen zur Veranschaulichung
der vorliegenden Erfindung; soweit nichts anderes vermerkt, bedeuten
Teile Gewichtsteile.
Ö0983171957
' Zur Herstellung eines a) Ί0%-igen und b) 2#-igen Stäubemittels
werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 10 Teile 2-Aethoxy-4-(diäthoxy-phosphinothioyl)^l,3,4-
thiadiazol-5(4H)-on, 5 " hochdisperse Kieselsäure 85 " Talkum
b) 2 Teile 2-Methylthio-4-(diäthoxy-phosphinothibyl)-l,3,4-
thiadiazol-5(4H>on 1 Teil hochdisperse Kieselsäure
97 Teile Talkum
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen. Die erhaltenen Stäubemittel sind z.B. zur Bekämpfung
von Küchenschaben und Ameisen im Haus geeignet. Für die Bodendesinfektion
können diese Stäubemittel aber auch in den Boden ein
gearbeitet werden.
009β31/Τ957
Streumittel
Zur Herstellung eines 25$-igen Streumittels werden die folgenden
Stoffe verwendet;' ' ·; ■ ' ■
25 Teile 2-Isopröpoxy-4-(diäthOxy-phosphinothioyl)-l,3,4-thiadiazol-
-5(4H)-on ■
0,25 " eines Kombinationsemulgators (Alkylarylpolyaethylenglykol-
Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz)
50 " Kieselgur
24,75 " Calciumsulfat (wasserhaltig)
24,75 " Calciumsulfat (wasserhaltig)
Der Wirkstoff wird mit dem Emulgator und dem Kieselgur innig
vermischt und anschliessend wird das Calciumsulfat zugemischt. Man erhält ein Streumittel, das sich insbesondere zur Bodendesinfektion eignet.
009 831/195 7
Zur Herstellung eines a) 5Q#-igen und b) lÖ#-igen Spritz-'pulvers
werden di-e folgenden Bestandteile verwendet; "
a) 50 Teile 2-(2l-Methoxy-äthoxy)-4-(dimethoxy-phosphinothioyX)-
l93,4-thiadiazol-5(4H)-on
5 " '.Naphthalinsulfonsäure-Benzolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat
5 " '.Naphthalinsulfonsäure-Benzolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat
5 " Champagne-Kreide
20 " Kieselsäure
20 " Kieselsäure
15 " Kaolin ' -
5 " Oleoylmethyltaurid-Na-Salz
b) 10 Teile 2-Methoxy-4-(dimethoxy-phosphinothioyl)-l53,4-thiadia-
zol-5(4H)-on ■ ,
3 " Gemisch der Natriumsalze gesättigter Fettalkoholsulfate
5 " Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat
82 " Kaolin .
Die Wirkstoffe werden in "geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen
vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen
jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Derartige Suspensionen finden sowohl zur Bodendesinfektion als auch zur Bekämpfung fressender und saugender Insekten, sowie zur Bekämpfung
von Zecken bei Haus- und Nutztieren Verwendung.
009831/TfS?
;■■ - 18 - ' ■■'. , . ' ■'■■- ■'■;■■'■..
Zur Herstellung eines-25#-igen Emulsionskonzentrates werden
25 Teile 2-Propoxy-4-(dimethoxy-phosphinothioyl)-l,3,4-thiadiazol-5(4H)-on·
2,5 " Epichlorhydrin
5 " eines Kombinationsemulgators (Alkylarylpolyäthylenglykol-
5 " eines Kombinationsemulgators (Alkylarylpolyäthylenglykol-
Alkylarylsulfonat-Calciumsalz)
67,5 » Xylol.
67,5 » Xylol.
miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu =
Emulsionen auf für den Pflanzen- und Vorratsschutz geeignete Konzentrationen
verdünnt werden· Insbesondere eignen sich solche Emulsioner.
zur Bekämpfung von Zecken bei Haus- und Nutztieren»
009831/1957
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von l,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on
Derivaten der allgemeinen Formel I
0 = C^ XC - X-R"
Rl-0 - Ν— Ν
Rl-0 - Ν— Ν
R 0·^ Ii
in der
B, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen
Alkoxyalkoxyrest mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen,
einen Halogenalkoxyrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder den Phenylrest, "
R2 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen,; einen Alkoxyalkylrest
mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatornen,
Ro einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyalkylrest
mit insgesamt 3 bis 6 rlohlenstoffatomen oder einen
Alkylthioalkylrest mit insgesamt 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
und ■"·'." i
X Sauerstoff oder Schwefel
bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Thiocarbazinsäureester
der allgemeinen Formel II
>F -'Ha-KH - G - X - R3
's
in der R-,, R2? R3 und X die unter Formel I abgegebenen Bedeutungen
haben, mit Phosgen-in Gegenwart eines gegenübeE dgn Reaktions-
00 9 831/1957
- 2ο -
164594a
teilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels bei einer
Temperatur zwischen 0° und 1OQ0C,umsetzt. ; - ^
2. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen *
Gehalt an mindestens einem !,Sj^-Thiadiazol-SCffl^-Qn^Derivat; ■>'■
der im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen,Formel I in Mischung\ -,
mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln. \
3. Bodendesinfektionsmittel, gekennzeichnet durch eiiien / ■
Gehalt an mindestens einem !,aj^-Thiadiazol^SC^Hj-on-Derivat -■
der im Anspruch 1 angegebenen allgemeineil Formel; I in Mischung
mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verteilungsmitteln.
4. Insektizides und akärizides Mittel", gekennzeichnet durch
einen Gehalt an mindestens einem 1,3,4-Thiadiäzpl-5(4H)-on-Deri-'vat'.der
im Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel 1 in _ Mischung, mit geeigneten Trägerstoffen und / oder Verteilungsmitteln. ' ■"■"'-. *
D, DDR, S, Pol, CSR
009 831/1957
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1657765A CH458368A (de) | 1965-12-01 | 1965-12-01 | Verfahren zur Herstellung von neuen 1,3,4-Thiadiazol-5(4H)-on-Derivaten und ihre Verwendung zur Bodendesinfektion und zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren |
| CH1657765 | 1965-12-01 | ||
| DEA0054224 | 1966-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1645943A1 true DE1645943A1 (de) | 1970-07-30 |
| DE1645943C DE1645943C (de) | 1973-07-26 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1006002B (it) | 1976-09-30 |
| DK123453B (da) | 1972-06-26 |
| CH458368A (de) | 1968-06-30 |
| IL26979A (en) | 1970-08-19 |
| NL6616872A (de) | 1967-06-02 |
| US3681494A (en) | 1972-08-01 |
| GB1167359A (en) | 1969-10-15 |
| FR1502477A (fr) | 1967-11-18 |
| SE318573B (de) | 1969-12-15 |
| BE690469A (de) | 1967-05-30 |
| DK124409B (da) | 1972-10-16 |
| US3523951A (en) | 1970-08-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |