DE2026037A1 - Pyrimidinderivate und deren Verwendung - Google Patents

Description

PATENTANWÄLTE

Dr. D. Thomsen Dipping. H. Tiedtke G. Bühüng

W. Weinkauff

MÜNCHEN

TAL 38

TEL. 0811/226654 2SSO51

CABLES: ThOPATENT TELEX: FOLGT

FRANKFURT (MAIN) 50 FUCHSHOHL 71

TEL 0511/SI 4666

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8000 München 2 27. Mai 1970 case PP 21941 / T 3633

Imperial Chemical Industries Limited
London / Großbritannien

Pyrimidinderivate und deren Verwendung

Die Erfindung bezieht sich auf Pyriniidinderiv-ate, deren Herstellung, auf die Pyrimidinderivate enthaltende Schädlingsbekämpfungspräparate sowie auf die Verwendung der Pyrimidinderivate bzw. der Präparate zur Bekämpfung von Pflanzen-Pilzerkrankungen.

Gemäß der Erfindung sind Pyrimidinderivate der

Formel:

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INSPECTED

vorgesehen, worin R ein Hasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt und Rj sowie R,, welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff- oder Halogenatone oder Alkylreste darstellen, sowie Salze, Äther und Ester dieser Verbindung .

Zu bevorzugten Verbindungen gemäß der Erfindung gehören solche der Formel

worin R. ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest reit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R₃ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis β Kohlenstoffatomen darstellt und-R. ein II a logen atom oder einen Alkyirest mit 1 bis -6 Kohlenstoffatomen darstellt, sowie Salze, Äther und deren. Ester»

Besonders bevorzugte Verbindungen gemäß der Erfindung sind solche der Formel ^

009849/2967

H.

Ί Il

worin R₁ ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest darstellt, R, einen Methylrest darstellt und R. ein

J

Chloratom oder einen n-Butylrest darstellt, sowie Salze, Äther und Ester dieser Verbindung.

Spezielle Verbindungen gemäß der Erfindung sind diejenigen, die in der nachstehenden Tabelle I· zusammen mit dem Schmelzpunkt für jede angegebene Verbindung (°C) aufgeführt sind.

Tabelle I

Verbindung

Nr.

Strukturformel

Schmelzpunkt

	N J	i5&~iO2
1	H-""" N3 - H Il
	0
	C^H.-n
	NN V CH Ί3 - H 0	171-173
2

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Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung Nr.	Schmelzpunkt Strukturformel °c	Cl	148- WS
3
		. «? ti
	GA- C - a 25 Il	0
	0
	j 225 ^

Eine.fungizid besonders wertvolle Verbindung ist die Verbindung Nr. 2 in der vorstehenden Tabelle I₀

Die Wirkstoffe der fungisiden Präparate der Erfindung sind in der Lage* Salse mit Metallen su bilden? somit liegen«, v;ie vorstehend ausgeführt, fungi side Präparate ira Bereich der Erfindung, in dmnen der l.'irkstoff in Form oinos

Salzes vorliegt. Bevoxsugfee Sals© sind

Die Wirkstoffe der fungiziden Präparate der Erfindung können auch in Form von Äthern dor allgemeinen Formel

¹ ■ I"

vorliegen, worin R., R- und R. eine der vorstehend definierten Bedeutungen besitzt und R eine Kohlenwasserstoffgruppe, vorzugsweise eine Alkyl- oder substituierte Alky!gruppe, oder eine Aralkylgruppe darstellt. Die Wirkstoffe können ferner in Form von Estern der Formel

vorliegen, worin R,, R, und R, irgendeine der vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen und R_ ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoff- oder Kohlenwasserstoffoxygruppe, vorzugswiese eine Alkyl- oder substituierte Alky!gruppe, oder eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe odor eine Alkoxy* gruppe darstellt und X eine Carbonyl-, Thiocarbonyl- oder

Sulfonylgruppe darstellt.

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Demgemäß urofaßt die Erfindung.? wie vorstehend ausgeführt, fungizide Präparate? in, denen der Wirkstoff in Form eines Äthers oder eines Esters vorliegtο

Die Pyridinderivate werden im Verlaufe der Beschreibung aus Zweckmäßigkeitsgründen als solche bezeichnet, die die Formel

aufweisen, worin R₁, R₀ und R irgendeine der vorstehend

la 4

definierten Bedeutungen besitzen₀ - Die Verbindungen existieren jedoch auch in tautoxneren Strukturen der folgenden Forir.

MH

I .

/ Ni - H

Die Erfindung umfaßt also auch die tautoneren Pornon solcher Verbindungen.

In dieser Beschreibung gilt folgende Numerierung des Pyridinringcs.·

Es ist zu bemerken, daß die 4- und C-Gtellungen äquivalent sind.

Gemäß der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxypyrimidinen der Formel

R₁

OH

C-H

I!

vorgesehen, worin R., R-, und R. die vorstehend definierten Bedeutungen besitzen, durch Formy lie rung der entsprechenden 2~Aminopyridine. Ein geeignetes Fomylierungsnittel ist beispielsweise Ameisen-Essigsciureanhydrid. Die Reaktion kann gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels oder Verdünnungsmittels und bei erhöhten Temperaturen ausgeführt werden.

Ein bevorzugtes Verfahren ist ein .solches, bei der

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kein Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel außer dew Genisch aus Essigsäureanhydrid und Ameisensäure eingesetzt werden, welche zur Erzeugung des Ameisensäure-Essigstiureanhydrids in situ zur Anwendung kommen, und bei den die Temperatur im Bereich von 5° bis 30°C gehalten wird. Die Reaktionen sind normalerweise in einer Dauer von 30 Minuten bis 50 Stunden abgeschlossen.

Verschiedene andere dem Fachmann bekannte Methoden können ebenfalls zur Herstellung der fungizid-aktiven Pyrimidinderivate angewendet werden? und insofern, als diese Methoden zur Herstellung der neuen Verbindungen zweckdienlich sind, stellen sie einen Teil der Erfindung dar« Pyrimidinderivatc, welche als Ausgangsmaterialien für die Herstellung einer Verbindung der Erfindung brauchbar sind, sind in der britisehen Patentanmeldung 6 469/69 sowie der britischen Patent-= schrift i 182 584 beschriebene

Die Pyrimldinderivate können, soweit geeignet, leicht in die entsprechenden Saise durch übliche Methoden umgesetzt werden, beispielsweise kann das entsprechende Natriumsalz durch Behandlung eines Pyrimidinderivates mit Natrlumhydroxyd hergestellt werden» Die Xthcr ηηά Ester der Pyritniäinderivafce können durch Moth öden» welche in der Technik für die Herstellung solcher Verbindungen bekannt sind, erhalten werden _g beispielsweise können nther durch

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Umsetzung eines Alkalisalses des Pyrimidinderivates mit einer Halogenalkylverbindung erhalten worden, und können Ester durch Umsetzung des Pyrimidinderivatos mit einem Acyihalogenid oder einem SuIfony!halogenid, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, erhalten werden,

Die Erfindung umfaßt ferner fungizide Präparate, welche als Wirkstoff eine wie vorstehend definierte Verbindung enthalten.

Die fungiziden Präparate der Erfindung besitaen Aktivität gegenüber einer großen Anzahl verschiedener Pilz— erkrankungen, einschließlich folgender spezieller Erkrankungen: -

Sphaerotheca fuliginea (Staubmeltau) auf Gurke

Erysiphe graminis (Staubmeltau) auf Weizen und

Gerste

Phytophthora infestans (Knollenfäule) auf Tomate

Puccinia recondita (Rost) auf Weizen

Podosphaera leucotricha (Staubmeltau) auf Apfel

Uncinula necator (Staubmeltau) auf Wein

Plasmopara viticola (Rebenmeltau) auf Wein

Piricularia cryzae (Brand) auf Reis

Venturia inaequalis (Schorf) auf Apfel

Ein besonders wertvolles Merkmal der Aktivität einiger der erfindungsgemäßen Verbindungen ist ihre Fähigkeit, als innertherapeutische Schädlingsbekämpfungsmittel zu wirken,

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- ΙΟ -

d.h., ihre Fähigkeit/ in einer Pflanze zu wandern? um eine Infektion hierauf au bekämpfen, die sich entfernt ' von der Stelle der ursprünglichen Aufbringung einer Verbindung befindet. Somit kann eine Verbindung der Erfindung oder ein diese Verbindung enthaltendes Präparat auf den die Wurzein einer Pflanze umgebenden Boden aufgebracht werden und von der Pflanze durch ihre.Uurseln aufgenommen werden, um eine Infektion auf dar Pflanze su bekämpfen.

Die fungizidon Präparate der Erfindung können zur Bekämpfung von Pflaasenkrankheitserregern in mehrfacher Weise angewendet werden» So können sie auf die Blätter einer infizierten Pflanze, auf die Saat oder auf den Loden,, in dem die Pflanzen wachsen oder gepflanzt werden sol-= len, aufgebracht werden-«

Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfaßt diese eine Methode Eur Bekämpfung unerwünschter Pilzinfektionen in wachsenden Pflausen„ bei der ein wie vorste= hend definiertes Pj/rimidinderivat auf den Standort der Pflan=

ze aufgebracht wird»

Mach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfaßt diese eine Methode sur Behandlung von landwirtschaftlichem Boden/ bei dor ein wie vorstehend definiertes Pyri= midinderlvat auf den Boden aufgebracht-v/ird„

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Demgemäß umfaßt die Erfindung eine Methode zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheitserregern, bei der eine für solche Krankheitserreger empfindliche Pflanze oder deren Saat mit einem wie vorstehend definierten Pyrimidinderivat behandelt wird.

Die Präparate können für landv.'irtschaftliche und gartenkulturelie Zwecke verwendet werden, und der im jeweiligen Fall verwendete Präparattyp hängt von dei.i speziellen Zweck, für den er angewendet v/erden soll, ab.

Die Präparate können in Form von staubenden Pulvern oder Körnern vorliegen, in denen der Wirkstoff mit einen festen Verdünnungsmittel oder Träger vermischt ist. Geeignete feste Verdünnungsmittel oder* Träger können beispielsweise Kaolin, Bentonit, Kieselgur», Dolomit, Calciumcarbonate Talk, pulverisiertes Magnesiumoxyd, Fullerorde, Gips, Hewitt 'sehe Erde, Diatomeenerde und Porzellanerde (China-Clay) sein. Präparate zum Appretieren von beispielsweise Saat können ein Mittel enthalten, das die Haftung des Präparates auf der Saat unterstützt, beispielsweise ein Mineralöl.

Das Präparat kann auch in Form dispergierbarer Pulver oder Körner vorliegen, welche außer den Wirkstoff ein Heizmittel zur Erleichterung der Dispersion des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten enthalten. Solche Pulver oder Körner

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BAD ORIGINAL

können Füllmittel, Suspendiermittel u.dgl. enthalten.

Die Präparate können auch in Form von flüssigen Zubereitungen vorliegen, welche als Eintauchbäder oder Sprays verwendet werden sollen und welche im allgemeinen Lösungen, wäßrige Dispersionen oder-Emulsionen sind, die . den Wirkstoff in Anwesenheit eines oder mehrerer Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel und Suspendiermittel enthalten.

Netzmittel, Dispergiermittel und Emulgiermittel können vom kationischen, anionischen oder nicht ionischen Typ sein. Geeignete Mittel des kationischen Typs sind beispiels» weise quaternäre Ammoniumverbindungen, z.B. Cetyltrimethylammoniumbromid. Geeignete Mittel des anionischen Typs sind beispielsweise Seifen, sSalse von aliphatischen Plonoestcrn P von Schwefelsäure, ζ.B₀ Natriumlaury!sulfat, Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen, beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammonium! iemosulfonat, Butyinaphthalinsulfonat und ein Gemisch der Natriumsalze von Diisopropyl- und Triisopropy !naphthalinsulfonsäuren«. Geeignete Mittel des nicht ionischen Typs sind beispielsweise die Kondensationsprodukte von lithylenoxyd mit Fettalkoholen, wie Oleylalkohol oder Cetylalkohol«, oder nit Aiky!phenolen, wie Octy!phenol„Hony!phenol 'und Octy!kresole Andere, nicht ionische Mittel sind di© partiellen Ester_f die von

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langkettigen Fettsäuren und Hexitolanhydriden abgeleitet sind, die Kondensationsprodukte der partiellen Ester mit Äthylenoxyd und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind beispielsweise hydrophile Kolloide, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon und Natriumcarboxymethylcellulose sowie die Pflanzengummis, beispielsweise Akaziengummi und Tragantgummi.

Die wäßrigen Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen können durch Auflösen des Wirkstoffes oder der Wirkstoffe in einem organischen Lösungsmittel hergestellt v/erden, welches ein oder mehrere IJetz-iDispergier- oder Emulgiermittel enthält und durch anschließende Zugabe des so erhaltenen Gemisches zu Wasser, welches ebenfalls ein oder mehrere Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind /ithylendichlorld, Isopropylalkohol, Propylenglykol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, Xylole und Trichloräthylen, .

Die Verbindungen der Erfindung können auch zu PrU-paraten angesetzt werden, bestehend aus Kapseln oder Mikrokapseln, welche entweder den Wirkstoff selbst oder ein den Wirkstoff enthaltendes Präparat enthalten, und durch irgendeine der bekannten Einkapselungs- oder flikroainkapaolumjstechniken hergestellt werden»

009849/206?

Die als Sprays zu verwendenden Präparate können
auch in Form von Aerosolen vorliegen, in denen der /vnsatz in einem Behälter unter Druck in Gegenwart eines Treibmittels, wie Fluortrichlormethan oder Dichlordifluormethan,
gehalten wird.

Durch Einfügung geeigneter Zusätze, beispielsweise zur Verbesserung der Verteilung, des Haftvermögens oder
der Beständigkeit gegenüber Regen auf behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Präparate besser für die
verschiedenen Anwendungen, für Vielehe sie vorgesehen sind,' werden.

Die Verbindungen können auch zwocknäßigerweise
durch Vermischung mit Düngemitteln angesetzt werden. Ein bevorzugtes Präparat dieses Typs enthält Körnchen von Düngemitte !material unter Einverleibung einer erfindungsgemässen Verbindung·, beispielsweise durch Beschichtung mit dieser Verbindung. Das Düngemittelmaterial kann beispielsweise Stickstoff oder Phosphat enthaltende Substanzen enthalten.

Die Präparate, welche in Form von wäßrigen Dispersionen oder Emulsionen verwendet werden, werden in allgc° weinen in Form eines Konsentrats go lie fort- ,

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welched einen hohen Anteil des Wirkstoffes oder der Wirkstoffe enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden muß. Von diesen Konzentraten wird häufig gefordert, daß sie eine Lagerung während längerer Zeitabschnitte aushalten und nach einer solchen Lagerung mit Wasser verdünnt werden können, um wäßrige Zubereitungen zu bilden, welche eine ausreichende Zeit lang homogen bleiben, um sie zum Aufbringen durch eine übliche Sprüheinrichtung geeignet zu machen. Die Konzentrate können zweckmäßigerweise 10 bis 85 Gew.-S des Wirkstoffes oder der Wirkstoffe und irn allgemeinen 25 bis 60 Gew„-& des Wirkstoffes oder der Wirkstoffe enthalten. Wenn sie zur Bildung wäßriger Zubereitungen verdünnt werden, können solche Zubereitungen verschiedene Mengen des Wirkstoffes oder der Wirkstoffe enthalten, je nach dem Zweck, für den sie verwendet werden sollen, jedoch kann eine wäßrige Zubereitung,

welche 0,001 bis 1,0 Gew.-% Wirkstoff oder Wirkstoffe enthält, verwendet werden.

Es ist zu bemerken, daß die Präparate der Erfindung außer der erfindungsgemäßen Verbindung eine oder mehrere andere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthalten können .

Die Erfindung wird durch folgende Beispiele näher

erläutert, in denen alle prozentualen !!engonangaben der

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Bestandteile auf das Gewicht bezogen sind und sich auf das Gewicht des Gesamtpräparates beziehen.

Beispiel 1

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Ameisen-Essigsäureanhydridreagenz/ welches in den folgenden Beispielen zur Herstellung der erfindungsgemSßen Verbindungen verwendet wird.

125 cm wasserfreie Ameisensäure wurden langsam zu 250 cm Essigsäureanhydrid hinzugegeben, wobei die Temperatur unter 5°C durch äußere Kühlung gehalten wurde. Das Gemisch wurde dann auf 50 C erhitzt und bei dieser Temperatur 15 Minuten lang gehalten, worauf es bis"zu 5 C abgekühlt wurde und bei einer Temperatur von nicht über 5°C in einer deht verschlossenen Flasche gelagert wurde, bis sie zur Verwendung gebraucht wurde.

Beispiel

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 5-n-B'u^c tyl-4-methyl-2-methylformamido-6^CThydroxypyrimidin dung Nr. 2, Tabelle I) der Formeis

5,5 g 5-n~Butyl-4-raethyl-2-methylamino-6-hydroxypyrimidin wurden in kleinen Portionen zu 75 cm des Amoisen-Essigsäureanhydridreagenz,das wie im vorstehenden Eedspicd 1 hergestellt wurde, gegeben, und nach Beendigung der Zugabe wurde das Gemisch bei Raumtemperatur 16 Stunden lang stehengelassen, worauf es bei 75 C 2,5 Stunden lang erwärmt wurde. Die Verdampfung des flüchtigen Anteils des Gemisches unter vermindertem Druck und die ümkristallisation des verbleibenden Feststoffes aus Äthanol ergab 5-n-Butyl-4-methyl-2-methylformamido-6-hydroxypyrimidin mit einen Schmelzpunkt von 171° bis 173°C.

Analyse: Gefunden C: 59,20; H: 7,62; II; 18,0% berechnet für C₇H₁₁N₃O₂: C:59,2; H:8,29; IJ: 18,0%.

Beispiel 3

- Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 5-Chlor-4-hydroxy-2-methylformamido-6~rethylpyrimidin (Vor bindung Hr. 4, Tabelle I) der Formel: T

²⁰

009849/2067 H

1,8 g 5-Chlor-4-hydroKy-2-niethylainino-6-inethylpyrimidin wurde bei 16 C 2u 15 cm Ameisen-Essigsciureanhydrid·» reagenz, hergestellt wie in Beispiel 1, gegeben. Das Pyrimidinderivat löste sich in wenigen Sekunden. Nach etwa 3 Minuten bildete sich ein dichter weißer Niederschlag„ Dieser wurde durch Filtration nach etwa 1 Stunde gesammelt und mit ein wenig gekühltem ftthylacetat gewaschen, wobei 5-Chlor* 4-hydroxy-2-methylformamido-6-methylpyriwidin mit einen Schmelzpunkt, von 225°C (Zersetzung) erhalten wurde.

.Analyse: Gefunden? Cs .41,8? Hs 4,23; H: 20,8£ berechnet für C-H_nClM ~O_O C§ 41 «70; Ils 3,90? N: 20,9δ. "

Beispiel 4

. Dieses Beispiel erläutert die Herstellung von 5-n-

Butyl-2-formamido-4-hydroxy-6^t=methylpyrimidin (Verbindung Nr. 1, Tabelle I) der Formel

C - H H

009849/2087

■ )
5,0 g 5-n-Butyl-2-amino-4~hydroxy-6-methylpyrinidin

wurden bei 10 C zu 45 cn Aneisen-Essigsaurcanhydridreagenz, hergestellt durch die in Beispiel 1 beschriebene Arbeitsweise, gegeben. Nach Stehenlassen während 4 Tagen bei Raumtemperatur wurde das Gemisch mit 250 cm .Hasser verdünnt

3
und zweimal mit 100 cm Methylenchlorid extrahiert. Die Extrakte wurden zusammengegeben, mit kaltem Uasser gewaschen und über wasserfreiem natriumsulfat getrocknet. Nachdem das Lösungsmittel durch Verdampfung unter vermindertem Druck entfernt worden war, wurde der rückständige Feststoff zweimal aus Äthanol umkristallisiert, wobei 5-n-I3utyl-2-fornv» amido-4-hydroxy-6-methylpyrimidin als farbloser, kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von B8° bis 202⁰C (Zersetzung) erhalten wurde.

Analyse: Gefunden C: 57,1; Hi 8,12? N: 20,2% berechnet für C₆H₉N₃O₂-. Cs 57,41? Hs 7,18; N: 20,1%.

Beispiel 5

Dieses Beispiel erlüutert die Herstellung von 5-n-Butyl-2-äthylformamido-4-hydroxy-6-methylpyrimidin (Verbindung Nr. 3, Tabelle I) der Formelj

CILCHCHCH

N N

Xi

009849/2067 ""3"^ ■ f *

5,0 g 5-n-Butyl-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyriraidin wurden in 45 cm Ameisen-Essigsäureanhydridreagenz, hergestellt durch die in Beispiel I beschriebene Arbeitsweise, bei 5 C gelöst« nach einigen Minuten bildete sich ein dichter weißer Niederschlag, der nach einer weiteren Stunde durch Filtration gesammelt wurde, ünkristallisation aus Äthanol ergab 5-n-Butyl-2-äthyl'formamido-4-hydroxy-6-methylpyrimidin als weißer, kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 148° bis 149°C„

Analyses Gefundens C.s 60,4; Ii: 7,92? Ut 17,9%. berechnet für CgH₁₃N₃O₂S Cs 60,79? H: 8,02? Ut 17,72%»

Deispiel β.

Dieses Beispiel steht für eine zerstäubbare Flüssigkeit aus einem Gemisch, bestehend aus 25 Gew„»% des Produktes von Beispiel 2 und 75 GeWo-% Xylole

BeispielT,-

Dieses Beispiel steht füg¹ ©in stäubendes Pulver, welches direkt auf Pflaagen ©äes ©nä@re Oberflächen, aufgebracht werden kann tmd 1 Gew.=^ des Produktes von Beispiel 4 sowie 99 Gew.-% Talk

Π 9 B 4 9 /

\J) ty \ff ^u/ W Il

-21 - ■'■■■-..' '■■.. ■·

Beispiel 8

25 Gewichtsteile des in Beispiel 2 beschriebenen Produktes, 65 Gewichtsteile Xylol und 10 Teile eines Alkylarylpolyätheralkohols ("Triton" X-IOO; "Triton" ist ein Warenzeichen) wurden in einem geeigneten Mischer gemischt. Es wurde ein Emulsionskonzentrat erhalten, das mit Wasser zur Erzeugung einer Emulsion gemischt werden kann, die zur Verwendung bei landwirtschaftlichen Anwendungen geeignet ist.

Beispiel .9.

5 Gewichtsteile des in Beispiel 5 beschriebenen Produktes wurden sorgfältig in einem geeigneten Mischer mit 95 Gewichtsteilen Talk gemischt. Es wurde ein staubendes Pulver erhalten.

Beispiel 10

10 Gewichtsteile des in Beispiel 2 beschriebenen Produktes, 10 Teile eines Äthylenoxyd-Octylphenolkondensats ("Llssapol" HX; "Lissapol" ist ein Warenzeichen) und 80 Gewichtsteile oines Diacetonalkohols wurden sorgfältig gemischt« Auf dieao Weise wurde ein Konzentrat erhalten, welches bein Mischen mit Wasser dnc wäßrige Dispersion ergab, die zur

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Aufbringung als Spray zur Kontrolle von PilzschSdlingen geeignet ist.

Beispiel 11

Dieses Beispiel erläutert einen konzentrierten. Flüssigansatz in Form einer Emulsion. Die nachstehend aufgeführten Bestandteile v/urden in den angegebenen An-I teilen zusammengemischt, und das ganse wurde gerührt, bis

die Bestandteile dispergiert waren«=

GcWo-% Produkt von Beispiel 4 20%

"LUBROL" LC'Lubrol" ist ein Warenzeichen) _ 17%

Calelumdodecylbensolsulfonat 3% . Äthylendichlorid 4 5%

"AROMASOL" II ("Aromasol¹¹ ist ein

Warenzeichen) . 15%

100%

' Beispiel 12

Die nachstehend aufgeführten Bestandteile wurden in den angegebenen Anteilen miteinander, vermählen sur Her·= " stellung eiaes pulverisierten Geraisches, das in Flüssigkeiten leicht dispergierbar ist»

Produkt aus Beispiel 2 50$

Dispersol T ("Disperse!" is ein ·

Viarenzeichen) 5%

Porzellanerde (China-Clay) 4_5%

Q09849/2067 1221

■ - 23 -

Deispiel 13

Ein Präparat in Form von Körnern, welche in einer Flüssigkeit (beispielsweise V.'asser) leicht dispergier sind, wurde durch Vermählen der ersten vier der nachstehend aufgeführten Bestandteile in Gegenwart von Wasser hergestellt, und dann wurde das Natriumacetat eingemischt. Die Vermischung wurde getrocknet und durch ein British-Standard-Maschensieb, Dimension 40 bis 100, passieren gelassen, um die gewünschte Korngröße zu erhalten.

Gew.-% Produkt von Beispiel 2

Dispersol T
Calciumlignosulfonat Ilatriumdoäecylbenzolsulfonat Natriumacetat

50*2,	5%
12,
5%	5%
12,
20%
100%

Beispiel 14

# ■

Ein zur Verwendung als Saatappretur geeignetes Präparat wurde durch Mischung aller 3 der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Anteilen hergestellt«

Produkt von Beispiel 4 80%

Mineralöl 21

Porzellanerde (China-Clay) .-.JJiIL

100%

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15

Ein körniges Präparat wurde durch Auflösung des

Wirkstoffes in einem Lösungsmittel, Sprühen der erhaltenen

Lösung auf die Körner von Bimsstein und Verdampfenlassen

des Lösungsmittels hergestellt.

Gew.-%

Produkt aus Beispiel'5 5%

Bimssteingranalien 95%

100%

Beispiel 16 "

■Ein wäßriger Dispersionsansatz wurde durch Mischen und Mahlen der nachstehend aufgeführten Bestandteile in den aufgeführten Anteilen heigestellt«.

Produkt, aus Beispiel 2 40%

Calclumlignosulfonat . 10%

Wasser 50%

100%

Nachfolgend ist ein® B^IS^fc^nmg des? Substaßsen angegeben«, die dtss?©h die \⁹&g&ehlea®n®n t'are«seichen und Hanäelsbeiseiehnaae|©ia In üen vorstehende« Beispielen bezeichnet wurden»

"LUBROL¹' L isfe-sia Konöonsnt von i Hol Konyi

mit 13 Molanteilen

"AROMASOL" U "DISPERSOL" T

"LISSAPOL" HX

ist ein Lösungsnittelgemisch aus Alkylbenzolen.

ist ein Gewisch aus Natriumsulfat und einen Kondensat von Formaldehyd mit dorn Hatriumsalz von llaphthalinsulfonsäure.

ist ein Kondensat aus 1 Mol Nonylphenol mit 8 Mol Mthylenoxyd.

Beispiel 17

Es wurden Präparate gemäß der Erfindung in folgender Weise· hergestellt und auf verschiedene Weise gegen™ über verschiedenen Blatt-Pilzerkrankungen getestet. Nachstehend wird die für jeden Test angewendete Arbeitsweise beschrieben. In den Tests wurde sowohl ein Schutz- als auch ein Ausrottungstest ausgeführt. Bein Schutztest wurden die Pflanzen entweder besprüht/ so daß die Blätter benetzt waren oder der umgebende Boden mit einer Lösung oder Suspension getränkt, welche 125, 25 bzw. 5 Teile, je Million des Wirkstoffes, der ferner 0,1% Netzmittel enthalten kann, enthielten. Nach Verstreichen einer Zeit - in Abhängigkeit von der Erkrankung - wurden die Pflanzen nit den Krankheitserregern beimpft und das Ausmaß der Erkrankung visuell am Ende des Testes bestimmt.

Beim Ausrottungstest wurden die Pflanzen nit dor Erkrankung beimpft, und dann wurden nach einer Ansah! von Tagen - in Abhängigkeit von der Erkrankung - dio Blatter

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• 61	bis	100
26	bis	GO
.6	bis	25
O	bis	5

durch Besprühung mit einer Lösung oder Suspension, Vielehe 125, 25 bzw. 5 Teile je Million des Wirkstoffes und gegebenenfalls 0,1% eines Netsmittels enthielt,, benetzt» Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle in einer Grad= einteilung ausgedrückt, welche den prozentualen Detrag der Erkrankung angibt«

I prozentualer Betrag

Gradeinteilung . der Erkrankung

In der nachstehenden Tabelle II sind die.Ergebnisse der verschiedenen Tests, entsprechend den folgenden detaillierten Arbeitsweisen, wiedergegeben»

A. Sprühaufbringungs°Schut at es t

Eine Suspension oder Lösung ₀ enthaltend die aktive Verbindung, wurde direkt auf die Blätter der Pflanzen gesprüht, wobei ©iß Netzmittel verwendet wurde, wenn die Pflan«= ze Weisen, Gorst© od@r Reis war ο Mach einer geeigneten Zeit·=· dauer (Zeitintervall A) - in Abhängigkeit von der jeweiligen Pflanze - wurde die Pflanze mit den Testpils beimpft, und nach einer weiteren geeigneten Säeitdauor (Zeitintervall B) in Abhängigkeit von der jeweiligen Pflanse und aen jeweiligen

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Pilz - wurde das Ausmaß der Infektion visuell festgestellt,

B. Tränkaufbringungs-Schutztest

Eine Suspension oder Lösung, enthaltend die aktive Verbindung, wurde auf den die Testpflanze umgebenden Boden aufgebracht, und die Pflanze wurde nit dem Pilz beimpft, und das Ausmaß der Infektion v/urde visuell festgestellt.

C. Sprühaufbringungs-Ausrottungstest

Die Pflanzen wurden mit dem Testpilz beimpft, und 24 Stunden später wurde die flüssige Zubereitung auf die Blätter der Pflanzen gesprüht, wie vorstehend unter A. beschrieben wurde. Nach einer weiteren Zeitdauer (Zeitintervall C) *- wiederum in Abhängigkeit von der jeweiligen Pflanze und dem jeweiligen Pilz - wurde das Ausmaß der Infektion visuell festgestellt.

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Krankheit und Pflanze	Zeitintervall A und D- (Tage)	Zeitintervall C (Tacje)	■	6
Puccinia			20
rcconaita	10	-
(Weizen)
Phytophthora ini'estar.3	»
(Tomate)
Sphaerotheca	7
i'uliginea (Gurke)	7	6 !
Erysiphs		6
(Weizen)	7	6
Erysiphe	10
^raruiris (Gerste)		9
Po clo ö ό ha era	10
leuootricha		9
(Apfel)	7
Unoinuia
necatcr	7
(Wein)	21
Plasaonara
viticola
(Wein)
Piricularia
oryzao (Reis)
Venburia
inaequalis (Apfel)

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Es wurde eine wäßrige Lösung oder Suspension, enthaltend 500 Teile je Million (p.p.in.) der Testverbindung und geeigneterv/eise nach Verdünnung entweder für das Tränken des die keimenden Pflanzen umgebenden Bodens oder zum Besprühen auf die Blätter der Pflanzen (außer Weizen-, Gerste- und Reispflanzen) durch Zugabe von Wasser zu einer Lösung der Verbindung (200 mg) in Aceton (1 ml), bis das Gesamtvolumen des Gemisches 400 ml beträgt, erhalten. Eine wäßrige Lösung oder Suspension, welche zum Besprühen auf die Blätter von Weizen-, Gerste- und Reispflanzen geeignet ist, wird in entsprechender Weise hergestellt, wobei jedoch anstelle von Wasser eine 0,l%ige (Vol./VoL) wäßrige Lösung des Polyoxyäthylensorbitanmonolaurat-Netzmittcls, "Tween" 20, verwendet wird, ("Tween" ist ein Viarenzeichen). Diese Lösungen wurden in geeigneter V.^Teise mit Wasser verdünnt, um die verwendeten Testlösungen herzustellen, welche 125, 25 bzw. 5 Teile je Million der erfindungsgemäßen Vorbindung enthielten.

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Tabelle II

Verbin- . .- _f

dung Konzen- I Paceitiia PhytophtheKi Sphaerotheca Eryaiphe

Nr. tration J rececidita jinfestana | fuliginea J^rsjiiinis Jgi^aminis j

(Tabelle fes-^iric- _{(Rogt) (Knollen}. (Staubmel- (Staubrcel-<Staub-

^i} (ppm) _t faule) , tau) . tau) (W) r.eltau) (B)

PSA

PRD

2 0

PRD

PSk

PRD

ESA

0 0

RU

PRD

ESI

Fßk fflD

Έ3Χ

VJeizen

Gerste

- = nicht getestet

?abelle II (Fortsetzung)

.Ρ» CiD

Verbin- Kor.zentraclung

Hr.
(Tabelle

tion des Wirkstoffes

(ppm) Podosphaera J Uncinula leucctricha I necator

Plasmopara viticola

Pljricular LnJ Vtnturia oryzac | Inaequ al ι e

(Gtaubmel- (Staub- (Rebenmeltau) meltau) tau)

(Erand) (Gehorf)

	125	PSA	PRD	PSA	PRD	PSA	PRD	PSA	PRD	PSA	PRI)	I f
	25	3	3	-	-	-	-	0	0	-	- :	- -\
1	5	-	0	-		-	-	-		-		-
	500	-	0	-	-	-	-	-	-	-	-	-
2	125	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-
	25	3	2	-	-	* t		1	1	I	ϋ	-
3	5	-	2	2	0	.-		-	-	-		-
	500	0	-	-	-	-	-	-	-	-
4	125	-	-	-	-	-	-		-	-
	25	3	3	-		2	"1	Q	0	-
	5	-	3	-	-	-	-	-	— .
500	0	1	-	-	-	-	■-		-
-	-	-		-	-	-	-	-
0	0	-	·*	-	-	0	0

PO CD ro cn ο

V?

Weizen

Ger8te

nicht getestet

- 32 Beispiel 13

Dieses Beispiel erläutert die überlegene Wirkung einer Verbindung der Erfindung (Verbindung Ur. l_f Tabelle I der nachstehend aufgeführten Formel IV) in Vergleich mit verwandten Pyrimidinverbindungen, welche Aktivität als Fungizide aufweisen bei der Kontrolle von Knollenfäule (Phytophhora infestans) , welche eine v.'irtschaftlich bedeutende Erkrankung von Kartoffel- und Tomatenpflanzen ist.

Pyrimidinderivate aus der britischen Patentschrift

1 182 584 mit fungizider Aktivität sind 5-n-Butyl-2-dinothyl amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin, auch bekannt unter der allgemeinen Bezeichnung nach British Standard "Dimethirinol" sowie 5-n-Butyl-2-äthylamino-4-hydroxy-6-methylpyrinidin, auch bekannt unter der allgemeinen Bezeichnung nach british-Standard: "Äthyrimol". Diese Vorbindungen haben die nach-

stehend als Formel I bzw. Formel II, aufgeführten Formeln. Das fungizid-aktive Pyrimidindorivat 5-n-Butyl-2-methylanino 4-hydroxy-6-methylpyrimidin, beschrieben in der britischen Patentanmeldung 6 469/69 hat die nachstehende Formel III.

II 09849/2067

OH

-C-

H . C-H

in · _ - iv

Es wurden wäßrige Präparate hergestellt und gegenüber Phytophthora infestans mittels Sprühaufbringungs-Schutztest (P.S.A.) und mittels Tränkaufbringungs-Schutztest (P.R.D.) in der in Beispiel 17 beschriebenen Weise getestet. Die Ergebnisse mit der Gradeinteilung wie in Beispiel 17 sind in Tabelle III aufgeführt. Sie zeigen, daß eine Verbindung der Erfindung verwandten fungizid-aktiven Pyrimidinderivaten bei der Kontrollo von Knollenfäulc wesentlich überlegen ist.

	Tabelle	III	3 3	2 3	'Wirkstoffes (ppm) 25 5
Verbindung		2 P	P	o 2 1
Verbindung Nr. 1 (Tabelle I) IV	Konzentration des Test 500 125	2 1	0 0	0 0
"Dimethirlmol" (D	PSA PRD	0 0		— —
"Äthirimol" (II)	PSA PRD
5-n-Butyl-2-methyi- amino-4-hydroxy-6~ methylpyrimidin (III)	PSA PRD
PSA PRD

phytotoxischo Effekte auf Pflanzen ^nicht getestet Q9 BA 9/2067

Claims (5)

Patentansprücho

1. Pyrimidinderivate, gekennzeichnet durch die Formel r

N .N

f ^C - H 0

worin R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest nit I bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt und R₄ ein Ilalogonatom oder einen Alkylrest nit I bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, sowie Salze, Äther und Ester dieser Verbindungen.

2. Pyrimidinderivate nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die allgemeine Formel, worin R. ein Wasserstoffatom oder einen Methyl- oder Äthylrest darstellt, Π einen Methylrest darstellt und R. ein Chlor atom oder einen n-Lutyl·= rest darstellt, sowie Salze, Äther und Ester dieser Verbindungen .

3. Pyrimidinderivate nach einen der vorhergehenden

Ansprüche, gekennzeichnet durch dia rorncln

009843/2 06 7

^CS

C-H Il

NN

CH₃CH₂ C-H

4. SchSdlingsbckSmpfungspräparato unter Vcrv/enclung der Pyrimidinderivate gemäß einen der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff ein Pyrimidinderivat der Formel

«i C

enthalten, v/orin R. ein VJassorstoffatop odor pinen Alkyl rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffator.cn dnrntollt und H₀ sov.-i

0098A9/2067

R,, welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff- oder Ualogenatoir.e oder Alkylrestenit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen darstellen, sowie ein Gala, einem ftther oder Ester dieser Verbindungen.

5. Verv.'cndung der Pyrinidinccrivate bzw. der Präparate gemäß einen der vorhergehenden Ansprüche zur Hokflnpfung unerwünschter Pilzinfektionen, welche in Pflanzen auftreten bzw. deren Auftreten erwartet wird, durch Aufbringung der Derivate bzw. Präparate auf die Pflanzen oder deren Saaten oder auf das Medium, in dem die Pflanzen wachsen, oder wachsen sollen.

009849/206