DE1297111B - Thiabicyclo-2-nonenverbindungen - Google Patents

Thiabicyclo-2-nonenverbindungen

Info

Publication number
DE1297111B
DE1297111B DEH58112A DEH0058112A DE1297111B DE 1297111 B DE1297111 B DE 1297111B DE H58112 A DEH58112 A DE H58112A DE H0058112 A DEH0058112 A DE H0058112A DE 1297111 B DE1297111 B DE 1297111B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
thiabicyclo
nonene
product
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEH58112A
Other languages
English (en)
Inventor
Weil Edward D
Smith Keith J
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hooker Chemical Corp
Original Assignee
Hooker Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hooker Chemical Corp filed Critical Hooker Chemical Corp
Publication of DE1297111B publication Critical patent/DE1297111B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/08—Bridged systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/32—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds
    • C10M135/34—Heterocyclic sulfur, selenium or tellurium compounds the ring containing sulfur and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
    • C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
    • C10M137/04—Phosphate esters
    • C10M137/10—Thio derivatives
    • C10M137/105—Thio derivatives not containing metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/102—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon only in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/10—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring
    • C10M2219/104—Heterocyclic compounds containing sulfur, selenium or tellurium compounds in the ring containing sulfur and carbon with nitrogen or oxygen in the ring
    • C10M2219/106—Thiadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2221/00—Organic macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2221/04—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/042—Metal salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/06—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/065—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having phosphorus-to-carbon bonds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/02—Groups 1 or 11
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/08—Groups 4 or 14
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/14—Group 7
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Thiabicyclo-2-nonenderivate ionischen Form, der allgemeinen Formel
in der X ein Fluor-, Brom- oder Jodatom darstellt oder einen HO-, CH3O-, HS-, QH5S- oder (2,4J-Cl2QH3O-Rest, einen H2N-, '(CH3J2NCONH-, NCS-, H2NC(OCH3)S-, QH5NH-, C15H37N+(CH3J2 oder
N-Rest, [3,3,1]
[ionisierte Form]
Cl [4,2,1]
wäre.
einen
R1
R2
NC —S-Rest,
wobei R1 = Η—, CH3-, C2H5 und R2 = CH3 C2H5 ist, einen
Ρ —S-Rest,
R3Os
R4O
wobei R3 und R4 = CH3—, C2H5— ist, oder einen NC-, H2NCO-, HOOC- oder n-C4Hc,OOC-Rest bedeutet, sowie deren Salze.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können, ausgehend von Chlor-9-thiabicyclononen der allgemeinen Formel
Cl
hergestellt werden, indem man das Chloratom durch den Substituenten X ersetzt. Als Ausgangsprodukt können auch die entsprechenden Brom-, Fluor- und Jodverbindungen verwendet werden. Soweit der SubstituentX nicht durch direkten Halogenaustausch eingeführt werden kann, führt eine Umwandlung der Substituenten X untereinander zur Endverbindung.
Das als Ausgangsprodukt dienende Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen kann nach dem in der deutschen Patentschrift (Patentanmeldung H 51835 IVb/12q) angegebenen Verfahren hergestellt werden.
Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen verhält sich chemisch in vielen seiner Reaktionen so, als ob es ein Gleichgewichtsgemisch von [3,3,1]- und [4,2,1]-Strukturen, wahrscheinlich auch im Gleichgewicht mit einer Die Verbindungen, für welche X Fluor, Brom oder Jod bedeutet, werden zweckmäßig aus Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen durch Behandlung mit einem nucleophilen Halogenaustauschreagens bei etwa —10 bis 1500C hergestellt, z.B. mit einem Metallfluorid, -jodid oder mit Bromwasserstoff, vorzugsweise in einem ionisierenden Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd, Tetramethylensulfon, Wasser (gegebenenfalls mit einem organischen Colösungsmittel), Nitrobenzol, Eisessig, Dioxan, Alkohol oder Aceton.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen mit X = HO—, CH3-, C6H5S- oder (2,4J-Cl2QH3O-lassen sich z. B. durch Umsetzung von Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen mit einem nucleophilen Reagens erhalten, welches ein Kation enthält. Als nucleophiles Reagens kann, wenn X eine Hydroxygruppe bedeutet, z. B. eine wäßrige Base, wie Natriumhydroxid, ein anderes basisches Metallhydroxid, Carbonat oder Bicarbonat verwendet werden. Vorzugsweise wird hierbei in Wasser gearbeitet. Wenn X ein O5O-Dimethyldithiophosphorsäure-, Ο,Ο-Diäthyldithiophosphorsäure-, N-Methyldithiocarbaminsäure-, Ν,Ν-Dimethyldithiocarbaminsäure- oder Ν,Ν-Diäthyldithiocarbaminsäurerest ist, erfolgt die Einführung zweckmäßig durch Umsetzung mit einem Salz. Falls X einen Cyanrest bedeutet, kann seine Einführung durch Umsetzung mit einem Metallcyanid, vorzugsweise in einem polaren organischen Lösungsmittel, erfolgen. Die Verbindungen, für welche X einen Carboxyl- oder Carboxamidorest bedeutet, können durch Hydrolyse des entsprechenden Nitrils hergestellt werden. Die Einführung des Isothiocyanorestes erfolgt ebenfalls günstig mit einem Metall- oder Ammoniumthiocyanat, vorzugsweise in einem polaren organischen Lösungsmittel.
Weitere Herstellungsverfahren für die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen die Beispiele.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen Brauchbarkeit als Schädlingsbekämpfungsmittel, als Zusätze für Hochdruckschmieröle und Schneidöle. Allgemein zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen Wirksamkeit gegen Mikroorganismen, d. h. Fungi, Bakterien und in einigen Fällen Nematoden. Einige Verbindungen sind auch als Insektizide, einschließlich Milbenbekämpfungsmittel, oberflächenaktive Mittel, Pflanzenwachstumsregulatoren und Herbicide brauchbar.
Werden die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet, so werden sie im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1 kg/ha bis zu mehreren 100 kg/ha angewendet, wobei die Menge von der Pflanzenempfindlichkeit, Wetterbindungen und anderen bekannten Faktoren abhängt.
Die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindungen als Milbenbekämpfungsmittel zeigt der folgende Vergleichsversuch. Als Vergleichssubstanz
wurde die chemisch nächststehende Verbindung gleicher Wirkungsrichtung, das unter dem Namen Malathion im Handel befindliche O,O-Dimethyl-S-( 1,2-dicarbäthoxyäthyl)-dithiophosphat, verwendet. Mit Milben (Tetranychus telarius) infizierte Bohnenpflanzen wurden mit wäßrigen Dispersionen von O^-Dimethyl-S-ß-thiabicyclononenylJ-dithiophosphat und O, O - Diäthyl - S - (9 - thiabicyclononenyl)-dithiophosphat in verschiedenen Konzentrationen besprüht, wobei zu Vergleichszwecken handelsübliches Malathion auf benachbarte, mit Milben infizierte Pflanzen gesprüht wurde. Die prozentuale Mortalität nach 24 Stunden wurde dann mit den folgenden Ergebnissen bestimmt.
Wirkstoff
Mortalität in % bei der angegebenen Konzentration Teile je Million 125 Teile je Million 62TeiIe je Million
O,O-Dimethyl-S-(9-thiabicyclononenyl)-dithiophosphat
O,O-Diäthyl-S-(9-thiabicyclononenyl)-dithiophosphat
O,O-Diniethyl-S-(l,2-dicarbäthoxyäthy0-dithiophosphat (Malathion handelsübliche Norm) 100
100
100
94
99
80
77 99 40
Ferner wurden Nasturtiumpflanzen mit schwarzen Bohnen-Blattläusen mit 0,025%igen wäßrigen Dispersionen von 0,0-Dimethyl-S-(9-thiabicyclononenyl)-dithiophosphat und O,O-Diäthyl-S-(9-thiabicyclononenyl)-dithiophosphat besprüht. Nach 24 Stunden wurde eine 100%ige Mortalität der Blattläuse beobachtet.
Unter »Teile« werden — soweit nicht anders angegeben — stets Gewichtsteile verstanden. Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung weiter.
Beispiel 1
Bis-(9-thiabicyclo-2-nonenyl)-amin und 9-Thiabicyclo-2-nonenylamin
Zu 100 Volumteilen einer 10%igen Lösung von Ammoniak in Äthanol wurden 17,4 Teile Chlor-9-thiabicyclononen zugegeben. Nach 5tägigem Stehen der Lösung wurden 200 Teile 10%iges wäßriges Natriumhydroxid zugesetzt. Der gebildete feste Niederschlag wurde abfiltriert. Er enthielt 3 Teile Bis-(9-thiabicyclononenyl)-amin, anscheinend ein Gemisch von Stereoisomeren, vom F. 113 bis 144° C.
Analyse: C16H23S2N.
Berechnet ... N 4,78%;
gefunden ... N 4,74%.
Das alkalische Filtrat wurde zur Entfernung des Alkohols eingedampft und mit Äther extrahiert. Der Äther wurde über Kaliumcarbonat getrocknet und dann verdampft, wobei man 7 Teile 9-Thiabicyclononenylamin in Form wachsartiger Kristalle mit unscharfem Schmelzpunkt erhielt. Das Infrarotspektrum zeigt das Vorhandensein einer C=C-Bindung und einer Aminogruppe.
45
55
60
Analyse: QH13SN.
Berechnet ... N 9,0%;
gefunden ... N 8,2%.
Beide Produkte sind in Wasser unlöslich und in verdünnter Sväßriger HCl löslich. Vermischt mit Boden, der mit Sporen von Pythium infiziert war, ermöglichte 9-Thiabicyclo-2-nonenylamin bei einer Konzentration von 64 Teilen je Million eine normale Keimung und Entwicklung von Bohnensämlingen, während die Sämlinge in Abwesenheit der Chemikalie durch Fungus-Angriff zerstört wurden. Beispiel 2 N,N-Dimethyl-N-(9-thiabicyclo-2-nonenyl)-harnstoff
Ein Gemisch aus 4,6 Teilen 9-Thiabicyclononenylamin, 3,5 Teilen Dimethylcarbamylchlorid, 8 Teilen Triäthylamin und 60 Volumteilen Benzol wurde 2 Tage stehengelassen und dann zur Entfernung von Feststoffen filtriert. Die Feststoffe wurden zur Entfernung von Triäthylaminhydrochlorid mit Wasser gewaschen, wobei 5 Teile eines farblosen kristallinen Produkts vom F. 209 bis 212° C zurückblieben. Nach Umkristallisieren aus Äthanol schmolz das Produkt bei 219 bis 22O0C.
Analyse: C11H18ON2S.
Berechnet ... N 12,38%;
gefunden ... N 12,06%.
Wurde dieses Produkt in einer Menge von etwa 4,5 kg/ha auf einen angelegten Platz von Ambrosiapflanzen aufgebracht, so ergab es in einer Woche eine vollständige Abtötung, was zeigt, daß die Verbindung herbicide Wirksamkeit besaß.
Beispiel 3 Herstellung von Hydroxy-9-thiabicyclononen
Ein Gemisch aus 52,5 Teilen Chlor-9-thiabicyclononen, 12 Teilen Natriumhydroxid, 100 Volumteilen Wasser und 100 Teilen »Ansul Ether 121« (Äthylenglykoldimethyläther) wurde unter Rühren 24 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Zweiphasengemisch wurde dann unter Wasserstrahlvakuum eingedampft, bis nur noch eine einzige flüssige Schicht vorhanden war. Dann wurde das Gemisch zur Entfernung der ausgefallenen Festsubstanzen filtriert. Das Produkt ergab nach Umkristallisieren aus heißem Wasser 30 Teile farblose kristalline Festsubstanz vom F. 176 bis 177" C.
Analyse: C8H12OS.
Berechnet ... S 20,5%;
gefunden ... S 20,7%.
Beispiel 4
Herstellung von Isothiocyano-
9-thiabicyclononen und O-Methyl-N-9-thia-
bicyclo-2-nonenylthiocarbamat
Ein Gemisch aus 17,5 Teilen Chlor-9-thiabicyclononen, 7,6 Teilen Ammoniumthiocyanat und 800 Tei-
Dieses Produkt ergab, vermischt mit einem mit Nematoden infizierten Boden bei einer Konzentration von etwa 165 kg/ha, eine erhebliche Verminderung der Wurzelknollenkrankheit von Gurkensämlingen, was die nematocide Wirksamkeit zeigt.
Beispiel 6
Herstellung von 9-Thiabicyclononenyl-N,N-dimethyldithiocarbamat
Ein Gemisch aus 35 Teilen Chlor-9-thiabicyclononen und 70,6 Teilen einer 40,5%igen wäßrigen Lösung von Natriumdimethyldithiocarbamat wurde unter Rühren 1 Stunde bei 95° C erhitzt. Das Gemisch wurde abgekühlt und filtriert. .Die so erhaltenen Feststoffe wurden in heißem Benzol gelöst (mit Ausnahme einer kleinen Menge von Salzen), die Lösung wurde filtriert, und das Filtrat wurde mit Hexan verdünnt und abgekühlt. Man erhielt so 30 Teile einer hellgelblichen Festsubstanz vom F. 124 bis 126° C.
Analyse: C11H17NS3.
Berechnet ... N 5,4, S 37,1%;
gefunden ... N 5,2, S 37,0%.
20
len Methyläthylketon wurde unter Rühren 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann abgekühlt und zur Entfernung von Salzen filtriert. Das Filtrat wurde dann auf etwa ein Zehntel seines ursprünglichen Volumens eingedampft, abgekühlt und filtriert. Die so entfernten Feststoffe wurden mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhielt so 12,5 Teile einer farblosen kristallinen Festsubstanz vom F. 93 bis 94° C. Das Infrarotspektrum zeigte, daß die Verbindung ein Isothiocyanat und nicht ein Thiocyanat ist.
Analyse: C9H11NS2.
Berechnet ... S 32,5, N 7,1%;
gefunden ... S 32,5, N 6,9%.
Durch Umsetzung mit Methanol unter Rückfluß wurde ein kristallines Methylthiocarbamat hergestellt, das durch das Vorhandensein einer —NH- und einer CH3-Bande im Infrarotspektrum identifiziert wurde.
Bei l%iger Konzentration in wäßriger Dispersion ergab Isothiocyano - 9 - thiabicyclo - 2 - nonen eine 100%ige Abtötung von Hausfliegen (Musca domestica) in 24 Stunden.
Beispiel 5
Herstellung von
9-Thiabicyclononenyl-N-methyldithiocarbamat
Ein Gemisch aus 17,5 Teilen Chlor-9-thiabicyclononen und 31 Teilen einer 41,6%igen alkoholischen Lösung von Natriummethyldithiocarbamat wurde 1 Stunde auf einem Dampfbad unter Rühren erhitzt. Dann wurde Benzol zur Auflösung des organischen Produkts zugegeben, und die Benzollösung zur Entfernung von Salzen mit Wasser gewaschen (die Titration zeigte, daß die Salze praktisch aus Natriumchlorid bestanden). Die Benzollösung wurde dann vom Lösungsmittel befreit, wobei das gewünschte Produkt als rötliches öl in einem zur Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel ausreichenden Reinheitszustand zurückblieb.
Analyse: C10N15NS3.
Berechnet ... S 39,2%;
gefunden ... S 35,0%·
Dieses Produkt ergab, vermischt mit Boden, der mit Nematoden infiziert war, bei einer Konzentration von etwa 165 kg/ha eine erhebliche Verminderung der Wurzelknollenerkrankung von Gurkensämlingen, was die nematocide Wirkung zeigt.
Beispiel 7
Herstellung von
9-Thiabicyclononenyl-N,N-diäthyldithiocarbamat und Mercapto-9-thiabicyclononen
Man arbeitete nach der Verfahrensweise von Beispiel 6, jedoch unter Verwendung von Natriumdiäthyldithiocarbamat. Man erhielt so ein hellgelbliches kristallines Produkt vom F. 105 bis 106° C.
Analyse: C13H21NS3.
Berechnet ... N 4,88, S 33,5%; gefunden ... N 4,3, S 33,5%·
Durch 1 tägiges Erhitzen von 5 Teilen des obigen Produkts in 50%igem wäßrigem Methanol mit 5 Teilen Natriumhydroxid unter Stickstoffatmosphäre unter Rückfluß, anschließendes Ansäuern der erhaltenen Lösung durch Zugabe von verdünnter Salzsäure und Filtrieren des erhaltenen Niederschlags wurden 3 Teile Mercapto-9-thiabicyclononen als farblose wachsartige Festsubstanz erhalten.
Beispiel 8
Herstellung von O,O-Dimethyl-S-(9-thiabicyclononenyl)-dithiophosphat
Zu einem Gemisch von 5 Teilen Triäthylamin und 8,6 Teilen Ο,Ο-Dimethylphosphordithiolat in 25 Teilen Benzol wurden 8,7 Teile Chlor-9-thiabicyclononen gegeben und das Gemisch 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde es filtriert, das Filtrat mit verdünnter Natriumbicarbonatlösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und zu einem öl eingedampft, das sich verfestigte. Das Produkt wurde aus Benzol—Heptan umkristallisiert, wobei man eine farblose kristalline Festsubstanz vom F. 80,5 bis 81,5° C erhielt.
Analyse: C10H17O2S3P.
Berechnet ... P 10,46%;
gefunden ... P 10,23%.
Beispiel 9
Herstellung von O,O-Diäthyl-S-(9-thiabicyclononenyl)-dithiophosphat
Die Arbeitsweise von Beispiel 8 wurde wiederholt,
wobei 10 Teile Ο,Ο-Diäthylphosphordithiolat verwendet wurden. Das Produkt war ein rötlicher Sirup.
Analyse: C12H21O2S3P.
40
45 Berechnet
gefunden
P 9,55%;
P 9,71%·
60 Beispiel 10 Herstellung von Anilino-9-thiabicyclo-2-nonen
Ein Gemisch aus 8,7 Teilen Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen und 50 Teilen Anilin wurde 1 Stunde bei 100° C erhitzt und dann bei einer Gefäßtemperatur von 100° C bei 0,1 mm abgestreift. Zu dem Rückstand wurde überschüssiges verdünntes wäßriges Natrium-
hydroxid und Äthyläther zugegeben. Die unlöslichen Feststoffe wurden abfiltriert, mit Wasser und Äther gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhielt so 7 Teile gelbbrauner Kristalle vom F. 112 bis 1140C (F. 114 bis 115° C nach Umkristallisation aus wäßrigem Alkohol).
Analyse: C14H16SN.
Berechnet ... N 6,09%;
gefunden ... N 6,16%·
Beispiel 11
Herstellung von N-(9-Thiabicyclononenyl)-pyridiniumchlorid
Eine Lösung von 8 Teilen Chlor-9-thiabicyclononenyl-pyridiniumchlorid und 5 Volumteilen Pyridin in 100 Teilen Äther wurde 1 Woche unter Rückfluß erhitzt, abgekühlt und filtriert, wobei man wasserunlösliche farblose Nadeln erhielt.
Analyse: C16H16SNCl.
Berechnet ... N4,84%;
gefunden ... N4,82%·
Durch Einmischen dieses Produktes in einer Menge von 250 Teilen je Million in Nähragar wurde das Wachstum von Staphylococcus aureus auf dem Agarmedium fast vollständig verhindert.
B e i s ρ i e 1 12
Herstellung von N-(9-Thiabicyclononenyl)-Ν,Ν-dimethyl-N-stearylammoniumchlorid
Ein Gemisch aus 13,5 Teilen Dimethylstearylamin, 8,7 Teilen Chlor^-thiabicyclo^-nonen und 10 Volumteilen Methanol wurde auf einem Dampfbad 6 Stunden erhitzt und dann durch Anwendung eines Vakuums bei 1000C vom Methanol abgestreift. Das Produkt war eine wachsartige halbfeste Masse, die in Wasser unter Bildung seifiger Lösungen löslich war. Das Produkt ist ein wirksames oberflächenaktives Mittel. 1 %ige Lösungen in Wasser emulgieren Benzol und andere öle leicht.
B e i s ρ i e 1 13
Herstellung von Phenylthio-9-thiabicyclo-2-nonen
Zu einer Lösung von 7 Teilen Natriumthiophenolat in 20 Volumteilen Methanol wurden 8,7 Teile Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen (Beispiel 1) zugegeben, das Gemisch 15 Minuten unter Rückfluß erhitzt und dann mit Wasser verdünnt. Das abgeschiedene öl wurde mit wäßriger Natriumhydroxidlösung und dann mit Wasser gewaschen und durch Erhitzen auf 100° C unter 0,2 mm Druck getrocknet. Das Produkt bestand aus 9 Teilen eines farblosen Öls, π I5 = 1,6271.
Analyse: C14H6S2.
Berechnet ... S 25,8%;
gefunden ... S 25,7%·
Beispiel 14
Herstellung von Cyano-9-thiabicyclo-2-nonen
Zu einer Lösung von 10 Teilen Natriumcyanid in 10 Volumteilen Wasser und 40 Volumteilen Methanol wurden 17,4 Teile Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen zugegeben und das Gemisch 15 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Dann wurde es mit warmem Wasser verdünnt, das abgeschiedene Ol abgezogen, mit warmem Wasser gewaschen und durch Erhitzen auf 1000C bei 20 mm getrocknet. Das zurückbleibende öl verfestigte sich bei Zimmertemperatur zu einer farblosen wachsartigen Festsubstanz vom F. 55 bis 55,5° C nach Umkristallisation aus wäßrigem Methanol.
Analyse: C9H11SN.
Berechnet ... N8,50%;
gefunden ... N 8,40%.
Beispiel 15
Herstellung von 9-Thiabicyclononencarboxamid, Kalium-9-thiabicyclononencarboxylat,
9-Thiabicyclononencarbonsäure und dessen
Butylester
Eine Lösung von 5 Teilen des im Beispiel 14 hergestellten Nitrils, 4 Teilen Kaliumhydroxid und 25 Volumteilen Äthanol wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt, dann abgekühlt und die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Dieses Material enthielt 3 Teile farbloses kristallines 9-Thiabicyclononencarboxamid vom F. 204,5 bis 2O5,5°C.
Das Filtrat, das Kalium^-thiabicyclononencarboxylat enthielt, wurde durch Eindampfen vom Alkohol befreit, in Wasser gelöst und mit Salzsäure angesäuert. Das ausgefallene organische Produkt wurde mit Äther extrahiert und dann vom Äther in verdünntes wäßriges Natriumhydroxid reextrahiert. Die Lösung des Natrium-9-thiabicyclononencarboxylats wurde mit Salzsäure angesäuert. Das Produkt kristallisierte in Form farbloser Nadeln aus, die nach Abfiltrieren und Trocknen im Vakuum bei 155 bis 156° C schmolzen.
Analyse: C8H11S(COOH).
Berechnet: Neutraläquivalent = 185 gefunden: Neutraläquivalent = 186
Durch Behandlung dieser Säure mit überschüssigem Thionylchlorid während 6 Stunden unter Rückfluß und anschließendes Verdampfen des überschüssigen Thionylchlorids wurde das Säurechlorid in Form eines farblosen Öls erhalten. Beim Erhitzen während 10 Stunden mit überschüssigem Butylalkohol wurde der Butylester in Form eines farblosen nicht flüchtigen Öls erhalten. Der Ester zeigte bei Einbringen in ein Polyvinylchlorid-Plastisol eine plastifizierende Wirkung.
Beispiel 16 Herstellung von Jod-9-thiabicyclo-2-nonen
Zu 15 Teilen Natriumjodid in 100 Volumteilen Aceton wurden 8,7 Teile Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen zugegeben, das Gemisch wurde kurz auf 50° C erhitzt und dann durch Eindampfen vom Lösungsmittel befreit. Dann wurde Wasser zur Auflösung der Salze zugegeben, das abgeschiedene schwere öl abgezogen und mit Wasser gewaschen. Das Produkt ergab nach Trocknen über Magnesiumsulfat 10 Teile eines dunklen schweren Öls, η'ί = 1,6465.
Analyse: C8H11SJ.
Berechnet ... J 47,8%;
gefunden ... J 47,8%·
909 524/499
Beispiel 17
Herstellung von Methoxy-9-thiabicyclononen
Zu 6 Teilen Natriummethylat in 50 Volumteilen Methanol wurden 8,7 Teile Chlor^-thiabicyclo^-nonen zugegeben, das Gemisch 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt und dann mit Wasser verdünnt. Das abgeschiedene öl wurde mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Man erhielt so eine farblose Flüssigkeit von Kp. 237 bis 2380C (etwa Zersetzung); nl5 = 1,5362.
Analyse: QH14OS.
Berechnet ... S 18,8%;
gefunden ... S 18,3%·
Beispiel 18
Herstellung von 2,4-Dichlorphenyl-9-thiabicyclo-~
nonenyläther
Eine Lösung von 10 Teilen Natrium-2,4-dichlorphenolat, 8,7 Teilen Chlor-9-thiabicyclo-2-nonen und 50 Volumteilen Methyläthylketon wurde 80 Minuten erhitzt. Dann wurde das Lösungsmittel verdampft und das organische Produkt aus dem Rückstand mit Methylenchlorid extrahiert. Die Produktlösung wurde mit wäßrigem Ätzalkali und mit Wasser gewaschen und dann unter vermindertem Druck bis zu einer Gefäßtemperatur von 1000C (0,2 mm) eingedampft, wobei 9 Teile eines farblosen öligen Produkts zurückblieben; nf = 1,6044.
Analyse: C14H14OSCl2.
Berechnet ... Cl 23,6%;
gefunden ... Cl 23,5%.
Dieser Äther zeigte bei Einbringen in ein Polyvinylchloridharz eine plastifizierende Wirkung.
25
35

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Thiabicyclo - 2 - nonenverbindungen der allgemeinen Formel
    in der X ein Fluor-, Brom- oder Jodatom darstellt oder einen HO-, CH3O-, HS-, QH5S- oder (2,4J-Cl2QH3 O-Rest, einen H2N-, (CH3J2NCONH-, NCS-, H2NC(OCH3)S-, QH5NH-, C15H37N+(CH3)2 oder
    N-Rest,
    einen
    R1
    NC —S-Rest,
    R2'
    wobei R1 = H—, CH3-C2H5 ist, einen
    R3O
    R4O
    /1 s
    , C2H5 und R2 = CH3
    S-Rest,
    wobei R3 und R4 = CH3-, C2H5- ist, oder einen NC-, H2NCO-, HOOC- oder H-C4H9OOC-Rest bedeutet, sowie deren Salze.
DEH58112A 1963-02-25 1964-02-25 Thiabicyclo-2-nonenverbindungen Pending DE1297111B (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26124963A 1963-02-25 1963-02-25
US26090963A 1963-02-25 1963-02-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1297111B true DE1297111B (de) 1969-06-12

Family

ID=26948260

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH51834A Pending DE1232976B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von beta,beta'-Dichlor-9-thiabicyclononanen oder deren 9-Oxyden oder 9, 9-Dioxyden
DEH58369A Pending DE1295567B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von 9-Thiabicyclononanderivaten
DE19641543648 Pending DE1543648B1 (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten der Dichlor-9-thiabicyclononane
DEH58112A Pending DE1297111B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Thiabicyclo-2-nonenverbindungen
DEH51835A Pending DE1229102B (de) 1963-02-25 1964-11-25 Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH51834A Pending DE1232976B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von beta,beta'-Dichlor-9-thiabicyclononanen oder deren 9-Oxyden oder 9, 9-Dioxyden
DEH58369A Pending DE1295567B (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von 9-Thiabicyclononanderivaten
DE19641543648 Pending DE1543648B1 (de) 1963-02-25 1964-02-25 Verfahren zur Herstellung von Chlorierungsprodukten der Dichlor-9-thiabicyclononane

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEH51835A Pending DE1229102B (de) 1963-02-25 1964-11-25 Verfahren zur Herstellung von Monochlor-9-thiabicyclo-2-nonenen sowie deren 9-Oxyden und 9, 9-Dioxyden

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE673676A (de)
DE (5) DE1232976B (de)
FR (1) FR1412397A (de)
GB (2) GB1061472A (de)
IT (1) IT1193788B (de)
NL (3) NL6401629A (de)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4458061A (en) * 1982-09-29 1984-07-03 The Dow Chemical Company 9-Thiabicyclononanediisocyanates and polymers made therefrom
US4581435A (en) * 1982-12-29 1986-04-08 The Dow Chemical Company Alkyl-substituted thiapolycyclic polyahl and polyurethanes, polyamides and polyureas based thereon
JPS61500965A (ja) * 1984-06-29 1986-05-15 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− アルキル―置換チア多環式ポリアールおよびそれからの生成ポリマー
AU571553B2 (en) * 1984-06-29 1988-04-21 Dow Chemical Company, The 9-thiabicyclononanediisocyanates and polymers prepared therefrom
GB9510459D0 (en) 1995-05-24 1995-07-19 Zeneca Ltd Bicyclic amines
EA001422B1 (ru) * 1996-05-13 2001-02-26 Зенека Лимитед Бициклические амины в качестве инсектицидов
GB9623944D0 (en) * 1996-11-15 1997-01-08 Zeneca Ltd Bicyclic amine derivatives
GB9624114D0 (en) * 1996-11-20 1997-01-08 Zeneca Ltd Pesticidal bicyclic amine derivatives
EP0944627B1 (de) * 1996-11-26 2004-02-18 Syngenta Limited 8-azabicyclo 3.2.1]octan-, 8-azabicyclo 3.2.1]oct-6-en-, 9-azabicyclo 3.3.1]nonan-, 9-aza-3-oxabicyclo 3.3.1]nonan- und 9-aza-3-thiabicyclo 3.3.1]nonan-derivate, ihre herstellung und ihre verwendung als insektizide
GB9624611D0 (en) 1996-11-26 1997-01-15 Zeneca Ltd Bicyclic amine compounds

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
FR1412397A (fr) 1965-10-01
DE1229102B (de) 1966-11-24
DE1543648B1 (de) 1970-04-02
NL6401629A (de) 1964-10-26
NL129205C (de)
DE1295567B (de) 1969-05-22
GB1061472A (en) 1967-03-15
DE1232976B (de) 1967-01-26
NL6401628A (de) 1964-08-26
IT1193788B (it) 1988-08-24
BE673676A (de) 1966-04-01
GB1061473A (en) 1967-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2919511A1 (de) 2,4-disubstituierte-5-thiazolcarbonsaeuren und deren derivate, sowie ihre verwendung als schutzstoffe gegen herbizidschaeden
DE1297111B (de) Thiabicyclo-2-nonenverbindungen
DE2543888B2 (de) l-Phenyl-S-alkyl-S-benzylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Fungizide
DE3012193A1 (de) Pyrazolylphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende praeparate
CH632767A5 (de) Phosphonsaeure- und thiophosphonsaeureester enthaltende schaedlingsbekaempfungsmittel.
CH429757A (de) Verfahren zur Herstellung von neuen organischen Carbonsäureestern
EP0007020B1 (de) Organische Phosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung, Schädlingsbekämpfungsmittel und ihre Herstellung
DE2545569C3 (de) 13-Dithiacyclopenten-2-ylidenmalonsäuredialkylester, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende fungizide Mittel
DE2557406A1 (de) Neue thioharnstoffverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE2061133A1 (de) Pestizide Verbindung,Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
CH629084A5 (de) Insektizide, akarizide und nematizide sowie verfahren zur herstellung neuer o-aethyl-s-n-propyl-0,2,2,2-trihalogen-aethylphosphorthiolate (oder -thionothiolate).
EP0344684A2 (de) Pyridazinonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung im Pflanzenschutz
CH516909A (de) Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen in der Landwirtschaft, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Verwendung des Mittels
DE2036491C3 (de) Schädlingsbekämpfungsmittel auf Ketoximcarbamat-Basis
EP0019581A1 (de) 1-Imidazolo-N-(phenyl)-azomethin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen
DE2454795A1 (de) Heterocyclische verbindungen und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE1272618B (de) Fungizide Pflanzenschutzmittel
DE2519085C3 (de) Substituierte Benzolmethanolverbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
DE2737032C2 (de) Triorganozinnverbindungen und Mittel zum Abtöten von Pilzen, Insekten und Milben
EP0114625B1 (de) O,S-Dialkyl-S-(carbamoyloxymethyl)-dithiophosphorsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE2031907A1 (de) Fungizide Benzthiadiazolderivate, Ver fahren zu deren Herstellung und Präparate, die die Benzthiadiazolderivate als akti ven Bestandteil enthalten
DE2234466A1 (de) Thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und bakterizide
DE2550957A1 (de) Verfahren zur herstellung von tetrahydropyridincarbonsaeureestern und deren salzen und die verwendung derselben als insektizide und akarizide
DE2000347C (de) N Polychlorvinylsulfenylharnstoffe und deren Verwendung
DE2262189C3 (de) Thionophosphoryl-thienyl-(2)-undfuryl-(2)-alpha-oximino-acetonitril-Verbindungen und diese Verbindungen enthaltende Pesticide