DD204608A5

DD204608A5 - Unkrautbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DD204608A5
Application number: DD82243523A
Authority: DD
Inventors: Karoly Balogh; Jozsef Nagy; Zoltan Pinter; Csaba Tar; Istvan Toth; Erzsebet Grega; Zsolt Dombay; Karoly Pasztor; Laszlo Tasi; Eszter Urszin
Original assignee: Eszakmagyar Vegyimuevek
Priority date: 1981-09-29
Filing date: 1982-09-27
Publication date: 1983-12-07
Also published as: CA1217766A; FR2513485A1; IT1210938B; DE3236097A1; DD210260A5; GB2106518B; BG40653A3; HU183589B; GB2106518A; IT8223463A0; TR21704A; ATA352182A; PL135607B1; RO88971A; SU1272979A3; PT75613B; PL238404A1; CS235963B2; FR2513485B1; NL8203767A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Unkrautbekaempfungsmittel, das als Wirkstoff Carbonsaeure-amidothiolcarbamat-Derivate enthaelt, welche durch die allgemeine Formel (I) veranschaulicht werden, worin R tief 1 und R tief 2 identisch oder unterschiedlich sein koennen und Wasserstoff, eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, ein durch eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder Halogen substituiertes Phenylradikal bedeuten koennen, R tief 1 und R tief 2 zusammen aber auch eine Hexamethylen-Gruppe bilden koennen; R tief 3 fuer ein gerades oder verzweigtes Alkylradikal mit 1-5 Kohlenstoffatomen steht; R tief 4 eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, weiterhin ein Phenyl- oder Benzylradikal sein kann.

Description

In der allgemeinen Formel (I) haben die Substituenten folgende Bedeutungen:

- R₁ und Rp können identisch oder unterschiedlich sein und für Wasserstoff

eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen,

eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, .

eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe,

ein durch eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiertes Phenylradikal stehen; aber R- und Rg können zusammen auch eine Hexamethylengruppe bilden;

Λ- 24352 3 6

R ' ein gerades oder verzweigtes Alkylradikal mit 1-5

• Kohlenstoffatomen sein kann;

R₄ eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, weiterhin ein Phenyl- oder Benzylradikal bedeuten kann.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen;

Ein unentbehrlicher Teil der modernen großbetrieblichen Pflanzeribautechnologien ist der chemische Pflanzenschutz, womit verhindert wird, daß verschiedene Schädlinge einen bedeutenden Teil der Ernte vernichten bzw. den Ernteertrag mindern. .

In den letzten Jahrzehnten fanden in der Praxis mehrere Pflanzenschutzmittel Verbreitung, die die Kulturpflanzen gegen Unkraut schützen. Ihre Anwendung führte jedoch einerseits zur Änderung der Unkrautflora, andererseits dazu, daß einige Unkrautarten resistent wurden und folglich die Forschung nach weiteren neuen Mitteln zur Sicherung der Mittelrotation bzw. zum Vernichten des wiederstehenden Unkrauts notwendig wurde.

Infolge der Verbreitung von beim Vernichten von zweikeimblättrigen Unkrautpflanzen erfolgreich angewendeten symmetrischen Triazinen verschob sich die Unkrautflora in Richtung der einkeimblättrigen Pflanzen und zum

243523 6

Schutz gegen diese Pflanzen wurden am Anfang der sechziger Jahre die Chlor-acet-anilid-Derivate ausgearbeitet. (U.S.-Patentschrift Nr. 2 863 752). Mit diesen Verbindungen (Propachlor, Alachlor usw.) konnte jedoch der Schutz gegen alle einkeimblättrigen Unkrautpflanzen, insbesondere gegen die widerstehende Sorghum halepense» nicht gesichert werden.

In der zweiten Hälfte der sechziger Jahre begannen die Unkrautbekämpfungsmittel vom Ν,Ν-disubstituiert Thioharnstoff säure-S-ester-Typ (U.S.-Patentschrift Nr. 2 913 327) Verbreitung zu finden, die zum Vernichten von mehreren, den Chlor-acet-anilid-Derivaten widerstehenden Unkrautpflanzen geegnet sind.

Ihre Verwendung bringt jedoch Nachteile, da bei einer für die sichere Unkrautvernichtung notwendigen Dosis die meisten Kulturpflanzen mehr oder weniger Schaden nehmen bzw. entstellte Blätter und Triebe hervorrufen.

Um diese nicht erwünschte phytotoxisch^ Wirkung zu beseitigen, wurden Kombinationen der Thiolcarbamate und der Verbindungen mit sogenannter Antidotum-Wirkung entwickelt.

Dem UnkrautVernichtungsmittel Thiolcarbamat werden einige Prozente eines Stoffes mit Antidotum-Wirkung beigemischt, und dadurch witfd die Selektivität des Präparates bei unveränderter Unkrautbekämpfungswirkung erhöht (ungarische Patentschrift Nr. 165 736). Diese Stoffe mit Antidotum-Wirkung sichern jedoch für jede· Kulturpflanze bzw.

-S- 243523 6

für jede Art der einzelnen Pflanzen ausreichenden Schutz gegen die phytotoxisch^ Wirkung der Thiolcarbamate.

Bin Thiolcarbonyl-aminosäure-Derivat neuerer Struktur wird in der japanischen Patentschrift Nr. 53-148 530 beschrieben, aber diese Derivate können nicht als Unkrautbekämpfungsmittel eingesetzt werden, sie sind nur zum Sterilisieren geeignet. Die in der japanischen Patentschrift Nr. 52-151 146 beschriebenen Glyzinthiolcar-" hamat-Derivate besitzen eine Struktur, die fast mit der des obigen Derivats identisch ist, allerdings werden diese Präparate in einer Reiskultur eingesetzt, ihre auf andere Nutzpflanzenkulturen ausgeübte phytotoxisch^ Wirkung ist jedoch nicht bekannt.

Ziel der Erfindung;

Diese Tatsachen machen die Forschung nach weiteren Pflanzenschutzmitteln notwendig, mit denen die Nachteile der schon verwendeten Mittel beseitigt werden können bzw. eine für einen sicheren Anbau notwendige Mittelrotation gelöst werden kann.

Darlegung des Wesens der Erfindung;

Bei unseren Forschungen zur Entwicklung von neuen Pflanzenschutzmitteln wurde die Erfahrung gemacht, daß die bekannten Nachteile der Thiolcarbamat-Unkrautbekämpfungsmittel beseitigt werden können, wenn ein Präparat zur Unkrautbekämpfung verwendet wird, das 10-80 Gew.-% feste(s) und/oder flüssige(s) Verdünnungsmittel sowie 1-30 Gew.-% Zusatzstoff(e) enthält.

ί- 243523 6

In der allgemeinen Formel (I) der Arbonsäure-amido-substituiert-thiolcarbamat-Derivate haben die Substituenten folgende Bedeutungen:

R^ und R₂ können identisch oder unterschiedlich sein und für Wasserstoff, eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, ein durch eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder durch ein Halogenatom substituiertes Phenylradikal stehen, aber R^ und Rg können zusammen auch eine Hexamethylengruppe bilden; R, kann ein gerades oder verzweigtes Alkylradikal mit 1-5 Kohlenstoffatomen sein; R. kann eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, weiterhin ein Phenyl— oder Benzylradikal bedeuten.

Das erfindungsgemäße Präparat kann erfolgreich zur Bekämpfung von ein- und zweikeinblättrigen Unkrautpflanzen eingesetzt werden, ohne die Kulturpflanzen zu schädigen. In einigen Fällen wurde eine die Grünmasse der Kulturpflanzen anregende Wirkung beobachtet.

Die Carbonsäure-amido-substituierten-thiolcar'bamate der allgemeinen Formel (I) werden hergestellt, indem ein N-substituiert-amino-carbonsäure-NjN'-disubstituiertsäureamid der allgemeinen Formel (II)

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- worin die Substituenten wie oben definiert sind - gegebenenfalls in einem lb'sungsmittelhaltigen Medium, in Gegenwart eines Säurebindemittels mit einem substituierten Chlor-ameisensäure-thio-ester der allgemeinen Formel (III)

Cl-C-S-R⁴ (III)

bei einer Temperatur von 20-60 ⁰C umgesetzt wird. Ausführungsbeispiele:

Die Herstellung von einigen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird anhand folgender Beispiele veranschaulicht .

Beispiel 1

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Beschickungstrichter versehenen Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml werden 21,4 g N-Xthyl-N-(N'-äthyl-acetanilid)-amin eingewogen und unter Rühren in

243523 6

150 ml Benzol gelöst. Dann werden 16 ml Triäthyl-amin und unter Beibehaltung einer Temperatur von 30-40 C 13 g Chlor-ameisensäure-äthyl-thiol-ester in einer halben Stunde zugesetzt. Danach wird das Reaktionsgemisch noch eine halbe Stunde gerührt, dann werden 150 ml destilliertes Wasser zugesetzt. Nach dem Rühren wird die organische Phase von der wäßrigen Phase getrennt. Die organische lösungsmittelhaltige Phase wird zuerst mit dünner Salzsäure, dann mit destilliertem Wasser gewaschen. Nach dem Trennen von der wäßrigen Phase wird die organische lösungsmittelhaltige Phase mit geglühtem Natriumsulfat getrocknet, dann wird das Lösungsmittel verdampft. 20,5 g N-Xthyl-N-CN'-äthyl-acet-anilidoJ-S-äthyl-thiolcarbamat werden in durchsichtigem flüssigem Zustand er-

20 halten, dessen Brechungszahl n_D = 1,5344 beträgt.

Ausbeute: 72 %. Reinheit (Gaschromatographie): 94,8 Gew.-%. Beispiel 2

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Beschickungstrichter versehenen Rundkolben werden 22,2 g N-Äthyl-N-(N'-isopropyl-acetat-anilid)-amin eingewogen, dann unter Rühren 150 ml Triäthyl-amin zugesetzt. Bei einer Temperatur zwischen 30-40 C werden unter Rühren in 30 Minuten 13g Chlor-ameisensäure-äthyl-thiolester eingetropft. Nach dem Zusetzen wird das Reaktionsgemisch noch 15 Minuten bei Raumtemperatur gerührt, dann werden 200 ml Wasser zugesetzt. Nach dem Rühren wird die organische Phase von.der wäßrigen Phase getrennt, dann zuerst mit dünner Salzsäure, danach mit destilliertem Wasser gewaschen und dann mit 200 ml Benzol aufgenommen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels werden 16, 5t>

-5- 243523 6

kristallines N-Äthyl-ET-CN'isopropyl-acet-anilidoJ-S- -äthyl-thiolcarbamat erhalten, das bei einer Temperatur von 72-73»5 ⁰O schmilzt. Ausbeute: 56 %. Reinheit (Gaschromatographie): 98,2 Gew.-%.

Beispiel 3

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehenen Rundkolben mit einem Passungsvermögen von 500 ml werden 10,3 g ÜT-Isopropyl-N-ClT¹- -methyl-acet-anilid)-amin eingewogen, dann in 100 ml Toluol gelöst. Der Lösung werden unter Rühren bei einer Temperatur zwischen 20-40 C 7 g Chlor-ameisensäure-n- -amyl-thiolester zugesetzt, dann zwei Stunden lang bei Raumtemperatur gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch zuerst mit dünner Salzsäure und destilliertem Wasser gewaschen. Die organische Phase wird getrennt und mit Natriumsulfat dehydriert, dann wird das Toluol abdestilliert. 15,2 g flüssiges N-Isopropyl-N-(N'-methyl-acet-anilido)- -S-n-amyl-thiolcarbamat werden erhalten, dessen Brechungszahl n_D ²° = 1,5332 beträgt.

Ausbeute: 92 %. Reinheit (Gaschromatographie): 94»5 Gew.-%. Beispiel 4

In einen mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Tropftrichter versehenen Rundkolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml werden 21,9 g U-Athyl-N-(2'-methyl- -6^l-äthyl-acet~anilid)-amin eingewogen, dann werden 120 ml Triäthyl-amin zugesetzt. Dem Gemisch werden unter Rühren bei einer Temperatur von 20-25 ⁰C, 22,8 g Chlor-ameisensäure-n-octyl-thiolester zugesetzt und drei Stunden lang

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gerührt. Der abgeschiedene feste kristalline Stoff wird durch Filtrieren getrennt, dann mit n-Pentan gewaschen und getrocknet. 28,5 g festes kristallines IT-A'thyl-N- -(2'-methyl-6·-äthyl-acet-anilido)-S-n-octyl-thiolcarbamat werden erhalten, dessen Schmelzpunkt 76-78,5 ⁰C beträgt. Ausbeute: 74 %· Reinheit (GasChromatographie): 95,4 Ge\v.-%.

Die physikalischen Konstanten der ganz ähnlich wie in den Beispielen 1-4» mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Derivate der allgemeinen Formel (I) sind in der folgenden Tabelle I zu finden.

Tabelle

Nr,	R¹	• S	ti b s	t	χ t R²	u e η t e η	R³	5	physikalische Schm,p# C	Konstante 20 ⁿD
1	2				3		k	6	7

1	Äthyl-
2	i-Propyl-
3	MethyΙ
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5	i-Propyl-
6 .	Methyl-
7	Athyl-
8	i-Propyl-
9	Methy1-
10	Il Athyl-
.11	i-Propyl-
12	Methyl-
13	Athyl-
14	i-Propyl-

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Methyl-	Äthyl
Äthyl-	Äthyl
Athyl-	Äthyl
Äthyl-	Äthyl
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i-Propyl-	Il Äthyl
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AlIyI-	Äthyl
Allyl-	Äthyl
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71-72

72-73,5

81-83

96-98

X,5127

1,52^7

1,5^15 1,5269

1,5^23 1,5259

1,5397 1,5309

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58	x-Propyl
59	Methyl-
60	Äthyl-
61	x—Px*opyl
62	Methyl-
63	ÄthyX-
64	x—Propyl

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58-62

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1,5323 1,5303

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83	Äthyl-	Phenyl-	Athyl-	n-Amyl
84	i-Propyl-	Phenyl-	i-Butyl-	n-Amyl
85	Methyl-	Phenyl-	n-Propyl-	i-Amyl
86	Äthyl-	Phenyl-	n-Propyl-	i-Amyl
87	i-Propyl-	Pheny.l-	n-Propyl-	i-Arayl
88	Methyl-	Phenyl-	i-Propyl-	i-Amyl
89	Äthyl-	Phenyl-	i-Propyl-	i-Amyl
90	i-Propyl-"	Phenyl-	i-Propyl-	i-Amyl
91	Methy1-	Phenyl-	AlIyX-	i-Amyl
92	Äthyl-	Phenyl-	AlIyI-	i-Arayl
93	i-Propyl-	Phenyl-	AlIyI-	i-Amyl·
9h	MethyI-	Phenyl-	n-Butyl-	i-Amyl
95	Äthyl-	Phenyl-	n-Butyl-	i-Amyl
96 *~	i-Propyl-	Phenyl-	n-Butyl-	i-Amyl
97	Äthyl-	Phenyl-	t-Butyl-	i-Amyl
98	Methyl-	Phenyl-	t-Butyl-	i-Amyl

61-64

1,5245 1,5281 1,5190 1,5308 1,5262

1,5329 1,5279 1,5244

1,5375 1,5322 1,5290 1,5252 1,5235 1,52θ4

1,5227 1,5267

99	Athyl-	Phenyl-	Athyl-	i-Amyl-	—	•	1,5258
100	i-Propyl-	Phenyl-	t-Butyl-	i-Amyl-	107-110	1,5200
101	Vasserstoff	2,6-DimethyI- phenyl-	Äthyl-	lthyl-	82-85	—
102	Wasserstoff	2,6-DimethyI- phenyl-	n-Propyl-	Äthyl-	126-128	—
103	Wasserstoff	2,6-Dimethy1- phenyl-	i-Propyl-	lthyl-	103-104,5	_
104 '	Wasserstoff	2,6-Dimethy1- phenyl-	Allyl-	Äthyl-	92-96	_
105	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	n-Butyl-	Athyl-	112-114,5
106	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phetiyl-	s-Butyl-	lthyl-	194,5-196
107	Wasserstoff	2,6-Dimethy1- phenyl-	t-Butyl-	lthyl-	91-93
108	Wasserstoff	2, 6-Dimethyl - phenyl-	Äthyl-	n-Propyl	59-63
109	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyi-	n-Propyl-	n-Propyl	113-114
110	Wasserstoff	2,6-Dimethyl- phenyl-	i-Prbpyl-	n-Propyl-

Ill Wasserstoff

Wasserstoff

Ho Wasserstoff

Wasserstoff

2,6-Dimethyiphenyl-

2 , 6-Dimethy 1-phe tiy 1 -

2_T6-Dimethylphenyl-

2,6-Dimethylphenyl-

2, 6-Dimethy 1-phenyl-

2,6-Dimethy1-phenyl

2,6-Dimethylphenyl-

2,6-Dimethyl phenyl-

2,6-Dimethylphenyl-

AlIyI-

n-Butyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

Athyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

s-Butylt-Butyl-

n-Propyl-

n-Octyl-

n-Octyln-Octyln-Octyl-

111-112,5 82-84 71-74 164-167 65-69 57-61 53-57,5 69-72

68-70

1,51-98

59-63

cn ho

KTi

Wasserstoff

2,6-Diäthylphenyl-

2,6-Diäthylph.en.yl-

2 , 6-Diäthylphenyl -

2 ,6-Diäthylphenyl-

2,6-Diäthylphenyl-

2,6-Diäthylphenyj-

2,6-Diäthylphenyl-

Athyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

AlIyI-

n-Butyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

ithyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

Athyl-

Äthyl-

Athyl-

Äthyl-

Athyl-

n-Propyl-

110-114 104-108 I3O-I35 125-129 IO5-IO8 78-82

200-205 82-84,5 108-112 IO7-IO9 105-108

ISJ Ul

Wasserstoff

X4l Wasserstoff

Xk2 Wasserstoff

3A3 Wasserstoff

2,6-Diäthylplienyl-

2,6-Diäthylphetiyl-

2,6-Diathylphenyl-

2,6-Diäthylphenyl-

2,6-DiäthyX-phenyl-

2,6-Diäthylphenyl-

2,6-DiäthyX-phenyl-

2,6-DiäthyX-phenyX-

2,6-DiäthyX-phenyl-

2-MethyX-6-äthyl-plienyX-

n-Butyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

Äthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

AlXyX-

n-ButyX-

s-ButyX-

t-ButyX-

Äthyl-

n-Propyl-

n-Octyl-

n-nctyl-

n-Octyl-

n-OctyX-

ÄthyX-

98-XO2 73-76

74-76,5 61-64 63,5-65 70,5-72 64-67

1,5192

62-65,5 88-92

ro

Xkh Wasserstoff

Wasserstoff

1A7 Wasserstoff

Wasserstoff

1A9 Wasserstoff

Wasserstoff

2-Methyl-6- -äthyl-plienyl-

2-Methyl-6- -athyl-phenyl-

2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-

2-Methy1-6- -äthyl-plienyl-

2-Methyl-6- -äthyl-plieny·!-

2-Methyl-6- -äthyl-plienyl-

2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-

2-Methyl-6- -äthyl-pheny.1-

2-Methyl-6- -ätliyl-plienyl-

n-Propyl

i-Propyl

Allyl-

n-Butyl-

s-Butyl

t-Butyl-

Äthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

AXXyI-

n-Butyl-

Athyl-

Äthyl-

Ithyl-

n-Propyl-

9^-96

99-100,5 118,5-120

85-90

190-193,5 60-64

91,5-9*+

84-87

104-106

97-99,5

1,5357

OO

cn ro

155	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-	s-Butyl-	n-Propyl-	-
156	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-	t-Butyl-	n-Propyl-	121-X25
157 .	Wasserstoff	2-MethyI-6- -äthyl-phenyl-	Athyl-	n-Octyl-	73,5-75
158	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-	n-Propyl-	n-Octyl-	60-64
159	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-	i-Propyl-	n-Octyl-	_-
16O	Wasserstoff	2-Methyl-6- -ä thyl-phenyl-	Allyl-	n-Octyl-	60,5-63,5
I6l	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-pheny1-	n-Butyl-	n-Octyl-	59-62
162	Wasserstoff	2-Methyl-6- -äthyl-phenyl-	s-Butyl-	n-Octyl-
163	Wasserstoff	2_rMethyl-6- -äthyl-phenyl-	t-Butyl-	n-Octyl-	_
\6k	Methyl-	Phenyl-	Methyl-	Äthyi- ^,	-
165	-Ithyl-	Phenyl-	Äthyl-	n-Octyl-	-
166	Methyl-	Phenyl-	Athyl-	n-Octyr-

1,5330

1,5192

1,5205

1,5157	CO

1,5120	cn
	ro
1,5083	OJ
1,5028

167	Äthyl-	Phenyl-	Methyl
168	Methyl-	Phenyl-	Methyl
169	Äthyl -	Phenyl-	Äthyl-
170	Äthyl-	Phenyl-	Athyl-
171	Äthyl-	Phenyl-	Athyl-
172	Wasserstoff	Phenyl-	Äthyl-
173	Wasserstoff	3-Chlor-phenyl-	Äthyl-
17k	Wasserstoff	3-Methyl-phenyl-	Äthyl-
175	Wasserstoff	Cyclohexyl-	Äthyl-
176	Methyl-	Cyclohexyl-	Äthyl-
177	Äthyl-	Cyclohexyl-	Äthyl-
178	Hexame thylen-		Il Äthyl-
179	Hexame thylen-		Äthyl-
180	Methyl-	Methy1-	Ithyl-
181	Athyl-	Athyl-	Äthyl-
182	Äthvl-	Äthvl-	Athvl-

n-Propyl-

AlIyI-

Benzyl-

Phenyl-

Äthyl-

Athyl-

n-Propyl-Äthyl-Athyln-Propyl-

85-88 38-42

1,5400	ι JP ^ I
1,5513	OO cn
1,5497
1,5612
1,5664
1,5697
1,5716
1,5675
1,5191 1,515**
1,5221 1,4980 1,5015 1,4987

in

Os H.

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n-Pro	r-l	AIl^	-P	-P
cn 00	AIl^	OO r-4	PQ I •rl	m 1 •H
00	186	CO r-4.

243523 6

-5- 243523-6

Das erfindungsgemäße Unkrautbekämpfungsmittel kann in Form eines Emulsionskonzentrates, eines benetzbaren Pulvers, Granulats, einer wäßrigen oder öligen Suspension im Pflanzenschutz eingesetzt werden. Die Herstellung der Präparate wird anhand folgender Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 5

In einen mit einem Rührwerk versehenen Rundkolben mit einem Passungsvermögen von 500 ml werden 50 Gewichtsteile N-Äthyl-N-CN'-äthyl-acet-anilido)-S-äthyl-thiolcarbamat eingewogen, dann 40 Gewichtsteile Kerosin und 5 Gewichtsteile Octyl-phenol-polyglycol-äther (Tensiofix AS) und 5 Gewichtsteile ITonyl-phenol-polyglycol-äther (Tensiofix IS) Emulgator zugesetzt. Das Rühren wird fortgesetzt, bis das Inlösunggehen beendet ist, und so wird ein 50 Gew.-%iges Emulsionskonzentrat erhalten.

Tabelle II enthält die Zusammensetzungsangaben der aus Derivaten der allgemeinen Formel (I) - ähnlich wie in Beispiel 5 - hergestellten emulsionsbildenden Konzentrate.

Tabelle

I I

Nummer

Tabelle

Komponenten in Gewichtsteilen

Verbindung Kerosin Xylol Methylen Phenol Tensiofix Tehsiofix

nach Tab, I

Chlorid AS

IS

Präparat

1	10	50	40	—	40	—	—
2	1.1	30	-	40 -	60	-
3	12	50	40	-	-
	13	50	40	-	-
5	30	-	60	-
6	50	40	-	-
7	50	-	30	10
8	50	-	30	10
9	50	40	-	-
50	40	-
20	52,5	17
50	-	-
50

Ut	5	50 EC	I It; I
Ut	5	30 EC
Ut	Ut	50 EC
5	5	50 EC
5 5	5 5	30 EC 50 EC	U)
5	Ut	50 EC	CXl
Ut	Ut	50 EC	ro co
5	Ut	50 EC
5	5	50 EC
5	Ut	20 EC
5 5	5 5	50 EC 50 EC

243523

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243523

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243523 6

-1- 243523 6

Beispiel 6

50 Gewichtsteile N-Äthyl-N-CN'-isopropyl-acet-anilido)- -S-äthyl-thiolcarbamat, 40 Gewichtsteile synthetisches amorphes Kieselsäuremahlgut (Zeolex 444) > 4 Gewichtsteile Sulfitabfallaugepulver, 2 Gewichtsteile Alkyl-sulfonsäure-natrium (Nettzer IS) Benetzungsmittel und 4 Gewichtsteile Natrium-lignin-sulfonat (Hoea 1494) Dispersionsmittel werden in einen Pulverrührer eingewogen, dann wird das Gemisch in einer Luftstrahlmühle gemahlen und homogenisiert.

Ein 50 Gew.-%iges benetzbares Pulvergemisch wird erhalten.

Ähnlich kann ein benetzbares Pulνerpräparat aus den in Tabelle III angegebenen Derivaten hergestellt werden.

243523 6

Tabelle III

	Kompo rie nt e η	in Gewichtsteilen	Sulfit abfall - lauge- pulver	Netzer IS	Ho es Xk9k	Präpa
Nummer nach Tabelle I	Verbin dung nach Tab I.	Zeolex kkk	k	2	k	rat
17	50	ko	k	2	k '	50 WP
20	50	ko	k	2	k	50 WP
26	50	ko	k	2	k	50 WP
29	50	ko	k	2	k	50 WP
32	50	ko	k	2	k	50 WP
38	50	ko	k	2	k	50 WP
kl	50	ko	k	2	k	50 WP
kk	50	ko	k	2	k	50 WP
55	50	ko	k	2	k	50 WP
61	50	ko	k	2	k	50 WP
6k	50	ko	k	2	k	50 wp
71	50	ko	k	2	k	50 WP
80	50	ko	k	2	k	50 WP
87	50	ko			50 WP

-ä- 243523

Beispiel 7

80 g des Wirkstoffes Nr. 20 nach Tabelle I werden mit 10 g synthetischem amorphen Kieselgelsäure-Mahlgut, 2 g Alkyl-sulfonsäure-natrium-Benetzungsmittel sowie 3 g Kresol-formaldehyd-Kondensat und 5 g Natrium-lignin-sulfonat-Dispersionsmittel homogenisiert. Das Gemisch wird in einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang vorgemahlen, dann in einer Laboratorium-Schlagbolzenmühle von kontraplexem Typ bei gleichmäßiger Zuführung fein gemahlen. 100 g 80 Gev/.-^iges wirkstoffhältiges benetzbares Pulverpräparat werden erhalten.

Schwebefähigkeit (nach einer halben Stunde): 84 % Feuchter Siebrückstand (auf einem 50 /U Sieb): 1,4 Gew.-% Volumengewicht: 0,36 g/cnr

Beispiel 8

65 g des Wirkstoffes Nr. 52 nach Tabelle I, 10 g synthetisches amorphes Kieselsäure-Mahlgut und 15 g'mineralischer Kieselerdeträger, 2 g Alkyl-sulfonsäure-natrium- -Benetzungsmittel sowie 4 g Kresol-formaldehyd-Kondensat und 5 g Natrium-lignin-sulfonat-Dispersionsmittel werden zusammen homogenisiert. Das Gemisch wird in einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang vorgemahlen und dann in einer ultraplexen Laboratorium-Schlagtellermühle bei gleichmäßiger Zuführung fein gemahlen.

100 g 65 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes benetzbares Pulverpräparat werden erhalten.

^3i|- 2435 23 6

Schwebefähigkeit (nach einer halben Stunde): 86 %

Feuchter Siebrückstand (auf einem 50 /U Sieb): 1,2 Gew.-%

3 Volumengewicht: 0,32 g/cm

Beispiel 9

10 g des Wirkstoffes Nr.. 115 nach Tabelle I werden mit 10 g synthetischem amorphen Kieselsäure-Mahlgut und 70 g mineralischem Kieselerde-Träger, 2 g Alkyl-sulfonsäure-natrium-Benetzungsmittel, 4 g Kresol-formaldehyd- -Kondensat und 5 g Natrium-lignin-sulfonat-Dispersionsmittel gut verrührt. Das Gemisch wird eine Stunde lang in einer Laboratoriumskugelmühle vorgemahlen, dann in einer ultraplexen Schlagtellermühle bei gleichmäßiger Zuführung gemahlen.

Die Schwebefähigkeit des erhaltenen. 10 Gew.-% Wirkstoff enthaltenden benetzbaren Pulverpräparates beträgt (nach einer halben Stunde): 92 %

Feuchter Siebrückstand (auf einem 50 yu Sieb): 0,65 Gew.-? Volumengewicht: ' 0,26 g/cm

Beispiel 10

30 g des Wirkstoffes Nr. 4 nach Tabelle I werden in 5 Minuten Rühren mit 30 g Xylol vermischt. Das Gemisch wird auf 30 g gemahlenen synthetischen amorphen Kieselsäureträger (max. Korngröße: 20 ai) in einer Schüttelmaschine gesprüht. 2 g Alkyl-sulfonsäure-natrium-Benetzungsmittel, 3 g Kresol-formaldehyd-Kondensat und 5 g Natrium-lignin-sulfonat-Dispersionsmittel werden zugesetzt.

24 3 52 3 6

Das Gemisch wird in einer Laboratoriumskugelmühle 1 Stunde lang homogenisiert und gemahlen.

Ein 3P Gew.-% Wirkstoff enthaltendes benetzbares Pulverpräparat wird erhalten

Schwebefähigkeit (nach einer halben Stunde): 88 % Feuchter Siebrückstand (auf einem 50 /U Sieb): 0,1 Gew.-%

/

Volumengewicht: 0,21 g/cm

Beispiel 11

80 g des Wirkstoffes Nr. 4 nach Tabelle I, 14 g Kerosin ; sowie 6 g Emulgator, der das Gemisch von Dodecyl-benzol- -sulfonsäure-calcium und Polyoxy-äthylen-alkyl-phenol enthält, werden in einem Laboratoriumsrührwerk 15 Minuten lang homogenisiert, dann auf einem Faltenfilter filtriert.

Ein 80 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes Emulsionskorizentrat wird erhalten

Dichte: 1,07 g/cm .

Emulsionsstabilität (in einer 1 folgen Konzentration, in. Wasser von 19,2 DM⁰) nach 2 Stunden und nach 24 Stunden etwas reversibler Niederschlag.

Beispiel 12

10 g des Wirkstoffes Nr. 11 nach Tabelle I werden unter Rühren im Gemisch von 50 g Xylol und 30 g Methylen- -chlorid gelöst. Ein Emulgator, der das Gemisch von 10 g Dodecyl-benzol-sulfonsäure-calcium und Polyoxy-äthylen- -alkyl-phenol enthält, wird zugesetzt, dann wird die Lösung durch 15 Minuten Rühren homogenisiert und auf einem Faltenfilter filtriert.

-*- 2Λ3523 6

Ein 10 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes Emulsionskonzentrat

v/ird erhalten.

Dichte: 1,02 g/cm-³

Emulsionsstabilität: (1 %±ge Konzentration, in Wasser von

19,2 DM⁰) nach 2 Stunden stabil, nach 24 Stunden minimaler reversibler Niederschlag.

Beispiel 1ß

20 g des Wirkstoffes Nr. 130 nach Tabelle I und 20 g mineralisches Kieselerde-Mahlgut werden homogenisiert, dann in einer ultraplexen Schlagtellermühle unter 40 /U gemahlen. Das Pulvergemisch wird mit 49 g Gips-Bindestoff homogenisiert und dann mit 11 g 0,4 Gew.-%iger Methylcellulose-Lösung verbreit. Der dickflüssige Brei wird in 2000 g 0,5 Gew.-%iges Polyoxy-äthylen-sorbitan-monooleat- -Benetzungsmittel enthaltendes Vaselinöl gegossen und unter intensivem Rühren granuliert. Während den 2 Stunden Rühren wird der Bindestoff fest. Das Granulat wird durch Filtrieren aus dem öl entfernt, das restliche Öl wird mit Methylen-chlorid gewaschen, dann bei 50 ⁰C getrocknet. 100 g 20 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes Granulat werden erhalten

Korngröße: 90 % zwischen 0,4-1,0 mm.

Beispiel 14

80 g des Wirkstoffes Nr. 144 nach Tabelle I, 6 g synthetische amorpher Kieselsäure-Träger, 20 g Äthylen-

243523

glycol-Frostschutzmittel, das Gemisch von 20 g Nonyl- -phenoi-polyglycol-äther und Natrium-oleoyl-methyl-taurid enthaltendes Tensid und 74 g Wasser werden in eine Laboratoriurasperlmühle mit einem Passungsvermögen von 0,5 1 eingewogen und 300 g Glasperlenfüllung (der Durchmesser der Glasperlen beträgt 1,0-1,5 mm) werden zugesetzt. Die Suspension wird 1 Stunde lang mit einer Geschwindigkeit von 1000 U/min gemahlen. Die Füllung wird auf einem Sieb vom Produkt getrennt. Ein 40 Gew.-% Wirkstoff enthaltendes wäßriges Suspensionskonzentrat wird erhalten. Dichte: 1,12 g/cm-³

Schwebefähigkeit: 95 % Kälteempfindlichkeit: bei 0 ⁰C ist innerhalb von

Stunden keine Änderung zu beobachten.

Beispiel 15

40 g des Wirkstoffes Nr. 71 nach Tabelle I, 140 g technisches Vaselinöl und 20 g Tensid, das das Gemisch von Dodecyl-benzol-sulfonsäure-calcium und Polyoxy-äthylen- -alcohol enthält, werden in eine Laboratoriumsperlmühle mit einem Passungsvermögen von 0,5 1 gewogen und 300 g Glasperlenfüllung (Durchmesser der Glasperlen: 1,0-1,5 mm) zugesetzt. Die Suspension wird 1 Stunde lang mit einer Geschwindigkeit von 1000 U/min gemahlen, dann wird das . Produkt auf einem Sieb von der Füllung getrennt.

Ein 20 Gew.-%iges öliges Suspensionskonzentrat wird erhalt en.

-S- 243523 6

Dichte: 0,97 g/cm³

Schwebefähigkeit: (in einer 3 %igen Konzentration, nach

30 Minuten) 98 %

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß mit Präparaten, die 10-90 Gew.-% flüssige(n) und/oder feste(n) Verdünnungsmittel, 10-30 Gew.-% Zusatzstoff(e) und 10-80 Gew.-% Carbonsäure-amido-substituiert-thiolcarbamate-Derivate der allgemeinen Formel (I) enthalten, ein- und zweikeimblättrige Unkrautpflanzen wirksam bekämpft werden können und gleichzeitig das Präparat auf die Kulturpflanzen keinerlei schädliche Wirkung ausübt.

Die mit dem erfindungsgemäßen Präparat durchgeführten biologischen Versuche werden anhand folgender Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 16

Die Versuchsreihe wurde in Zuchtgefäßen mit einer Ober-

fläche von 120 cm durchgeführt und viermal parallel wiederholt.

In die Zuchtgefäße wurden 400 g lufttrockner Sand eingewogen, dann die Samen der Testpflanzen in die Gefäße gelegt. ,

MvTC-596 Mais (Zea mays) 15 Körner Ireger gestreifte Sonnenblume (Helianthus annuus) 15 Körner K. Jubiläum-Tomate (Solonum lysopersicum) 15 Körner Hahnenfußkraut (Echinocles-crus-galli) 1 g

243523

Dann wurden die Samen mit 200 g Sand bedeckt und durch Sprühen auf den Boden chemisch behandelt. Die erfindungsgemäßen Präparate wurden in 50 EC-^ (Emulsionskonzentrat) und 50 WP- (benetzbares Pulver) Pormulationen verwendet. Zum Vergleich wurden auch Behandlungen mit dem Präparat 78 EC von EPTC-Thiolcarbamat und dem Präparat 80 EC durchgeführt, das EPTC sowie das Antidotum (AD-67) N-Dichlor-acetyl-l-oxa-4-aza-spiro-4,5-dekan enthält.

Bei jeder Behandlung entspricht die Dosis einem Zusetzen von 3 kg Wirkstoff/Hektar.

Nach den Behandlungen wurden noch 100 g Sand in die Zuchtgefäße gewogen, dann wurden die Samen bis zu einer Wasserkapazität von 65 % gegossen und im Laufe der Zucht die identische Bodenfeuchtigkeit durch wiederholtes Giessen gesichert. Die Pflanzen wurden in einem Treibhaus unter 400 W-Lampen vom Typ HgMI/D in 16 stündigen Beleuchtungszyklen gezüchtet. Die tägliche durchschnittliche Temperatur betrug 26,6 ⁰C (mindestens 24 ⁰C, höchstens 29,2 ⁰C), während der durchschnittliche relative Feuchtigkeitsgehalt der Luft 73»6 % betrug.

Zur Wertung der Versuche wurden unbehandelte Kontrollpflanzen gezüchtet, deren beim Werten gemessene Angaben als 100 % betrachtet wurden.

Die Wertung erfolgte bei Mais, Sonnenblumen und Hahnenfußkraut am vierzehnten Tag nach der Behandlung, bei Tomaten am neunzehnten Tag, wobei die Grünmasse der Pflanzen gewogen wurde. Außerdem wurde beim Mais auch die Trieblänge gemessen.

243523 6

Tabelle IV stellt die Ergebnisse der mit den Präparaten 1-26 nach den Tabellen II und III durchgeführten Versuche dar.

Behandlungen Mais (zea mays)

Trieb- Grünlänge gewicht

Tabelle IV

Sonnenblume Tomate Echinoclea sp Grüngewicht Grüngewicht Grüngewicht

Umbehand eIt e Kontrolle	100	100	100	100
EPTC+AD-67 Antid. 8OEC	96	97	85	. 13
EPTC 78EC	57	8k	77	11
Nummer nach Tabelle I
1	109	91	73	0
2	104	₉4	93	0
3	103	91	97	0
. k	103	91	95	0
5	• 103	95	80	0
6	108	97	80	hl
7	101	83	92	0

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Die Daten, der Versuche zeigen gut, daß die erfindungsgemäßen Präparate Hahnenfußkraut wirksam bekämpfen, gleichzeitig aber Mais und Sonnenblumen nicht sohädigen, sondern in mehreren Fällen sogar eine stimulierende Wirkung auf diese Pflanzen ausüben. Bei den Tomaten nahm zwar bei einigen Derivaten die Grünmasse ab, aber bei anderen zeigte sich auch eine stimulierende Wirkung,

Beispiele 17

Mit der Versuchsmethode vom vorherigen Beispiel wurde die Wirkung der Präparate 27-^5 nach Tabellen II und III sowie der Präparate, die Wirkstoffe III-I60 und 16^-187 nach Tabelle I enthalten, mit der Abweichung untersucht, daß als Testpflanze Fennich (Setaria sp) angewendet wurde.

Die Ergebnisse des Versuches sind in Tabelle V

enthalten. · ι

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Behandlungen

Mais (Zea mays)

Trieb- Grünlänge gewicht

Sonnenblume (HeIianthus an)

Grüngewicht 1°

Tomate (Solanum lysp.)

Grüngewicht

Setaria sp.

Grüngewicht

UnbehandeIte Kontrolle	100	100	100	100	100
EPTC+AD-67 80 EC	9**	87	89,1	32,7	3,8
EPTC 78EC	28,6	46,9	94,8	63,6	34,6
Nummer nach Tabelle I
27	93,8	84,5	85,7	98,2	18,6
28	87,0	76,9	103,3	107,3	0,0
29	81,9	65,2	95,1	116,4	21,3
30	97,5	97,2	95,5	100,0	58,3
31	91,1	_ 87,3	88,4	110,9	27,3
32	91,9	90,9	90,1	129,1	42,3

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Mit der Versuchsmethode von Beispiel 16 wurde die Wirkung der Präparate 46-IOO nach Tabellen II und III sowie der Wirkstoffe 101-110 nach Tabelle I enthaltenden Präpa rate mit dem Unterschied untersucht, daß als Testpflanze Fennich (Setaria sp) angewendet wurde sowie die Behandlungen mit einer Dosis von 2 kg/ha durchgeführt wurden.

Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabelle VI enthalten.

Tabelle

VI

	Mais (Zea mays)	Grün gewicht	S 0 nne nb Ium e	Tomate	Fennich
Behändlungen	Trieb länge	• a	(Helianthus an) Grüngewicht	(Solanum·lysp) Grüngewicht	(Setaria sp) Grüngewicht
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	2	100	4	5	6
1	100		100	100	100
Unbehandelte Kontrolle		95
EPTC+AD-67	109,3	92,4	92,2	68,2	16,5
80 EC	79,7		96,9	93,2	·. 11,5
EPTC 78 EC		116,2
Nr.' nach Ta belle I	108,1	120,9	103,8	113,2	101,1
46	111,0	115,5	99,2	105,0	83,1 £
hl	109,7	109,3	91,2	101,8	92,6
48	99,6	120,4	90,0	125,0	78,3
49	111,4	92,1	98,3	105,0	111,7
50	94,1		92,0	125,0	91,4
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243523

- 59· τ Beispiel 19 Untersuchung der Dosiswirkung

Die Wirkung der unterschiedlichen Dosen von den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wurde untersucht, die in den vorherigen Versuchen positivere Ergebnisse aufwiesen.

Der Versuch wurde in Zuchtgefäßen mit einer Oberfläche

von 120 cm durchgeführt. Der Versuch wurde in dem Gemisch (Verhältnis 1:1) von Ackerobergrund (Humus % = 1,82; pH_{H 0} = 6,72; 'p%₀₁ = 6,69; K_A = 41,2) sowie Sand

durchgeführt.

In-die Zuchtgefäße wurden zuerst je 500 g Gemisch gewogen, dann die Samen der Testpflanzen hineingelegt.

' - Mais (Zea mays, L) NK-PX-15 15 Körner /Gefäß

- Sonnenblumen (Helianthus annuus) 15 Körner/Gefäß

- Pennich (Setaria sp) 1 g/Gefäß

- Hahnenfußkraut (Echinocloa crus-galli) 1 g/Gefäß

Dann wurden die Samen mit je 200 g Erdgemisch bedeckt, dann erfolgten die chemischen Behandlungen in unterschiedlichen Dosen durch Sprühen auf den Boden. Die erfindungsgemäßen Präparate wurden in 10 EC-(Emulsionskonzentrat)-Formulation angewendet. Als Vergleich wurde das EPTO sowie das Antidotum AD-67 enthaltende Präparat 80-EC zur Behandlung der Testpflanzen angewendet.

-£- 243523

Nach dem Sprühen wurden noch je 100 g Erde eingewogen, dann der Boden bis zu einer Wasserkapazität von 60 % gegossen und das bei der Zucht verdampfte Wasser auf Grund von Gewichtsmessung durch Gießen ersetzt.

Die Pflanzen wurden unter 400 W-Tagesiichtlampen vom Typ HgMI/D gezüchtet. Die tägliche Durchschnittstemperatur ' betrug 25,8 ⁰C (mindestens 22,8 ⁰C und höchstens 28,8 ⁰C), die relative Luftfeuchtigkeit hingegen 60,7 %·

Die Wertung erfolgte am 11. Tag nach der Behandlung, wobei die Grünmasse der Pflanzen und beim Mais auch die Trieblänge gemessen wurden.

Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabellen VII und VIII enthalten.

T a b e 1 1 e

Untersuchung der Dosiswirkung auf die Trieblänge und das Grüngevicht von Mais

Verbindungen Mais-Trieblänge in Prozent Mais-Grüngewicht in Prozent

¥irkstoffdοsis kg/ha 'Wirkstoffdosis kg/ha

16

Nummer nach Tabelle I

EPTC+AD-67 EC

100 95,7 103,9 102,2

100 103,5 103,5 97,4

100 99,1 97,0 92,6

100 97,0 93,9 81,0

100 90,5 70,6 96,1

100 95,2 90,9 96,1 95,2 81,0

97,4	92,6
59,7	46,3
82,3	55,8
75,3	41, 6
93,1	92,6

100 95,5 110,0 100,4 100,6 92,4

100 108,5 109,6 102,7 56,9 46,8

100 94,9 110,5 96,9 76,9 56,5

100 99,4 100,5 82,4 74,0 41,9

100 91,5 84.7 94,4 101,1 90,0

100 98,0 94,2 92,7 99,3 80,1

¹ Tabelle VIII

Untersuchung der Dosiwirkung auf das Grüngewicht von Sonnenblumen, Hahnenfußkraut und Fennich

irbin- Sonnenblumen-Gjpünmgen gewicht in Prozent

Hahnenfußkraut-Grüngewicht in Prozent

Fennich-Grüngewicht in Prozent

Wirkstoffdosis in·kg/ha Wirkstoffdosis in kg/ha

Wirkstoffdosis in kg/ha

16

8 16

16

- nach ibelle I

100 9k,2 119,1 llk,2 96,6 83,8 100 8y,0 116,1 97,4 L06,0 100,2 100 108,6 92,3 88,1 89,7 94,2 100 100,5 87,3 91,4 90,5 86,4 100 97,8 95,9 96,8 92,2 88,5

TC+AD-67 EC . 100 80,5 84,8 9^,1 86,6 76,6

100 225,0 25,0 -

100 200,0 25,0 -

100 150,0 125,0 60,0 io,o

100 275,0 75,0 25,0 -

100 300,0 100,0 4o,o 100 50,0

100 127,0 103,3 51,2 15,6 100 64,0 ~/k,9 k,7 100 55,5 15,2

100 7k,k kj,k

100 2,4 1,4 1,0

- 100

-ίχ

_ I

243523

Aus den Ergebnissen der Versuche ist gut ersichtlich, daß mit Ausnahme der Verbindung 3 nach Tabelle I die übrigen schon in einer Wirkstoffdosis von 4-8 kg/ha die einkeimblättrigen Unkrautpflanzen bekämpfen, gleichzeitig aber den Mais und die Sonnenblumen nicht schädigen.

Beispiel 20

Mit den Verbindungen 1,' 3, 4, 13, 27 und 28 nach Tabelle I wurden an 14 verschiedenen Pflanzen Untersuchungen durchgeführt. Für die Versuchsreihe wurden Zuchtgefäße

2 mit einer Oberfläche von 120 cm verwendet.

Für die Versuche in den Zuchtgefäßen wurde lufttrockner, auf einem Sieb mit einem Maschendurchmesser von 2 mm durchgesiebter (Humus % = 1,82; pH_{H Q} = 6,72; ^pHKCl ⁼ ^'^9; K_A = 41»2) Ackeroberg?und je Gefäß in einer Menge von 400 g eingewogen, dann wurden die Samen der Testpflanzen gesäht.

1. Winterweizen (Triticum aestivum)

2. Zuckerrübe (Beta vulgaris) 3· Reis (Oryza sativa)

4. Erbsen (Pisom sativum)

5. Bohnen (Phosealus vulgaris)

6. Kürbis (cucurbita pepo)

7. Melone (citrullus lanatus)

8. Hirse (Panikum muliaceum)

9. Mohrhirse (Sorghum bicolor)

10. Samtpappel (Abutilon sp)

11. Leinen (linum usitatissimum)

12. Labkraut (Galium aparina) 13· Raps· (Brassica napus)

14. Schöterichrettich (Raphanus

raphanistrum)

50 Körner/Gefäß

30	ti ' Il
50	ti If
15	Il Il
15	. Il Il
10	Il Il
15	It Il
0	,5 g/Gefäß
0	,5 "
0	,5 "
50	Körner/Gefaß
50	Il Il
50	Il Il
50	It It

243523 6

Die Samen wurden mit je 200 g Boden bedeckt, dann erfolgten die chemischen Behandlungen in einer Dosis von 3 kg/ha mit dem die aufgezählten Verbindungen sowie EPTC und das Antidotum AD-67 enthaltenden Präparat 80 EC. Dann wurden sofort noch je 100 g Boden eingewogen, bis zu einer Wasserkapazität von 60 % gegossen und bei der Zucht eine gleichmäßige Bodenfeuchtigkeit durch wiederholtes Gießen gesichert.

Die Pflanzen wurden unter 400 W-Tageslichtlampen vom Typ HgMI/D gezüchtet. Die tägliche Durchschnittstemperatur betrug 24,7 ⁰C (mindestens 21,5 ⁰C und höchstens 27,7 ⁰C), der relative Feuchtigkeitsgehalt der Luft 63,1 %.

Die Wertung erfolgte am 13· Tag nach der Behandlung durch das Messen des Grüngewichtes der Pflanzen, wobei die Ergebnisse zur unbehandelten Kontrolle ins Verhältnis gebracht wurden, deren Wert als 100 % betrachtet wurde.

Die Ergebnisse der Untersuchung sind in Tabellen IX und X enthalten.

Tabelle IX Selektivität gegenüber Kulturpflanzen

Pflanzen Verbindungen nach Tabelle I EPTC+AD-67

3 h 13 27 28 EC

69,9 71,8 66,0 90,3 35,9 62,1

92,1 17,8 90,1 92,1 92,1 83,2

82,6 65,2 65,2 78,2 56,5 -

50,8 112,3 107,7 1^5,5 l^i+,0 2t+, 0

98,4 78,8 102,7 79,9 89,1 85,9

85,4 87,8 81,9 110,3 87,7 79,5

102,7 85,7 90,2 109,2 95,3 80,9 38,5

Vinterweizen	69,9
Zuckerrübe	88,1
Reis	73,9
Erbsen	39,1
Bohnen	83,2
Kürbis	74,6
Melone	102,7

Tabelle

Selektivität gegenüber Unlcrautpf lanzen

Pflanzen

Verbindungen nach Tabelle I

3 4 13 27

EPTC+AD-67 80 EC

Hirse	142,5	'-	3
Mohrhirse	22,7	20,	4
Samtpappel	100,9	77,	8
Leinen	89,9	84,
Labkraut	233,0	. -	3
Raps	84,6	83,
Schöterich- rettieh

10,3 ^7,3

12,5 67,2 - 13,3

66,9 97,2 168,0 72,6

94,9 97,5 110,1 58,2

133,0' 100,0 66,7 106,7

83,3 · 62,8 137,2 80,8 92,3

6,2

24,5 52,0

cn ro co

-&- 2Λ3523 6

Nach, den Versuchen kann festgestellt werden, daß mit den erfindungsgemäßen Präparaten das Unkraut wirksam bekämpft werden kann, ohne dabei Kulturpflanzen zu schädigen.

Claims

Erfindungsanspruch;

1. Unkrautbekämpfungsmittel, das aus einem biologisch aktiven Wirkstoff sowie einem festen Träger - vorteilhaft aus künstlicher amorpher Kieselsäure oder einem Mineral von Silicat- oder Sulfattyp - oder aus einem flüssigen Träger - vorteilhaft einer künstlichen mineralischen Weißölfraktion oder einem sich mit Wasser nicht vermischenden organischen Lösungsmittel, zweckmäßig aus halogenierten oder aromatischen Kohlenwasserstoffen - sowie aus oberflächenaktivem (oberflächenaktiven) Stoff(en) - vorteilhaft aus kationischen oder anionischen oder nichtionischen Tensiden - besteht, gekennzeichnet dadurch, daß es als Wirkstoff ein Carbonsäure-amido-thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I) entfiält,

R¹^ 0 0

- C - CH₉ -N-C-S-R⁴ (I)

worxn

R-. und R₂ identisch oder unterschiedlich sein und für Wasserstoff, eine gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5-6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, ein durch eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, eine Dialkylgrup·

pe mit 1-3 Kohlenstoffatomen oder ein Halogenatom substituiertes Phenylradikal stehen können, aber R·^ und R₂ zusammen auch eine
Hexamethylengruppe bilden können;

Rj ein gerades oder verzweigtes Alkylradikal
mit 1-5 Kohlenstoffatomen sein kann;

R₄ βφπβ gerade oder verzweigte Alkylgruppe mit J.-10 Kohlenstoffatomen, eine gerade oder
verzweigte Alkenylgruppe mit 2-10 Kohlenstoffatomen, weiterhin ein Phenyl- oder
Benzylradikal bedeuten kann.
2. Unkrautbekämpfungsmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch/daß es 10-80 Gew.-% Carbonsäure-amido-thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin R·^, R₂* R₃ und R₄ wie oben definiert sind, 20-90 Gew.-% sich mit
Wasser nicht vermischendes Lösungsmittel, vorteilhaft
halogenieren oder aromatischen Kohlenwasserstoff, sowie 1-30 Gew.-% oberflächenaktive^) Stoff(e), vorteilhaft
das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.
5. Unkrautbekämpfungsmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es 10-80 Gew.-% Carbonsäure-amido-thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin Rj,, R₂, R, und R₄ wie oben definiert sind, 20-90 Gew.-% feste(n)
Trägerstoff(e) - vorteilhfat künstliche amorphe Kieselsäure oder Mineralien von Silicat - oder Sulfattyp sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive(n) Stoff(e), vorteilhaft Benetzungs- und Dispersionsmittel! enthält.

- TCL-

--- 243523 6
4. Unkrautbekämpfungsmittel nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß es 10-80 Gew.-% Carbonsäure-amido-thiolcarbamat-Derivat der allgemeinen Formel (I), worin R^₁ R₂, R₃ und R₄ wiejoben definiert sind, 20-90 Gew.~% feste(n) Trägerstoff(e) - vorteilhaft künstliche amorphe Kieselsäure - und/oder flüssigen Trägerstoff - vorteilhaft eine künstliche mineralische Weißölfraktion - sowie 1-30 Gew.-% oberflächenaktive(n) Stoff(e), vorteilhaft nichtionisches Töfisid, enthält.