NL8203767A - Carbonzuuramidothiolcarbamaatderivaten bevattend onkruidbestrijdingsmiddel en werkwijze voor de bereiding van de actieve stoffen. - Google Patents

Description

4 / - 1 - **

N/31.120-Kp/Pf/vdM

Garbonzuuramidothiolcarbamaatderivaten bevattend onkruidbe-strijdingsmiddel en werkwijze voor de bereiding van de actieve stoffen.

De uitvinding heeft betrekking op een onkruid-bestrijdingsmiddel/ dat als actieve stof 10-80 gew.% carbon-zuuramidothilcarbamaatderivaat met de algemene formule 1 van het formuleblad, 10-90 gew.% vaste en/of vloeibare drager-5 stof(fen), alsmede 1-30 gew.% bijslagstof(fen), doelmatig oppervlak-actieve stof(fen) bevat.

In de algemene formule 1 hebben de substituen-ten.de volgende betekenissen: - R^ en R2 kunnen identiek of verschillend zijn en voor water-10 stof, een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstof- atomen, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 kool-stofatomen/ een cycloalkylgroep met 5-6 koolstofatomen, of een fenylgroep, een door een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen/ een dialkylgroep met 1-3 koolstofatomen of een halo-15 geenatoom gesubstitueerde fenylradicaal staan; maar en R2 kunnen te samen 00k een haxamethyleengroep vormen; - R^ kan een rechte of vertakte alkylradicaal met 1-5 koolstofatomen zijn; 20 - R^ kan een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstofatomen/ een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofatomen/ verder een fenyl- of benzylradicaal betekenen.

Evenzo heeft de uitvinding betrekking op een werkwijze voor de bereiding van nieuwe carbonzuuramidothiol-25 carbamaatderivaten met de algemene formule 1.

Een onontbeerlijk deel van de moderne groot-schalige plantcultuurtechnologieen is de chemische plantenbe-scheming, waarmee verhinderd wordt dat verschillende pesten een beduidend deel van de oogst vernietigen, resp. de oogst-30 opbrengst verminderen.

In de laatste decennia vonden in de praktijk meerdere plantenbeschermingsmiddelen verbreiding, die de cul-tuurplanten tegen onkruid beschermen. Hun toepassing leidde echter enerzijds tot verandering van de onkruidflora, ander- 8203767 % * * - 2 - zijds ertoe dat enige onkruidsoorten resistent werden en bij-gevolg het onderzoek naar volgende nieuwe middelen voor de verzekering van de roulatie van middelen, resp. voor het ver-nietigen van het weerstand biedende onkruid nodig werd.

5 Als gevolg van de verbreiding van bij het ver- nietigen van tweezaadlobbige onkruidplanten succesvol toege-paste symmetrische triazinen, verschoof de onkruidflora in de richting van de ££nzaadlobbige planten en voor de bescherming tegen deze planten werden vanaf het begin van de zestiger 10 jaren de chlooraceetanilidederivaten uitgewerkt. (Amerikaans octrooischrift 2.863.752). Met deze verbindingen (propachloor, alachloor, enz.) kon echter de bescherming tegen alle g&nzaad-lobbige onkruidplanten, in het bijzonder tegen het weerstand biedende Sorghum halepense, niet verzekerd worden.

15 In de tweede helft van de zestiger jaren begon- nen de onkruidbestrijdingsmiddelen van het N,N-digesubstitu-eerde thioureumzuur-S-estertype (Amerikaans octrooischrift 2.913.327) verbreiding te vinden, die voor het vernietigen van meerdere, de chlooraceetanilidederivaten weerstand bieden-20 de onkruidplanten geschikt zijn.

Hun toepassing brengt echter nadelen met zich mee, daar bij een voor de zekere onkruidvernietiging noodzake-lijke dosis de meeste cultuurplanten meer of minder schade ondervinden, resp. ontstelde bladeren en ranken krijgen.

25 Om deze ongewenste fytotoxische werking te ver- mijden werden combinaties van de thiolcarbamaten en de verbindingen met zogenaamde antidoturn-werking ontwikkeld.

Aan het onkruidbestrijdingsmiddel thiocarbamaat worden enkele procenten van een stof met antidotum-werking 30 toegevoegd en daardoor wordt de selectiviteit van het prepa-raat bij onveranderde onkruidbestrijdingswerking verhoogd (Hongaars octrooischrift 165.736). Deze stoffen met antidotum-werking verzekeren echter voor iedere cultuurplant, resp. voor iedere soort van de aparte planten, voldoende bescherming 35 tegen de fytotoxische werking van de thiolcarbamaten.

Een thiolcarbonylaminozuurderivaat met nieuwe structuur wordt in het Japanse octrooischrift 53-148.530 be-schreven, maar deze derivaten kunnen niet als onkruidbestrij- 8203767 «i i > - 3 - dingsmiddel worden gebruikt en zijn slechts voor de sterili-satie geschikt. De in het Japanse octrooischrift 52-151.146 beschreven glycinethiolcarbamaatderivaten bezitten een struc-tuur die vrijwel aan de structuur van de boven genoemde deri-5 vaten identiek is, maar overigens worden deze preparaten in een rijstcultuur gebruikt, terwijl hun op andere gebruiks-plantenculturen uitgeoefende fytotoxische werking niet bekend is.

Deze feiten maken het onderzoek naar verdere 10 plantenbeschermingsmiddelen noodzakelijk, waarmee de nadelen van de reeds gebruikte middelen vermeden kunnen worden, resp. een voor een zekere teelt noodzakelijke roulatie van middelen opgelost kan worden.

Bij ons onderzoek tot de ontwikkeling van 15 nieuwe plantenbeschermingsmiddelen werd ervaren dat de bekende nadelen van de thiolcarbamaat-onkruidbestrijdingsmiddelen vermeden kunnen worden, wanneer een preparaat voor de onkruid-bestrijding wordt gebruikt dat' 10-80 gew.% vaste en/of vloei-b'are verdunningsmiddel(en), alsmede 1-30 gew.% bijslagstof(fen) 20 bevat.

In de algemene formule 1 van de carbonzuur-amido-gesubstitueerde thiocarbamaatderivaten hebben de sub-stituenten de volgende betekenissen: en #2 kunnen identiek of verschillend zijn en voor water-25 stof, een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstofato-men, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofato-men, een cycloalkylgroep met 5-6 koolstofatomen of een fenyl-groep, een door een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een dialkylgroep met 1-3 koolstofatomen of door een halogeenatoom 30 gesubstitueerd fenylradicaal, staan, maar R^ en R2 kunnen te samen 00k een hexamethyleengroep vormen; R3 kan een rechte of vertakte alkylradicaal met 1-5 koolstofatomen zijn; R^ kan een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstofatomen, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofatomen, 35 verder een fenyl- of benzylradicaal betekenen.

Het preparaat volgens de uitvinding kan met succes voor de bestrij.ding van §en- en tweezaadlobbige on-kruidplanten worden gebruikt, zonder de cultuurplanten te be- 8203767 * - 4 -

V

schadigen. In enkele gevallen werd een de groenmassa van de cultuurplanten opwekkende werking waargenomen.

De onderhavige uitvinding heeft tevens betrek-king op de werkwijze voor de bereiding van de carbonzuur-5 amido-gesubstitueerd-thiolcarbamaten met de algemene formule 1. Dienovereenkomstig wordt zodanig tewerk gegaan, dat N-gesub-stitueerd-aminocarbonzuur-N,N'-digesubstitueerd-zuuramide met de algemene formule 2 van het formuleblad, waarin de substi-tuenten als boven gedefinieerd zijn, eventueel in een oplos-10 middel bevattend medium/ in aanwezigheid van een zuurbindmid-del met een gesubstitueerde chloormierenzuurthioester met de algemene formule 3 van het formuleblad, bij een temperatuur van 20-60°C wordt omgezet.

De bereiding van enige verbindingen met de al-15 gemene formule 1 wordt aan de hand van de volgende voorbeelden toegelicht.

VOORBEELD I

In een met roermiddelen, een thermometer en een vultrechter uitgeruste rondbodem met een inhoud van 500 ml 20 werd 21,4 g N-ethyl-N-(Ν'-ethylaceetanilide)amine ingewogen en onder roeren in 150 ml benzeen opgelost. Daarop werd 16 ml triethylamine en onder in stand houding van een temperatuur van 30-40°C 13 g chloormierenzuurethylthioester binnen een half uur toegevoegd. Daarna werd het reactiemengsel nog ge- 25 roerd gedurende een half uur, waarop 150 ml gedestilleerd water werd toegevoegd. Na het roeren werd de organische fase van de waterige fase gescheiden. De organische oplosmiddel- houdende fase werd allereerst met verdund zoutzuur, daarop met gedestilleerd water gewassen. Na het scheiden van de waterige 30 fase werd de organische oplosmiddelhoudende fase met gegloeid natriumsulfaat gedroogd, daarop werd het oplosmiddel afge- dampt. Verkregen werd 20,5 g N-ethyl-N-(N'-ethylaceetanilido)- S-ethylthiolcarbamaat in doorzichtige vloeibare toestand, 20 waarvan de brekingsindex ηβ = 1,5344 bedroeg.

35 Opbrengst: 72 S. Zuiverheid (gaschromatografie): 94,8 gew.%.

VOORBEELD II

In een met roermiddelen, een thermometer en een vultrechter uitgeruste rondbodem werd 22,2 g N-ethyl-N-(Ν’- 8203767 ' - 5 - isopropylaceetanilide)amine ingewogen, waarop onder roeren 150 ml triethylamine werd toegevoegd. Bij een temperatuur tussen 30 en 40°C werd onder roeren in 30 min 13 g chloor-mierenzuurethylthiolester toegedruppeld. Na de toevoeging 5 werd het reactiemengsel nog gedurende 15 min bij kamertempe-ratuur geroerd, waarop 200 ml water werd toegevoegd. Na het roeren werd de organische fase van de waterige fase geschei-den en daarna eerst met verdund zoutzuur en vervolgens met gedestilleerd water gewassen en tenslotte in 200 ml benzeen 10 opgenomen. Na het verdampen van het oplosmiddel werd 16,5 g kristallijn N-ethyl-N-iN'-isopropylaceetanilidoJ-S-ethylthio-carbamaat verkregen, dat bij een temperatuur van 72-73,5°C smelt. Opbrengst: 56 %. Zuiverheid (gaschromatografie): 98,2 gew.%.

15 VOORBEELD III

In een met roermiddelen, een thermometer en een druppeltrechter uitgerusterondbodem met een inhoud van 500 ml, werd 10,3 g N-isopropyl-N-(Ν'-methylaceetanilide)amine ingewogen en vervolgens in 100 ml tolueen opgelost. Aan de oplos-20 sing werd onder roeren bij een temperatuur tussen 20 en 40°C 7 g chloormierenzuur-n-amylthiolester toegevoegd en daarop werd gedurende 2 h bij kamertemperatuur geroerd. Daarna werd het reactiemengsel allereerst met verdund zoutzuur en vervolgens met gedestilleerd water gewassen. De organische fase 25 werd gescheiden en met natriumsulfaat ontwaterd, waarna het tolueen werd afgedestilleerd. Verkregen werd 15,2 g vloeibaar N-isopropyl-N- (N1 -methylaceetanilido)- S-n-amylthiolcarbamaat, 20 waarvan de brekingsindex ηβ = 1,5332 bedroeg. Opbrengst: 92 %. Zuiverheid (gaschromatografie): 94,5 gew.%.

30 VOORBEELD IV

In een met roermiddelen, een thermometer en een druppeltrechter uitgeruste rondbodem met een inhoud van 500 ml werd 21,9 g N-ethyl-N-(2'-methyl-6’-ethylaceetanilideamine ingewogen, waarna 120 ml triethylamine werd toegevoegd. Aan 35 het mengsel werd onder roeren bij een temperatuur van 20-25°C

22,8 g chloormierenzuur-n-octylthiolester toegevoegd en gedurende 3 h werd geroerd. De afgescheiden vaste kristallijne stof werd door filtreren gescheiden en daarop met n-pentaan 8203767 1 » - 6 - gewassen en gedroogd. Verkregen werd 28,5 g vast kristallijn N-ethyl-N-(2'-methyl-6'-ethylaceetanilido)-S-n-octylthiol-carbamaat, waarvan het smeltpunt 76-78,5°C bedroeg.

Opbrengst: 74 %. Zuiverheid (gaschromatografie): 95,4 gew.%.

5 De fysische constanten van de geheel eender als in de voorbeelden I-IV, met de werkwijze volgens de uitvinding . bereide derivaten met de algemene formule 1 zijn in de volgende tabel A te vinden.

TABEL A

10 substituenten fysische constanten _1 _2 _ 3 _4 O- 20

nr. R R R R smp. C nD

1 ethyl- fenyl- methyl- ethyl- - 1,5127 2 i-propyl- fenyl- methyl- ethyl- 71-72 3 methyl- fenyl- ethyl- ethyl- - 1,5247 15 4 ethyl- fenyl- ethyl- ethyl- - 1,5344 5 i-propyl- fenyl- ethyl- ethyl- 72-73,5 6 methyl- fenyl- n-propyl- ethyl- - 1,5415 7 ethyl- fenyl- n-propyl- ethyl- - 1,5269 8 i-propyl- fenyl- n-propyl- ethyl- 81-83 20 9 methyl- fenyl- i-propyl- ethyl- - 1,5423 10 ethyl- fenyl- i-propyl- ethyl- - 1,5259 11 i-propyl- fenyl- i-propyl- ethyl- 96-98 12 methyl- fenyl- allyl- ethyl- - 1,5397 13 ethyl- fenyl- allyl- ethyl- - 1,5309 25 14 i-propyl- fenyl- allyl- ethyl- 77-78 15 methyl- fenyl- n-butyl- ethyl- - 1,5293 16 ethyl- fenyl- n-butyl- ethyl- - 1,5284 17 i-propyl- fenyl- n-butyl- ethyl- 73,5-75 18 methyl- fenyl- i-butyl- ethyl- - 1,5276 30 19 ethyl- fenyl- i-butyl- ethyl- - 1,5233 20 i-propyl- fenyl- i-butyl- ethyl- 98-99,5 21 methyl-· fenyl- s-butyl- ethyl- - 1,5367 22 ethyl- fenyl- s-butyl- ethyl- - 1,5281 23 i-propyl- fenyl- s-butyl- ethyl- 79-81 35 24 methyl- fenyl- t-butyl- ethyl- - 1,5187 25 ethyl- fenyl- t-butyl- ethyl- - 1,5198 26 i-propyl- fenyl- t-butyl- ethyl- 64,5-66 8203767 nr. R1 R2 R3 R4 smp. °C n20 - 7 - 27 methyl- fenyl- ethyl- n-propyl- - 1,5177 28 ethyl- fenyl- ethyl- n-propyl- - 1,5355 29 i-propyl- fenyl- ethyl- n-propyl- 65-67 5 30 methyl- fenyl- n-propyl- n-propyl- - 1,5307 31 ethyl- fenyl- n-propyl- n-propyl- - 1,5301 32 i-propyl- fenyl- n-propyl- n-propyl- 61-64 33 methyl- fenyl- i-propyl- n-propyl- - 1,5373 34 ethyl- fenyl- i-propyl- n-propyl- - 1,5219 10 35 i-propyl- fenyl- i-propyl- n-propyl- 69-71 36 methyl- fenyl- allyl- n-propyl- - 1,5426 37 ethyl- fenyl- allyl- n-propyl- - 1,5363 38 i-propyl- fenyl- allyl- n-propyl- 64-66 39 methyl- fenyl- n-butyl- n-propyl- - 1,5323 15 40 ethyl- fenyl- n-butyl- n-propyl- - 1,5304 41 i-propyl- fenyl- n-butyl- n-propyl- 53-57 42 methyl- fenyl- i-butyl- n-propyl- - 1,5341 43 ethyl- fenyl- i-butyl- n-propyl- - 1,5287 44 i-propyl- fenyl- i-butyl- n-propyl- 68-71 \ 20 45 methyl- fenyl- s-butyl- n-propyl- - 1,5366 46 ethyl- fenyl- s-butyl- n-propyl- - 1,5283 47 i-propyl- fenyl- s-butyl- n-propyl- - 1,5268 48 methyl- fenyl- t-butyl- n-propyl- - 1,5355 49 ethyl- fenyl- t-butyl- n-propyl- - 1,5170 25 50 i-propyl- fenyl- t-butyl- n-propyl- - 1,5278 51 ethyl- fenyl- ethyl- s-butyl- - 1,5239 52 i-propyl- fenyl- ethyl- s-butyl- 68-70 53 methyl- fenyl- n-propyl- s-butyl- - 1,5334 54 ethyl- fenyl- n-propyl- s-butyl- 54-56 30 55 i-propyl- fenyl- n-propyl- s-butyl- 101-103 56 methyl- fenyl- i-propyl- s-butyl- - - 1,5323 57 ethyl- fenyl- i-propyl- s-butyl- - 1,5303 58 i-propyl- fenyl- i-propyl- s-butyl- 58-62 59 methyl- fenyl- allyl- s-butyl- - 1,5400 35 60 ethyl- fenyl- allyl- s-butyl- - 1,5361 61 i-propyl- fenyl- allyl- s-butyl- 72-75 62 methyl- fenyl- n-butyl- s-butyl- - 1,5308 8203767 * ♦ nr. R1 R2 R3 R4 smp. n20 - 8 - 63 ethyl- fenyl- n-butyl- s-butyl- - 1,5255 64 i-propyl- fenyl- n-butyl- s-butyl- 77-78 65 ethyl- fenyl- s-butyl- s-butyl- - 1,5273 5 66 methyl- fenyl- t-butyl- s-butyl- - 1,5287 67 ethyl- fenyl- t-butyl- s-butyl- - 1,5231 68 i-propyl- fenyl- t-butyl- s-butyl- - 1,5213 69 methyl- fenyl- n-propyl- n-amyl- - 1,5302 70 ethyl- fenyl- n-propyl- n-amyl- - 1,5258 10 71 i-propyl- fenyl- n-propyl- n-amyl- 58-61 - 72 methyl- fenyl- i-propyl- n-amyl- - 1,5332 73 ethyl- fenyl- i-propyl- n-amyl- - 1,5270 74 i-propyl- fenyl- i-propyl- n-amyl- - 1,5242 75 methyl- fenyl- allyl- n-amyl- - 1,5384 15 76 ethyl- fenyl- allyl- n-amyl- - 1,5328 77 i-propyl- fenyl- allyl- n-amyl- - 1,5293 78 methyl- fenyl- n-butyl- n-amyl- - 1,5270 79 ethyl- fenyl- n-butyl- n-amyl- - 1,5234 80 i-propyl- fenyl- n-butyl- n-amyl- 38-40 20 81 ethyl- fenyl- i-butyl- n-amyl- - 1,5268 82 methyl- fenyl- t-butyl- n-amyl- - 1,5248 83 ethyl- fenyl- ethyl- n-amyl- - 1,5281 84 i-propyl- fenyl- i-butyl- n-amyl- - 1,5190 85 methyl- fenyl- n-propyl- i-amyl- - 1,5308 25 86 ethyl- fenyl- n-propyl- i-amyl- - 1,5262 87 i-propyl- fenyl- n-propyl- i-amyl- 61-64 - 88 methyl- fenyl- i-propyl- i-amyl- - 1,5329 89 ethyl- fenyl- i-propyl- i-amyl- - 1,5279 90 i-propyl- fenyl- i-propyl- i-amyl- - 1,5244 30 91 methyl- fenyl- allyl- i-amyl- - 1,5375 92 ethyl- fenyl- allyl- i-amyl- - 1,5322 93 i-propyl- fenyl- allyl- i-amyl- - 1,5290 94 methyl- fenyl- n-butyl- i-amyl- - 1,5252 95 ethyl- fenyl- n-butyl- i-amyl- - 1,5235 35 96 i-propyl- fenyl- n-btuyl- i-amyl- - 1,5204 97 ethyl- fenyl- t-butyl- i-amyl- - 1,5227 98 methyl- fenyl- t-butyl- i-amyl- - 1,5267 8203767 nr. R1 R2 R2 R^ smp. n2® - 9 - 99 ethyl- fenyl- ' ethyl- i-amyl- - 1,5258 100 i-prqpyl- fenyl- t-butyl- i-amyl- - 1,5200 101 water- 2,6-dime- ethyl- ethyl- 107-110 5 stof thylfenyl- 102 water- 2,6-dime- n-propyl- ethyl- 82-85 stof thylfenyl- 103 water- 2,6-dime- i-propyl- ethyl- 126-128 stof thylfenyl- 10 104 water- 2,6-dime- allyl- ethyl- 103-104,5 stof thylfenyl- 105 water- 2,6-dime- n-butyl- ethyl- 92-96 stof thylfenyl- 106 water- 2,6-dime- s-butyl- ethyl- 112-114,5 15 stof thylfenyl- 107 water- 2,6-dime- t-butyl- ethyl- 194,5-196 stof thylfenyl- 108 water- 2,6-dime- ethyl- n-propyl- 91-93 stof thylfenyl- 20 109 water- 2,6-dime- n-propyl- n-propyl- 59-63 stof thylfenyl- 110 water- 2,6-dime- i-propyl- n-propyl- 113-114 stof thylfenyl- 111 water- 2,6-dime- allyl- n-propyl- 111-112,5 - 25 stof thylfenyl- 112 water- 2,6-dime- n-butyl- n-propyl- 82-84 stof thylfenyl- 113 water- 2,6-dime- s-butyl- n-propyl- 71-74 stof thylfenyl- 30 114 water- 2,6-dime- t-butyl- n-propyl- 164-167 stof thylfenyl- 115 water- 2,6-dime- ethyl- n-octyl- 65-69 stof thylfenyl- 116 water- 2,6-dime- n-propyl- n-octyl- 57-61 35 stof thylfenyl- 117 water- 2,6-dime- i-propyl- n-octyl- 53-57,5 stof thylfenyl- 118 water- 2,6-dime- allyl- n-octyl- 69-72 stof thylfenyl- 40 119 water- 2,6-dime- n-butyl- n-octyl- 68-70 - •stof thylfenyl- 120 water- 2,6-dime- s-butyl- n-octyl- - 1,5198 stof thylfenyl- 8203767 nr. R1 R2 R3 R4 smp. n20 - 10 - 121 water- 2,6.-dinie- t-butyl- n-octyl- 59-63 stof thylfenyl- 122 water- 2,6-die- ethyl- ethyl- 110-114 5 stof thylfenyl- 123 water- 2,6-die- n-propyl- ethyl- 104-108 stof thylfenyl- 124 water- 2,6-die- i-propyl- ethyl- 130-135 stof thylfenyl- 10 125 water- 2,6-die- allyl- ethyl- 125-129 stof thylfenyl- 126 water- 2,6-die- n-butyl- ethyl- 105-108 stof thylfenyl- 127 water- 2,6-die- s-butyl- ethyl- 78-82 15 stof thylfenyl- 128 water- 2,6-die- t-butyl- ethyl- 200-205 stof thylfenyl- 129 water- 2,6-die- ethyl- n-propyl- 82-84,5 stof thylfenyl- 20 130 water- 2,6-die- n-propyl- n-propyl- 108-112 stof thylfenyl- 131 water- 2,6-die- i-propyl- n-propyl- 107-109 stof thylfenyl- 132 water- 2,6-die- allyl- n-propyl- 105-108 25 stof thylfenyl- 133 water- 2,6-die- n-butyl- n-propyl- 98-102 stof thylfenyl- 134 water- 2,6-die- s-butyl- n-propyl- 73-76 stof thylfenyl- 30 135 water- 2,6-die- t-butyl- n-propyl- 191-194 stof thylfenyl- 136 water- 2,6-die- ethyl- n-octyl- 74-76,5 stof thylfenyl- 137 water- 2,6-die- n-propyl- n-octyl- 61-64 35 stof thylfenyl- 138 water- 2,6-die- i-propyl- n-octyl- 63,5-65 stof thylfenyl- 139 water- 2,6-die- allyl- n-octyl- 70,5-72 stof thylfenyl- 40 140 water- 2,6-die- n-butyl- n-octyl- 64-67 stof thylfenyl- 141 water- 2,6-die- s-butyl- n-octyl- - 1,5192 stof thylfenyl- 142 water- 2,6-die- t-butyl- n-octyl- 62-65,5 45 stof thylfenyl- 8203767 b .

· . ·. - 11 - ' nr. R1 R2 R3 R4 smp. n20 143 water- 2-methyl- ethyl- ethyl- 88-92 stof 6-ethyl- fenyl- 5 144 water- 2-methyl- n-propyl- ethyl- 94-96 stof 6-ethyl- fenyl- 145 water- 2-methyl- i-propyl- ethyl- 99-100,5 - stof 6-ethyl- 10 fenyl- 146 water- 2-methyl- allyl- ethyl- 118,5-120 stof 6-ethyl- fenyl- 147 water- 2-methyl- n-butyl- ethyl- 85-90 15 stof 6-ethyl- fenyl- 148 water- 2-methyl- s-butyl- ethyl- - 1,5357 stof 6-ethyl- fenyl- 20 149 water- 2-methyl- t-butyl- ethyl- 190-193,5 - stof 6-ethyl- fenyl- 150 water- 2-methyl- ethyl- n-propyl- 60-64 stof 6-ethyl- 25 fenyl- 151 water- 2-methyl- n-propyl- n-propyl- 91,5-94 stof 6-ethyl- fenyl- 152 water- 2-methyl- i-propyl- n-propyl- 84-87 30 stof 6-ethyl- fenyl- 153 water- 2-methyl- allyl- n-propyl- 104-106 stof 6-ethyl- fenyl- 35 154 water- 2-methyl- n-butyl- n-propyl- 97-99,5 stof 6-ethyl- fenyl- 155 water- 2-methyl- s-butyl- n-propyl- - 1,5330 stof 6-ethyl- 40 ‘ fenyl- 156 water- 2-methyl- t-butyl- n-propyl- 121-125 stof 6-ethyl- fenyl- 157 water- 2-methyl- ethyl- n-octyl- 73,5-75 45 stof 6-ethyl- fenyl- 8203767 - 12 - 1234 20 nr. R1 R R R srap. n^u 158 water- 2-methyl- n-propyl- n-octyl- 60-64 stof 6-ethyl- fenyl- 5 159 water- 2-methyl- i-propyl- n-octyl- - 1,5192 stof 6-ethyl- fenyl- 160 water- 2-methyl- allyl- n-octyl- 60,5-63,5 stof 6-ethyl- 10 fenyl- 161 water- 2-methyl- n-butyl- n-octyl- 59-62 stof 6-ethyl- fenyl- 162 water- 2-methyl- s-butyl- n-octyl- - 1,5205 15 stof 6-ethyl- fenyl- 163 water- 2-methyl- t-butyl- n-octyl- - 1,5157 stof 6-ethyl- fenyl- 20 164 methyl- fenyl- methyl- ethyl- - 1,5120 165 ethyl- fenyl- ethyl- n-octyl- - 1,5083 166 methyl- fenyl- ethyl- n-octyl- - 1,5028 167 ethyl- fenyl- methyl- n-propyl- - 1,5400 168 methyl- fenyl- methyl- n-propyl- - 1,5513 25 169 ethyl- fenyl- ethyl- allyl- - 1,5497 170 ethyl- fenyl- ethyl- benzyl- - 1,5612 171 ethyl- fenyl- ethyl- fenyl- - 1,5664 172 water- fenyl- ethyl- ethyl- - 1,5697 stof 30 173 water- 3-chloor- ethyl- ethyl- - 1,5716 stof fenyl- 174 water- 3-methyl- ethyl- ethyl- - 1,5675 stof fenyl- 175 water- cyclohexyl- ethyl- ethyl- 85-88 35 stof 176 methyl- cyclo- ethyl- ethyl- - 1,5191 hexyl- 177 ethyl- cyclo- ethyl- ethyl- - 1,5154 hexyl- 40 178 hexame- ethyl- ethyl- 38-42 thyleen- 179 hexame- ethyl- n-propyl- - 1,5221 thyleen- 8203767 - 13 - 1 2 3 4 20 nr. R R R R smp. n£u 180 methyl- methyl- ethyl- ethyl- - 1,4980 181 ethyl- ethyl- ethyl- ethyl- - 1,5015 182 ethyl- ethyl- ethyl- n-propyl- - 1,4987 5 183 n-propyl- n-propyl- ethyl- ethyl- 36,5-38,5 184 allyl- allyl- ethyl- ethyl- - 1,5146 185 allyl- allyl- ethyl- n-propyl- - 1,5119 186 i-butyl- i-butyl- ethyl- ethyl- 58-61 187 i-butyl- i-butyl- i-propyl- ethyl- 42-45 10 Het onkruidbestrijdingsmiddel volgens de uit- vinding kan in de vorm van een emulsieconcentraat, een benat-baar poeder, granulaat, een waterige of olie-achtige suspensie voor de bescherming van planten worden gebruikt. De bereiding van de preparaten wordt aan de hand van de volgende voorbeel-15 den toegelicht.

VOORBEELD V

In een met roermiddelen uitgeruste rondbodem met een inhoud van 500 ml werden 50 gew.dln. N-ethyl-N-(Ν'-ethylaceetanilido)-S-ethylthiocarbamaat ingewogen en vervol-20 gens 40 gew.,dln. kerosine en 5 gew.dln. octylfenolpolyglycol-ether {Tensiofix AS), alsmede 5 gew.dln. nonylfenolpolygly-colether (Tensiofix IS) emulgator toegevoegd. Het roeren werd voortgezet totdat het in oplossing gaan voltooid was en zo werd een 50 gew.% emulsieconcentraat verkregen.

25 Tabel B bevat de opgave van de samenstel- 1ingen van de uit derivaten met de algemene formule 1 - op eendere wijze als in voorbeeld V - bereide emulsie vormende concentraten.

30 8203767 * - 14 - •Ρ

φ UUUOUUUUOUOCJOUOOUU

p HHHMW MHMHWiyHHHHWWW

Φ ft oooooooooooooooooo Φ LnminLnmintnLnLninminincNininLnLn

P

ft

X

•H

m OW inininii)ininininiiitninininininini/ii/i

•Η H CO β φ EH

*

•H

<4-1 ow ifiini/iiniiiwinwininKiininwwininio

•H rij CO

β 0) a Eh 0

H

H β I I I I I I I I I I I I I I I I I I

Φ <D

m ca I β

ρ Φ CD

Φ fl in in m ^ p ΙΙΙΙΙΙΟΟΙΙΓ'ΙΙΓ'ΙΙΙΙ (β Ο ,β 0 ,-HH i-H <-h

W -PH

m ·η φ λ < * s υ

Eh S

φ β in in Φ -

Cn φ | O I IOIOOI ICNI ICNI I I I

η ίο ίο mm in in >1 β •Η Φ β Ή

CO

β ο ΟΙΟΟΙΟΙ ΙΟΟΙΟΟΙΟΟΟΟ

Ρ ·ςρ - ^ *ί< TT

φ Φ Μ -Ρ β << φ Η Φ β Λ &> φ 0 β -Ρ η oooooooooooooooooo ft ιηηιηιηηιηιηιηιηιηΝίηιηΐΝΐηιηιηιη ^ β β g ·Ρ 0).

Λ W

Ο Ρ Η φ 0 ϋ > > Μ <! Ρ β φ φ Η S t3i Φ ΗΝΠ^ιηιοΐ'ΐιοοιοΗΝη^ιηιοοβι

g ρ| ιΗγΗγΗγ—IrHiHfHiHr—I

β Ο Φ β > -Ρ ιη ο in ο' rH η ηι 8203767 - 15 - ίβ υυυυυυυυυουουυυυυυο u mwwhwmhwwwwhwwwwwww

Qi oooo ooooooooooooooo d) in m ιη^ιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηΐΛΐηΐΛΐηιη

M

ft

K

H

q_j 0 cq in in ιλ ιηΐΛΐηιηΐΛΐίΐΐΛΐΛίοίΛίοίΛΐηιοκιιίΐ

•Η H

03 β 0)

Eh

X

•H

m ΟϊΟ'-ΐηιΛίηΐΠΐηιηΐΠΐη ΐΠίΩίΩΐΛΐηΐηΐΛίΓΙΐηιΛίΛ H ri3 03 β

<D

Eh

iH

§ I I I I i I I I I I I o I I I I I I I

0) CM · ιμ β a) o) d) fQ m

>,7< | | I CM I I I I I I O I I IOIOOI

Ο Η Ή rH iH pH

•P H

Φ Xi

β O

β LO

Φ l i ir^l l l l l IOOI ioiooi rn n cm η n cn >1 β a 0)

H

<u d) id β CQ Ή +J 03

rj Ο ΟΟΟΙΟΟΟΟΟΟΙ IOOIOI I O

o μ ^ ^ Tf 'ί •Ί1 ^ ^

•H <D

5 * 03

tP

< β

•rl H

d) β Λ dj tr> <d

-U β -P

rj -H 00000000000 0-0000000 d) i3 03 ininin^inLOLOiOLninininiiiinminininin β β β Ο -H Q) ft Λ O' S ΜΗ 0 d) Ο 0 > > 03 rtj Μ β § j-p 'dj HMn'fint'OOOrinviiiO > σ\ ο cm η in g Η Λ cNCMCMCMCMCMCMcnrorororomrom^^^rr β ο <d β > -Ρ tn ο ιλ. ο rH Ή ΡΊ 8203767 - 16 -

-P

to

(O UUUUUOUUCJUUUOUCJOUUUU

p WKWWWHWWWWWWWWWWWWiaW

tO

D4 oooooooooooooooooooo p ft

•H

tw OW ititnininwinininiiitniniiiinintnininintiiin H h to d Φ

Eh

•H

*4-4 OW inininintntnintntninmininin-ininintntnin •H rij to d <ΰ

Eh

H

O lo in in in C »ιιιιι »i *>ii »11111111

Φ ·ςτ CM CM CM

HH

d ο a) a) <t} to rH *H ^

>, P in i 1 in cm I in I in I 0 in 1 1 101 1 1 I

χ* Ο Ή rH 1—I CM CM H CM H

•P H

0) rd

g O

Cm m in m m (D ·* * ο 01 I m r- I cm I cm I © cm I 1 101 1 1 1

Η'ή’ CO CM CM CH CM CO

>i

d X

Φ

rH

(DO

Ό d

to -H

+J to X< 0 IOOI 1 O I O I O I I OOO I 0000

Q C rjr Tjr tJ* ^P ^P ^P 'P

H (D

5 rM

a)

Cn < d

•H rH

a>

d rQ

ο (r> to p d -P

d ·Η OOOOOOOOOOOOOOOOOOOO

<D >b to mmmcn'im'3'mH}<mmiM'inininminininin d d d O -rH 0

ft Λ &> g PH

ο ο o 0 > > to p d 0) (D H „ gtno vor'.oocnoHCMf’0'M,or~oocnocMCOini£>t''*co §ηΛ rprprp«a'minininininintntnioiQioioioiDio port d > +> m 0 in 0

rH H CM

8203767 - 17 - +> ίβ οοηηηηουυΟΟ ΟΟΟϋΟΟΟυΟ Οι οοοοοοοοοοοοοοοοοοοο dj ininminifliiiininmwiiiiflininwwiflwiflin u ft X!

•H

Ili 0 co ιηιηιηιηιηιηΐΛΐη'ιηιηιηΐΛΐΛΐΛΐΛΐηιηιηιηιη

•Η H

C0

G

d) >4

•H

14_j OW LnininLnininintninminLnininininininLnin •H flj ffl

G

Φ

Eh

H

fi I l I I I I I l I I I I I I I I I I I I

d) m

G

φ φ d) Ό >, μ i i l | I I I I I I I I I > I I I 1 1 1 Λ 0

•p r—I

Φ XJ

s o

G

φ I I I I I ! 1 I I I 1 I I I ......

rH

G X

d)

H

φ φ

ti ' G

0} *H

jJ to rj Ο ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ U μ τ3< ^ji «T tP tP rp

Η dJ

$ Q) * ^

G

•Η H

a) G Λ d) O' nl jJ <5 Jj β -Η ΟΟΌΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟΟ d) >0 is ininin-ininiiiininininiiiinmininifiinuiinin

G G G

O -H d) ft Λ

S G H

O d) 0 ϋ > >

M rtj G G

EstPd) 0\OCN<v5'^l,Lf)VOr^COO^i-l{NrO-^,m\OOOCrtOH §ΗΛ οΓ'Γ^Γ^ι^^'Γ^Γ^Γ'Γ'Οοωοοοοοοωοοοοσισι GOG G > +> in . o °

iH .H CM

8203767 - 18 -

•P

<d m uouuuuouu u WWHWWHWWH fd ft ooooooooo <D Lnininmininminin

P

ft

•H

1)-1

0 co uiinminininuiinin H H

01 a Φ

Eh

X

•H

tj.j ΟΜ'ΐΛΐηίΛΛ-ιηιηιηιηιη •H C 01 β <D Eh

rH

0

£ I I I I I I I I I

0) m β

Q) CD

φ "d Η Ή >i U I I I I O I I I 1

Λ 0 rH

-P rH 0) Λ g 0 β φ φ i i i i o i i i i H f) >1

β X

Φ

rH

CD Φ

Ti β 01 -rt +1 01

jp O OOOOIOOOO

ο Μ ^ ^

•Η <D

0)

Cn .

< β

Η H

(1) β Λ

Φ &i fd P β -P

p -H OOOOOOOOO

Φ'Οαίιηιηιηιηιηιηιηιηιη β β β Ο -η <D ft Λ tr> g Ρ Η Ο Φ Ο ϋ > > οι < Ρ β φ φ Η | Cn Φ fvjmrpincor'oocrio σισισ>σιοσι<ησ>ο β Ο Φ <-ι a > -ρ in ο m rH ^η 8203767 V - 19 -

, VOORBEELD VI

In een poederroerinrichting werden 50 gewichts-delen N-ethyl-N-(N'-isopropylaceetanilido)-S-ethylthiolcarba-maat, 40 gew.dln. synthetisch amorf kiezelzuurraaalsel (Zeolex 5 444), 4 gew.dln. sulfietafvalloogpoeder, 2 gew.dln. alkylsul-fonzuurna.trium (Nettzer IS)-benattingsmiddel en 4 gew.dln. natriumligninesulfonaat (Hoes 1494)-dispersiemiddel ingewogen en vervolgens werd het mengsel in een luchtstraalmolen gemalen en gehomogeniseerd.

10 Een 50 gew.% benatbaar poedermengsel werd ver- kregen.

Op eendere wijze werd een benatbaar poederpre-paraat uit de in tabel C aangegeven derivaten bereid.

TABEL C

15 componenten in gewichtsdelen nummer verbinding sulfiet- prepa- volgens volgens Zeolex afvalloog- Netzer Hoes raat tabel A tabel A 444 poeder IS 1494

17 50 40 4 2 4 50 WP

20 20 50 40 4 2 4 50 WP

26 50 40 4 2 4 50 WP

29 50 40 4 2 4 50 WP

32 50 40 4 2 4 50 WP

38 50 40 4 2 4 50 WP

25 41 50 40 4 2 4 50 WP

44 50 40 4 2 4 50 WP

55 50 40 4 2 4 50 WP

61 50 40 4 2 4 50 WP

64 50 40 4 2 4 50 WP

30 71 50 40 4 2 4 50 WP

80 50 40 4 2 4 50 WP

87 50 40 4 2 4 50 WP

VOORBEELD VII

. Gehomogeniseerd werden 80 g van de actieve stof 35 nr. 20 van tabel A met 10 g synthetisch amorf kiezelzuurmaal-sel, 2 g alkylsulfonzmirnatrium-benattingsmiddel, alsmede 3 g cresolformaldehydecondensaat en 5 g natriumligninesulfonaat- 8203767 - 20 - dispersiemiddel. Het mengsel werd in een laboratoriumkogel-molen gedurende 1 h voorgemalen en vervolgens in een labora-toriumslagpenmolen van het contraplexe type bij gelijkmatige toevoering fijn gemalen. Verkregen werd 100 g van een 80 gew.

5 % actieve stof bevattend benatbaar poederpreparaat.

Zweefvermogen (na een half uur): 84 %.

Vochtig zeefresidu (op een 50^,um-zeef) : 1,4 gew. % 3

Volumegewicht: 0,36 g/cm .

10 VOORBEELD VIII

Te samen werden 65 g van de actieve stof nr. 52 volgens tabel A, 10 g synthetisch amorf kiezelzuurmaalsel en 15 g minerale kiezelaardedrager, 2 g alkylsulfonzuurnatrium-benattingsmiddel, alsmede 4 g cresolformaldehydecondensaat en 15 5 g natriumligninesulfonaat-dispersiemiddel gehomogeniseerd. Het mengsel werd in een laboratoriumkogelmolen gedurende 1 h voorgemalen en daarop in een ultraplexe laboratoriumslag-schotelmolen bij gelijkmatige toevoering fijn gemalen.

Verkregen werd 100 g van een 65 gew.% actieve 20 stof bevattend benatbaar poederpreparaat.

Zweefvermogen (na een half uur): 86 %

Vochtig zeefresidu (50 ^lm-zeef) : 1,2 gew.%

Volumegewicht: 0,32 g/cm^.

VOORBEELD IX

25 Goed verroerd werd 10 g van de actieve stof nr.

115 volgens tabel A met 10 g synthetisch amorf kiezeizuurmaalsel en 70 g minerale kiezelaardedrager, 2 g alkylsulfon-zuurnatrium-benattingsmiddel, 4 g cresolformaldehydecondensaat en 5 g natriumligninesulfonaat-dispersiemiddel. Het mengsel 30 werd gedurende 1 h in een laboratoriumkogelmolen voorgemalen en vervolgens in een ultraplexe slagschotelmolen bij gelijkmatige toevoering gemalen.

Het zweefvermogen van het verkregen 10 gew.% actieve stof bevattende benatbare poederpreparaat bedroeg (na 35 een half uur): 92 %.

Vochtig zeefresidu (op een 50 ^lm-zeef) : 0,65 gew.%.

3

Volumegewicht: 0,26 g/cm .

8203767 * -''"21 -

VOORBEELD X

Onder roeren gedurende 5 min werd 30 g van de actieve stof nr. 4 volgens tabel A vermengd met 30 g xyleen.

Het mengsel werd op 30 g gemalen synthetische amorfe kiezel- 5 zuurdrager (max. korrelgrootte: 20 yam) in een schudmachine gesproeid. Toegevoegd werd 2 g alkylsulfonzuurnatrium-benat- tingsmiddel, 3 ,g cresolformaldehydecondensaat en 5 g natrium- ligninesulfonaat-dispersiemiddel.

Het mengsel werd in een laboratoriumkogelmolen gedurende 1 h gehomogeniseerd en gemalen.

10 Een 30 gew.% actieve stof bevattend benatbaar poederpreparaat werd verkregen.

Zweefvermogen (na een half uur): 88 %

Vochtig zeefresidu (op een 50 yom-zeef): 0,1 gew.%

Volumegewicht: 0,21 g/cm^.

15 VOORBEELD XI

Gedurende 15 min werd 80 g actieve stof nr. 4 volgens tabel A, 14 g kerosine, alsmede 6 g emulgator bevat- tende het mengsel van dodecylbenzeensulfonzuurcalcium en poly- oxyethyleenalkylfenol, in een laboratoriumroerinrichting ge- 20 homogeniseerd en vervolgens over een vouwfilter gefiltreerd.

Een 80 gew.% actieve stof bevattend emulsiecon- centraat werd verkregen.

3

Dichtheid: 1,07 g/cm .

Emulsiestabiliteit (in een 1 % concentratie, in 25 water van 19,2 DM°) na 2 h en na 24 h enig reversibel neerslag.

VOORBEELD XII

Onder roeren werd 10 g van de actieve stof nr.

11 volgens tabel A opgelost in een mengsel van 50 g xyleen en 30 g methyleenchloride. Een emulgator, die het mengsel van 30 10 g dodecylbenzeensulfonzuurcalcium en polyoxyethyleenalkyl-fenol bevatte, werd toegevoegd en daarop werd de oplossing door roeren gedurende 15 min gehomogeniseerd en op een vouwfilter gefiltreerd.

Een 10 gew.% actieve stof bevattend emulsiecon-35 centraat werd verkregen.

Dichtheid: 1,02 g/citf5.

Emulsiestabiliteit: (1 % concentratie, in water van 19,2 DM°) 820 3767 \ - 22 - na 2 h stabiel, na 24 h minimaal reversibel neerslag.

VOORBEELD XIII

Gehomogeniseerd werden 20 g actieve stof nr. 130 5 volgens tabel A en 20 g mineraal kiezelaardemaalsel en vervol-gens werd dit mengsel in een ultraplexe slagschotelmolen tot beneden 40 yam gemalen, Het poedarmengsel werd met 49 g gips-bindstof gehomogeniseerd en daarop met 11 g 0,4 gew.% methyl-cellulose-oplossing aangemaakt. De dik-vloeibare brij werd in 10 2000 g 0,5 gew.% polyoxyethyleensorbitanmonooleaat-benattings-middel bevattende vaseline-olie gegoten en onder intensief roeren gegranuleerd. Gedurende de 2 h roeren werd de bindstof vast. Het granulaat werd door filtratie uit de olie verwijderd, de resterende olie werd met methyleenchloride gewassen en 15 daarop werd bij 50°C gedroogd. Verkregen werd 100 g 20 gew. % actieve stof bevattend granulaat. Korrelgrootte: 90 % tussen 0,4 en 1,0 mm.

VOORBEELD XIV

In een laboratoriumparelmolen met een inhoud van 20 0,5 1 werden 80 g actieve stof nr. 144 volgens tabel A, 6 g synthetische amorfe kiezezuurdrager, 20 g ethyleenglycol-vorstbeschermingsmiddel, het mengsel van 20 g nonylfenolpoly-glycolether en natriumoleoylmethyltauride bevattend oppervlak-actief middel en 74 g water ingewogen, waarna 300 g glasparel-25 vulling (de diameter van de glasparels bedroeg 1,0-1,5 mm) werden toegevoegd. De suspensie werd gedurende 1 h met een snelheid van 1000 rpm gemalen. De vulling werd via een zeef van het produkt gescheiden. Een 40 gew.% actieve stof bevattend waterig suspensieconcentraat werd verkregen.

3 30 Dichtheid: 1,12 g/cm .

Zweefvermogen: 95 %.

Koudegevoeligheid: bij 0°C is binnen 48 h geen verandering waar te nemen.

VOORBEELD XV

35 In een laboratoriumparelmolen met een inhoud van 0,5 1 werden 40 g actieve stof nr. 71 volgens tabel A, 140 g, technische vaseline-olie en 20 g oppervlak-actief middel dat het mengsel van dodecylbenzeensulfonzuurcalcium en polyoxy- 8203767 - 23 - ethyleenalcohol bevat, ingewogen, waarna 300 g glasparelvul-ling (diameter van de glasparels: 1,0-1,5 mm) werd toegevoegd. De suspensie werd gedurende 1 h met een snelheid van 1000 rpm gemalen, daarna ward het produkt via een zeef van de vulling 5 gescheiden.

Een 20 gew.% olie-achtig suspensieconcentraat werd verkregen.

Dichtheid: 0,97 g/cm^.

Zweefvermogen: (in een 3 % concentratie, na 30 min) 98 %.

10 Aan de uitvinding ligt het inzicht ten grondslag dat met preparaten die 10-90 gew.% vloeibare en/of vaste ver-dunningsmiddel(en), 10-30 gew.% bijslagstof(fen) en 10-80 gew.% carbonzuuramido-gesubstitueerd-thiolcarbamaatderivaten met de algemene formule l bevatten, een- en tweezaadlobbige 15 onkruidplanten doeltreffend bestreden kunnen worden en gelijk-tijdig het preparaat op de cultuurplanten generlei schadelijke werking uitoefent.

De met het preparaat volgens de uitvinding uit-gevoerde biologische proeven worden thans aan de hand van de 20 volgende voorbeelden toegelicht.

VOOjRBEEIiD XVI

De proevenserie werd in kweekbakken met een op-2 pervlakte van 12Q cm uitgevoerd en vier maal parallel her-haald.

25 In de kweekbakken werd 400 g luchtdroog zand in gewogen en werden vervolgens de zaden van de proefplanten in de bakken gebracht.

MvTC-596 Mais (Zea mays) 15 korrels

Ireger gestreepte zonnebloem (Helianthus annuus) 15 korrels 30 K* Jubileum-tomaat '('Solonum lysopersicum) 15 korrels

Boterbloemkruid (Echlnoclea-crus-galli) 1 g

Daarna werden de zaden met 200 g zand bedekt en door versproeilng op de bodem chemisch behandeld. De preparaten volgens de uitvinding werden in 50 EC-(emulsieconcentraat) 35 en 50 WP-(benatbaar poeder)-samensteliingen toegepast. Ter vergelijking werden ook behandelingen uitgevoerd met het preparaat 78 EC van EPTC-thiolcarbamaat en met het preparaat 80 EC, dat EPTC alsmede het antidotum (AD-67) N-dichloorace- 8203767 -24- tyl-l-oxa-4-azaspiro-4,5-decaan bevat.

Bij iedere behandeling komt de dosis met een toevoeging van 3 kg actieve stof/hectare overeen.

Na de behandelingen werd nog 100 g zand in de 5 kweekbakken bijgewogen, waarna de zaden tot aan een water-capaciteit van 65 % begoten werden en in de loop van de op-kweek de identieke bodemvochtigheid door herhaald begieten werd verzekerd. De planten werden in een broeikas onder 400 W lampen van het type HgMi/D in 16 urige belichtingscycli opge-10 kweekt. De gemiddelde dagelijkse temperatuur bedroeg 26,6°C (tenminste 24°C, ten hoogste 29,2°C), terwijl de gemiddelde relatieve vochtigheidsgraad van de lucht 73,6 % bedroeg.

Voor de uitwerking van de proeven werden onbe- , handelde controleplanten opgekweekt, waarvan de bij de uit-15 werking gemeten waarden als 100 % werden beschouwd.

De waardering geschiedde bij mais, zonnebloem en boterbloemkruid op de veertiende dag na de behandeling, bij de tomaat op de negentiende dag, waarbij de groenmassa van de planten werd gewogen. Bovendien werd bij het mais ook de 20 ranklengte gemeten.

Tabel D geeft de resultaten van de met de prepa-raten 1-26 volgens de tabellen B en C uitgevoerde proeven weer.

25 8203767 - 25 - cu

Cfl +1 Λ

Id 0 φ -H •Η δ

nm o oo ocooo'-iOO'^cNOJrH

0 Cn <#> ο ή Μ m 00 c c ή •H <D A 0 0 P W Cn

-P

jC

O

*H

jj j> (rim ο n ι-t ooooor^oo-^^o «StPdPOiH>H tj* r- vo σ> SC 1-1 Ο Φ & 0

U

Cn

-P

„ A

S ϋ

Φ -H

OS

η ΗΦ o in r> cnrnr'inootNOcnvocN

Λ tn # o oo r- t'QOiQWcosiO'ooiN

A Φ c Η H IH r-l h c a)

CQ CO

rtj OP

^ n Cn — φ si, rj jj o ΦΦ,£36Ρ ο σι oo σ\σ\σσ>σισι<χ>οοοοσι S Ο ϋ ή ^ Η Ρ ·Η

nj tr> S

Φ Ν w φ ι +> οι Cn .pjeddP ο so Γ'· oii'nnncoHinotN^ β (ΰφ ο m in oooooooorHrH^

JSJ ^ rHI ιΗ γ-ΗιΗγ—!i-Hf—Ι»Η»Ηι—IrHrH

W

c c φ φ υ φ

Cn Ό W 01 £ Η Γ"· I U Η •Η φ «5 ο Η 0 Η Ό φ I 00 I > φ £ Η Ο co *5

Ό (ΰθί^·Γ"Ρ HNO'iinwncooiOH

ΰΛΡ+ΌΦΗ ^ Η Φ φ+>υ·Ηθ|Φ Α Λ C! ^+> ^ |Λ

φ £ Ο (¾ C Οι C C

•Λ OOWCWC+l ιΠ Ο LO °

ιΗ Ή CN

8203767 - 26 -

OJ

to +j Λ id ϋ Φ *h rH |5 cN3 •^OCOkOr^OO'TOOrO^r'CNrH Ο Φ in ro <n 0 01 β fi -H (D A 0 O P m Oi

-P

A

O

-P -H Id & td <D rj*m(3i'^oiiNnjrHr^inr'Lnr'(nr~

gtj>dp rp'a'ioLnr'OooiTicoiDr^ocor'OO

0 β 1-1 ^

Eh d) 0

P

O’

Oi

rH

o -p

k* A

P go (D (U ή > o £ w H d) e)P ΟΜ'Φ'^'τΤΟΟΓΠΙΟΙΟ'^'αΐΓ^ΓΟ'^Γ'Ο

jatn CNOHO'iCNrHCTlOOCNlOa'iOOiHOCN

Q φ β ιΗ iH <—I iH ·—I I—I rHrHi—li-Hi-H

β CD

PI β 0

H OP

CQ N O' <

Eh

— -P

CO I ,β >ιβϋ •^cscNHion'cnm^fr'Oinr-Hoiio

(d <D ·Η cK3 OOOOOIOOOCTlCNOOrHOCNHOCNiH

g 0 !3 Η Ή ι-ΗγΗγΗΗι-ΗγΗγΗ

P CD

td 01 01

CD

N

w φ 1 +3 to ,ϋ 01 „ •Η β β ciP C»CNr-llDlor^O1inC0lO'3,r^Oir^C0 φ id d) οοοοσισιοοσιοοοοοΗοσίΓ-Ηο

g J_( ,—( rH rH rH iH rH rH rH

β

CD

O' β

•H

rH

CD

Ό β (sfO'tfinior-'CooioHcvjrO'tftnio Π3 iHiHiHi—IrHrHiHrHCMCNmCNOiCNm

A

d)

A

m o m o

rH rH CN

3203767 - 27 -

De gegevens van de proeven tonen fraai aan, dat de preparaten volgens de uitvinding boterbloemkruid actief be-strijden, maar tegelijkertijd mais en zonnebloem geen schade aandoen, maar in meerdere gevallen zelfs een stimulerende 5 werking op deze planten uitoefenen. Bij de tomaten nam welis-waarbij bij enkele derivaten de groenmassa af, maar bij andere liet zich ook een stimulerende werking zien.

VOORBEELD XVII

Met de onderzoekmethode volgens het voorgaande 10 voorbeeld werd de werking van de preparaten 27-45 volgens tabellen B en C, alsmede de preparaten, die actieve stoffen 111-160 en 164-187 volgens tabel A bevatten, onderzocht met dien verstande dat als proefplant naaldaar (Setaria sp) werd gebruikt.

15 De resultaten van het onderzoek worden in tabel E gegeven. 1 8203767 - 28 -

•P

* xi CO VO ^ΟΟΟΓΟΟΟΟΟίΝΟΟΟΟίΛΉ 4.¾ > o ro ^ cooHcor'(Nnmu)'ifl\

Aj φ cK> O CO ιΗ ΜΌΜ'ϊΜΗίΝίΝΙΝ -Π tT> >-» p a (0 0) P 0

Φ P

CQ tn ft

m +J

jh t·- >£> οΐΡΐ^οσίι-Η^τιηοοονο _Pp_(Q *. - -----------

rtJ -Η ο Ρ4ΓΟ OOt'-'OOOO'.UO^rHOrO

rt g £ <#> O CO UO CT\OiHO<HCMO^r^OOOO

gpd) rH rHiHHrHrH rHrH

o a !T> EH (d fi Η Φ 0 0

CQ P

—' tn Ή id -p w Λ

gpu iH CO t^COHLn^HOLflCOr'O

id ,d ri -- ----------- H 04->5 ο σ\ <3* ιηοοιπιποοοοοοοο^ονο ΗΰΦώΡ ο οο σι οοοσισιοοσιοοοοσ>σισ> PI Λ (d ίτ> ή ^

Μ Φ ·Η G

PQ £ Η Φ *$ £ Φ Ο Εη Ο Κ Ρ

Ν — tP

.μ σι i/imNCMrooimMco^co m ) χ - *.^--------- g p ο Γ-·νο n*voinc^r-oincMr-ino ΦΦ·Η(#ρ ο οο ^ οοΓ-νοσιοοσ>οο<Τια>σ>οο 6 O Ss -t P Φ id & O' φ

N VO OOOWlDHffliiCOhinO

— Φ - - - -- -- -- -- - I o ^31 00 COP-iHr-iHiHOinrHCNICn »i ϋ a # ο (Ti cn ftoocoftmmmoiooco •H £ £ Ή (d (d Φ £ P h m £ fi Φ φ Φ * >d Φ

£ i—I Γ- OH

•Η φ vo WO

H rd φ | I > Φ gn Q oo rijr-oocriOrHCNfo^trivnr' rp (dOi< r-P (NCNCNCooommmrococo

£ Λ P + Ο Φ H

(d φ -P U W U £ Φ J3 Λ £. B I Eh § Λ φ β o fto ft d ιβ

OUWooWS-P

Ln o no ©

H iH <N

8203767 - 29 - •μ • Λ & ο 03 -Η IS r*Hr>mwo»HnNNh«!i/icomioo as α> **·**>**·* * * ^ «·»-* ^- * «· - Η S' <#> COCTlCNrHVOOCNmr^rHOOCNOr^rHC^Ln^ MC ΝΠ(Ν(ΝΜ>α3'ίΝΦ(Γ)θπσιηΗ(ΐ)σι (0 φ ιΗ rH ιΗ ιΗ γΗ -μ 0 <ΰ μ W & ά -μ

03 XI

>)0 N^WlilNOICOO'f^Hh^^UhtOn +) £ op »iO'iin(nooHO'jininincor'iJ>hi/i'ai <d S 0) ff>cr>«ncMHrHCNOinr~'ir'rri'<#ocMHn

£3 Φ p—iiHiH«HiHrHrHiHrHiHrHrHiHrHiH

e β β o <d 03 EH H 0 ο μ W &1 h c O id > -μ μ cQ xi

<13 g 3 ϋ <DV)NtOO«>lfiO(i'iin>JMiNOHO

. φ ·Η ι* ^».*._«»***.*^ ***>»» *»*»*»*»*» '-" Ο +> £ ΟΟ'^νΟΟνΟΟ'ί'Μ'ίί'ΟΟΓ^ιΗί-ίΓΗνοΟνΟ'ί' η £ 03 op οοσ^σιοοσίοοοοΜιΗΓΜ^ηοαοΝοηοιοι

ββ Λ <d &1 ιΗ ιΗ iHrHrHrHr-liHr-liHr-liH

<D -H C

μ? ΰ Η 03 Η β Ο) Ο CQ Ο W μ <! Ν —' di Εη —. +> HTfcom<ri’ihinw^<N>t<3®om'fh CQ lJ^J %*·**.«**·*^*.»**.νκκ^»»^^Η*» >1 £ ϋ r^lDOOCnrOfN) OOr^iHMC^C4r-fVOCNCr»0 cd . (ϋ -η dp r^cnooooo^c^oocnfoocorooiHforofNc^

gO^ iHiHiHiHHrHiHrHi-H

μ φ rd tn 03

n <NCSon>Hr'rHLnv£>oot^cMtnna3'i'ooH

1 +1 Oilit'fNlON^OOOieHmoOCQiniON

W Aitn oomcnmmmmoiHmoNmHriMHfli

•Η β β dP iiHrHf-H

<d <d 03 g μ η β 03 &> β Ή ιΗ 03 tomoHNnn'iiiHNn^uiiOhoooio rd Mm^^'a'^'^'^f'iHiHr-liHr-lr-lr-l.-lpHCN'

3 rHiHiHiHiHr-JiHiHiHr-H

<d xi 0) Λ in ο in ο

Ή Γ-H CN

8203767 * - 30 - P • Λ a ο w-w οοοο^οοιηοοίΛσιΗσι-ΗσιΗΗΐηΓ'· 0 0«» ιηοοιηνοίΜο^υηνοηοίΛΟίΜΓ^ΓΟΓ^ιη •H&i {ΝΗςθΗσιΟ<ΛΗΓΟΟΗιΗΗσ>σ^'3,ςΛΟ

ιΗιΗ iH i—I i-4 rH i—i pH ι-t i-4 pH iH

Π3 O +1 0 0 p U1 &1 a -p ω x >i o Η ·Η 4-i £ omioMninmoininomcDHhoi'j^

0 g 0 CAP

0 G tn oo\m>ij'rj'coorHco'^},Lnc4r}'TrLn<x)'3,r' g G G O'iiiifintNHnwoioicNo^r'ftniii^f

0(0 0 pH i—Ir—t pH pH pH pH pH pH pH H pH pH pH pH pH pH

E4 H O

0 P W &1 d1 ---

H G

o (0 -p Κ* ρΰ P w o

0) g 3 -H

> O £3 £ no>®s,Mflt»sisiwwinoiiiioHn Ο-ΡφοΥ? Η β tP rHroLDc^m»Ha>’^ooocr»vDLn'sD^cnvjDLn

Η Λ β β COCNrHOCNCNHCNCNIOOOOJHHinCOrHH

d) ·Η d) rHr“4rHr-|r-irH«—ΙγΗγΗγ*-|γΗγ“ΗγΗγ—}rHr—|r—|j*—i

PI G Η O

W GOP

CQ O W Cn rfj Ν'—' Μ

λ 4J

to 1 XJ

>1 G U ρΗΓ'υ5000'^'ιΗΓν1'νΡσ>ΓΗΗσ>νοσ»Γ^σ>η Ο Ο -H <#> ------------------ g Ο Ϊ oonoooooHin^tnt-4>^v£)coooooofo«!i* PO O^OlO>HCr>mOCNfM>Hr-lrHOr4 CN’q’n

Hj tjl Ol pH pH iHr-H pHpHpHpHpHpHiHpHpHiHpH

0 N

— 0 1 4-1 r-ininiocoioio(r>cr\in>Hr'>r>r-fr>cNi0r·' cn ,¾ &> c#> - -- -- -- -- -- -- -- -- - HG G iHr-csoHoovo'icri^oooHMHfO'^^ 000 0ι-40ιΗΗσ\σ»ιΡΓΊι-Ι0ΓΊΗ0·ΡιΗΓ<ΐΓΗ

S P H pH pH pH pH pH pHpHpHiHiHpHpHpHpHpHpH

G

O

G

•H

r-l 0 -HCNro'^LnvOr-coiTiO'HCNrnrrLn^or-oo

cNCNCNCNCMCNCNCNCMforonnrororororo G pHpHpHpHpHpHpHpHpHiHpHpHpHpHpHpHiHpH

0 X 0 Λ in o in o

rH iH CN

8203767 - 31 - •μ • Λ ft Ο 0) τΗ •H tP <#> Λ^'1Ο(Μ(,1Ν(81£Ι>Γ'00ΝΚ1ΗΟΝ'!|1^1 MG Ή CN 00 CN CT> r-tVDCNCNO^rOOCNOO(10,53,<r)

(tj ft) rH r-) rH iH rH rH rHrHrHrHrHrHiHrH

•μ ο φ Μ w &>

ι—S

ft] -μ Μ Λ >ι Ο rH *Η -μ. . £

ιβ β . φ «#> mm'TtonojinmoHHNhOHinHiD

g £ β ονο·^<Η'53<ιηνοηοι>ιΗ-<ί'θ(Λ(Νσ\ν£>ιΗ 0 rd Φ ^η^οοΓΟ'ϊσι'οοοιΗοοο^Γ^σίοΟΓΗσ»

ΕΗ Η Ο iHrHrHrHrHrH iHrHrHi—I rH

Ο Μ Cfl IJ1 tn £ Η (ΰ -Ρ Ο .Λ > m υ Μ S μ -η φ Φ Λ £ > ο -μ φ ΓΟ^^ιηΗ'ίΝηνοβι^'ίΰ^’ϋ'Η'ί'ί „Q Π COrO<TltnU3CJ»C^rOOOHOVDr^fOVDr^V£)Cn

w <D-H(D CNiHCNrHrOiHrOrHr-lHCNCN^OCTirHrHO

§i—j Ο «Η rHrHrHrHrHiHrHrHrHrHrHiHrH rH rH rH

φ u m o a ct> pq n — c

•r·' +J

a l -xj >iG ο οο(Ν'Όθ3<Νυ3ίησισισιοθΜοσιΓΗσιΓ' si ® rl # g Ο 5 οοο·σ>Ρθσ»«ΗονοΝνοοσ>ηοθΓ*ΗθΝ Μ Φ ^rfniHOrHmcniHCNrHncNonooo

tdtT'fti rH rH rH rH rH rH rH rHrHrHrHrHrHrHrHrHrH

Φ

tSJ

^ φ l -p cor^'i^ocofMromiHusroconorHcncricri (0 ,¾ [Jl # iHG G OVDr-IOOCNOOCOVD<NOOOO’^,(Ntv'nn'<3'

nj Rj . φ <NiH(N<T\OCTiO<TiO-HOCNOCOiHOOiH

JgS-lrH iH i—I i—I rH ιH rHr—IrHiH rH rHi—IrHiH

a φ a

tH

rH

φ asOrHCNfn^LniOt^c»criOHcN(r)'<a,inv£)

β rHrHrHrHrHrHrHr-IrHrHrHrHrHrHrHrHrHrH

Φ Λ Φ Λ in o m o

rH rH CN

8203767 - 32 - μ· •Ρ • Χ3 ft Ό ω ·η 5 Γ'ΐηη-'ΐΓΟΓ^ιηοοσίΓΟΓΜίη^Γοσίηοο •Η tn <#> cor^r^ooocnooLno^vjD^j^ir^r^^PfH^ Ρ β NflicooHomooocoownnropiNl· Φ φ ι—( Η Η Η Η ιΗ rH ι—) ι—I ι—1 Η -Ρ Ο Φ 5-( 03 &> ft ·Ρ ω Λ >1 ϋ Η -Η Ρ ^ Φ g Φ ιηοοοπη Hdiw^coKiNNHinci flj 0 ctP *· N Κ *. ·>.

g £ G ro ro co yD oo I ΐοοοΝ-^οοΟ'ΟΟοοοο^σϊΓ··' Ο Φ Φ 00 σ\ σ> η ολ οοι^οσ>οο>Η»3<ιοσϊ

Eh Η Ο rH rt H rH rH r—I pH rH rH

0 P

C/3 tT> ' - Eh

tr> Φ -P

h X! O cn u

>. g 3 -H

Ρ Φ X5 £ φ ο -Ρ Φ r^oocnHt^oovDσ^Hσ^'^rHooHLnιnM, £» γΗ^Ο"1^ hkh.Wk.KW Kh.h»kbWK »·. k» < h. «·.

w X! (d c Lnhroco^{No^o^^o^co(Ni^^o <D -H 0 HO^HCOUlO^COCOO^aiOOlCOO^COOl^

W H 0 rH r-Η rH H

β CD P

PI 0 W tn pq n w ffl

C

Eh λ +3 » I X!

>ld u t'Mlfi^OlhODOIMO'irOOOfflinOllD

0 0 *H 0*P s»*VKSv».s«»Ks».«fc»>«.*.».v g 0 5 r^'xoNjcsinr^ro'S'WLnoocoEOP'Oo-^oo ρ φ οοΗσ\οοο[^οοΓ^σΛΐησισισ\οοσιοοσι

njijltnrHrHrH rH rH rH

0)

N

— a)

1 +j r'CNOvjinoorH-^o^cri'^r^roo^oinr^OrH

» M O' H £ d#woffl'!i,ONOiHifl^'iin»'itoinini> Φ φ φ ΟΉοοοοοοσισιοοοσιοσσ^σ^ο

S! p Η Η Η iHrHrHrH ιΗ Η Η Η Η rH

β φ tn β Η ιΗ φ Ο'ΟοσιΟ'^υηνοΟ'ΟοσιΟΓΗο^ΓΟ^ιηνοΓ^ >0 ιηιηιηιχνονο'Χ'χ'χνοΓ'Γ'Γ'Γ'Γ'Γ'Γ^Γ'

£ rHrHrHrHrHrHi—(rHrHrHrHr-IrHrHrHrHrHrH

Φ

XJ

Φ m in ο in ο

rH rH CN

8203767 - 33 - -μ

• A

ft ο ω ·η £ 1ί1Ν»«00 03ηθ1ΐΛ>

id (D

wmHNocowooioo μ jg Γ'ΓΟιπσίΓοσιΓ'ΗΓΟσ^ rd φ ' <* Μ -μ Ο Φ μ W ϋι ft -μ

m A

> Ο rH Ή μ !? njgd) innor^oororHOcnr^

(OdtPdP

egg rH'^^a^cgomotnr'

Ο B) (I) rHCvlrHOrHOf'OOO'lO

EhHO r-fr-ii-tiHi—I rH rH rH rH

0 U to O' «**·» β r-s cd +>

&> A

η mo

0 S S tJ

> a) A !?

μ 0 4J ® oOCNHH'Ti'CNfO'^CNfM

φ Η β S' # *»**»****· > η β Jg yjOjr'OCN<H>H'i><N<T> w ΦΉΦ COmftfflU'WW®®00

«HO W β Φ U

O W tT>

Hi N ^ m m <

EH

— +> m i Λ >, g O r^or^vocNin-^rnmn (d φ -H df> ------------ SO!? Ln’-tocnm^muDCOio μ Φ cococo>fflfflo\r'>oo m Oi tn Φ

N

-- Φ 1 4J «3·Γ'.Γ^·ΐη£ΝΓ'>Η<ΝΓ'·ΐη in ,¾ O' --- -----*“*

•Η β β Λ5 00CN(NC0<NC0L0<TiV£)O

(0 «3 φ o'O'O'oomo'OODOO

S μ H rH rH r-l β Φ in β

•H

rH

Φ oo' moHNCi'fiii'ih fO h>oooooooooeooco

β rHrHHrHrHrHrHrHrHrH

<d

A

φ

PQ

in o m

rH rH

8203767 * - 34 -

VOORBEELD XVIII

Met de onderzoekmethode volgens voorbeeld XVI werd de werking van de preparaten 46-100 volgens tabel B en C, alsmede van de actieve stoffen 101-110 volgens tabel A be-5 vattende preparaten onderzocht, met dien verstande dat als proefplant naaldaar (Setaria sp.) werd gebruikt, alsmede de behandelingen met een dosis van 2 kg/ha werden uitgevoerd.

De resultaten van de proeven worden in tabel F

gegeven.

10 8203767 > * - 35 - • -Ρ ft Λ Μ οι ϋ id td lo in Γ-ΐιΗνβΓΟΓ^'ϋ’οοη'ί'ηιΗ'ί Ό -Η ·φ dP - - ------------

,_| J_| Ο © ιΗ i-Hfr).C>JCOrHiHM,©r->'HrHiH

frtfrtr; o rHiH οα3σιΓ--Ησ\<Γισ\Γ-Γ-Γ-·σ\ ίΰ +) φ <-h M ^ 2 Φ Ο οι μ --- Οι *^n.

ft 4J 01 XJ >i O rH -H 4-1 !3 nje® cn cn ojocoooooocooLnoooi (ti d tP ** %» grj rj o oo cn ΓΟίηιΗΐηιηίΛΗνώΟΓ^νοοο

Q β φ ο (ώ Cl rHOOCNOCNO-HOSCDaiO

^ ,_| Q r-\ ιΗιΗγΗρΗιΗιΗιΗγΗ r-4 0 b.

01 &> ***% β to 4-1 a 01 0 e β -η L·, O 4J d) CN cn COCNCNOC000001iH.-IU301 Η β tH dP - - ------------ J Χ!(ΰβ o cn © οοσ>Γ-ιοοο<Ν·'3,Γ''ΐηοοιηνο f£J φ·ΗΦ O <31 <31 OftfllfllfllfflOfflfflfflOlffl pq d η ο h .h >-i < β φ μ

Eh O ffi O'

N

4-1 oi i jd sLr«n rf cNOiLnrO'tf'-Hoor-oioicioi ΦΦ-HdP - ------------ gnfe o lo cn vooLnoiocNO'tfoir-r-oo

<j m o 01 01 rHCN'-HOCNOICNCNCNOi—IO

Ij |j\ jjl I—1 ΗιΗιΗΗΗ Hi-HHr-irHiH

Φ

N

'-p Φ | _|J cn r- rHOr— ^ON,'Hr-'N,©^D©Ln m vi hi - «· ------------ •H d d dP O OI 01 eOHOiaiH^fOliHOOP-r-in

(rt (rt φ Ο ΟΓ- OrHOOIrHOlOrHOOOO

g ^ p| Η H HrHrH H ι-H r-l <-l ι-H r-l (-4 m β β φ φ φ &ι >d σ' d Η r- U Η •Η φ νο Μ 0 Η Ό Φ I I > Λ ^ Φ AH Q CO rtJvor-COOIOrHCNrO^mvor- π3 Φ 0 <! r- μ ^«jrfvfiniflinmiiiininin d α μ + υ φ η φ φ+j uw ϋ Εφ XJ Λ β eh I EH I Λ φ dOftoftdd m ο ο w «> w β 4-> lo ο in ο

ιΗ Ή CN

8203767 .

- 36 - (0 ΟΓ^ιΗΐηΐηΓΟΗΟ^Ηι-ΗΓ'-Η’ί'ΟΗΓη^ΟιΗΙ''· ttf «.·.**,****».**..*..*.**.»*».

Ό dp θ£ΝΓ^σ>οοσ\00ΗΓ0ΗΓ0<»ιηΓ0ΗςΝ'Φ'χ>'^ H [^ocnr'MD^'sDinr^r-oococriOiHcooor^OQO

Π3 fH N Μ «Η iH

id a

+) coocoomooocNooooocMOinoincoLncN

flj dP

fd ^O^rHCNLOr^LOOOLOOCOOrOOr-I^O^OO

g iHCMCTiCTlHiHrHOCrsiHOOHOOOHOOiH

0 Η Η γΗιΗιΗγΗ rHrHi—ΙγΗγΗγΗι—li—irHrHrH

•P

&> r—{ o

t S

0 0 > o ^ocNr-CNtoLOLnco^vD^^ocNrocor-o^r^ W* I—] *»*»*»*»*»%>*»**»^*.·*^*^Κ^**»1*

,q ow r^cnr^iHoinc^oonco'i'Lncnr'OCNcriOLnvD

β H

J CJ

H 0

ffl N

<

Erl ι^'ΦίΤίΓ^νοηονοιηΓοηΓοιησίοιηηιηοσ» <*> oorrvoooo'^LnviDonLnrooo'xicNr^forM·^'^

nOO(Tincr»HCNJOOiHiHHrHCNCNCr^iHOCN r—H 1—i p—i r—| ιΗγΗΉγΗγΗιΗρΗγΗι-ΗιΗ rH i—t rH

M

H

(ti g oomn^ninLnr'ConronvorgvoiHmrooo dP t^>H^(TiCNt^CO<T>OLnV£iy5r^C^rOfOCO<T\fO'd(

Μοοσ^.πσιοοοσ^οοοοΉιΗσιοο,ιΗ rH r-H rH iH rHfHrH rH rH rH rH rH rH rHrHrH

a φ tn d

•H

iH

φ Φ οοσ»θΗίΜΓθ'ί'ΐηυ3Γ^οοσιθιΗ£Νητί<ιηνοΓ^ β ιηιηνονονονοωνονονοωνοΓ^Γ'Γ'Γ^Γ^Γ^Γ^Γ^ id Λ 0 Λ in o tn ο

rH iH CN

8203767 ’ - 37 - ^ ΓΟΐ^σισισ'ιίηΓ'^'^οοοΊΓ^σιΓ-σϊοοΓ^'Τί'ΟΓ·' HJ -------------------- id dp cNvor'inc>i(jinoo'£itr)Tj<r'>Hoi‘ii'H'<3,ovotv·

Φ or^oO'HocNiininr'OO^ovor^inr'Cor^r^vD

Η iH fH (Η iH rH

fO

(d fi

+j (NinoooooooooooocNoooLninoocNO

(d ------------ -------- id «> οοΉΐηοοιΗΟΉΐη^ιηΓ-ιηι-ιοιηνοιΗοιη g ο/Ηοοοοοοοσιαησοοσισισηοοοσναηοσο Ο ή iH rH rH iH Ή *h Ή +3

On

H

0 >

<D S

- > a) roH^^r-iH.-ioococoinc—ror-iTPcoun^ocNov

r—i &> r^cN^r-^mr^a^Lnc^fHCNOOOO^mcMVD

|χι Λ ο©ονοοοσ\©οοσ*οοοοοοοοοοοοσισ>σ*σι

(J) rH r-H rH rH rH rH

^ c h a m o

ι< N

r-oor'VOrHr-cnotno^fMr'n'XJOMLfnkoo <sp criCMoOrHoacriinmoinr-ocsoncuiHiHovo σ\ cn σι N «t h iho *h η ση ιπσηο >-ioooo(Non

rH rHiHrHrHf—IrHrH rH fH rH rH iH rH

CQ •H

<d g corpmnmcTir-icnooinor-icNcrinininr'Onro

&> voHrH<TincocoLn'Oinr-Lncrioow3c»tnooooiH

ο·Ηοο£ΝθΗθοοσ»οσισοσ>οσ>οο

tHiHrHrHr—IrHrHrHrHf—I rH rH r—! r-H rH r-H

a ω

tP

«

•»H

rH

<D

<O ooono-HojrO'id'invor'COcrvoHcNn'tfin'iJr-' C >>cocooocooocoojoococo®5iminm»oiw (d Λ

<D

Λ in o in o

i—I iH CN

8203767 - 38 - μ (Ο (Νη)ΙΟΓΟΟΟΓ>σθΟΐη<ΝσΐβΓ'« id IQ # ΗΟΟηη^ΟΟ^ΗΟΟσίΝΠΝ Η ΓοιηΓ^οο^Γ'Ήοο^Ρ'ΟΗο

Hj ι—I ι-Η Η iH

(d tf +> «5 n o in gdPCNrHCOllllllllll 0 oo σι oo

•P

I—i 0 £ ε φ φ > Ο ΟΟΟθσ-ΗΙ£)ΟΟιΗ(Ν'3,(ΝιΗΓ'£Ν w* j__j j3 # Γ^'Φΐηι-ι^ιηΉΐηνοΜ'ΛΓ^οα

Eli m σσοοσσσΗοοοσοοσ

rj I—[ i—I r—i 1—I

A G

w o PQ n

B

ηνοιηοοιΗΓ^’ί'Γ^σσηοσ <j(> ι^τΐ|νοσ(ν)Ήΐη'ί|^>σσ(ν)ΓΠ CSCNiHOOiHiHOCNOiHr-iCNl CO iHiHrHiHiHrHrHHrHiHr-< i—ί i—1 •H id g ΓΟΓΟίΝίσοοσρ-ιοιηοπηίΓΊι-ι dp <Νσοη^ι,Γ^Γοο4,3,ιηοΓ~οο

r-iO<HOOOr-IOr-IOra<HrH rHrHiHiHr—IrHiHiHiHiHiHi—li—I

G

Φ in

G

•H

H

Φ T3 οοσοι-ΐίΝοο^ιπ^οΓ^οοσο C σσοοοοοοοοοο-Η

(Q r—IHr-tHrHr—Ir-IrHiHrHiH

A

Φ

A

in o in o

r-l -H CN

8203767 • - 39 -

VOORBEELD XIX

Onderzoek naar de dosiswerking

De werking van de verschillende doses van de verbindingen met de algemene formule 1, die in de voorgaande 5 proeven positieve resultaten vertoonden, werd onderzocht.

Het onderzoek werd in kweekbakken met een opper-2 vlak van 120 cm uitgevoerd. Het onderzoek werd in een mengsel (verhouding 1:1) van akkerbovengrond (humus % = 1,82; pH„ _ H2° = 6,72; pHKC^ = 6,69; = 41,2), alsmede zand uitgevoerd.

10 In de kweekbakken werd allereerst telkens 500 g mengsel ingewogen en daarna de zaden van de proefplanten ingebracht.

- Mais (Zea mays, L) NK-PX-15 15 korrels/vat - Zonnebloem (Helianthus annuus) 15 korrels/vat 15 - Naaldaar (Setaria sp.) 1 g/vat - Boterbloemkruid (Echinocloa crus-galli) 1 g/vat.

Daarna werden de zaden met telkens 200 g aard-mengsel bedekt, waarop de chemische behandelingen volgden in verschillende doses door besproeiing op de bodem. De prepara-20 ten volgens de uitvinding werden in 10 EC-(emulsieconcentraat)-samenstellingen toegepast. Ter vergelijking werd het EPTC, alsmede het antidotum AD-67 bevattende preparaat 80-EC voor de behandeling van de proefplanten gebruikt.

Na het sproeien werd nog telkens 100 g aarde bij-25 gewogen, waarna de bodem tot aan een watercapaciteit van 60 % werd begoten en het bij de kweek verdampte water op grond van gewichtsmeting door bijgieten werd vervangen.

De planten werden onder 400 W-daglichtlampen van het type HgMI/D gekweekt. De gemiddelde dagelijkse temperatuur 30 bedroeg 25,8°C (tenminste 22,8°C en ten hoogste 28,8°C), ter-wijl de relatieve vochtigheid van de lucht 60,7 % bedroeg.

De waardering geschiedde op de elfde dag na de behandeling, waarbij de groenmassa van de planten en bij de mais ook de ranklengte werden gemeten.

35 De resultaten van de proeven worden in tabellen G en H weergegeven.

8203767 -40- <o m σ> o <h ^ *» ·* v.

IH 04 KO KO Η ο O

σι ^ in ** σι oo vo σι σι o ih ro gj s ^ s ^ b· β Ο VO VO ^ pH σι 0) oo oinr^t^-o o

0 (d 1H iH

0 43 P v. mi a cn •HI 44 gr Γ" σι gr -g* r- <di β <·>·· ^ >» gl ·Η P gf Ο N W N V» eg I ο ο o cn oo σι cn

βΙ P P pH pH

id i Λ to >i o i *h a) -PI £ > O VO LD LD Γ" eg ,πι φ φ *·**·».»* «.

01 O' Η N οσνοο·^ •HI β P γηορηοοο cn

[31 φ O rH pH rH rH

ΦΙ 0 Φ

cn P

βΙ Cn to

ΦΙ I Ή Lfl If) ίΐ Ifl O

oi torn -«.·»-· - PI -hOph in m vf m h oo

Crl id 'd σι ο σι σ σι σι

l g rH

•PI ΦΙ 431 I o o o o o o βΙ o ooooo o

ΦΙ rH pH rH pH pH rH

ΦΙ

PI

cn βΙ VO co oo vo vo o φ| VO κ «, ·. w κ ·.

OrHI pH CN VO If) pH fg pH

441 σι gp in gi* cn oo

vH βΙ H cd! ffl PI

rij l gp p- co co h eg

Eh φΙ -p *·»**·» *.

ΌΙ β oo η· οι n m n in i φΐΰ σι in co σι σι 04 0 43 01 0 \ I P C30

01 Oj 44 CN -¾1 vo O pH pH

βΙ ^ ^ ^ ^ ^

•HI β IH g1 CN Γ' CN rH vo VO

441 -Η Ο ο σι cn co σι σι

PI P pH

ΦΙ Φ (/1

£1 P

c/ii Cn Φ •hi β > cn in ο σι vo cn till ΦΦ ·.

01 h-hcn co ro co ο o ΌΙ 44P ο o cn σι r- cn

I β 0 rH rH

ΦΙ cd cd

ΌΙ P

I I Ul PI οι ·Η in pH o in eg cd I -H01 *·*.*·*·» «.

idi cd ο pH in co σι t-' o in βΙ 51¾ σι ο σι σι σι σι

I pH

441 ΦΙ 01 eg I ooooo o PI o ooooo o

φ| β pH pH pH pH pH pH

ΌΙ QJ

βΐ Cn ΟΙ β u

•Η I M

fd t/i <1 m ·τ co g* Q

β Ρβ cn cn vo uqo •Η Φ Φ H pH + 00

43 g Cn φ O

p g pH 43 · Eh Φ β 0 (d P ft γ·* > β > P β W vo in o in 8203767 - 41 -

p co I I I I I I

s ^ ® 0 ni Ο Λ . «3 m & £ “ « I ' ' 1 1 (01 (3 Π3Ι P C _ HI *,· H °i ^ I I ° 1 SI % s ’ s’

SI P P

I a co cl $ η Φ n 'f Ί1 mi O' <D »-··** 1

Q/J r* S m m Γ·· <H

_! Φ <U CM Ο t~~ t-< ΌΙ Ο ή i-h

•HI M P

g! ' r '8 ο o iλ * * -^1 S ω ^ gl oj -Η <N io m p~ 0)1 ό m ' -π 01 H o HJ § ^ ooooo o

Pi rj o ooooo o

Ml τΗ tH r-H i-H T-< ΦΙ

PI

Ά- 2 I I I I I I

Η Ο SI ti ω 1 1 o' 1 ' §| § s 2

HI

ΛΙ 5 P ο ο o 2} §* β * ' ' o' (o' o' 1 5 8 P ω CM ^ til o 01 U p

Nl (jt p Q OOOOO

i TCP '-··'·

ο ο a n in in m in o - I

5’ -Η ϋ CM CM CM Γ- O

(0 0 0® th > U M > fflp] Ί ft in ooooo o

o-HOi-H in ο o in o' O

Eh 01 pg cMOtnt-o m •HI J3 [N| M iH N (1 £1 H m

Si p 'ra ooooo o 2; o oo ooooo o m· _Q rrj r—i t—< ^ 0)1 01 HJ oo cm cm y in 10 u; vrt ·>>..-* - I ,η ro Ο 'ί 10 oo co pi oo ο ο ω co c- 0)1 ρ ή ΛΙ g i o voor'incM io M4 Q *.*1·*»«*· **» 01 M oo ovocnocM io i o, nj ο ο oo ο o co trl Λ ή S! η 0¾ •HI ^ CM^'i-l'tfOO 1-1 ,pl ρ *··--- -

Ml p fi·^ ρ r- co i-ι io ^ ΦΙ u -Η ,-ι σ οο ο ο σι si | *3 PI (yip i-ii-ΐΓοσσ co 0)1 CM ----- - oi m cm o io cm r- in rrt O Φ ^^σωσ ω

I M > i-l iH

ΦI I "H

cqi g p cm o io in co m I δ Oih - - - - - * «.! 0 π) ρ o co o t" o y η σ oo ο ο σ ω si a .a β! § o ooooo o 5 >ao ooooo o ΦΙ N ,-),-),-),-)1-1 1-* 8203767

I M

Nl m <! Pi

Lil Μ β O

m ΦΦΗσ^η-ωρ +ω

'HI a&>® CM cm io O

ΌΙ 1 Η P iH Eh SI iora P t" OI C > P M co mo mo

rH »H CM

- 42 -

Uit de resultaten van de proeven is goed te zien dat met uitzondering van verbinding 3 volgens tabel A, de overige reeds in een dosis actieve stof van 4-8 kg/ha de eenzaadlobbige onkruidplanten bestrijden, maar tegelijkertijd 5 de mais en de zonnebloem geen schade berokkenen.

VOORBEELD XX

Met de verbindingen 1, 3, 4, 13, 27 en 28 volgens tabel A werden op 14 verschillende planten onderzoeken uitgevoerd. Voor de proefserie werden kweekbakken met een op- 2 10 pervlak van 120 cm gebruikt.

Voor de proeven in de kweekbakken werd lucht-droge, over een zeef met een maasdiameter van 2 mm gezeefde (humus % = 1,82; pHH Q = 6,72; pHKCl = 6,69; KA = 41,2) akkerbovengrond in een hoeveelheid van 400 g per bak ingewogen, 15 waarna de zaden van de proefplanten werden gezaaid.

1. Wintertarwe (Triticum aestivum) 50 korrels/bak 2. Suikerbiet (Beta vulgaris) 30 " " 3. Rijst (Oryza sativa) 50 " " 4. Erwt (Pisom sativum) 15 " " 20 5. Boon (Phosealus vulgaris) 15 " " 6. Pompoen (Cucurbita pepo) 10 " " 7. Meloen (Citrullus lanatus) 15 "' " 8. Gierst (Panikum miliaceum) 0,5 g/bak 9. Negerkoren (Sorghum bicolor) 0,5" " 25 10. Fluweelpopulier (Abutilon sp.) 0,5 " " 11. Vlas (Linum usitatissimum) 50 korrels/bak 12. Walstro (Galium aparina) 50 " " 13. Koolzaad (Brassica napus) 50 " " 14. - Steenraketradijs(Raphanus raphanistrum) 50 " " 30 De zaden werden telkens met 200 g aarde bedekt, waarop dechemische behandelingen volgden in een dosis van 3kg/ha met het de genoemde verbindingen alsmede EPTC- en het antidotum AD-67 bevattende preparaat 80 EC. Daarna werd meteen nog telkens 100 g aarde ingewogen, tot aan een watercapaciteit 35 van 60 % begoten en bij de opkweek een gelijkmatige bodem-vochtigheid door herhaald gieten verzekerd.

De planten werden onder 400 W-daglichtlampen van het type HgMI/D gekweekt. De dagelijkse gemiddelde temperatuur 8203767 - 43 - ' ' -“—"V '··. ··.· ·.; v ' -Λ-'· · -w?·: ' ~ rg-7F^T·.",^--— bedroeg 24,7°C (tenminste 21,5°C en ten hoogste 27,7°C), de relatieve luchtvochtigheid was 63,1 %.

De waardering geschiedde op de dertiende dag na de behandeling door het meten van het groengewicht van de 5 planten, waarbij de resultaten werden vergeleken met de onbe-handelde controle, waarvan de waarde op 100 % werd gesteld.

De resultaten van de proeven worden in tabellen J en K weergegeven.

TABEL J

10 Selectiviteit ten opzichte van cultuurplanten

Planten Verbindingen volgens tabel A EPTC+AD-67

1 3 4 13 27 28 EC

Wintertarwe 69,9 71,8 66,0 90,3 35,9 62,1

Suikerbiet 88,1 92,1 17,8 90,1 92,1 92,1 83,2 15 Rijst 73,9 82,6 65,2 65,2 78,2 56,5

Erwt 39,1 50,8 112,3 107,7 145,5 144,0 24,0

Boon 83,2 98,4 78,8 102,7 79,9 89,1 85,9

Pompoen 74,6 85,4 87,8 81,9 110,3 87,7 79,5

Meloen 102,7 85,7 90,2 109,2 95,3 80,9 38,5

20 TABEL K

Selectiviteit ten opzichte van onkruidplanten

Planten Verbindingen volgens tabel A EPTC+AD-67

1 3 4 13 27 28 80 EC

Gierst 142,5 - 10,3 47,3 25 Negerkoren 22,7 20,3 12,5 67,2 - 13,3 6,2

Fluweel- populier 100,9 77,4 66,9 97,2 168,0 72,6 24,5

Vlas 89,9 84,8 94,9 97,5 110,1 58,2 52,0

Walstro 233,0 - 133,0 100,0 66,7 106,7 30 Koolzaad 84,6 83,3 62,8 137,2 80,8 92,3

Steenraket- - radijs - - - - - -- 3203767 - 44 -

Op grond van de proeven kan worden vastgesteld dat met de preparaten volgens de uitvinding het onkruid doel-matig kan worden bestreden, zonder daarbij schade te berokke-nen aan de cultuurplanten.

5 8203767

Claims (5)

1. Onkruidbestrijdingsmiddel dat uit een biolo-gisch actieve stof, alsmede een vaste drager - in het bijzon-der uit kunstmatig amorf kiezelzuur of een mineraal van het 5 silicaat- of sulfaattype - of een vloeibare drager - in het bijzonder een kunstmatige minerale witoliefractie of een zich niet met water mengend organisch oplosmiddel, doelmatig uit gehalogeneerde of aromatische koolwaterstoffen - alsmede oppervlak-actieve stof(fen) - in het bijzonder uit kationogene 10 of anionogene of niet-ionogene oppervlak-actieve stof(fen) bestaat, met het kenmerk, dat het als actieve stof een carbonzuuramidothiolcarbamaatderivaat met de algemene formule 1 van het formuleblad bevat, waarin R^ en R2 identiek of verschillend zijn en voor waterstof, een 15 rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstofatomen, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 5-6 koolstofato-men of'een fenylgroep, een door een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een dialkylgroep met 1-3 kool-20 stofatomen of een met halogeenatomen gesubstitueerde fenylradicaal kunnen staan, maar en R2 te samen 00k een hexamethyleengroep kunnen vormen; R2 een rechte of vertakte alkylradicaal met 1-5 kool- stofatomen kan zijn; 25 een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 -koolstof- atomen, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofatomen, verder een feriyl- of benzylradicaal kan betekenen.

2. Preparaat volgens conclusie 1, met het 30 kenmerk , dat het 10-80 gew.% carbonzuuramidothiocarba- maatderivaat met de algemene formule 1, waarin R^, R2, R^ en R^ als boven gedefinieerd zijn, 20-90 gew.% zich niet met water mengend oplosmiddel, in het bijzonder gehalogeneerde of aromatische koolwaterstof, alsmede 1-30 gew.% oppervlak-35 actieve stof (fen), in het bijzonder het mengsel van anionogene en niet-ionogene oppervlak-actieve. stoffen, bevat.

3. Preparaat volgens conclusie 1, met het k e n m e r k , dat het 10-80 gew.% carbonzuuramidothiolcar- 8203767 ; r· - 46 - bamaatderivaat met de algemene formule 1, waarin , R^ en R^ als boven gedefinieerd zijn, 20-90 gew.% vaste drager-stof(fen) - in het bijzonder kunstmatige amorfe kiezelzuur of mineralen van het silicaat- of sulfaattype - alsmede 1-15 gew. 5 % oppervlak-actieve stof(fen), in het bijzonder benattings-en dispersiemiddelen, bevat.

4. Preparaat volgens conclusie 1, met het k e n m. e r k , dat het 10-80 gew.% carbonzuuramidothiocar-bamaatderivaat met de algemene formule 1, waarin R^, R2, Rg en

10 R^ als boven gedefinieerd zijn, 20-90 gew.% vaste drager-stof(fen) - in het bijzonder kunstmatig amorf kiezelzuur -en/of vloeibare dragerstof - in het bijzonder een kunstmatige minerale witoliefractie - alsmede 1-30 gew.% oppervlak-actieve stof(fen), in het bijzonder niet-ionogene oppervlak-15 actieve stof, bevat.

5. Werkwijze voor de bereiding van carbonzuur-amidothiolcarbamaatderivaten, met de algemene formule 1, waarin R^ en R2 identiek of verschillend zijn en voor waterstof, een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstofato-20 men, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofatomen, een cycloalkylgroep met 5-6 koolstof-atomen of een fenylgroep, een door een alkylgroep met 1-3 koolstofatomen, een dialkylgroep met 1-3 koolstofatomen of een halogeenatoom gesubstitueerde 25 fenylradicaal kunnen staan, maar SJ en R2 te samen ook een hexamethyleengroep kunnen vormen; R^ een rechte of vertakte alkylradicaal met 1-5 kool stofatomen kan zijn; R4 een rechte of vertakte alkylgroep met 1-10 koolstof- 30 atomen, een rechte of vertakte alkenylgroep met 2-10 koolstofatomen, verder een fenyl- of benzylradicaal kan betekenen, met het kenmerk, dat een verbinding met de algemene formule 2 van het formuleblad, waarin R^, R2 en R^ als 35 boven gedefinieerd zijn, bij een temperatuur tussen 10 en 100°C> eventueel in een organisch oplosmiddel bevattend medium met een verbinding met de algemene formule 3 van het formuleblad, waarin R^ als boven gedefinieerd is, wordt omgezet en 8203767 5 - 47 - rt vervolgens de verbinding met de algemene formule 1 uit het reactiemengsel op bekende wijze wordt gewonnen. A % 8203767