FR2513485A1

FR2513485A1 - Herbicides contenant des derives carboxamido-thiocarbamates et procede pour la preparation des constituants actifs de ces herbicides

Info

Publication number: FR2513485A1
Application number: FR8216274A
Authority: FR
Inventors: Karoly Balogh; Jozsef Nagy; Zoltan Pinter; Csaba Tar; Istvan Toth; Erzsebet Grega; Nee Toth; Zsolt Dombay; Karoly Pasztor; Laszlo Tasi; Eszter Urszin-Nee-Simon
Original assignee: Eszakmagyarorszagi Vegyimuevek
Current assignee: Eszakmagyarorszagi Vegyimuevek
Priority date: 1981-09-29
Filing date: 1982-09-28
Publication date: 1983-04-01
Also published as: AT381618B; DE3236097A1; DD210260A5; CH655305A5; CS235963B2; FR2513485B1; HU183589B; ATA352182A; PT75613B; US4559083A; BG40653A3; IT1210938B; PL238404A1; DD204608A5; BE894492A; PL135607B1; TR21704A; BG40474A3; RO88971A; GR77658B

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UN HERBICIDE AINSI QUE LA PREPARATION DE DERIVES CARBOXAMIDO-THIOCARBAMATES QUI FORMENT LA SUBSTANCE ACTIVE DE L'HERBICIDE. LES DERIVES DE CARBOXAMIDO-THIOCARBAMATES SONT REPRESENTES PAR LA FORMULE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE, R ET R PEUVENT ETRE IDENTIQUES OU DIFFERENTS ET PEUVENT REPRESENTER L'HYDROGENE, UN GROUPE ALKYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE CONTENANT DE 1 A 10 ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALCENYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE CONTENANT DE 2 A 10 ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE CYCLOALKYLE CONTENANT DE 5 A 6 ATOMES DE CARBONE OU UN GROUPE PHENYLE, UN RADICAL PHENYLE SUBSTITUE PAR UN GROUPE ALKYLE CONTENANT DE 1 A 3 ATOMES DE CARBONE, PAR UN GROUPE DIALKYLE CONTENANT DE 1 A 3 ATOMES DE CARBONE OU PAR UN ATOME D'HALOGENE R ET R POUVANT AUSSI FORMER ENSEMBLE UN GROUPE HEXAMETHYLENE, R PEUT ETRE UN RADICAL ALKYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE CONTENANT DE 1 A 5 ATOMES DE CARBONE, R PEUT REPRESENTER UN GROUPE ALKYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE CONTENANT DE 1 A 10 ATOMES DE CARBONE, UN GROUPE ALCENYLE A CHAINE DROITE OU RAMIFIEE CONTENANT DE 2 A 10 ATOMES DE CARBONE, AINSI QU'UN RADICAL PHENYLE OU BENZYLE.

Description

La présente invention est relative à un herbicide contenant

comme constituant actif 10 à 80 % en poids de dérivé carbo-

xamido-thiocarbamate de formule générale (I) ci-après:

R O O

Y il i 14

N C CH 2 N C S R (I)

2 /13

R R

à 90 % en poids de support(s) solide(s) et/ou liquide(s), o 10 ainsi que 1 à 30 % en poids d'additif(s), de préférence

d'agents tensio-actifs.

Dans la formule générale (I), les substituants ont les significations suivantes:

R 1 et R 2 peuvent être identiques ou différents et repré-

sentent de l Lhydrogène, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle, un radical phényle substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, un groupe dialkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou un atome d'halogène, mais R 1 et R 2 peuvent aussi former ensemble un groupe hexaméthylène; -R 3 peut être un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 5 atomes de carbone; R 4 peut représenter un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 10

atomes de carbone, ainsi qu'un radical phényle ou benzyle.

L'invention concerne également un procédé de pré-

paration de nouveaux dérivés de carboxamido-thiocarbamates

de la formule générale (I).

Une partie indispensable des technologies modernes de production végétale en exploitations à grande échelle est la protection chimique des plantes, par laquelle on empêche que différents parasites ne détruisent une partie notable de la récolte ou ne diminuent le rendement de la récolte. Au cours des dernières décennies, plusieurs produits phytosanitaires qui protègent les plantes cultivées contre les mauvaises herbes, sont devenus très répandus dans la pratique Toutefois, leur utilisation a conduit d'une part à la modification de la flore des mauvaises herbes et d'autre part au fait que quelques espèces de mauvaises herbes sont devenues résistantes et que, par conséquent, il est devenu nécessaire de rechercher d'autres agents nouveaux pour assurer la rotation des agents ou pour détruire les mauvaises herbes

résistantes.

Par suite de la diffusion des triazines symétriques, utilisées avec succès dans la destruction des mauvaises herbes dicotylédones, la flore des mauvaises herbes s'est déplacée dans le sens des plantes monocotylédones et pour lutter contre ces plantes, on a élaboré, au début des années 1960 les dérivés de chloracétanilide (brevet américain 2 863 752) Toutefois, avec ces composés "Propachlore", "Alachlore" etc,on n'a pas pu assurer la protection contre toutes les mauvaises herbes monocotylédones, en particulier

contre le Sorghum halepense qui est résistant.

Dans la deuxième moitié des années 1960, les herbici-

des du type des S-esters d'acides thiouriques disubstitués en N,N (brevet américain 2 913 327) ont commencé à se répandre; ils conviennent à la destruction de nombreuses mauvaises

herbes qui résistent aux dérivés de chloracétanilide.

Toutefois, leur utilisation entraîne des inconvénients

car à une dose nécessaire pour détruire à coup sûr les mau-

vaises herbes, la plupart des plantes cultivées subissent plus ou moins des dommages, ou bien il apparaît des feuilles et

des pousses déformées ou dénaturées.

Pour éliminer cet effet phytotoxique indésirable, on a élaboré des associations des thiocarbamates et des composés

ayant une action dite antidote.

Au thiocarbamate, qui est un herbicide, on a mélangé quelques pourcents d'une substance ayant une action antidote et on a par suite, augmenté la sélectivité de la préparation avec une

action herbicide inchangée (brevet hongrois 165 736) Toute-

fois, ces substances ayant une action antidote assurent,

pour chaque plante cultivée ou pour chaque espèce des diffé-

rentes plantes, une protection suffisante contre l'action

phytotoxique des thiocarbamates.

Un dérivé de thiocarbonyl-aminoacide de structure nouvelle est décrit dans le brevet japonais 53-148 530 mais ces dérivés ne peuvent pas être utilisés comme herbicides, ils ne conviennent qu'à la stérilisation Les dérivés de glycinethiocarbamates décrits dans le brevet japonais 52-151 146 présentent une structure presque identique à celle du dérivé cidessus, mais toutefois ces préparations sont utilisées dans une culture de riz mais leur action phytotoxique exercée sur d'autres cultures de plantes utiles n'est pas connue. Ces faits rendent nécessaire la recherche d'autres produits phytosanitaires grâce auxquels on puisse éliminer les inconvénients des agents déjà utilisés ou assurer la rotation

d'agents nécessaires à une culture sûGre.

Dans le cadre des recherches effectuées par la

Demanderesse dans le but d'élaborer de nouveaux produits phyto-

sanitaires, il a été observé que les inconvénients connus des herbicides du type thiocarbamate peuvent être éliminés si l'on utilise, pour la lutte contre les mauvaises herbes, une composition qui contient 10 à 80 % en poids de diluant(s)

solide(s) et/ou liquide(s) ainsi que 1 à 30 % en poids d'ad-

ditif(s).

Dàns la formule générale (I) des dérivés thiocarba-

mates substitués par un carboxamide, les substituants ont les significations suivantes

R 1 et R 2 peuvent être identiques ou différents et repré-

senter de l'hydrogène, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle, un radical phényle substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, par un groupe dialkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou par un atome d'halogène, mais R 1 et R 2 peuvent aussi former ensemble un groupe hexaméthylène; R 3 peut être un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 5 atomes de carbone; R 4 peut être un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 10 atomes de carbone, ainsi qu'un radical

phényle ou benzyle.

La composition conforme à la présente invention peut être utilisée avec succès pour la lutte contre les mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones, sans nuire aux plantes cultivées Dans quelques cas, on a observé une

action stimulant la masse verte des plantes cultivées.

La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des thiocarbamates substitués par un carboxamide de formule générale (I) Conformément à ce procédé, on opère en faisant réagir un amide disubstitué en N,N' par un acide amino-carboxylique N-substitué de formule générale (II) ci-après R 1 o il 3

N C CH NH R (II)

R dans laquelle les substituants sont tels que définis plus haut éventuellement dans un milieu contenant un solvant, en présence d'un accepteur d'acide, avec un thioester d'acide chloroformique de formule générale (III) ci-après Or Il Cl C S R 4 (III)

à une température comprise entre 20 et 600 c.

Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront de

la description qui va suivre.

L'invention sera mieux comprise à l'aide du complé-

ment de description qui va suivre, qui se réfère à des

exemples de mise en oeuvre du procédé objet de la présente invention. Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples de mise en oeuvre sont donnés uniquement à titre

d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne cons-

tituent en aucune manière une limitation.

Exemple 1

Dans un ballon rond d'une capacité de 500 ml, muni

d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'alimen-

tation, on introduit 21,4 g de N-éthyl-N-(N'-éthyl-acétanilido) -amine que l'on dissout, sous agitation, dans 150 ml de benzène Puis on ajoute 16 ml de triéthylamine et, tout en maintenant une température de 30 à 400 C, 13 g de thioester

éthylique d'acide chloroformique, en l'espace d'une demi-

heure Ensuite, on agite encore le mélange réactionnel pen-

dant une demi-heure, puis on ajoute 150 ml d'eau distillée.

Après l'agitation, on sépare la phase organique de la phase aqueuse On lave la phase organique contenant du solvant, d'abord avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis avec de l'eau distillée Après l'avoir séparée de la phase aqueuse, on sèche la phase organique contenant du solvant sur du sulfate de sodium calciné, puis on évapore le solvant On obtient, à l'état liquide transparent, 20,5 g de N-éthyl-N (N'-éthyl-acétanilido) -Séthyl-thiocarbamate

dont l'indice de réfraction N 20 = 1,5344 Rendement: 72 %.

D

Pureté (par chromatographie gazeuse): 94,8 % en poids.

Exemple 2

On introduit dans un ballon rond muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'alimentation, 22,2 g de N-éthyl-N-(N'-isopropylacétanilido)-amine, puis, sous

agitation, on ajoute 150 ml de triéthylamine A une tempé-

rature comprise entre 30 et 40 C, on introduit goutte à goutte, en l'espace de 30 minutes, sous agitation, 13 g de thioester éthylique d'acide chloroformique Apres l'addition, on agite encore le mélange réactionnel pendant 15 minutes

à la température ambiante, puis on ajoute 200 ml d'eau.

Après l'agitation, on sépare la phase organique de la phase

aqueuse, puis on la lave d'abord avec de l'acide chlorhy-

drique dilué, puis avec de l'eau distillée et on la reprend alors par 200 ml de benzène Après évaporation du

solvant, on obtient 16,5 g de N-éthyl-N-(N'-isopropyl-

acétanilido)-S-éthyl-thiocarbamate qui fond à une tempéra-

ture de 72 à 73,5 C Rendement: 56 % Pureté (par chroma-

tographie gazeuse): 98,2 % en poids.

Exemple 3

On introduit dans un ballon rond d'une capacité de 500 ml, muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'une

boule à brome, 10,3 g de N-isopropyl-N-(N'-méthyl-acéta-

nilido)-amine que l'on dissout dans 100 ml de toluène On ajoute à la solution, sous agitation à une température comprise entre 20 et 40 C, 7 g de thioester n-amylique d' acide chloroformique, puis on agite pendant 2 heures à la température ambiante On lave ensuite le mélange réactionnel d'abord avec de l'acide chlorhydrique dilué, puis avec de l'eau distillée On sépare la phase organique et on la déshydrate sur du sulfate de sodium, puis on chasse le

toluène par distillation On obtient 15,2 g de N-isopropyl-

N-(N'-méthyl-acétanilido)-S-n-amyl-thiocarbamate dont l'indice de réfraction n D = 1,5332 Rendement: 92 % Pureté (par D

chromatographie gazeuse): 94,5 % en poids.

Exemple 4

On introduit dans un ballon rond d'une capacité de 500 ml muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'une

boule à brome, 21,9 g de N-éthyl-N-( 2 '-méthyl-6 '-éthyl-

acétanilido)-amine, puis on ajoute 120 ml de triéthylamine.

On ajoute au mélange, sous agitation à une température de

à 25 C, 22,8 g de thioester n-octylique d'acide chloro-

formique et on agite pendant 3 heures On sépare par filtra-

tion la substance cristalline solide qui s'est séparée, puis on la lave au n-pentane et on la sèche On obtient

28,5 g de N-éthyl-N-( 2 '-méthyl-6 '-éthyl-acétanilido)-S-n-

octyl-thiocarbamate cristallin solide dont le point de fusion est de 76 à 78,5 C Rendement: 74 % Pureté (par

chromatographie gazeuse): 95,4 % en poids.

Les constantes physiques des dérivés de formule générale (I) prépares de façon tout à fait analogue aux exemples 1 à 4, par le procédé selon l'invention, sont

indiquées dans le Tableau I ci-après.

No S u b S t i t u a N t S Constantes physiques 1 2 3 4 Lo In t de 2 O'

R R R R on Oc n D -

1 2 3 4 5 6 7

w ui w CD w N> Ln CD

T A B L E A U

-à Ln -.à ui I 1 O 1 1 1 2 1 3 1 4

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-1

éthyl-

i-Propyl-

Mêthyl-

éthyl-

i-Propyl-

phényl-

Phényl-

Ph&nyl-

Phényl-

Phényl Phényl

Phényl-

méthyl-

Méthyl-

éthyl-

n-Propyl-

n-Propyl i-Propyl

i-Propyl-

i-Propyl Allyl 1

Allyl-

éthyl-

êthyl

éthyl-

êthyl-

éthyl-

1, 51 27

1, 5 247

1, 53 4 4

1, 5 4 15

1, 5 2 6 9

1, 54 23

1, 525 9

1, 53 97

1, 53 O 9

7 1-72

7 2-7 3, 5

81-8 3

9 6 9 8

7 7 -7 8

Co Fj ui ui 4- tn- w Ln t'i Ni Ln t'i -à Ln -.à

1, 52 93

1, 52 84

1, 5 27 6

1, 52 3 3

1, 5 3 67

1, 5 28 1

1, 5187

1, 51 9 8

n-Butyl-

i-Butyl-

S-Butyl-

t-Butyl-

éthyl-

n-propyl-

n-Propyl-

éthyl-

éhtyl-

éthyl-

n-Propyl-

n-Propyl

n-Propyl-

1 6 1 7 1 8 1 9 2 1 2 9 3 O

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl

méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

Phényl-

*Phényl-

Phényl-

73, 5-7 5

98 99, 5

7 9-81

6 4, 5 6 6

67

1, 51 7 7

1, 53 5 5

1, 53 07

1, 5 3 01

r%) ui -2 t A Co Ln

1 2 3 4 5 6 7

w ui w CD K Ln t'.) CD à CD ui

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthy I 7

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Phényl-

Ph 6 nyl-

Phényl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

i-Butyl-

S-Butyl-

s-Butyl-

S-Butyl-

61 6 4

6 9-7 1

64-6 6

53 -57

3 2 3 3 3 5 3 6 3 9 4 O 4 1 4 3 4 4 4 5 4 6

n-Propyl-

n-Propyl"

n-Propyl-

1, 5 37 3

1, 5 /2 1 9

1, 5 4 2 6

1, 53 6 3

1, 53 23

1, 53 04

1, 53 41

1, 52 8 7

a

68 7 1

1, 53 6 6

1, 528 3

1, 52 68

ru VI w 4- CD Un

1 2 3 4 5 6 7

w un w CD Ln N) -à ui -.b C) 1 6 7 6 2 Méthyl

éthyl-

i propy 1 -

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Mêthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

Ethyl-

i-Propyl-

méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Phényl-

phényl-

Phényl-

t-Butyl-

éthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

n-Propyl-

s-butyl-

S-butyl-

s-butyl-

S-butyl-

s-butyl-

s butyl-

s-butyl-

s butyl-

1, 53 5 5

1, 51 7 O

1, 5 27 8

1, 523 9

1, 53 34

68-70 54-56

1 O 1-1 03

8-6 2

7 2-7 5

77-78

1, 53 2 3

1, 53 03

1, 54 00

1, 53 6 1

1, 53 O 8

1, 5 2 55

F- Da f.n (A 4- Co VI

1 2 3 4 5 6 7

w ui (.0 CD t'i CD C) ui

1, 5273

1 5287

1, 5231

1 5213

1, 5302

1, 5258

1, 533 2

1 5270

1, 52 4 2

1, 53 84

1, 53 28

1,5293

1, 527 O

1, 523 4

1, 5268

Phényl-

Phênyl-

Phényl-

7 O 7 5 7 6 8 1

éthyl-

Méthyl-

êthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl

méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

éthyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

t-Buty-1-

*n-Propyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

i-propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-B Utyl-

n-Butyl-

i-Butyl-

S-Butyl-

n-Amyl-

n-Amyi-

n-Amyl-

58-61 38-40 F., m rla Ln ul P% Co ul-

1 2 3 4 5 6 7

w Ln w C> rl.) CD -J, C) VI

1, 52 48

1, 5 28 1

1, 5 1 96

1, 53 08

1, 52 6 2

Phényl-

Phênyl-

Phényl-

t-Butyl-

éthyl-

i-Butyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

t-Butyl-

n-Amyl-

n Amyl-

n-Amyl-

i-Amyl-

i -Ainy 1 -

I-Amyl-

i-Amyl-

-Amyl-

i-Amyl-

i-tjmyl-

i-Amyl-

8 6 8 9 9 1 9 2 9 5

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

Méthyl-

éthyl-

i-Propyl-

éthyl-

Méthyl-

6 I-64

1, 5 3 2 9

1, 527 9

1, 524 4

1, 53 7 5

1, 53 22

1, 5 2 9 O

1, 5 2 5 2

1, 5 23 5

1, 5 204

1, 5 2 2 7

1, 5 2 67

w rla ui LM Co ui

Phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Dimethyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

w tn w m Ln r 1 l) O C.D ui 1 O O 1 O 1 1 O 2 1 03 1 04 1 05 È 1 07 1 08 il O

éthyl-

i Propyl-

Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène

êthyl -

t-Butyl-

éthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

S-Butyl-

t-Butyl-

éthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

i-Amyl-

-i-Amyl-

éthyl-

éthyl -

éthyl-

n-Propyl-

n-Propyl.

n-Propyl-

1, 5258

1, 520 O

107-110

8 2-8 5

1 2 6 1 28

1 03 -1 04, 5

9 2 9 6

1 1 2-1 1 4, 5

19 4, 5-19 6

9 1-93

9 63

1 1 3-114

PO ui Lq Co Ln,

1 2 3 4 5 6 7

w VI w Ln t') -à Ln -à Ln Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène

2,6-Diméthyl-

phényl-

2, 6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diriéthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Dimêthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

2,6-Diméthyl-

phényl-

1 il 1 13 1 14 1 1 5 1 17 il 9 121

Allyl-

n-Butyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

éthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

S-Butyl-

t-Butyl-

n-Propyl-

n-Octyl-

n-Octyl -

n-Octyl-

1 11-112, 5

82-84

7 1-7 4

164-167

6 5-69

57-6 1

53 -57, 5

6 9-7 2

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1, 5198

ro ui tg C" Un

3 4 5 6 7

w ui w (D Ij (D -.à (il CD Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène 12 2 1 23 1 24

2,6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

*phényl'

2,6-Diéthyl-

phényl -

2,6-Diéthyi-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl -

2 r 6-Diéthyl-

phênyl-

éthyl-

1 n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

S-Butyl-

t-But Y-

éthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

éthyl-

éthyl -

éthyl-

n-Propyl-

n-Propyl

n-Propyl-

il 0-11 4

1 04 -108

13 0-13 5

1 25-12 9

1 O 5-1 08

7 8-82

-205

8 2-84, 5

108-112

1 07-10 9

1 05-108

1 2 5 1 2 6 1 28 1 29 13 O 13 1 13 2 r%) ui w 4- Co ui w CD Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène m 7 -.A Vj I

3 4 5 6 7

2,6-Diéthyl-

phényl-

2, 6-Diéthyl-

phényl

2, 6-Diéthyl-

phényl

2, 6-Diéthyl-

phényl-

2, 6-Diéthyl-

phényl-

2, 6-Diéthyl-

phényl-

2, 6-Diéthyl-

phényl-

2,6-Diéthyl-

phényl-

2, 6-Diéthyl-

phényl-

2, 6-Diéthyl-

phényl-

2-Méthyl-6-

éthyl-phényl-

n-Butyl-

s-Butyl-

t Buty 1-

é thyl)-

n-Propyl-

i-Propyl

Allyl-

n-Butyl-

s-Butyl-

t-Butyl-

éthyl-

n-P ropyl J-

n-Propyl-

n -P Fropy 11-

n-Octyl-

n-Octyl

n-Oc ty 1-

n-Octyl-

n-Oc ty 11-

n-Octyl-

éthyl-

w Lni -à CD l JI

98-102

73-76

191-194

74-76,5

61 -64

63, 5-65

,5-72 64-67 -J

1,5192

62-65, 5

88-92 r'> w L 9 S t E z 1 Ln Co -t m r- Cj -l dojd-U

G ' 66-L 6

9 U Qb Oa P H

( 1

-i Adoad-u -I Adoad-u -JÀdoid-U -J Ado id-U

E T 4-49

TAI 1,49

-14 49

-T, LI-49

-T doaa-T -JÀdo-7 d-U -lAt I-49 T ,4 núl 4 -lÀqng-s -l Aqnúi-u -lA-l 'TV l Adoid-T -J Adold-U

-l uaqd-T Tlqg-

901-POI

L 9- 9

6-S'16

9-09

9 ' ú 6 1 O 6 1

0 6-9 9

O z i q, 9 1 1

G'OOT-66

eua-60 ;IPÀH au QboapÀH GU 9-b Oa PÀH GUG-b OJPÀH au G-b OJP H au-b Oa PAH quaboapÀll

UGIBO ',EPÀH

:s 1 zsi isi 09 1 6 T St Il LVI 9 pi

L 9 ú 9 '1

Co

OU 150;IPAH

auBo JPÀH s: 1 pi

-TALI-49

CD Ln a N Ln cl CD cn Ln c" Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène Hydrogène

Méthyl-

éthyl-

Méthyl-

3 4 5 6 7

1 58 16 O 1 6 1 1 62 1 63 1 64 1 6 6 w Ln w C) t-J Ln -à Ln -à CD Ln

2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

-2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-'

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-

-éthyl-phényl-

2-Méthyl-6-

-êthyl-phényl-

Phényl-

n-Propyl-

n-Octyl-

n-Octyl n-Octyl

n-Octyl-

éthyl-

n-Octyl-

1 0,53 30

1, 5 1 9 2

%.O

1, 52 O 5

1, 51 57

1, 51 20

1, 5 08 3

1, 50 28

S-Butyl-

t-Butyl-

éthyl-

n-Propyl-

i-Propyl-

Allyl-

n-Butyl-

S-Butyl-

t-Butyl-

Méthyl-

éthyl-

12 I-125

73, 5-75

-64

, 5-63 5

59-62 M ui LQ 4- Co ui

1 2 3 4 5 6 7

1 -13400

Méthyl-

méthyl-

éthyl-

êthyl-

éthyl-

misi-'hll 1 -134 O O 1 C-7 w bi ui CD -.à O Ln r

1, 5513

1, 54 97

1, 5 61 2

1, 5 6 64

1, 5 6 97

1, 57 16

1, 5 675

LUI 1 7 2 1 7 5 17 6 17 8 1 7 9 18 O 1 81 18 2 éthyl Pl Méthyl Pl éthyl Pl éthyl Pl éthyl Pl Hydrogène Pl

Hydrogène 3-

Hydrogène CI Mêthyl CI éthyl CI Hexaméthylène Hexaméthylène Méthyl M, éthyl é êthyl é

iéhyl-

iény 1-

hényl-

àényl-

hényl-

-Chlorophényl-

-ffiéthylphényl-

yclohexyl-

6thyl-

thyl- thyl-

n-Propyl-

Allyl-

Benzyl-

Phényl-

*éthyl-

éthyl-

n-Propyl-

éthyl-

n-Propyl-

m O -88

3 8-4 2

1, 5191

1, 5154

1, 5221

1 4980

1 5015

1, 4 987

ri uli 9 A Co ui

2 3 4 6 7

183 n-Propyl n-Propyl éthyl 36,5-38,5 184 Allyl Allyl éthyl éthyl 1,5146 Allyl Allyl éthyl n-Propyl 1,5119

186 i-Butyl i-Butyl éthyl éthyl 58-61 -

187 i-Butyl i-Butyl i-Propyl éthyl 42-45 w CD m tn bi CD C) Ln w Ln à tn rl%) Ln LM j- Co ui L'herbicide conforme à la présente invention peut être utilisé, pour la protection des plantes, sous la forme d'un concentré,d'émulsion, d'une poudre mouillable, d'un

granulé, d'une suspension aqueuse ou huileuse La prépara-

tion des compositions est illustrée en référence aux exem-

ples suivants.

EXEMPLE 5

On introduit dans un ballon rond d'une capacité de 500 ml, muni d'un agitateur, 50 parties en poids de N-éthyl-N-(N'-éthyl-acétanilido)-Séthyl-thiocarbamate puis on ajoute 40 parties en poids de pétrole lampant et 5 parties en poids d'octyl-phénol-polyglycoléther ("Tensiofix AS") et 5 parties en poids de nonylphénol-polyglycoléther ("Tensiofix IS") comme émulsifiant On poursuit l'agitation jusqu'à ce que la dissolution soit achevée et on obtient

ainsi un concentré d'émulsion à 50 % en poids. Le Tableau II qui va suivre, contient les indica-

tions-de composition des concentrés formateurs d'émulsions préparés de façon analogue à l'exemple 5 en partant

des dérivés de formule générale (I).

w CD t'.> u L r'> CD

T A BL EAU

I -à -o Ln

N' selon Constituants en parties en poids Composi-

tableau I Ccrnposé du Pétrole Xylène Chlorure de phénol Tableau 1 lampant méthylène Tensiof ix Tensiof ix tions

AS IS

1 2 3 4 5 6 7 8 9

52, 5 17, 5 CE CE CE CE CE CE CE CE CE CE CE CE CE. t', w w Co w Un RD oz 9 S G 1 L-1 9 1 z S oz Pl 6 ' 9 L 9 G v ú z 1 M Co r pn c I- Ln Cu os OG os os os os os 0 p os os OG os sú Tú OE sz LZ sz- z EZ zz Tz el Gi RD RD RD RD RD RD RD RD RD 21 D RD RD RD RD RD os os os 0 9 os op OG os OG os os s m 1- G G G G s 0 t, 0 v 0 0 p 0 t, q s 9 ', zi

9 ', Lú

0 t? 0 p 0 p 0 0 0 p 0 tr s G CD r- N 0 Ln m (n 6 ' 8 L 9 v ú z 1 tn Co -r M Ln C%à

09 9 G

0 s

09 EG

0 v zs os 1 9

0 09

0 ú 6

OG 9

os L P 0 E 9 v 09 9 v OG E t, 0 G z

0 G O

0 S 6 E

09 L E

0 9 ú

go os

SID O

go 09 go O go 09 go O

21 D O ú

go 09 ZD OG

EZ) O ú

go OG go O ( 2 D oq go os go OG go os go O l s i s s G s s 0 9 ', zz S'z 9, z g 0 t, G 1 z 1 1

G ' L E

9 G 0 G G G G q s G G G si Ln r -1 0 1 0 1 O G q G M 0 p 0 CD tn CD N Ln CD M Ln 00 SD os os 9 L %r rn Ir 212) O 9 O O 9 9 L Ln

SD O O O G V L

51 D O G O p O G E L SID O G O v O S 9 L

2 D O G O O 9 O L

ZD O O O 9 D 9

ED O 9 G O t O S 9 9 SD OG G 9 op os L 9 SID O 9 G O p os 99 SID OG 9 os 99 EID 09 q G OT OE 09 ú 9 SD 09 G 9 o 09 Z 9

09 O 9

ZD OG 9 9 O v O 9 6 9 ED O

ZD OG G S 01 Oú OG LS

6 9 L 9 E

a Ln O Ln a r r N N ci Ln VI en os t,6 os E:6

0 ú Z 6

O 16

os 06 os 69 os 99 os 99 os Gs O s 9 l ú 9 0 9 z 9 0 l 1 8

OG 6 L

oq 8 L os LL

E 1

6 ' 8 L 9 9 ú

t A Co r m Ln Ci go os SID os go os go os go OG go O

SID OG

go O i go O 9 go O G go O 9 go O G a D O G go O G go O s go O s s G G s l s G G 0 le 0 0 0 p O 0 p 0 P 0 p 0 p 0 v 0 iv 0 v 0 p 0 p 0 t 0 p s G G s G q s r- N 0 Ln a t y N tn CD Ln N cn cn

1 2 3 4 5 6 7 8 9

50 40 5 5 50 CE

96 50 30 10 5 5 50 CE

97 50 40 5 5 50 CE

98 50 40 5 5 50 CE

99 50 40 5 5 50 CE

50 40 5 50 CE

w Ln w a w Ln ?O A ui -A M Co Ce = Concentré d'émulsion r-J ui LY -P. Co U'à

Exemple 6

On introduit dans un agitateur à poudres 50 parties

en poids de N-éthyl-N-(N'-isopropyl-acétanilido)-S-éthyl-

thiocarbamate, 40 parties en poids de silice amorphe synthé-

tique broyée ("Zeolex 444 "), 4 parties en poids de poudre de

lessive résiduaire au sulfite, 2 parties en poids d'alkyl-

sulfonate de sodium ("Nettzer IS") comme agent mouillant et 4 parties en poids de ligninesulfonate de sodium t"Hoes 1494 ") comme agent de dispersion, puis on broie le mélange dans

un broyeur à jet d'air et on l'homogénéise.

On obtient un mélange pulvérulent mouillable, à

% en poids.

De façon analogue, on peut préparer une composition pulvérulente mouillable en partant des dérivés indiqués

dans le Tableau III ci-dessous.

Tableau III

N selon Connstituants, en partie S Coenposi-

tableau Ccnmposé du "Zeolex" Poudre de "Netzer' "Hoes i I Tableau I 444 lessive résidu IS 1494 tion aire au sulfite

17 50 40 4 2 4 50 PM

50 40 4 2 4 50 PM

26 50 40 4 2 4 50 PM

29 50 40 4 2 4 50 PM

32 50 40 4 2 4 50 PM

38 50 40 4 2 4 50 PM

41 50 40 4 2 4 50 PM

44 50 40 4 2 4 50 PM

50 40 4 2 4 50 PM

61 50 40 4 2 4 50 PM

64 50 40 4 2 4 50 PM

71 50 40 4 2 4 50 PM

50 40 4 2 4 50 PM

87 50 40 4 2 4 50 PM

PM = poudre mouillable

Exemple 7

On homogénéise 80 g du constituant actif N 20 du Tableau I, avec 10 g de silice amorphe synthétique broyée, 2 g d'alkylsulfonate de sodium comme agent mouillant et 3 g de produit de condensation crésol-formaldéhyde et g de ligninesulfonate de sodium comme agent de dispersion. On broie tout d'abord le mélange pendant 1 heure dans un broyeur à boulets de laboratoire, puis on le broie finement

dans un broyeur à percuteurs de laboratoire du type contra-

plexe à alimentation régulière On obtient 100 g de compo-

sition pulvérulente mouillable contenant 80 % en poids de

constituant actif.

Aptitude à la suspension dans l'air (au bout d'une demi-

heure): 84 %.

Résidu humide de tamisage (sur un tamis de 50 Pm): 1,4 % en poids

Masse volumique: 0,36 g/cm.

Exemple 8

On homogénéise ensemble 65 g du constituant actif N 52 du Tableau I, 10 g de silice amorphe synthétique broyée et 15 g de silice comme support minéral, 2 g d'alkylsulfonate de sodium comme agent mouillant ainsi que 4 g de produit de condensation crésol-formaldéhyde et 5 g de ligninesulfonate de sodium comme agent de dispersion On broie tout d'abord le mélange pendant 1 heure dans un broyeur à boulets de laboratoire puis on le broie finement dans un broyeur à

percuteurs de laboratoire à alimentation régulière.

On obtient 100 g de composition pulvérulente mouil-

lable contenant 65 % en poids de constituant actif.

Aptitude à la suspension dans l'air 86 % (au bout d'une demi-heure) 86 % Résidu humide de tamisage (sur un tamis de 50 Pm) 1,2 % en poids Masse volumique: 0,32 g/cm 3

Exemple 9

On mélange bien 10 g du constituant actif N 115 du Tableau I avec 10 g de silice amorphe synthétique

broyée et 70 g de silice comme support minéral, 2 g d'al-

kylsulfonate de sodium comme agent mouillant, 4 g de produit de condensation crésol-formaldéhyde et 5 g de ligninesulfonate de sodium comme agent de dispersion On broie tout d'abord le mélange pendant une heure dans un broyeur à boulets de laboratoire puis on broie dans un broyeur à percuteurs de type ultraplexe à alimentation régulière. L'aptitude à la suspension dans l'air de la composition pulvérulente mouillable contenant 10 % en poids de constituant actif, obtenue est (au bout d'une demi-heure): 92 % Résidu humide de tamisage (sur un tamis de 50 Vm) 0,65 % en poids Masse volumique 0,26 g/cm 3

Exemple 10

On mélange, en agitant pendant 5 minutes, g du constituant actif N 4 du Tableau I et 30 g de xylène On pulvérise le mélange sur 30 g d'un support de silice amorphe synthétique broyée (grosseur maximale de grains: 20 pm) dans une machine à agitation On ajoute 2 g d'alkylsulfonate de sodium comme agent mouillant, 3 g de produit de condensation crésolformaldehyde et g de ligninesulfonate de sodium comme agent de dispersion. On homogénéise et on broie le mélange pendant

1 heure dans un broyeur à boulets de laboratoire.

On obtient une composition pulvérulente mouil-

lable contenant 30 % de constituant actif.

Aptitude à la suspension dans l'air (au bout d'une demi-heure) 88 % Résidu humide de tamisage (sur un tamis de 50 Pm) 0,1 % en pods Masse volumique 0,21 g/cmb

Exemple 11

On homogénéisependant 15 minutes dans un agita-

teur de laboratoire, 80 g du constituant actif N 4 du Tableau I, 14 g de pétrcle lampant et 6 g d'émulsifiant qui contient un mélange de dodécylbenzènesulfonate de calcium et de polyoxyéthylène-alkylphénol, puis on filtre

sur un filtre à plis.

On obtientun concentré d'émulsion contenant 80 %

en poids de constituant actif Masse volumique: 1,07 g/cm 3.

Stabilité de l'émulsion (à une concentration de 1 % dans de l'eau à 19,2 DM ) au bout de 2 heures et

au bout de 24 heures, précipité plus ou moins réversible.

Exemple 12

On dissout sous agitation 10 g du constituant actif N 11 l du Tableau I dans un mélange de 50 g de xylène

et 30 g de chlorure de méthylène On ajoute un émulsi-

fiant qui contient un mélange de 10 g de dodécylbenzène-

sulfonate de calcium et de polyoxyéthylène-alkylphénol, puis on homogénéise la solution en l'agitant pendant 15

minutes et on la filtre sur un filtre à plis.

On obtient un concentré d'émulsion contenant

% en poids de substance active.

Masse volumique: 1,02 g/cm 3 Stabilité de l'émulsion (concentration de 1 % dans de l'eau à 19,2 DM ) au bout de 2 heures, stable; au bout de

24 heures, précipité minimal réversible.

Exemple 13

On homogénéise 20 g du constituant actif N 130 cu Tableau I et 20 g de silice minérale broyée, puis on

broie à moins de 40 pm dans un broyeur à percuteurs ultra-

plexe On homogénéise le mélange avec 49 g de gypse comme -

liant puis on le convertit en pâte avec 11 g de solution de méthylcellulose à 0,4 % en poids On verse la bouillie visqueuse dans 2000 g d'huile de vaseline contenant du monooléate de polyoxyéthylènesorbitan à 0,5 % en poids comme agent mouillant et on granule sous agitation énergique Pendant les 2 heures d'agitation, le liant

se solidifie On sépare le granulat de l'huile par filtra-

tion, on lave l'huile résiduelle avec du chlorure de méthylène puis on sèche à 50 C On obtient 100 g d'un

granulat contenant 20 % en poids de constituant actif.

Grosseur de grain: 90 % entre 0,4 et 1,0 mm.

Exemple 14

On introduit dans un broyeur à perles de labo-

ratoire d'une capacité de 0,5 1, 80 g du constituant actif N 144 du Tableau I, 6 g de silice amorphe synthétique comme support, 20 g d ' éthylèneglycol comme antigel, un mélange de 20 g de nonylphénolpolyglycoléther et d'un agent tensioactif contenant de l'oléoyl-méthyltauride de sodium et 74 g d'eau et on ajoute 300 g d'une charge de perles de verre (le diamètre des perles de verre est de 1,0 à 1,5 mnu) On broie la suspension pendant 1 heure

à une vitesse de 1000 tours/minute On sépare le remplis-

sage du produit sur un tamis On obtient un concentré de suspension aqueux contenant 40 % en poids de substance active. Masse volumique 1,12 g/cm 3 Aptitude à la suspension dans l'air 95 % Sensibilité au froid: à O C, en l'espace de 48 heures, on

ne peut pas observer de modification.

Exemple 15

Dans un broyeur à perles de laboratoire d'une capacité de 0,5 1, on pèse 40 g de la substance active N 71 du Tableau I, 140 g d'huile de vaseline technique

et 20 g de surfactif qui contient le mélange de dodécyl-

benzènesulfonate de calcium et d'alcool polyoxyéthylénique et on ajoute 300 g de charge de perles de verre (diamètre des perles de verre: 1,0 à 1, 5 mm) ' On broie la suspension pendant 1 heure à une vitesse de 1000 tours/minute puis

on sépare le produit de la charge sur un tamis.

On obtient un concentré de suspension huileux

à 20 % en poids.

Densité 0,97 g/cm 3 Aptitude à la suspension dans l'air (à une concentration de 3 % au bout de 30 minutes) 98 % L'invention est b Esée sur la constatation du fait qu'avec des compositions qui contiennent 10 à 90 % en poids de diluant(s) liquide(s) et/ou solide(s), 10 à 30 % en poids d'additif(s) et 10 à 8 C % de dérivés de carboxamido-thiocarbamates substitués de formule générale (I), on peut lutter efficacement contre les mauvaises herbes monocotylédones et dicotylédones et qu'en même temps la composition n'exerce aucune action nuisible sur les

plantes cultivées.

Les essais biologiques effectués avec la compo-

sition conforme à l'invention sont illustrés par les exem-

ples qui vont suivre.

Exemple 16

On conduit la série d'expériences dans des réci-

pients de culture d'une surface de 120 cm et on la répète

quatre fois en parallèle.

On introduit dans les récipients de culture,

400 g de sable séché à l'air, puis on place dans les réci-

pients les semences des plantes d'essai.

Mv TC-596 mais (Zea mays) 15 grains tournesol zébré "IREOER" (Helianthus annuus) 15 grains tomate "K Jubileum" (Solanum lysopersicum) 15 grains panic pied de coq (Echinochloa crus-galli) 1 g Puis on recouvre les semences de 200 g de sable

et on les traite chimiquement par pulvérisation sur le sol.

On utilise les compositions selon l'invention en formula-

tions 50 CE (concentré d'émulsion) et 50 PM (poudre mouil-

lable) Aux fins de comparaison, on effectue aussi des traitements avec la composition 78 CE d'EPTC-thiocarbamate et la composition 80 CE qui contient de 1 'EPTC ainsi que

l'antidote (AD-67)N-dichloracétyl-1-oxa-4-aza-spiro-4,5-

décane. A chaque traitement, la dose correspond à une

addition de 3 kg de constituant actif par hectare.

Après les traitements, on introduit encore g de sable dans les récipients de culture, puis on verse les semences jusqu'à une capacité d'eau de 65 % et

au cours de la culture, on maintient une humidité iden-

tique du sol par arrosage répété; on cultive les plantes dans une serre à forcer sous des lampes de 400 W de type Hg MI/D, en des cycles d'éclairage de 16 heures La température moyenne journalière est de 26,60 C (minimum 240 C, maximum 29,20 C) tandis que la teneur moyenne en

humidité relative de l'air est de 73,6 %.

Pour apprécier les expériences, on cultive des plantes témoins non traitées dont les valeurs, lors de

l'interprétation sont considérées comme 100 %.

On effectue l'évaluation dans le cas du mais,du tournesol et du panic pied de coq, le 14 ème jour après le traitement, dans le cas des tomates le 19 ème jour et on pèse la masse verte des plantes En outre, dans

le cas du mais, on mesure aussi la longueur des pousses.

Le Tableau IV indique les résultats des expé-

riences effectuées avec les compositions 1 à 26 des Tableaux

II et III.

9 S c z 1 a-MP-Ta A ap SPTOCI ezrnpm A empze A z) xnpaa A sassnod d S tlolq K Xrr Tpa ap Sp Tod ap sp Fca ap sp-pod sap anan 6 uoi squeui Tosouanol x 94 MIKU (S vui -eez) SI-ew -Gq Tval AI fi v a II El v 1 Ln 1 -r M'r- in Cu TE si ú 8 L L 6 T 6 P 6 soi ce G 6 L 6 ú 6 EL Eol EOI P E col OT

1 1

I nv 9 Tqel 9 T u Olas N LS DSSL D Ids 96 DZOS P-Puie L 9-GV+Dids 001 S i 9,4 T e 1 '4 uou SUTOUIE)j O M il ci LL 00 1 L 6 CD CD N Ln CN CD m Ln cn ul

9 G V E 7 1

(aq Tns) AI n V Sq UVI VI Co Nt Z-M un (M ú 01 LOT Vol 9 zi ú 6 81 1 PZI t 6 PZI ZZT zzi 1 6 01 0 6 Gil Ozi LOI V 1 1 z 9 UI L 6 1 Z 6 z 9 t 9 p 6 1 O 1 1 LOI VIT 9 01 G 9 6 01 L 6 T 6 z 8, V 6 z 1 1 GOT úZ zz iz oz 91 1 L 1 9 1 s 1 P 1 ú 1 z 1 1 1 0 1 9 O 1 LL G 9 L 9 0 E V ZOT 6 L V 9 9 V L 9 V p 1 ú z 9 E P 9 p L 0 t, C> Ln N Ln N CD ri ui ri Ln

L L, m m-

Li O ul OD Li CD TABLEAU IV (suite)

1 2 3 4 5 6

24 99 101 i 114 87 7

117 129 107 73 2

26 108 I 116 120 87 21

(A' ul Les résultats des essais montrent bien que les compositions conformes à l'invention luttent efficacement contre le panic pied de coq mais en même temps, ne nuisent

pas au mais ni au tournesol mais exercent même dans plu-

sieurs cas une action stimulante sur ces plantes Dans le cas des tomates, il est vrai qu'avec quelques dérivés Ja masse verte diminue, mais avec d'autres il apparaît

aussi une action stimulante.

Exemple 17

En utilisant la méthode expérimentale de l'exemple précédent, on étudie l'action des compositions 27 à 45 selon les Tableaux II et III ainsi que des compositions qui contiennent les constituants actifs 111 à 160 et 164 à 187 du Tableau I, avec cette différence que l'on utilise comme plante d'essai la sétaire

(Setariat sp).

Les résultats de l'expérience sont indiqués

au Tableau V qui va suivre.

LA ul w CD ulj r.J CD -.à -. lji

T A BL EAU V

Traite Mais (Zea mays) Tournesol Tomate (Sola Setaria Sp.

ments Longueur des Poids de (Helianthtxs an) num lysp) Poids de pousses verdure Poids de verdure Poids de ver verdure % % % % dure %

1 2 3 4 5 6

Témoins non traités

EPTC+AD-67

8 OEC

*EPTC 78 EC

N O selon le

Tableau I

28, 6 93, 8 87,0 81,9 97, 5 91, i 91,9 89,1 i 46, 9 84, 5 76, 9 ,2 97, 2 87,3 , 9 32, 7 94,8 , 7 103,3 , 1 , 5 88,4 , 1 63,6 98,2 107,3 116,4 , O , 9

129, 1

3,8 34,6 18, 6 0, O 21,3 58,3 27,3 42, 3 CD tu Lm Co wi

1 2 3 4 5 6

w Ln w CD t'i Ln r 1 j a CD 4.5 ili ii 4 go, 4 e 8

10.1, 7

102 15

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92 4

" 7 9 oe 5

137, 9

101,4

13 IY 2

88,0. 88,5

92 1 3

108, 6

io 4 f 6 96 e 2 go, 8 86, o 84, 7 821 6

124 2

118, 9

127,4 i 4 j, 5 96,4 81,8 ,0 103,6 98,2 ,5 118,2 118,2 121,8 ioolo

1 _ 54 > 4

,4 -i 4,5, i

:L 75, 7

33,2 29, 1 28,7 39, l

22 117

21,5 26,6 7 o'o 82,8 , i 127,3 91,2 93,2

102, /

r 1 %) ui ui kl tn 9 17 c z -1

1, 1

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Exemple 18

En utilisant la méthode expérimentale de l'exemple 16, on étudie l'action des compositions 46 à des Tableaux II-et III ainsi que des compositions contenant les constituants actifs 101 à 110 du Tableau I > avec cette différence que l'on utilise comme plante d'essai la sétaire (Setariat sp) et que l'on effectue

les traitements avec une dose de 2 kg/ha.

Les résultats des essais sont indiqués dans

le Tableau VI qui va suivre.

TA B L E A U VI

Traitements Mais (Zea mays) Tournesol Tomate Sétaire Longueur des Poids de (Helianthus an) (Solanum lysp) (Sétaria sp) pousses verdurds P epoids de verdure poids de verdure poids de verdure

% % % % %

1 2 3 4 5 6

Témoins non 100 100 100 100 100 traités

EPTC+AD-67

EC 109,3 95 92,2 68,2 16,5

EPTC 78 EC 79,7 92,4 96,9 93,2 11,5

N selon le

Tableau I

46 108,1

46 108,1 116,2 103,8 113,2 101,1

47 111,0

47 111,0 120,9 99,2 105,0 83,1

48 109,7

48 109,7 115,5 91,2 101,8 92,6

49 99,6 109,3 90,0 125,0 78,3

111,4 120,4 98,3 105,0 111,7

51 94,1

51 94,1 92,1 92,0 125,0 91,4

Co 9 ç c z 1 Ln Co -r ri) Ln Ni TIC 4 -E 1 -lL olgç -1169 C 106 'og

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Exemple 19

Etude de l'effet de la dose.

On a étudié l'effet des différentes doses des

composés de formule générale (I) qui ont donné des résul-

tat particulièrement positifs dans les expériences précé- dentes. L'expérience a été conduite dans des récipients de culture d'une surface de 120 cm L'expérience a eu

lieu dans un mélange (rapport 1:1) de terre arable super-

ficielle (humus 1,82 %; PHH 2 O = 6,72; p HKC 1 = 6,69;

K 2 = 41,2) et de sable.

On introduit dans chacun des récipients de cul-

ture tout d'abord 500 g du mélange ci-dessus, puis on

introduit les semences des plantes d'essai.

Mais (Zea mays, L)NK-PX-15 15 grains/récipient Tournesol (Helianthus annuus) 15 grains/récipient Sétaire (Setaria sp) 1 g/récipient Panic pied de coq (Echinochloa crusgalli) 1 g/récipient On recouvre alors les semences chaque fois de

g de mélange de terre, puis on effectue les traite-

ments chimiques à différentes doses par pulvérisation sur le sol On applique les compositions selon l'invention en formulations 10 CE (concentré d'émulsion) A titre de comparaison, on utilise la composition 80-CE, contenant 1 'EPTC ainsi que l'antidote AD-67, pour le traitement

des plantes d'essai.

Apres la pulvérisation, on introduit encore chaque fois 100 g de terre, puis on arrose le sol jusqu'à une capacité d'eau de 60 % et on remplace par arrosage l'eau évaporée lors de la culture, en se basant sur la

mesure du poids.

On cultive les plantes sous des lampes lumière du jour de 400 W du type Hg MI/D La température moyenne journalière est de 25,80 C (minimum 22,80 et maximum 28,80 C)-,

l'humidité relative de l'air, par contre, est de 60,7 %.

L'évaluation a lieu le 11 ème jour après le traitement; on mesure la masse verte des plantes et, pour le mais, aussi la longueur des pousses. Les résultats des expériences figurent dans les

Tableaux VII et VIII qui vont suivre.

sgsodulo D ap apnqa Ln -r m Ln

C 14 J

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T A B L E A U VIII

Etude de l'effet de la dose sur le poids de verdure du tournesol, du panic pied de coq et de la sétaire Composés Poids de verdure du tournesol % Dose de constituant actif kg/ha Poids de verdure du panic pied de coq, % Dose de constituant actif kg/ha Poids de verdure de la sétaire % Dose de constituant actif, kg/ha O I 2 4 a 16 O I 2 4 8 16 O 1 2 4 8 16 N selon le

Tableau I

3 100 94,2 119,1 114,2 96,6 83,8

4 100 89,0 116,1 97,4 106,0 100,2

27 100 108,6 92,3 88,1 89,7 94,2

28 100 100,5 87,3 91,4 90,5 86,4

164 100 97,8 95,9 96,8 92,2 88,5

*EPTC+AD 67

EC 100 80,5 84,8 94,1 86,6 76,6

225,0 25,0 -

200,0 25,0 -

150,0 125,0 60,0 1

275,0 75,0 25,0

300,0 100,0 40,0

50,0

127,0 103,3

64,0 74,9

L 0,0 100 55,5 15,2

74,4 472,4 1,4

,6 51,2 4,7 1,0 ro Ln Co xn

13485

I 1 ressort clairement des résultats des expériences, qu'à l'exception du composé 3 du Tableau I, les autres luttent déjà contre les mauvaises herbes monocotylédones à une dose de constituant actif de 4 à 8 kg/ha, mais en même temps ne nuisent pas au mais ni

au tournesol.

Exemple 20

On a effectué avec les composés 1,3,4,13,27

el et 28 du Tableau I, des études sur 14 plantes différentes.

Pour la série d'expériences, on a utilisé des récipients de culture d'une surface de 120 cm 2 Pour les expériences dans les récipients de culture, on introduit dans chaque récipient 400 g de terre arable superficielle (humus 1,82 %; p HH O = 6,72; p HKC 1 = 6,69; KA = 41,2) séchée à l'air, tamisée sur un tamis d'un diamètre de mailles de 2 mm, puis on sème les

semences des plantes d'essai.

1 Blé tendre (Triticum aestivum) 50 grains/récipient 2 Betterave à sucre (Beta vulgaris) 30 " " 3 Riz (Oryza sativa) 50 " " 4 Pois (Pisum sativumi 15 " " Haricot (Phaseolus vulgaris) 15 " " 6 Courge pépo (Cucurbita pepo) 10 7 Melon (Citrullus lanatus) 15 " ' 8 Millet commun (Panicum miliaceum) 0,5 g/récipient 9 Sorgho (Sorghum bicolor) 0,5 " 10.Abutilon (Abutilon sp) 0,5 " 11.Lin (Linum usitatissimum) 50 grains/récipient 12.Gaillet gratteron (Galium aparine) 50 " " 13 Colza (Brassica napus) 50 " " 14. Ravenelle (Raphanus raphanistrum) 50 " " On recouvre les semences de chaque fois 200 g de terre, puis on effectue les traitements chimiques à une dose de 3 kg/ha avec la composition 80 CE contenant les

composés énumérés ainsi qu'avec l'EPTC et l'antidote AD-67.

Puis on introduit immédiatement encore 100 g de terre, on arrose jusqu'à une capacité d'eau de 60 % et lors de la culture, on assure une humidité uniforme du sol par

arrosage répété.

On cultive les plantes sous des lampes lumière du jour de 400 W du type Hg MI/D La température moyenne journalière est de 24,70 C (minimum 21,50 C et maximum

27,70 C), l'humidité relative de l'air, de 63,1 %.

On effectue l'évaluation le 13 ème jour après Je traitement en mesurant le poids de verdure des plantes en rapportant les résultats aux témoins non traités dont

la valeur est considérée comme 100 %.

Les résultats de l'essai figurent aux Tableaux

IX et X ci-après.

O o ej O _ 1 _ Or.

T A B L E A U IX

Sélectivité vis à vis des plantes cultivées Plantes Composés du Tableau I EPTC+AD-67 CE

1 3 4 13 27 28

Blé tendre 69,9 Betterave à sucre 88,1 Riz 73,9 Pois 39,1 Haricot 83,2 Courge pépo 74,6 Melon 102,7 71,8 92,1 82,6 ,8 98,4 ,4 ,7 66,0 17,8 ,2 112,3 78,8 87,8 ,2 ,3 ,1 ,2 107,7 102,7 81,9 109,2 ,9 92,1 78,2 ,5 79,9 , 3 ,3 62,1 92,1 56,5 144,0 89,1 87,7 ,9 83,2 24,0 ,9 79,5 38,5 u tn W (.n Un UD w LJI w CD Ln o a bg- Ln o ul

T A B L E A U X

Sélectivité vis à vis des mauvaises herbes Plantes Composés du Tableau I EPTC+AD-67 CE

1 3 4 13 27 28

Millet commun 142,5 10,3 47,3 Sorgho 22,7 20,3 12,5 67,2 13,3 6,2 Abutilon 100,9 77,4 66,9 97,2 168,0 72,6 24,5 Lin 89,9 84,8 94,9 97,5 110, 1 58,2 52,0

Gaillet gratteron 233,0 133,0 100,0 66,7 106,7 -

Colza 84,6 83,3 62,8 137,2 80,8 92,3 -

Ravenelle o% CD DO W Ln D'après les expériences, on peut constater qu'avec les compositions conformes à l'invention, on peut lutter efficacement contre les mauvaises herbes

sans nuire aux plantes cultivées.

Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre,

ni de la portée de la présente invention.

Claims

REVENDICATIONS

1 Nouveaux dérivés de carboxamido-thiocarbamates caractérisés en ce qu'ils répondent à la formule générale (I) ci-après:

R 1 O O

fi R ( 1)

N C CH 2 N C S R

/

R 2 ' R 3

dens laquelle, Rl et R 2 peuvent être identiques ou différents et peuvent représenter de l'hydrogène, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de I à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 10 atones de carbone, un groupe cycloalkyle contenant de 5 à 6 atomes de carbone ou un groupe phényle, un radical phényle substitué par un groupe alkyle contenant de 1 à 3 atomes de carbone, par

deux groupes alkyie contenant de 1 à 3 atomes de carbone ou pa-

un atome d'halogène R 1 et R 2 pouvant aussi former ensemble un groupe hexaméthylène, R 3 peut être un radical alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 5 atomes de carbone, R 4 peut représenter un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe alcényle à chaîne droite ou ramifiée contenant de 2 à 10 atomes de carbone,

ainsi au'un radical phényle ou benzyle.

2 Herbicide comprenant un constituant biologiquement actif ainsi qu'un support solide avantageusement une silice amorphe artificielle ou un minéral du type des silicates ou des sulfates ou un support liquide avantageusement une fraction minérale artificielle d'huile blanche ou un solvant organique non miscible à l'eau, de préférence des hydrocarbures

halogénés ou aromatiques ainsi qu'un des agents tensio-

actifs avantageusement des agents tensio-actifs, cationiques ou anioniques ou non ioniques, lequel herbicide est caractérisé en ce qu'il contient comme constituant actif un dérivé de carboxamido-thiocarbamates de formule générale (I) selon la

revendication 1.

3 Composition selon la revendication 2, caracté-

risée par le fait qu'elle contient 10 à 80 % en poids de dérivés de carboxamido-thiocarbamates de formule générale (I) dans laquelle R 1, R 2, R 3 et R 4 sont tels que définis dans la revendication 1, 20 à 90 % en poids de solvant non-miscible

à l'eau, avantageusement d'hydrocarbure halogéné ou aromati-

que, ainsi que 1 à 30 % en poids de substance(s) tensio active(s), avantageusement un mélange d'agents tensio-actifs

anioniques et non ioniques.

4 Composition selon la revendication 2, caracté-

risée en ce qu'elle contient 10 à 80 % en poids de dérivé de carboxamidothiocarbamates de formule générale (I) dans

laquelle R 1, R 2, R 3 et R 4 sont tels que définis dans la reven-

dication 1, 20 à 90 % en poids de support(s) solide(s) avantageusement de silice amorphe artificielle ou de minéraux du type des silicates ou des sulfates, ainsi que 1 à 15 % en poids d'agent(s) tensio-actif(s), avantageusement des

agents mouillants et des agents de dispersion.

Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce qu'elle contient 10 à 80 % en poids de dérivé carboxamido-thiocarbamates de formule générale (I) dans

laquelle R 1, R 2, R 3 et R 4 sont tels que définis dans la reven-

dication 1, 20 à 90 % en poids de support(s) solide(s) -

avantageusement de silice amorphe artificielle et/ou de support liquide avantageusement d'une fraction minérale artificielle d'huile blanche ainsi que 1 à 30 % d'agent(s) tensio-actif(s), avantageusement d'agent tensio-actif non ionique. 6 Procédé de préparation de dérivés de carboxamido thiocarbamates de formule générale (I), selon la revendication

1, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de for-

mule générale (II) ci-après: i

R O

N C CH 2 NH R

R dans laquelle R 1, R 2 et R 3 sont tels que définis dans la

Revendication 1, à une température comprise entre 10 et 100 C,

éventuellement dans un milieu contenant un solvant organique, avec un composé de formule générale (III) ci-après:

O

Ii Cl C S R 4 dans laquelle R 4 est tel que défini dans la Revendication 1, et en ce qu'on obtient ensuite le composé de formule générale (I) d'une manière connue en elle-même, à partir du mélange

réactionnel.