LU87884A1 - Herbizid wirksame harnstoff-derivate und verfahren zur herstellung derselben - Google Patents

Description

Herbizid wirksame Harnstoff-Derivate und Verfahren zur

Herstellung derselben

Die Erfindung bezieht sich auf neuartige, herbizid wirksame, -substituierte Sulfonylharnstoff-Derivate der allgemeinen Formel (I)

· - worin

Rf für Wasserstoff, Halogen, C^-Alkoxy, Halo-Ci,_4-alkoxy, Ci_3-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel COR6 steht; R2 Wasserstoff, C^-Alkyl oder Phenyl bedeutet; R3 Ci.e-Alkyl, C3_6~Alkenyl, eine Cx^-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C2_4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt, R4 und R5 jeweils unabhängig voneinander eine Cj^-Alkyl-, eine C1.4 Alkoxy-Gruppe, Halogen, C^-Alkylamino oder Di(Cx_3-alkyl)amino oder C^-Alkylthio bedeuten;

Re für eine C^-Alkoxy-, C3_6-Alkenyloxy-, C3_6-Alkoxyalkyl-, Q.

3-Alkylamino-, Di (Ci_3-alkyl) amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht; X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht, sowie ihre mit Alkalimetallen, Erdalkalimetallen, Aminen, oder quaternären Ammoniumbasen gebildeten Salze. Die Erfindung ist weiterhin auf herbizide Zusammensetzungen gerichtet, welche solche Verbindungen gegebenenfalls zusammen mit einem Antidot enthalten.

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin Rlr RZf R3, R4, R5, Rf, X und E wie voranstehend definiert sind.

In den voranstehenden Definitionen (in der gesamten Beschreibung); ;; -bedeutet "Alkyl-Gruppe" das Einschließen einer geradkettigen oder verzweigten Alkyl-Gruppe yj wie. Methyl-, Ethyl, Propyl, Isopropyl als auch irgendeine der..isomeren . Butyl-Gruppen; - "Alkoxy-Gruppe" bedeutet gewöhnlich. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder irgendeine der vier isomeren Butoxy-Gruppen, insbesondere eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxy-Gruppe; -"Alkenyl-Gruppe" kann z.B. Allyl, Isopropenyl, 1-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Isobutenyl oder eine Pentenyl-Gruppe, insbesondere eine Allyl- oder 4-Pentenyl-Gruppe sein? -"Halogen" als solches oder Halogen einer Ha1oalkoxy-Gruppe kann Fluor, Chlor oder' Brom sein, insbesondere. Chlor.

Geeignete Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxide, welche Salze mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (Γ) bilden, sind Kalium-, Natrium-, Magnesium- oder Calciumhydroxid, hauptsächlich Natrium- und Kaliumhydroxid.

Zur Salzbildung nützliche Amine schließen primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, wie Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, alle vier isomeren Butylamine, Dimethylamin, Diethylamin, Isopropylamin, Diisopropylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, Trimethylamin, Pyridin, Chinolin oder Isochinolin, insbesondere Isopropylamin und Diethanolamin ein.

Zur Salzbildung verwendete quaternäre Ammoniumbasen sind z.B. Tetraethylammonium, Triethylbenzylammonium, Trimethylbenzylammoniumhalogenid oder jegliche Art von Tetrabutylammoniumhalogeniden.

Herbizid wirksame Sulfonylharnstoff-Derivate sind allgemein bekannte Verbindungen.

Die bekannten Sulfonylharnstoffe sind dadurch charakterisiert, daß der durch eine heterocyclische Gruppe substituierte -Stickstoff in 3-Stellung Wasserstoff oder eine C^-Alkyl-Gruppe, vorzugsweise Methyl-Gruppe; oder eine Ci_4-Alkoxy— Gruppe, vorzugsweise Methoxy-Gruppe; oder" eine C2_8-Alkenyl-, C2_ 4-Alkinyl-Gruppe oder eine Aralkyl-Gruppe trägt. Andere Substituenten wurden in einer überraschend geringen Zahl von Patentbeschreibungen ver ö f f ent licht'.

Sulfonylharnstoffe dieses Typs werden z.B. in der Europäischen Patentbeschreibung Nr. 152 378 und in den veröffentlichten Japanischen Patentanmeldungen Nr. J5 8126872 und J6 0078981 beschrieben.

Sulfonylharnstoffe üben eine ausgezeichnete herbizide Wirkling gegen eine Anzahl von mono- und dicotylen Unkräutern, hauptsächlich breitblättrige und Gras-Unkräuter [J.M. Green "et-al.: Proc. S. Weed Sei. Soc. 34, 214 (1987)], insbesondere in Weizen- und Gerstenkulturen aus. Ihr Vorteil besteht in den sehr geringen wirksamen Dosen (gewöhnlich 5 bis 50 g/Hektar). Ihr Nachteil scheint darin zu liegen, daß nach ihrer Anwendung Kulturpflanzen in höherem oder geringerem Ausmaß geschädigt werden. Bei ihrer praktischen Verwendung hat sich herausgestellt, daß ihre Antidotierung bei Getreide ratsam und bei Maiskulturen unabdingbar ist. In der europäischen Patentanmeldung Nr. 127 469 werden Antidots veröffentlicht, welche nach der Aussaat im präemergenten Zeitraum verwendet werden können und in der Lage sind, Weizen und Hirse vorr der schädlichen Wirkung von Herbiziden vom Sulfonylhamstoff-Typ zu schützen. Methyl-2-[ (aminocarbonyl)aminosulfonylj-benzoat und sein Ammoniumsalz als auch Methyl-3- [ (aminocarbonyl)aminosulfonyl]-2-thiophencarboxylat wurden als am günstigsten gefunden.

Gemäß der Beschreibung des Patents der Vereinigten Staaten Nr.

4 343 649 können 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α-(Cyanomethoxyimino)benzolacetonitril oder N,N-Diallyl-dichloracetamid dazu, verwendet werden, bei der· Zunahme der: Selektivität der herbizid wirksamen 2-Chlor-N-[ (4-methoxy~6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl) aminocarbonyl] benzolsulfonamid, 2,5-Dichlor-N-[ (4,6-dimethoxypyridin- 2-yl) aminocarbonyl ] benzolsulfonamid oder 2-Carbomethoxy-N-[ (4,6 -dimethylpyrimidin- 2-yl) aminocarbonyl ] benzolsulf onamid ein vorteilhaftes Ergebnis zu erzielen.

Herbizide Zusammensetzungen, welche ein Sulfonylhamstoff-Derivat als aktiven Bestandteil zusammen mit Glycin-Derivaten als Antidots enthalten, sind in der Ungarischen Patentbeschreibung Nr. 201 445 veröffentlicht.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung war, herbizide Zusammensetzungen zu entwickeln, die neue aktive Bestandteile enthalten, welche vorteilhaftere physikalische und chemische Eigenschaften, eine höhere Selektivität und niedrigere Persistenz im Vergleich zu. den bekannten Sulfonylharnstoffen ' ~ besitzen.

Im Laufe unserer Untersuchungen sind Zusammensetzungen entwickelt worden, die neue Sulfonylharnstoff-Derivate der allgemeinen Formel (I) enthalten, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß das N3-Atom (Stickstoff in 3-Stellung) der durch eine heterocyclische Gruppe substituierten Sulfonylharnstoff-Gruppe eine Gruppe R2-CH-OR3 trägt, worin R2 und R3 wie voranstehend definiert sind.

Es ist gefunden worden, daß Zusammensetzungen, die die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, für Zwecke der Kontrolle von Unkraut besonders nützlich sind, da sie eine ausgezeichnete herbizide Wirkung in einer geeigneten niedrigen Dosis zeigen, sie selektiv gegenüber Kulturpflanzen sind oder mittels bekannter Antidots selektiv gemacht werden können und gleichzeitig im Boden leicht abgebaut werden können.

Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung, wird ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in inerten organischen Lösungsmitteln oder deren Gemischen bereitgesteilt. Dieses Verfahren umfaßt . . .. ..

a) das Umsetzen eines Isocyanats oder Isothiocyanats der allgemeinen Formel (IV) .......

(IV)

worin Rj wie voranstehend definiert ist, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III) • (III) worin R2, R3) R4, R5 und E wie für Formel (I) definiert sind, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base als Katalysator, bei einer Temperatur von 0 bis 50°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 30°C; oder

b) das Umsetzen eines Sulfonylcarbamat-Derivats der allgemeinen Formel (V), (V) worin RI wie vorstehend definiert ist und R für eine Phenyl-Gruppe steht, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III), worin R2, R3, R4, R5 und E wie vorstehend definiert sind, bei einer Temperatur von 25 bis 120°C, vorzugsweise zwischen 60°C und S0°C; oder c) das Umsetzen eines Carbamoylchlorids der allgemeinen Formel (VI)

(VI) | i worin R2, R3, R4, R5 und E wie voranstehend'definiert- sind und R eine Phenyl-Gruppe bedeutet, mit einem Alkalimetall-Salz, eines. Sulfonamids der allgemeinen Formel (II)

(II) worin Rx wie für Formel (I) definiert, in Gegenwart einer Base als Katalysator bei einer Temperatur zwischen -10°C und 50°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C; oder d) das Umsetzen eines N-Pyrimidinyl- oder N-Triazinylcarbamats der allgemeinen Formel (VII)

(VII) worin R2, R3, R4, R5 und E wie voranstehend definiert sind und R eine Phenyl-Gruppe bedeutet, mit einem Sulfonamid der allgemeinen Formel (II), worin Rx wie für Formel (I) definiert ist, in der Gegenwart einer katalytischen Menge einer Base bei einer Temperatur von 20 bis 80°C, vorzugsweise· zwischen. 20°C und 40°C; oder e) das Umsetzen eines Sulfonylchlorids der allgemeinen Formel (VIII)

CVIII) worin Rx wie für Formel (I) definiert ist, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III), worin R2, R3, R4 und R5 wie voranstehend definiert, sind, und Alkalimetallcyanaten bei einer Temperatur von 20°C bis 120°C, vorzugsweise zwischen 60°C und 90°C.

Falls gewünscht, können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche unter Verwendung der voranstehenden Verfahrensvarianten hergestellt wurden, in ihre Salze mit Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxiden, Aminen oder quarternären Ammoniumhalogeniden umgewandelt werden, z.B. durch Umsetzen der gewünschten Verbindung mit der geeigneten Base in einem geeigneten Lösungsmittel, welches hernach abgedampft werden.

Bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können sowohl Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Trichlorethan, Tetrahydrofuran, Acetonitril, Dioxan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dimethylformamid, Nitromethan, Nitroethan, N-Methylpyrrolidon, Dimethoxyethan, Diethylether,

Diisopropylether, Dibutylether, Hexan, Petrolether,

Ethylacetat, Butylacetat, Dibutylphthalat als auch Mineral- und Pflanzenöle als inerte organische Lösungsmittel verwendet werden, aber nützliche Lösungsmittel· sind nicht auf die voranstehend angeführten begrenzt.

Bei den vor anstehenden Verfahrensvarianten kann die Reaktionstemperatur in einem weiten Bereich gewöhnlich von -20°C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittel variiert werden; es ist jedoch bevorzugt, die Komponenten bei einer

Temperatur zwischen 0°C. und. 90°C, insbesondere bei 15 bis 45°C, umzusetzen, da. dieser Temperaturbereich von Nutzen ist, die hitzeempfindlichen Derivate der allgemeinen Formel (I) ebenfalls herzustellen. Die Reaktionen werden geeigneterweise unter atmosphärischem Druck ausgeführt, ein erhöhten oder: verminderter Druck kann jedoch ebenfalls verwendet-werden; die Reaktionen können weiterhin in Gegenwart von Luft oder unter einem· Inertgas·, z.B. Stickstoff- ausgeführt: werden.

Zur Verkürzung der Reaktionszeit oder zur Vervollständigung der Reaktion sollten ein paar Tropfen einer Base als Katalysator verwendet werden.

Als katalytisch wirksame Basen können insbesondere sowohl tertiäre Amine wie Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dime— thylanilin als auch stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen, z.B. Pyridin oder l,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), angewandt werden, obwohl Alkalimetallhydroxide oder Alkalimetallalkoxide wie Natriumhydroxid oder Natriuramethoxid ebenfalls von Nutzen sind. Die zur Ausführung der Verfahrensvarianten nützlichen Katalysatoren sind nicht auf die voranstehend angeführten beschränkt.

Die durch die voranstehenden Verfahrensvariantenherges teilten Produkte können durch vollständiges oder teilweises Abdampfen des Lösungsmittels und Umkristallisation getrennt werden; oder durch Anreiben eines Eindampfrückstandes mit einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, welche das Produkt schwach lösen. Falls notwendig, können die erhaltenen Verbindungen durch Chromatographie auf einer geeigneten Füllung, wie Aluminiumoxid, Kieselgel und dergleichen gereinigt werden .·

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten den wirksamen Bestandteil der allgemeinen Formel (I) gewöhnlich in einer Menge von 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 80 Gew.-% in Form bekannter Formulierungen, z.B. Lösungen, Emulsionen, verstäubbare Pulver, Suspensionen, Spritzulver, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensionskonzentrate oder emulgierbare Konzentrate, mit dem wirksamen Bestandteil imprägnierte natürliche oder synthetische; Materialien, oder in polymere Substanzen verkapselte Zusammensetzungen.

Die Zusammensetzungen werden durch Vermischen und/oder Verreiben der wirksamen Bestandteile mit Bindemitteln, Lösungsmitteln und/oder Trägem, gegebenenfalls durch gleichzeitige Verwendung sowohl von oberflächenaktiven Mitteln und/oder Dispersionsmitteln als auch von haftungsverbessemden Mitteln.

Nützliche Lösungsmittel sind: aromatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise C7.12-Fraktionen, z.B. Toluol, Xylolmischungen oder substituierte Naphthaline; chlorierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise Chlorethylen, Methylenchlorid oder Chlorbenzol; aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Paraffine oder Mineralölfraktionen; Mineral- oder Pflanzenöle; Alkohole, z.B. Ethanol oder Ethylenglykol; oder ihre Ether wie Ethylenglykolmonomethylether, Ethylether; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon; stark polare Lösungsmittel, z.B. N-Methylpyrrolidon,

Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid; Phthalsäureester, z.B. Dibutylphthalat oder· Dioleylphthalat; als auch epoxidierte Pflanzenöle wie epoxidiertes Kokosöl oder Sojabohnenöl; oder Wasser.

Geeignete Träger sind: anorganische Pulver wie Kaolin, Calcit, Talk, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, Kieselerde, Perlit, amorphes Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, hochdisperse Kieselsäure, Bimsstein, Ziegelpulver, Sepiolit, Bentonit oder Sand; organische Pulver, z.B. aus Pflanzenteilen hergestellten mehlähnlichen Pulvern wie Maisstengeln oder Kokosnußschalen als auch Maismehl; verschiedene Stärketypen, verarbeitete Stärke; Zucker, z.B. Glucose; gepulverte oder gemahlene synthetische Harze, z.B. Phenol- oder Harnstoffharze. Zusätzlich kann eine große Zahl anorganischer oder organischer vorgranulierter

Materialien verwendet werden.

Nichtionische, kationische und/oder- anionische Tenside, können als oberflächenaktive Mittel eingesetzt werden, welche vorteilhafte emulgierende, dispergierende und feuchtmachende Eigenschaften besitzen. Gemische von Tensiden können ebenfalls verwendet werden. Die anionischen Tenside sind wasserlösliche Seifen, z.B. das Natrium—oder Kaliumsalz von Öl—oder Stearinsäure als auch die Salze natürlicher Fettsäuregemische; es ist jedoch geeigneter, synthetische Tenside zu verwenden, insbesondere Fettalkoholsulfonate, Fettalkoholsulfate, Sulfonat-Benziraidazol-Derivate oder Alkylarylsulfonate. Die Calcium- oder Triethanolaminsalze von Ligninsulfonsäuren, Dodecylschwefelsäureester, aus natürlichen

Fettsäurenhergesteilte Sulfonsäuren als auch Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Ethylenoxid-Addukten, Dodecylbenzolsulfonsäure oder Tributylnaphthalinsulfonsäure können als Beispiele angeführt werden. Zusätzlich sind Phosphate, z.B. Salze des Phosphatesters des p-Nonylphenol-(4-14)Ethylenoxid-Addukts- ebenfalls geeignet.

Als kationische Tenside können quaternäre Amraoniumsalze in Betracht gezogen werden, welche niedere, durch Halogen oder eine Hydroxy-Gruppe substituierte Alkyl-Gruppen und/oder· zusätzlich zu einer C8_2o-Alkyl-Gruppe eine an den quaternären Stickstoff gebundene Benzyl-Gruppe enthalten. Beispiele für Tenside dieses Typs sind z.B. Stearyltrimethyl-ammoniumchlorid oder Benzyl-bis (2-chlorethyl) ethylammoniumbromid.

Die nichtionischen Tenside sind hauptsächlich Polyoxyethylenglykolether, Polyoxyethylenglykolester als auch Ester mehrwertiger Alkohole und ihrer Kondensationsprodukte, Nonylphenol-Polyethoxyethanole, Rizinusöl-Polyglykolether und Polypropylen-Polyethylenoxid-Addukte.

Ligninsulfonat, Sulfitlauge und Methylcellulose sind z.B. nützliche Dispersionsmitteln.

Die Zusammensetzungen können haftungsverbessernde Mittel,· z.B. Carboxymethylcellulose, natürliche und künstliche, pulverähnliche, granulierte oder latexähnliche- Polymere, enthalten, z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat als auch natürliche Phospholipide wie Cephalin, Lecithin oder . synthetische Phospholipide. .......

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen -andere Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Antischaummittel, viskositätsregulierende Substanzen, Konservierungsmittel als auch anorganische oder organische Pigmente enthalten.

Aktivierende, synergistische und Antidot-Substanzen können ebenfalls in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden.

Die herbiziden Zusammensetzungen, welche bekannte Antidots wie DKA-24 (N-Dichloracetyl-N-allylglycin-N'-allylamid), AD-67 (N— Dichloracetyl-l-oxa-4-azaspiro[4,5]decan), R-25788 (N,N-Diallyl-dichloracetaraid), MG-191, TI-35 oder CGA-92194 befinden sich ebenfalls im Umfang der Erfindung. (TI-35 ist N-(Dichloracetyl)-hexamethylenimin, CGA-92194 ist N-(l,3-Dioxolan-2-yImethoxy) -imino-benzolacetonitril).

Falls gewünscht, können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und die diese enthaltenden Zusammensetzungen in Kombination mit anderen Agrochemikalien verwendet werden, welche Herbizide, Fungizide, Insektizide, Mitizide, Nematozide, antivirale Mittel, das Pflanzenwachstum regulierende Mittel oder Lockstoffe sein können.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 80 Gew.-% wirksamen Bestandteil der allgemeinen Formel (I) oder einer Gesamtmenge von wirksamem Bestandteil und Antidot, 5 bis 99,9 Gew.-% flüssigen oder festen Träger und 0 bis 30, vorzugsweise 0,1 bis 25 Gew.-% oberflächenaktives Mittel oder andere Zusatzstoffe.

In den ebenfalls ein Antidot enthaltenden Zusammensetzungen kann das Verhältnis von Antidot zu wirksamem Bestandteil 1:1 bis 50:1 sein.

Zusammensetzungen mit den hernach auf geführten Komponenten sind besonders bevorzugt (Prozentangaben sind durchweg auf das Gewicht bezogen): 1. Lösungen

Wirksamer Bestandteil 1 bis 30%, bevorzugt 5 bis 25% Lösungsmittel 1. bis 90%, bevorzugt 0 bis 85%

Oberflächenaktives Mittel 0 bis 99%, bevorzugt 0 bis 95% 2. Emulgierbares Konzentrat

Wirksamer Bestandteil 1 bis 20%, bevorzugt 5 bis 10%

Oberflächenaktives Mittel 1 bis 30%, bevorzugt 5 bis 20%

Flüssiger Träger 50 bis 94%, bevorzugt 70 bis 85% 3.Spritzpulver

Wirksamer Bestandteil 0.5 bis 90%, bevorzugt 20 bis 80%

Oberflächenaktives Mittel 0.5 bis 20%, bevorzugt 5 bis 15%

Flüssiger Träger 5 bis 95%, bevorzugt 15 bis 90% 4.Supensionskonzentrat ' ~ ·

Wirksamer Bestandteil 5 bis 75%, bevorzugt 10 bis 50%

Wasser 25 bis 95%, bevorzugt 30 bis 80%

Oberflächenaktives Mittel 1 bis 40%, bevorzugt. 5' bis 20% 5. Pulver

Wirksamer Bestandteil 0.5 bis 10%, bevorzugt 0.5 bis 5% Fester Träger 90 bis 99.5%, bevorzugt 95 bis 99% 6. Granulat

Wirksamer Bestandteil 0.5 bis 30%, bevorzugt 1 bis 15%

Fester Träger 70 bis 99.5%, bevorzugt 85 bis 95%

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vor ihrer Anwendung mit Wasser auf eine Konzentration von 0,01 Gew,-% verdünnt werden. Die Zusammensetzungen können nach oder ohne Verdünnung unter Verwendung der gebräuchlichen Verfahren wie Sprrühen, Stäuben, Vernebeln, Verspritzen, Beregnen oder nach dem Ultraniedrigvolumen-Verfahren auf die zu behandelnde Stelle aufgebracht werden. Die erfindungsgemäßen, die neuen Sulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) enthaltenden

Zusammensetzungen besitzen eine ausgezeichnete herbizide Wirkung sowohl gegen einkeimblättrige und zweikeimblättrige, einjährige als auch, mehr jährige Unkräuter. Die-. · ..... - erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können sowohl vor. der Aussaat als auch im preemergenten oder· postemergenten Zeitraum angewandt werden.

Wenn die Behandlung vor dem Emporkommen der Unkräuter auf dem Boden ohne Pflanzen durchgeführt wird, wachsen die sprossend, Pflanzen empor und entwickeln sich bis zur Cotyledon-(Keimblatt-)Phase, dann hört ihr Wachstum auf und sie sterben nach 3 bis 6 Wochen teilweise oder völlig ab. Wenn die Behandlung nach dem Sprossen (Emporkommen) der Unkräuter durchgeführt wird, hört das Wachstum der Unkräuter nach der Behandlung auf und die Unkräuter sterben nach 1 bis 4 Wochen teilweise oder völlig ab. Es ist für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kennzeichnend, daß sie bereits in außerordentlich geringen Anwendungsmengen Wirkung zeigen. In Abhängigkeit von den behandelten Unkräutern ist die herbizide Wirkung bei so niedrigen Dosen wie 0,01 bis 2,0 kg/Hektar sehr gut. Die wichtigen Großanbaukulturen, z.B. Weizen, Mais,

Gerste, Reis und Sojasorten wurden als resistent gefunden; damit, sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Kontrolle sowohl von einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen, einjährigen als auch mehrjährigen Unkräutern, welche schwierig abzutöten sind oder in den voranstehenden Kulturen überhaupt nicht zu töten sind, hervorragend geeignet. Die Kulturpflanzen sind nicht auf die voranstehend erwähnten beschränkt. In Abhängigkeit von dem angewandten Bestandteil können zur vollständigen Kontrolle der Unkräuter auch Dosen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen von 0,05 bis 2,0 kg/Hektar angewandt werden.

Ein besonderer Vorteil von Zusammensetzungen, welche als wirksame Bestandteile Sulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) enthalten, scheint darin zu liegen, daß sie, nachdem sie in den Boden gelangen, rasch zersetzt werden; somit, wenn die Zusammensetzungen postemergent verwendet werden, können auf das behandelte Flächengebiet andere Kulturpflanzen unmittelbar nach dem Ernten der .Wirtspflanze oder nach einer im Vergleich zu den bekannte, im Handel erhältliche Sulfonylharnstoffe enthaltenden Zusammensetzungen kürzeren Zeitspanne gesät werden.

Die Herstellung und Verwendung der wirksamen. Bestandteile/Verbindungen der allgemeinen Formel (Γ) und erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird im Einzelnen in den folgenden, nicht beschränkenden Beispielen veranschaulicht..

Beispiel 1

Herstellung von 3-Ethoxymethyl-l-(2- methoxycarbonylphenylsulf onyl) -3- (4 -me thoxy- 6 -me thyl -1,3,5-triazin-2-yl)hamstoff (Verbindung Nr. 8)

Nach Zugabe von 0,01 g DABCO-Katalysator zu einer Lösung, welche 3,96 g (20 mMol) 2-Ethoxymethylamino-4-methoxy-6-methyl- 1.3.5- triazin in 50 ml wasserfreiem Diethylether enthält, werden 5,3 g (22 xnMol) in 20 ml wasserfreiem Diethylether gelöstes 2-Methoxycarbonylphenylsulfonylisocyanat der - - voranstehenden Lösung bei Raumtemperatur unter Rühren zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden gerührt, währenddessen die Ausfüllung des Produkts beginnt. Am nächsten Tag wird der kristalline Niederschlag filtriert, mit ein wenig Diethylether gewaschen und danach bei Raumtemperatur getrocknet, um 6,5 g (74% Ausbeute) Titelprodukt zu ergeben, Schmp.: 105-106°C.

Beispiel 2

Herstellung von 3-Ethoxymethyl-l-(2-chlorphenylsulf onyl )-3-( 4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)hamstoff (Verbindung Nr.

4) 3,96 g (20 mMol) 2-(Ethoxymethyl)amino-4-methoxy-6-methyl- 1.3.5- triazin werden der Lösung von 6,23 g (20 mMol) Phenyl-N-(2-chlorphenylsulfonyl)carbamat in 120 ml wasserfreiem Benzol zugefügt. Das Gemisch wird bei 75 bis 80°C 8 Stunden gerührt, dann zur Trockene eingedampft. Nach Kristallisation des Rückstandes aus Diethylether werden 5,06 g (61%) Titelverbindung erhalten, Schmp. 123-123°C.

Beispiel 3 .. .

Herstellung von 3-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl) -l-( 2-chlor-phenylsulfonyl )-3-( ethoxymethyl )hamstof£ (Verbindung Nr. 2) " 4,87“g' (20 mMol) in 10 ml· Dimethylformamid, gelöstes’ N-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl) -N-( ethoxymethyl·) -carbamoylchlorid.. „. werden einer 4,27 g (20 mMol) 2-Chlorbenzolsulfonamid-natriumsalz in 25 ml wasserfreiem, redestilliertem Dimethylformamid enthaltenden Lösung tropfenweise bei 5 bis 10°C unter Rühren zugesetzt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 3. Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann auf 250 ml Eiswasser gegossen. Der Niederschlag wird filtriert, mit wenig Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus einem Gemisch aus Ethylacetat und Diethylether umkristallisiert, um das Titelprodukt in einer Ausbeute von 3,34 g (42%) zu erhalten, Schmp. 118-119°C.

Beispiel 4

Herstellung von 3-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-3-(ethoxymethyl·) —1—(2-methoxycarbonylphenylsulf onyl) -hamstof f (Verbindung Nr. 6)

Nach Zugabe von 3,1 g (10 mMol) Phenyl-N-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl) -N- (ethoxymethyl) carbamat zu der Lösung von 2,15 g (10 mMol) 2-Methoxycarbonylbenzolsulfonamid und 1,52 g (10 mMol) l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en in 25 ml wasserfreiem Dioxan wird das Reaktionsgemisch 10 Stunden bei 30 bis 35°C gerührt, dann in 200 ml· Wasser gegossen. Nach Einstellen des pH-Wertes auf 6,5 wird der Niederschlag filtriert, getrocknet und dann aus einem Gemisch von Chloroform und Hexan umkristallisiert, um 1,59 g (37,6%) Titelverbindung zu ergeben; Schmp. 124 bis 126 °C.

Beispiel 5

Herstellung von 3-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-3-methoxymethyl- l-(2-methoxycarbonylphenylsulfonyl)-hamstoff (Verbindung Nr.

5) ......

Ein 4,3 g (20 mMol) 2-Methoxycarbonylbenzolsulfonylchlorid, 3,67 g (22 mMol) 4,6-Dimethyl-2-(methoxymethyl)-aminopyrimidin und 3,24 g (40 mMol) Kaliumcyanat in 30 mL wasserfreiem Acetonitril wird unter heftigem Rühren 2 Stunden auf 81°C erhitzt.. Nach dem-Abfiltrieren des-ausgefallenen, anorganischen Salzes wird das Filtrat eingedampft, der-Rückstand wird, wieder in 30 ml Wasser suspendiert, dann wird der abfiltrierte - " :·' ' Niederschlag getrocknet und aus einem Gemisch aus Ethylacetat und Diethylether umkristallisiert, um die Titelverbindung in einer Ausbeute von 5,4 g (66,2%) zu ergeben, Schmp.: 133-135°C.

Die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen werden ähnlich, wie für die voranstehenden Beispiele beschrieben, hergestellt.

Tabelle I

Verbindungen der allgemeinen Formel (X), in denen X =

Sauerstoff

Verbindung Ri R2 R3 R4 R5 E Schmp.

Nr. °C

1 CI H CH3 CH 3 CH3 CH 126-8 2 Η H C2H5 CH3 CH3 CH 118-9 3 CI H CH3 CH3 CH30 N 130-5 4 CI H C2H5 CH3 CH30 N 123-4 5 C00CH3 H CH3 CH3 CH3 CH. 133-5 6 COOCH3 H C2H5 CH3 CH3 N 124-6 7 C00CH3 H CH3 CH3 CH30 N 112-5 8 C00CH3 H C2H5 CH3 CH30 N 105-6 9 C00CH3 H C4H9 CH3 CH30 N 100-2 10 C00CH3 H C4H9 CH3 CH30 N 103-4 11 Η H CH3 CH3 CH30 N 125-7

Beispiel 6

Herstellung eines Spritzpulvers (10 WP)

Eingewogene Komponenten: er - - gemäß Beispiel 2 hergestellter wirksamer Bestandteil 20 Silikatträger (Zeolexr 444) -* -80 ,

Kieselerde (Diatomeenerde) 80

Natrium-aliphatisches Sulfonat-FeuchtmitteL (Netzer IS) 4 Kresol-Formaldehyd-Sulfonat-Dispergiermittel (Dispergiermittel 1494) 6

Sulfitlaugenpulver (Borresperse NA) 10

Die Pulvermischung wird in einer Laboratoriumskugelmühle 30 Minuten lang zerkleinert, danach in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C auf Geschwindigkeitsstufe 70 zu feinen Teilchen zerkleinert. Die auf diese Weise erhaltene Spritzpulverzusammensetzung enthält die Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 10 Gew.-%.

Flotierbarkeit (in l%iger Konzentration): 86,5%.

Naßsiebungsrückstand (auf einem DIN 10-Sieb): 0,27%.

Beispiel 7

Herstellung eines Spritzpulvers (50 WP)

Eingewogene Komponenten: a..

gemäß Beispiel 3 hergestellter wirksamer Bestandteil 150

Synthetischer Silikatträger (Zeolex. 444) 30

Kieselerde 50

Natrium-aliphatisches Sulfonat (Netzer IS) 4

Kresol-Formaldehydsulfonat 6

Sulfitlaugenpulver 10

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Beispiel wird gefolgt.

Die so erhaltene Spritzpulverzusammensetzung enthält die Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 50 Gew.-%.

Flotierbarkeit, (in l%iger Konzentration): 82,9%. . -. - -

Naßsiebungsriickstand (auf einem DIN 100-Sieb): 0,43%.

Beispiel 8

Herstellung eines Spritzpulvers (85 NP)

Eingewogene Komponenten: ' : gemäß Beispiel 4 hergestellter wirksamer Bestandteil 170 Synthetischer Silikatträger (Sipemat 50 S) 20

Natriumoleylmethyllaurat (Arkopon T plv.) 4

Kresol-Formaldehydsulfonat 6

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Beispiel wird gefolgt.

Die so erhaltene Spritzpulverzusammensetzung enthält die Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 85 Gew.-%~.

Flotierbarkeit (in l%iger Konzentration): 82,9%.

Naßsiebungsrückstand (auf einem DIN 100-Sieb): 0,43%.

Beispiel 9

Herstellung eines emulgierbaren Konzentrats (5 EC)

Eingewogene Komponenten: σ gemäß Beispiel 1 hergestellter wirksamer Bestandteil 5

Xylol . 70

Cyclohexanon 15

Calciumdodecylbenzolsulfonat (Emuisogen IP 400) 8

Fettsäurepolyglykolester (Emuisogen EL 400) 2

Der wirksame Bestandteil wird im Gemisch aus Xylol und Cyclohexanon unter Rühren gelSst und es werden sowohl 8 g Emuisogen IP 400 als auch 2 g Emuisogen EL 400

Emulgierungsmittel zugefügt. Nach der Homogenisierung wird das Gemisch filtriert.

Das derart erhaltene emulgierbare Konzentrat enthält die Verbindung Nr. 8 aus Tabelle X als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 5 Gew.-%.

Stabilitätr der Emulsion (1%- Konzentrat in CIPAC A und. CIPAC. D Wasser): stabil nach 2 Stunden.

Eine umkehrbare Cremebildung wird nach 24 Stunden beobachtet. Beispiel 10

Herstellung eines verstäubbaren Pulvers (5 D)

Eingewogene Komponenten: er

Talk 20

Silikat (Sipemat 50 S) 30 gemäß Beispiel 5 hergestellter wirksamer Bestandteil 50 Kalksteinmahlgut (M 10) 900

Das Gemisch aus gemäß Beispiel 5 hergestelltem wirksamem Bestandteil, der Träger aus synthetischem Silikat und der Talk werden in einer Laboratoriumskugelmühle 30 Minuten zerkleinert, danach in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C zu feinen Teilchen zerkleinert. Das Mahlgut wird mit dem Kalksteinmahlgut in einem Laboratoriumspulvermischer homogenisiert.

Das derart erhaltene verstäubbare Pulver enthält die Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 5 Gew.-%.

Siebungsrückstand (auf einem DIN 100-Sieb): 0,12%.

Beispiel 11

Herstellung eines Suspensionskonzentrats (5‘ FW)

Eingewogene Komponenten: -q > gemäß Beispiel 2 hergestellter wirksamer Bestandteil 10 Sonnenblumenöl 168 organophiler Bentonit (Ivegel) 2 _ .

Polyethylenalkylether, Polyoxyethylen-Rizinusöl, ethoxylierte Fettsäuren und Natriumsulfosuccinat (Sorpol 3815) 20

Der wirksame Bestandteil, Sonnenblumenöl, organophiler Bentonit (Ivegel) und Sorpol 3815 Emulgierungsmittel werden in eine Laboratoriumskugelmühle eingewogen. Das Suspensionskonzentrat wird zusammen mit 65 Vol.-% Füllung aus Glaskugeln mit 1,0 bis 1,5 mm Durchmesser bei 775 Upm 30 Minuten lang zerkleinert.

Das derart erhaltene Suspensionskonzentrat enthält die Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 5 Gew.-%.

Stabilität der Emulsion (1% Konzentrat in CIPAC A und CIPAC D Wasser): stabil nach 30 Minuten.

Beispiel 12

Herstellung eines Suspensionskonzentrats (40 FW)

Eingewogene Komponenten: α gemäß Beispiel 1 hergestellter· wirksamer Bestandteil 80 synthetische Silikat. (Zeolex 444) , . 6

Natrium-αleylmethyltaurid (Arkopon T plv.) 4

Nonylphenylpolyglycolether (Arkopal N 100) 10 2% Xanthangummi (Kelzen S) Lösung 10

Wasser 80 80 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten wirksamen Bestandteils, synthetisches Silikat (Zeolex 444), Natriumoleylmethyltaurid (Arkogon T) und Nonylphenylpolyglycolether (Arkopal N 100) . Anfeuchü-Dispersionsmittel· als auch 80 g Wasser werden in. eine Laboratoriumskugelmühle eingewogen. Nach der. Homogenisierung ..... wird das Suspensionskonzentrat zusammen mit 70 Vol.-% einer Füllung von Glaskugeln mit 1,0 bis 1,5 mm Durchmesser~30 Minuten lang zerkleinert. Nach dem Vermahlen und Abtrennen von der-Füllung wird das Gemisch mit 20 g 2.%iger Xanthangummi— (Kelzen S) Lösung in einem Ultra Turrax-Gerät unter: heftigem Rühren homogenisiert.

Das derart erhaltene Suspensionskonzentrat enthält die Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 40 Gew.-%.

Flotierbarkeit (in l%iger Konzentration): 97,3%

Teilchengröße (unter 10 ): 91,6%

Beispiel 13

Herstellung eines wasserdispergierbaren Granulats (-75 WDG) -

Eingewogene Komponenten: σ

Verbindung Nr. 3 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 375 synthetischer Silikatträger 55

Polyvinylpyrrolidon (K 30 BASF-Produkt) 20

Alkylphenoletherphosphat (Atlox 5330 ICI-Produkt) 30

Gemisch aus Polyalkylenglycolether und Polymethylenalkylarylether (Atlox 4896 ICI-Produkt) 20

Wasser 180 375 g Verbindung Nr. 3 aus Tabelle X als. wirksamer Bestandteil· werden mit 55 g synthetischem Silikatträger in einer Laboratoriumskugelmühle vorz er kleinert (vorgemahlen), dann wird das Gemisch in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C auf Geschwindigkeitsstufe 80 zu feinen Teilchen zerkleinert. Die Granulierungslüssigkeit wird durch Auflösen von 20 g Polyvinylpyrrolidon, 30 g Alkylphenoletherphosphat und 20 g eines Gemisches aus Polyalkylenglycolether und Polymethylenalkylarylether in 180 ml Wasser hergestellt. Das vermahlene Pulvergemisch wird in eine- FPG-Granuliermaschine des Typs 0.5 mit Wirbelzerstäubung für schubweisen. Betrieb · (periodisch betrieben) eingebracht, und durch Regeln, des eindringenden Luftstroms auf eine Temperatur von 60 bis 65°C in einen verflüssigten Zustand gebracht. Wenn die Einlaßtemperatur • 30°C erreicht, wird das Verdampfen, der Granulierungsflüssigkeit bei einem Druck von 1,5 bar begonnen und das

Luftdurchflußvolumen wird in Abhängigkeit vom Teilchenwachstum vergrößert. Nach Einführung der Granulierungsflüssigkeit wird das Trocknen fortgesetzt bis die Auslaßtemperatur 36 bis 38°C erreicht.

Das derart hergestellte Granulat enthält Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 75 Gew. -%-.

Flotierbarkeit (in 1% Konzentration nach 30 Minuten): 93,7% Teilchengröße zwischen 0,2 und 1 mm: wenigstens 75%

Beispiel 14

Herstellung eines wasserdispergierbaren Granulats (25 WDG)

Eingewogene Komponenten: y

Verbindung Nr. 7 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 125 synthetischer Silikatträger 250

Maltodextrin-Bindemittel 75

Ligninsulfonat (Sorpol 90 47 K Toko-Produkt) 30

Polyoxyethylen-polyalkylaryl-phenylethersulfat (Sorpol 5096 Toko-Produkt) . . 20

Die Verbindung Nr. 7 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil, synthetischer Silikatträger·, Maltodextrin-Bindemittel als auch Ligninsulfonat (Sorpol 90 47 K Toko-Produkt) und Polyoxyethylen-polyalkylaryl-phenylethersulfat- (Sorpol 5096 Toko-Produkt) Tensid werden in eine Laboratoriumskugelmühle eingewogen. Nach 30 Minuten Mahlen wird das Pulvergemisch in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C zu feinen Teilchen vermahlen. Das Mahlgut wird in eine.FPG Granuliermaschine des Typs 0.5 mit Wirbelzerstäubung für - .--.- schubweisen Betrieb (periodisch betrieben) eingebracht und durch Regeln des Luftstroms auf eine Temperatur von etwa 60°C in einen verflüssigten Zustand gebracht.

Wenn die Auslaßtemperatur 28 bis 30°C erreicht, wird die Granulierung durch zerstäubtes Wasser durchgeführt. Nachdem die gewünschte Teilchengröße von etwa 0,5 mm erreicht worden ist, wird die Zerstäubung des Wassers beendet und das Trocknen wird fortgesetzt, bis die Ausläßtemperatur 36 bis 38°C erreicht.

Das so hergestellte Granulat enthält die Verbindung Nr. 7 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 25 Gew.-%.

Flotierbarkeit (in 1% Konzentration nach 30 Minuten): 91,85% Teilchengröße'zwischen 0,2 und 1,0 mm: wenigstens 95%.

Beispiel 15

Herstellung eines Suspensionskonzentrats (14.5 FW)

Eingewogene Komponenten: qr

Verbindung Nr. 8 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 2 DKA-24 (N-Dichloracetyl-N-allylglycin-N' -allylamide) als Antidot 12,5

Zeolex: 444 Träger 11,6 .

Monoethylenglycol 15

Arkopon T Feuchtmittel 3

Arkopol N-090 (Nonylphenylpolyglycolether)

Dispersionsmittel 6

Wasser 39,9 2 Gew.-% Xanthangummilösung als Verdickungsmittel 10

Das den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I) und das DKA-24 Antidot in einer Gesamtmenge von 14,5 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:6,25 enthaltende Suspensionskonzentrat wird, wie in Beispiel 12 beschrieben herges teilt.-

Beispiel 16

Herstellung eines Suspensionskonzentrats (27.0 FW)

Eingewogene Komponenten: cr

Verbindung Nr. 8 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 2 R-25788 (N,N-Diallyl-dichloracetamid) als Antidot 25

Zeolex 444 Träger 5

Monoethylenglycol 10

Arkopon T Feuchtmittel 2,5

Arkopol N-090 Dispersionsmittel 5,5

Wasser 42 2 Gew.-% Xanthangummilösung als Verdickungsmittel 8

Dem in Beispiel 12 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I) und das R-25788 Antidot in einer Gesamtmenge von 27 Gew.-% ira Gewichtsverhältnis 1:12,5 enthaltendes Suspensionskonzentrat zu erhalten.

Beispiel 17

Herstellung eines Spritzpulvers (20.25 WP)

Eingewogene Komponenten: g

Verbindung Nr. 4 aus Tabelle 1. als wirksamer Bestandteil 1,5 AD-6 7 (N-Dichloracetyl-1 -oxa-4 -a zaspiro (4.5] decan) als Antidot 18,75

Zeolex 444 Träger 34,75

Kiesel- (Diatomeen-) Erde 33,0

Netzer IS Feuchtmittel 3

Dispergiermittel 1494 4

Sulfitlaugenpulver 5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 4 aus Tabelle _I) und das AD-67 Antidot in einer- Gesamtmenge von 20,25 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:12,5 enthaltendes feuchtbares Pulver" zu erhalten.

Beispiel 18

Herstellung- eines wasserdispergierbaren Granulats (13.5-WDG)

Eingewogene Komponenten: · σ

Verbindung Nr. 6 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 1 CGA-92194 [N-( 1,3-Dioxolan-2-ylmethoxy)imino-benzol- acetonitril] als Antidot 12,5 synthetischer Silikatträger 61,5

Maltodextrin Bindemittel 15

Ligninsulfonat (Sorpol 90 47 K) 6

Polyoxyethylen-polyalkylaryl-phenylethersulfat (Sorpol 5096) 4

Dem in Beispiel 14 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I) und das Antidot (CGA-92194) in einer Gesamtmenge von. 13,5 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:12,5 enthaltendes wasserdispergierbares Granulat zu erhalten.

Beispiel 19

Herstellung eines feuchtbaren Pulvers (51.2 WP)

Eingewogene Komponenten: er

Verbindung Nr. 2 aus Tabelle 1 als. wirksamer Bestandteil 20 DKA-24 als Antidot 31,2

Zeolex 444-Träger 14-,4

Kieselerde-Träger 24,4

Netzer IS Netzmittel 2

Kresol-formaldehydsulfonat 3

Sulfitlaugenpulver-Dispersionsmittel 5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um eine den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I) und. das Antidot (DKA-24) in einer· Gesamtmenge von 51,2 Gew.-% im-----Gewichtsverhältnis 1:1,56 enthaltende Zusammensetzung eines ., feuchtbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 20 — -

Herstellung eines feuchtbaren Pulvers (24.75 WP)

Eingewogene Komponenten: σ

Verbindung Nr. 2 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 6 MG-291 (2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3-dioxolan) als

Antidot 18,75

Zeolex 444-Träger 33

Kieselerde-Träger· 32,25

Netzer IS Netzmittel 2

Dispergiermittel 1494 3

Sulfitlaugenpulver-Dispersionsmittel ~...... - 5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird, gefolgt, um eine den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr·. 2 aus Tabelle· I) und das Antidot (MG-191) in einer Gesamtmenge von. 24,75 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:3,125 enthaltende Zusammensetzung eines feuchtbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 21

Herstellung- eines stäubbaren Pulvers (5.2 D)

Eingewogene Komponenten: σ

Verbindung Nr. 5 aus- Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 2 AD-67 als Antidot 50

Talk 19

Träger aus synthetischem Silikat (Sipemat 50 S) 29

Kalksteinschrot (M 10-Typ) 900

Dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um eine den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I) und das Antidot (AD-67) in einer Gesamtmenge von 5,2 Gew.-% im. Gewichtsverhältnis 1:25 enthaltende Zusammensetzung- eines stäubbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 22

Herstellung- eines feuchtbaren Pulvers (21 WP) j ·

Eingewogene Komponenten: σ

Verbindung Nr. 6 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 1 DKA-24 als Antidot 20

Zeolex 444-Träger 30

Kieselerde-Träger 39,5

Dispergiermittel 1494 3

Netzer IS Feuchtmittel 2

Sulfitlaugenpulver 4,5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 21 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:20 enthaltende Zusammensetzung eines feuchtbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 23

Herstellung eines stäubbaren Pulvers (6 D)

Eingewogene Komponenten: σ

Verbindung Nr, 4 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 10 DKA-24 als Antidot 50

Talk .15

Träger aus synthetischem Silikat (Sipemat 50 S) 25

Kalksteinschrot (M 10-Typ) 900

Dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 6 Gew.-% im

Gewichtsverhältnis 1ϊ5 enthaltende Zusammensetzung eines stäubbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 24

Herstellung eines Suspensionskonzentrats (22 FW)

Eingewogene Komponenten: q

Verbindung Nr. 2 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil 2 DKA-24 als Antidot 20

Zeolex 444 Träger 6

Arkopon T Feuchtmittel 4

Arkopol N-100 Dispersionsmittel 10 2 Gew. -% Xanthangummilösung als Verdickungsmittel 10

Wasser 48

Dem in Beispiel 12 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 22 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:10 enthaltendes Suspensionskonzentrat zu erhalten.

Beispiel 25

Gewächshaustest der postemergenten Wirkung (Wirkung auf sich entwickelnde Pflanzen)

Die Samen der Testpflanzen wurden in ein 1/3 Teile Sand, 1/3 Teile Ton und 1/3 Teile Floresca Chemozem-Erde enthaltenes, in 200 ml-Plastikflaschen mit 4 Löchern auf ihrer Unterseite befindliches· Gemisch eingesät.

Nach dem Aus säen wurden die Erde und die jeweils empogekommenen kleinen Pflanzen täglich beregnet bei einer Temperatur von 20 bis 26° unter natürlicher Beleuchtung mit einer- zusätzlichen Beleuchtung von 4 Stunden. Die aus den Verbindungen Nr. 3, 5, 6, 7 und 8, jeweils aus Tabelle I gemäß Beispiel 6 hergestellte Zusammensetzung 10 WP wurde unter Verwendung von 1000 Litern Wassern pro Hektar unter einem Druck von 4 bar mittels eines

Gewächshaus-Sprühers auf 2- bis 4-blättrige Pflanzen gesprüht.

Die Schäden (Verletzungen) der Testpflanzen wurden in., der 2. und 4. auf das Sprühen folgenden Woche bestimmt-. Die Schäden . der verschiedenen Testpflanzen sind in Prozenten angegeben; 0% bedeutet keinen Schaden und 100% bedeutet völliges Absterben.

Die· Ergebnisse sind in- Tabelle II zusammengefaßt. Es ist zu erkennen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine gute herbizide Wirkung und eine vorteilhafte Selektivität gegen die Kulturpflanzen besitzen. Die Verbindungen Nr. 3, 7 und 8 erwiesen sich als besonders wirksam.

In der ersten Spalte von Tabelle II und den folgenden Tabellen bezieht sich die römische Zahl I auf Tabelle I und die arabische Zahl bezieht sich auf die Nummer der Verbindung in Tabelle I.

Tabelle II

Postemercente Wirkung

Verbindung Nr. Dosis Absterben der Testpflanzen (%) (in Tabelle 1) g/ha ORYS STEM ECHC GALA ΜΑΤΙ ZEAM HELA GLYM • TRIE ~ -----: — ' " -----;· __ ;·· 7......

1/3 270 30 100 80 100 100 20 100 80 0 90 0 100 60 80 100 0 100 30 0 30 0 100 0 40 90 0 40 30 0 10 0 100 0 30 30 0 0 0 0 1/5 270 100 100 100 80 100 100 100 100 100 1/6 270 90 100 100 35 70 100 100 80 100 90 80 100 100 30 50 90 100 50 90 1/7 270 10 100 100 60 100 10 100 70 0 - - 90 10 100 100 50 100 10 100 60 0 30 0 100 20 25 90 0 40 0 0 10 0 100 0 0 30 0 40 0 0 1/8 270 20 100 100 70 100 100 100 90 0 90 20 100 90 50 100 20 100 60 0 30 0 100 30 40 90 10 100 40 0 10 0 100 0 30 90 0 70 10 0

Abkürzungen in Tabelle II: ORYS Oryza. sativa STEH Stellaria media ECHC Echinocloa c.g. GALA Galium aparine ΜΑΤΙ Maricana inodor ZEAH Zea mays HELA Helianthus annuus GLYM Glycine max TRIE Triticum aesticum.

Beispiel 26

Gewächshaustest, der postemergenten Wirkung

Die Samen der Testpflanzen wurden in 3 Wiederholungen in für das Medium undurchlässige Walderde gesät, welche sich in einer am Boden durchlöcherten Pappschachtel von 7 cm Höhe mit einer Bodenfläche von 200 cm2 befand. Die Schachteln der einzelnen Behandlungen wurden auf Plastiktröge· gesetzt-, welche· mit-einem Anfeuchttuch versehen waren. Nach der Aussaat wurde vor dem Entwickeln der Pflanzen die aus der Verbindung Nr. 7 aus Tabelle I gemäß Beispiel 6 hergestellte Zusammensetzung 10 WP mit einer 1200 Litern pro Hektar entsprechenden Wassermenge auf die Bodenoberfläche in den Schachteln mittels eines Gewächshaus-Mikrosprühers aufgebracht. Die Wasserversorgung wurde dadurch gesichert, daß das Anfeuchttuch in einem feuchten Zustand gehalten wurde. Der Versuch wurde bei einer Temperatur von 20 bis 28°C unter natürlicher Beleuchtung mit einer zusätzlichen Beleuchtung von 4 Stunden durchgeführt. Die herbizide Wirkung von Verbindung 7 aus Tabelle I wurde in der '4. und 6. Woche nach dem Sprühen bestimmt. Der Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

Tabelle III Preemercrente Wirkung-

Verbindung Nr. Dosis Absterben der Testpflanzen (%)

(in Tabelle 1) g/ha Solanum Digitaria ECHC STEM TRIE

migrum adans . 1/7 250 70 50 20 100 0 1000 100 60 40 100 0

Beispiel 27

Untersuchung der Wirkung auf Kulturpflanzen in der Pflanzenkultivierungskammer

Jeweils 400 g Ackermutterboden (mit pH-Wert 6,5,

Durchlässigkeit 50 und 1,4% Humusgehalt) wurden in mit PVC-Polie ausgekleidete Plastik-Kulturflaschen von jeweils 0,8 dm2 eingewogen. Auf diese Erde wurden jeweils 10 Pi-3737 Maissamen, ·-100 gestreifte Sonnenblumesamen "IREG", 50 SA-114 Sorghumsamen und 1 g rote Hirse ausgesät.

Nach dem Bedecken der Samen mit jeweils 100 g Boden wurden die Behandlungen durchgeführt. Im Verlauf dieser Behandlungen wurden jeweils Dosen von 10, 20, 40, 80, 160 oder 320 g aus den Verbindungen Nr. 2, 4, 5, 6 beziehungsweise 8 gemäß Beispiel 13 hergestellten, wasserdispergierbaren Granulats (75 WDG) als auch Ally, Teil, Granstar, Glean, Logran und SL-950 Kontrollzusammensetzungen pro Hektar in vier Wiederholungen ausgebracht. Die behandelte Bodenoberfläche wurde in jeder Fläche erneut mit zusätzlichen 100 g Boden bedeckt.

Die Flaschen wurden in Pflanzenzuchtkammera gestellt, täglich bis zur ihrem Wasseraufnahmevermögen beregnet und unter HGMF/D 400 Sonnenscheinersatzlampen mit einer täglichen Belichtungsdauer von 16 Stunden kultiviert. Der Versuch wurde . am 10. Tag nach der Aussaat ausgewertet und das Grüngewicht und die Sprossenlänge von Mais wurden bestimmt. Der erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV mit der Bezeichnung "Aussaat I" zusammengefaßt.

Die Samen von Mais, Sonnenblume und Hirse wurden sechsfach wiederholt in den Boden aus dem ausgewerteten Versuch gesät.

Die Ergebnisse der Auswertung dieser letzteren Versuche sind in den Tabellen V bis IX mit den Bezeichnungen "Aussaat II, III, IV, V, VI" zusammengefaßt.

Von Aussaat I bis zur Auswertung von Aussaat VI vergingen 76 Tage.

Tabelle IV

Entwicklung des Grüngewichtes von Pi-3737-Mais und der Sonnenblume "IREG" unter der Wirkung der Behandlungen (in Prozenten der unbehandelten Kontrolle angegeben)

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume

Behandlungen Dosis des wirksamen Bestandteils (g/ha) 10 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320

Al ly 59 48 18 8 1 70 77 67 58 68 40 1/8 7 78 78 56 44 12 119 91 79 88 68 60 1/4 81 81 82 56 33 29 145 112 112 81 72 68 1/6 84 60 22 10 3 11 121 107 97 53 65 60 1/2 98 107 95 86 71 55 125 112 109 88 53 84 1/5 62 74 22 6 8 83 86 61 74 70 59

Glean 66 37 16 10 7 60 56 49 47 53 77

Teil 108 107 85 82 81 70 65 67 82 63 58 51

Logran 80 81 62 40 37 41 61 67 74 70 60 56 SL-950 96 112 111 108 99 96 111 114 102 81 50 56

Granstar 84 86 100 88 57 30 119 102 107 97 98 60

Fortsetzung von Tabelle IV

Entwicklung dos Grüngewichts von Hirse und Sorghum auf die Wirkung von Behandlungen (in Prozenten der unbehandelten Kontrolle angegeben)

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume

Behandlungen Dosis des wirksamen Bestandteils /g/ha) 10 20 ' 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320

Al ly 24 76 46 67 26 13 97 83 77 56 27 7 1/8 9 21 28 52 18 14 147 126 152 141 80 84 1/4 66 32 41 27 62 26 153 144 169 125 115 165 1/6 15 61 43 50 22 6 132 102 68 14 - 1/2 66 69 85 89 67 35 136 107 107 116 94 111 1/5 78 61 88 45 6 6 115 58 19 8 2

Glean 48 67 96 42 39 21 129 85 67 67 75 46

Teil 66 16 51 7 45 31 80 63 16 1 SL-950 80 40 55 34 57 15 118 91 108 54 21 17

Granstar 23 77 77 69 81 64 133 103 158 139 127 91

Logran 38 19 3 50 73 45 104 97 117 113 90 80

Tabelle V

Ergebnisse von Aussaat II

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume

Behandlungen Dosis des wirksamen Bestandteils (g/ha) 10 20 40 80 160 320 10 20 40

Al ly 133 105 107 51 35 58 46 53 72 1/8 126 109 116 100 109 65 75 72 58 1/4 104 84 125 90 120 84 100 117 121 1/6 102 137 120 83 35 10 75 100 102 1/2 91 111 127 123 118 116 65 88 124 1/5 137 121 127 58 19 23 88 129 83

Glean 98 88 65 46 19 12 70 60 63

Teil 127 147 130 132 118 121 56 93 81

Logran 113 114 116 120 100 47 46 56 56 SL-950 93 100 107 127 102 130 77 88 82

Granstar 107 130 137 88 116 139 61 77 112

Fortsetzung Tabelle V

Grüngewicht Sonnenblume Grüngewicht Sorghum

Behandlungen Dosis des wirksamen Bestandteils (g/ha) 80 160 320 10 20 40 80 160 320

Al ly 58 42 47 105 87 74 62 17 13 1/8 68 - 75 97 82 102 35 76 100 1/4 128 122 113 99 85 85 129 129 104 1/6 61 70 58 107 51 96 41 10 1/2 114 79 82 - 58 30 97 86 98 1/5 56 51 47 88 81 82 38 2 -

Glean 53 58 79 - 136 85 95 72 60

Teil 77 56 68 40 96 84 64 8 -

Logran 49 74 67 - 106 91 73 65 69 SL-950 58 86 58 42 84 89 65 34 32

Granstar 95 95 95 11 87 91 99 73 129

Tabelle VI

Ergebnisse von Aussaat III

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume Grüngewicht Sorghum Behandlungen Dosis des wirksamen Bestandteils (g/ha) 10 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320

Al ly 90 92 68 73 17 22 49 46 48 43 40 61 99 85 78 65 25 36 1/8 85 107 88 89 66 93 81 77 73 56 51 69 90 85 89 76 93 74 1/4 107 93 108 97 81 81 106 114 107 67 63 76 92 105 64 . 67 66 121 1/6 113 103 68 79 75 1 93 76 70 80 51 48 90 77 25 16 11 - 1/2 93 92 86 86 78 105 107 127 96 107 100 84 83 61 60 80 97 107 1/5 97 100 83 53 32 24 102 71 81 53 54 32 89 86 85 71 10 4

Glean 75 79 76 54 34 32 54 39 67 49 54 47 108 113 113 67 67 53

Teil 100 95 100 125 97 93 112 96 84 70 53 51 99 80 61 36 22 4

Logran 118 117 97 90 93 88 54 74 51 67 56 43 116 126 96 101 93 74 SL-950 100 97 115 113 98 109 83 120 100 107 64 61 83 96 62 54 36 12

Granstar 81 108 92 71 76 86 57 108 88 110 97 59 104 122 98 96 77 96 i i <

Tabelle VII

Ergebnisse von Aussaat IV

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume Grüngewicht von Sorghum

Behandlungen Dosis an wirksamem Inhaltsstoff (g/ha) 10 - 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320 -

Al ly 75 56 39 44 14 14 43 43 37 34 40 35 75 93 59 54 46 42 1/8 95 97 62 66 66 74 63 40 55 50 37 50 108 100 96 86 90 80 1/4 81 90 70 84 56 48 85 83 72 68 38 55 89 93 92 111 93 104 1/6 97 81 74 53 30 - 65 69 55 53 43 36 70 109 86 82 12 19 1/2 92 102 73 77 67 77 75 54 83 87 74 55 38 88 90 88 90 122 1/5 60 7? 71 37 1 - 93 63 72 71 32 32 84 94 70 44 7 2

Glean 63 84 53 - 25 21 52 56 66 36 47 40 120 81 108 61 66 64

Teil 60 93 99 128 70 94 73 66 52 46 57 40 101 72 76 28 24 3

Logran 55 99 95 85 51 57 44 67 53 50 41 30 98 94 107 89 89 81 SL-950 99 92 124 95 100 111 56 97 77 61 55 58 73 74 69 60 37 29

Granstar 78 109 117 106 84 79 76 75 76 60 106 72 98 101 93 99 110 103

Tabelle VIII

Ergebnisse von Aussaat V

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume Grüngewicht Sorghum Behandlungen Dosis an wirksamem Inhaltsstoff (g/ha) 10 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320 10 20 40 80 160 320

Ally 76 87 76 71 60 31 79 71 56 69 46 63 134 137 109 84 105 52 1/8 109 93 93 97 87 86 86 89 90 100 74 73 101 124 144 106 134 138 1/4 94 107 91 96 85 85 97 131 130 114 114 71 76 96 102 124 130 118 1/6 96 108 101 91 57 44 66 91 86 89 76 61 50 80 79 80 54 22 1/2 95 86 97 83 99 94 99 104 111 115 105 81 114 123 109 121 100 108 1/5 119 95 107 92 87 41 107 108 115 83 82 57 64 109 73 83 24 4

Glean 89 83 79 57 29 24 80 98 67 51 54 51 139 59 104 144 109 93

Teil 93 100 88 117 103 99 71 84 98 91 87 41 87 75 72 86 63 36

Logran 92 108 102 98 102 92 73 70 83 79 70 148 134 86 107 105 95 117 SL-950 87 95 98 106 117 93 162 94 70 128 105 71 81 79 86 86 34 33

Granstar 95 110 98 100 99 87 115 71 88 94 120 101 151 88 87 95 106 122 i

Tabelle IX

Ergebnisse von Aussaat VI

j <

Grüngewicht Mais Grüngewicht Sonnenblume Grüngewicht Sorghum

Behandlungen Dosis an wirksamem Inhaltsstoff (g/ha) 10 20 40 80 160 320 . 10 20 40 80 160 320 10 20 40 | 80 160 320

Al ly 108 113 87 83 61 50 60 79 74 77 81 52 93 123 119 104 70 53 1/8 100 90 92 76 86 85 84 86 100 97 79 71 105 103 101 82 101 95 1/4 101 91 96 101 81 81 81 109 102 132 71 66 139 110 112 ! 90 88 86 1/6 101 102 100 97 58 93 98 135 125 109 88 79 100 106 65 89 2 54 1/2 100 103 100 89 93 85 148 88 124 96 85 90 101 127 120 115 113 89 1/5 100 113 104 91 81 29 87 82 116 140 92 69 85 112 116 87 30 7

Glean 99 100 83 96 46 29 81 90 65 72 66 82 130 129 123 96 106 102

Teil 100 89 96 126 120 124 112 137 92 90 95 81 106 93 105 122 99 52

Logran 97 96 93 108 122 102 50 92 73 55 50 58 106 119 139 103 106 95 SL-950 97 105 106 98 115 109 134 95 103 98 76 94 92 104 95 71 58 24

Granstar 95 101 93 96 97 97 92 87 102 84 105 98 112 92 105 80 106 83

Beispiel 28

Test der herbiziden Wirksamkeit in einem in einer Winterweizen-Kultur durchgeführten Versuch

Ein Kontrollversuch mit postemergentem Unkraut wurde an Winterweizen in Parzellen von jeweils 10 m2 in der Nähe des Flusses Sebes-Körös durchgeführt.

Der Versuch wurde auf einem 3,4% organisches Material enthaltendem Wiesenton-Erdtyp mit.einem pH-Wert von 6,3 durchgeführt. Der Winterweizen wurde als Grünfutter verwendet. Die Samen wurden am 24. Oktober in einem gut vorbereiteten, trocken Saatbett in einer Tiefe von 6 bis 7 cm mit einem durch direktes Säen gebildeten Reihenabstand ausgesät.

Der Test wurde am 20. April postemergent durchgeführt. Die Unkrautarten und ihr Entwicklungsstadium zum Zeitpunkt der Behandlung waren: Burweed (Galiura aparine, abgekürzt GALAP) im 4— bis 6-WindungsStadium; rote Blindnessel· (Lamium purpureum, LAMPU) im Blühzustand; Wiesenveronika (Veronica arvensis, VERAR) im Knospungszustand zu Beginn des Blühens; medizinale Erdgalle (Fumaria officinalis, FUMOF) im 6-Blattstadium; Stemmiere (Stellaria media) im Blütenstadium; Östlicher Rittersporn (Consolida orientalis, CONOR) von 10 cm Hohe, im stielbildenden Stadium; weißer Gänsefuß (Chenopodium album, CHEAL) im 2- bis 6-Blattstadium; fahle Blindwurz. (Bilderdyckia convolvulus, BILCO) im 2- bis 3-BlattStadium. Bei der Durchführung des Versuchs wurde eine Parzellensprühmaschine mit Propan-Butangasdruck verwendet. Dosen von 10 bis 80 g je Hektar an wirksamem Bestandteil der· Verbindungen Nr. 4, 5, 6 beziehungsweise 8 aus Tabelle I wurden in 500 Litern Sprühflüssigkeit je Hektar in Form von gemäß Beispiel 11 formulierten 5 FW Suspensionskonzentraten verwendet. Die gleichen Dosen Logran 75 DF beziehungsweise Granstar 75 DF wurden zum Vergleich verwendet.

Die herbiziden und phytotoxischen Wirkungen der innerhalb dieser Versuche ausgeführten Behandlungen wurde durch

Verwendung einer Markierung (Skala) von 0 (unwirksam) bis 100 (völliges Verschwinden) ermittelt. Diese Ermittlungen wurden 4 Mal (am 27. April, 4. Mai, 25. Mal und 18- Juni) in der der Behandlung folgenden Vegetationsperiode durch Messen der. Anzahl, der Spitzen (Stück/m2), Spitzenlänge (cm) und dem Gewicht von 1000 Körner, (g) durchgeführt·. Die Ergebnisse, welche der Durchschnittswert aus 4 Wiederholungen ist, sind in den Tabellen X bis XVI zusammengefaßtt .....

Tabelle X

Behänd- Dosis Ermittlungs- Herbizide Wirkung Phytotoxizität lung g/ha Zeitpunkt GALAP LAMAM LAMPU VERAR FUMOF STEME CONOR CHEAL BILCO % 1/8 10 I. 11 0 0 ! 20 0 4 0 11 21 0 II· 34 20 34 16 19 15 0 50 35 0 HI. 53 79 89 91 30 72 0 85 91 0 IV· 46 90 94 96 20 - 0 90 0 1/8 20 I. 20 0 0 14 o 5 0 15 23 0 11 * 40 25 35 21 23 33 8 53 46 0 m* 70 85 90 91 43 93 0 99 98 0

Iv· 56 90 94 99 23 - 0 gg gg 0 1/8 40 I. 23 0 6 18 0 8 4 29 33 13 II· 48 29 39 31 5 35 0 53 56 14 HI· 78 93 92 95 57 99 4 99 gg o IV. 75 99 99 99 30 - 0 100 100 0 I/8 80 I. 33 0 10 21 0 4 8 33 33 18 II* 58 38 43 38 30 16 18 55 60 15 III. 94 93 96 98 88 99 13 99 ! 99 0 IV. 96 100 100 100 66 - 15 100 100 0

Tabelle XI

Behänd- Dosis Ermittlungs- Herbizide Wirkung Phytotoxizität lung g/ha Zeitpunkt GALAP IAMAH LAMPU VERAR FUMOF STEME CONOR CHEAL BILCO % I/4 10 I· 13 0 0 13 0 4 0 15 11 0 H* 44 25 16 21 35 15 0 36 43 0 HI· 72 79 86 72 58 74 0 85 92 0 iv. 66 86 92 75 40 - 0 90 90 0 !/4 20 I. 19 0 0 15 0 0 0 16 16 0 H- 48 16 33 24 34 25 0 23 29 20 HI· 91 88 89 87 80 94 0 89 94 0

Iv· 88 92 96 90 66 - 0 96 ioo 0

1/4 40 I. 20 0 0 19 0 0 6 18 19 75 H* 55 39 30 33 34 17 10 60 63 20 HI* 92 96 95 88 81 99 0 99 99 0 IV· 90 100 100 94 75 - 0 100 100 0 !/4 80 I* 23 0 5 21 0 0 5 16 28 15 II* 49 23 31 16 15 25 6 44 58 30 HI· 97 97 98 98 84 100 18 99 99 35 IV. 100 100 100 100 75 - 15 100 100 33 t

Tabelle XII

Behänd- Dosis Ermittlungs- Herbizide Wirkung Phytotoxizität lun1 Η/ha Zeitpunkt GALAP LAHAM LAMPU VERAR FUMOF STEME CONOR CHEAL BILCO % 10 I. 0 0 0 0 0 0 0 15 ii lg H* 13 0 18 13 38 21 0 30 33 33 H!· 20 10 0 0 25 25 0 41 46 35 IV* 20 0 0 0 28 - 0 37 56 30 ^/6 20 I. 0 0 0 0 0 0 0 14 17 20 11 · 5 21 0 10 28 23 0 40 41 33 τττ· 24 0 0 0 25 38 0 66 68 46 IV* ^2 0 0 0 31 - 0 72 . 80 54

1/6 40 τ' 5 0 14 5 0 0 0 26 20 24 ·*·-*·* 25 21 29 3 20 15 0 45 45 36 ·*-·*·-?·♦ 28 18 26 9 51 48 0 76 75 70 IV. 28 10 23 0 46 - 0 80 82 86 I//ß 80 ·*· 11 0 14 8 8 0 0 34 31 21 H· 32 23 9 20 14 15 0 73 53 25 III· 30 24 32 15 61 50 0 95 99 76 IV. 25 17 20 13 60 - 0 99 100 89

Tabelle XIII

Behänd- Dosis Ermittlungs- Herbizide Wirkung Phytotoxizität lun5 g/ha Zeitpunkt GALAP LAMAM LAMPU VERAR FUMOF STEME CONOR CHEAL BILCO % I/5 10 I. 0 0 0 0 0 0 0 14 11 5 11 · 0 8 0 0 36 0 0 36 26 40 111 ·' 19 0 0 0 34 0 0 59 54 46 IV· 20 0 0 0 34 - 0 64 66 54 1/5 20 I* 5 0 0 0 0 0 0 14 16 5 II· 8 5 0 5 40 0 0 13 23 33 III· 20 0 0 0 34 0 0 60 69 59

Ιν· 33 0 0 0 40 - 0 72 80 66 1/5 40 I. 10 0 10 0 0 0 0 20 14 14 H· 9 5 15 15 31 20 0 35 30 21 HI* 24 18 29 18 45 29 0 89 94 64 IV. 30 10 21 19 39 - 0 96 100 70 1/5 80 I. 14 0 11 11 9 ο 0 21 19 19 H· 23 15 25 20 34 15 0 23 33 34 HI· 23 21 33 25 48 29 0 99 99 70 IV* 37 19 30 20 46 - 0 1Q0 100 86

Tabelle XIV

Behänd- Dosis Epmittlungs- Herbizide Wirkung Phytotoxizität lung g/}ia Zeitpunkt GAIAP LAMAM LAMPU VERAR FUMOF STEME CONOR CHEAL BILCO %

Logran 10 I. 18 0 0 3 0 0 0 · 11 14 0 75 DF II. 38 23 40 31 0 26 0 0 33 0 III. 82 78 84: 75 0 66 0 0 86 0 IV. 90 90 96! 72 0 - 0 0 82 0

Logran 20 I. 19 0 3 15 0 0 0 23 18 0 75 DF II. 40 24 41 36 15 28 0 6 43 0 III. 94 90 95 89 41 83 0 0 96 0 IV. 96 96 99 90 36 - 0 0 99 0

Logran 40 I. 21 0 15 16 13 5 0 19 19 0 75 DF II. 48 29 40 36 13 25 0 21 48 0 III. 99 98 99 97 68 98 0 0 99 0 IV. 100 100 100 100 50 - 0 0 100 0

Logran 80 I. 30 5 15 21 15 11 0 21 21 0 75 DF II. 43 35 34 33 25 28 5 10 43 0 III. 99 99 99 99 79 99 0 0 99 0 .

IV. 100 100 100 100 81 - 0 100 100 0

Tabelle XV

Behänd- Dosis Erirjittlungs- Herbizide Wirkung Phytotoxizität lung g/ha Zeitpunkt GALAP LAMAM LAMPU VERAR FUMOF STEME CONOR CfiEAL BILCO %

Granstar 10 I. 15 0 0 0 0 0 0 6 11 0 75 DF II· 18 28 38 5 15 28 0 10 15. 0 III* 84 68 68 30 36 75 0 49 72 0 IV. 91 79 83 21 34 - 0 57 89 0

Granstar 20 I. 16 0 11 6 0 6 0 14 11 o 75 DF II· 38 29 39 20 15 43 0 41 48 0 HI· 82 59 68 36 58 84 0 70 83 0

IV. 90 76 86 29 46 - 0 70 94 0

Granstar 40 I. 19 8 20 10 0 0 0 20 23 10 75 DF II' 38 34 35 34 21 31 15 53 53 15 III· 94 76 83 49 68 89 9 97 95 0 IV. 98 96 96 40 50 - 0 94 95 o

Granstar 80 I. 25 15 19 21 0 6 0 23 19 14 75 DF II· 43 44 30 25 28 51 6 48 65 15 HI· 97 84 91 48 79 97 19 96 98 0 IV. 98 96 96 50 70 - 10 100 100 0

Tabelle XVI

Ergebnisse der Untersuchungen der Spitzen

Behandlung Dosis Zahl der Spitzen- Zahl.- der . Gewicht, von g/ha Spitzen länge Körner 1000 .

pro m2 in cm pro Spitze Körnern (g)

Unbehandelt - 589 7,8 19,4 39,4- 1/8 10 607 7,7 21,3 40,3 20 590 7,9 19,0 41,4 40 620 8,2 22,0 40,9 80 604 7,8 20,9 40,0 1/4 10 620 7,8 21,6 40,0 20 609 7,9 20,6 41,2 40 619 7,8 21,4 42,0 80 630 7,8 22,0 40,6 1/6 10 424 7,5 14,0 42,1 20 432 3,8 13,4 42,8 40 301 3,4 7,2 44,1 80 266 3,4 6,0 44,2 1/5 10 399 5,9 15,4 43,7 20 250 3,2 10,8 44,4 40 248 2,8 7,0 43,9 80 261 3,4 6,1 44,8

Logran 75WG 10 614 7,8 20,6 42,3

Logran 75WG 20 645 7,9 21,4 40,8

Logran 75WG 40 638 8,3 21,4 42,4

Logran 75WG 80 641 7,9 22,0 41,3

Granstar 75 DF 10 600 7,8 20,8 40,0

Granstar 75 DF 20 598 8,4 20,4 40,4

Granstar 75 DF 40 639 8,0 21,1 39,8

Granstar 75 DF 80 629 7,8 21,0 41,3

Aus den in den Tabellen X bis XVI veranschaulichten Ergebnissen kann eindeutig ersehen werden, daß zwischen der Wirksamkeit'der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und der der käuflich erhältlichen Zusammensetzungen, zum Vergleich verwendeten.·.·.. . Zusammensetzungen ein Unterschied auftrat. Die die Verbindungen Nr. 4 und 8 aus Tabelle I enthaltenden Zusammensetzungen erwiesen sich bei späten postemergenten Behandlungen an entwickelten Unkräutern bei sehr starkem Befali als äußerst-wirksam. Die Selektivität beider Verbindungen gegen Kulturpflanzen ist ebenfalls vorteilhaft. Aufgrund ihrer hohen Phytotoxizität als auch ihrer schwachen, möglicherweise nicht nutzvollen Unkrautkontrollwirkung, sind die die Verbindungen 5 und 6 aus Tabelle I enthaltenden herbiziden Zusammensetzungen zur Unkrautkontrolle in einer Winterweizen-Kultur nicht geeignet.

Beispiel 29

Untersuchung der Wirkling von Antidot-Zusammensetzungen auf Kulturpflanzen in einer Pflanzenkultivierungs-Kammer

Jeweils 40 g Ackermutterboden (mit einem pH-Wert von 6,5, Durchlässigkeit von 50 und Humusgehalt von 1,4%) wurden in jeweils mit PVC-Folie ausgekleidete Kulturflaschen aus Plastik mit. 0,8 dm2 Oberfläche eingewogen. Auf diesen Boden wurden jeweils 10 Pi-3737 Haissamen und 10 Samen gestreifte Sonnenblume "IREG" ausgesät. Die Samen wurden durch 1.00 g Boden bedeckt und die Behandlungen wurden.dann in 4 Wiederholungen durchgeführt. Im Verlauf dieser Behandlungen wurden jeweils Dosen von 20 bis 160 g je Hektar der wirksamen Bestandteile Nr. 2, 4, 5, 6- oder 8 aus Tabelle I zusammen mit 250 bis 500 g je Hektar der Antidots DKA-24, AD-67, R-25788, MG-191 oder-CGA— 92194 in. Form von. gemäß den Beispielen 15 bis 21 formulierten Zusammensetzungen angewandt. Die behandelte Bodenoberfläche wurde in jeder Flasche mit zusätzlichen 100 g Boden abgedeckt.

Die Flaschen wurden in eine Pflanzenkultivierungs-Kammer gestellt und mit einer täglichen Belichtungsdauer von 16 Stunden kultiviert. Die Pflanzen wurden täglichen bis zu ihrem

Wasseraufnahmevermögen beregnet.

Der Versuch wurde durch bestimmen (messen) der· Sprossenlänge und des Grüngewichts am 13. Tag. nach der Behandlung, ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabellen XVII bis χτχ zusammengefaßt.

Tabelle XVII

Entwicklung des Grüngewichts von Pi-3737 Mais unter 4er Einwirkung der Behandlungen

' * I

Grüngewicht von Mais in Prozenten der unbehandelten Kontrolle! Behänd- Dosis des wirk- DKA-24 AD-67 R-25788 MG-191 CGA-92194 lungen samei} Bestandteils g/ha 250 500 250 500 250 500 250 500 250 500 1/8 40 80 91 105 97 96 100 125 82 83 76 75 1/4 40 59 83 92 91 96 96 94 73 80 87 78 1/6 20 27 50 41 33 50 37 46 32 75 71 67 1/2 160 112 113 104 87 104 96 100 79 102 99 94 1/5 20 62 61 73 65 78 72 70 65 55 64 71

Logran 40 56 91 80 89 82 81 80 78 77 ' 77 65

Tabelle XVIII

Entwicklung der Sprossenlänge von Pi-3737 Mais unter der Einwirkung der Behandlungen

Sprossenlänge von Mais in Prozenten der unbehandelten Kontrolle Behandlungen Dosis des wirk- DKA-24 AD-67 R-25788 MG-191 CGA-92194 samen Bestandteils g/ha 250g 500g 250g 500g 250g 500g 250g 500g 250g 500g 1/8 40 68 84 88 91 92 88 97 78 78 71 74 1/4 40 62 77 . 83 83 88 88 90 69 76 81 79 1/6 20 19 41 31 29 41x 29 37 25 35 67 66 1/2 160 91 96 92 83 97 92 95 68 89 84 86 1/5 20 48 47 53 53 62 69 60 53 45 53 57

Logran 40 40 71 74 76 80 81 87 75 74 77 68

Tabelle XIX

“ --- ---- j

Entwicklung des Grüngewichts von gestreifter Sonnenblume "IREG" unter der Einwirkung der Behandlungen

Grüngewicht der Sonnenblume in Prozenten der unbehandelten Kontrolle Behandlungen Dosis des wirk- DKA-24 AD-67 R-25788 MG-191 CGA-92194

Samen Bestandteils g/ha 250 500 250 500 250 500 250 500 250 500 1/8 40 68 81 81 71 72 73 69 65 . 74 51 58 1/4 40 119 79 100 84 88 88 83 106 102 93 77 1/6 20 68 48 51 60 67 55 87 61 55 61 73 1/2 160 82 75 89 100 89 85 97 106 95 84 83 1/5 20 78 59 69 67 70 78 70 69 89 61 64

Logran 40 71 61 52 57 54 61 59 55 50 40 42

Beispiel 30

Test auf die Wirkung von Antidot-Zusammensetzungen auf Kulturpflanzen in einer Pflanzenkultivierungs-Kammer.

Jeweils 400 g Ackermutterboden (mit einem pH-Wert von 6,5, Durchlässigkeit von 50 und Humusgehalt von 1,4%) wurden in jeweils mit PVC-Folie ausgekleidete Kulturflaschen aus Plastik mit 0,8 dm2 Oberfläche eingewogen. Auf diesen Boden wurden jeweils 10 Pi-3737 Maissamen und 50 SA-114 Sorghum-Samen ausgesät. Die Samen wurden durch 100 g Boden bedeckt und die Behandlungen wurden dann in 4 Wiederholungen durchgeführt. Im Verlauf dieser Behandlungen wurden jeweils Dosen von 20, 40 beziehungsweise 80 g je Hektar der Verbindungen Nr. 2, 4, 5, 6 oder 8 aus Tabelle I zusammen mit 400 g je Hektar des Antidots DKA-24 in Form von gemäß den Beispielen 22 bis 24 formulierten Zusammensetzungen angewandt. Die selben Dosen an Glean, Granstar, Ally oder Teil wurden zusammen mit DKA-24 Antidot zum Vergleich angewandt. Die besprühte Bodenoberfläche wurde in jeder Flasche erneut mit zusätzlichen 100 g Boden abgedeckt.

Die Flaschen wurden in eine Pflanzenkultivierungs-Kammer gestellt und mit einer täglichen Belichtungsdauer von 16 Stunden kultiviert. Die Pflanzen wurden täglichen bis zu ihrem Wasseraufnahmevermögen beregnet.

Der Versuch wurde durch bestimmen (messen) der Sprossenlänge und des Grüngewichts am 12. Tag nach der Behandlung ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle XX zusammengefaßt.

»

Tabelle XX

Sprossenlänge von Mais (cm) Grüngewicht von Mais (g) Grüngewicht von Sorghum (g) Behandlungen Dosis an wirksamem Bestandteil g/ha + DKA-24 + DKA-24 + DKA-24 400 g/ha 400 g/ha 400 g/ha 1/8 20 70 86 71 74 125 128 40 54 82 59 76 86 90 80 39 67 43 65 68 129 1/4 20 61 90 66 87 129 127 40 47 81 59 87 103 114 80 29 65 40 72 109 .119 1/6 20 41 56 49 67 50 33

40 18 25 23 30 20 10 80 10 8 30 9 7 η 1/2 20 98 95 97 92 118 114 40 105 105 119 109 114 104 80 103 98 114 106 81 94 1/5 20 68 74 77 80 57 ιοο 40 50 39 60 52 60 73 80 29 40 38 52 · 20 24

Glean 20 11 51 16 60 24 72 4° 12 30 19 41 66 75 80 5 10 18 11 95 66 (

Fortsetzung Tabelle XX

t·

Sprossenlänge von Mais (cm) Grüngewicht von Mais (g) Grüngewicht von Sorghum Behandlungen Dosis an wirksamem Bestandteil g/ha + DKA-24 + DKA-24 + DKA-24 400 g/ha 400 g/ha 400 g/ha

Granstar 20 90 76 84 83 62 120 40 86 77 84 81 115 160 80 84 74 85 72 79 130

Al ly 20 27 49 41 63 112 58 40 16 34 24 43 106 53 80 13 24 24 33 94 46

Teil 20 98 - 105 75 40 98 - 109 15 80 90 96 11

Claims (6)

1. Substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat· der-allgemeinen

Formel. (Γ) - worin Ri. . für Wasserstoff, Halogen, Cx_4-Alkoxy, Halo-C^-alkoxy, Cx_3-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel CORe steht; Rz Wasserstoff, Cx_3-Alkyl oder Phenyl bedeutet; R3 Ci_6-Alkyl, C3_6-Alkenyl, eine Cx_3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch . ein oder mehrere Halogene substituiertes C2_4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt, R4 und R5 jeweils unabhängig voneinander eine C^-Alkyl-, eine C1_4-Alkoxy-Gruppe, Halogen, Cx_3-Alkylamino oder Di (C^-alkyl) amino oder Cx.3-Alkylthio bedeuten; R$ für eine Cx.4-Alkoxy-, C3.6-Alkenyloxy-, C3_6-Alkoxyalkyl-, Cx_3-Alkylamino-, Di (Cx.3-alkyl) amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht; X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht, sowie auch dessen Salze. (Priorität: 31.01.1990)

2. Herbizide Zusammensetzung, enthaltend ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat, welche als: aktiven Bestandteil ein,. substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel (I) umfaßt, in der Rx für Wasserstoff, Halogen, Cx^-Alkoxy, Halo-Cx_4-alkoxy, Cx_3-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel CORe steht; R2 Wasserstoff, Cx_3-Alkyl oder Phenyl bedeutet; R3 Cx.ö-Alkyl, C3_6-Alkenyl, eine Ci_3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C2_4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt, R4 und Rs jeweils unabhängig voneinander eine Ci_4-Alkyl·-,. eine.. C^-Alkoxy-Gruppe, Halogen, Ci.3-Alkyla11u.no oder Di(Ci.3-alkyl)amino oder Ci_3-Alkylthio bedeuten; R6 für eine C^-Alkoxy-, C3.6-Alkenyloxy-, C3_ä-Alkoxyalkyl-, ... Ci.3-Alkylamino-·, Di(Ci_3-alkyl)amino-, Piperazinyl— oder Morpholinyl-Gruppe steht; und E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht, oder ein Salz desselben. (Priorität: 31.01,1990)

3. Zusammensetzung wie in Anspruch 2 beansprucht in Form eines anfeuchtbaren Pulvers. (Priorität: 31.01.1990)

4. Zusammensetzung wie in Anspruch 2 beansprucht in Form eines Granulates. (Priorität: 31.01.1990)

5. Antidot-enthaltende Herbizid-Zusammensetzung-, enthaltend ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat als aktiven Bestandteil und ein Antidot, welche ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel· (I) umfaßt, worin R1# R2, R3, R4, R5, X und E wie in Anspruch 1 definiert sind, oder dessen Salz als aktiven Bestandteil und ein Antidot, vorzugsweise DKA-24 (chemisch N-Dichloracetyl-N-allylglycin-N'-allylamid), AD-67 (chemisch N-Dichloracetyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decan), R-25788 (chemisch N,N-Diallyl— dichloracetamid), MG-191 (chemisch 2-Οΐσ1ι1ο:πηβ·ϋιγ1-2-πΐ0ί1^1-1,3-dioxolan), CGA-92194 (chemisch N-(l,3-Dioxolan-2-ylmethoxy)imino-benzeneacetonitril), beziehungsweise TI-35, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 2. bis 80 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1:1 bis 1:50 (des aktiven Bestandteils zum Antidot). (Priorität: 19.12.1990.)

6. Verfahren zur Herstellung eines substituierten Sulfonylharnstoff-Derivats der allgemeinen Formel (I) worin

' . Rj für Wasserstoff, Halogen, C^-Alkoxy, Halo-C1_4-alkoxy, C^-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel COR6 steht; r2 Wasserstoff, C1_3-Alkyl oder Phenyl bedeutet; R3 Cx.e-Alkyl, C3_6-Alkenyl, eine Ci_3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C2_4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darsteilt, R4 und R5 jeweils unabhängig voneinander eine Ci_4-Alkyl-, eine Cj._4-Alkoxy~Gruppe, Halogen, Ci_3-Alkylamino oder Di (Ci_3-alkyl)amino oder C1_3-Alkylthi0 bedeuten; R6 für eine C^-Alkoxy-, C3.6-Alkenyloxy-, C3_6-Alkoxyalkyl-, C^-Alkylamino-, Di(C^-alkyl)amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht; und E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht, sowie auch dessen Salze, welches a) das Umsetzen eines Isocyanates oder Isothiocyantes der allgemeinen Formel (IV),

(IV) worin R3 wie voranstehend definiert ist, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III)

(III) - worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer-Temperatur von- 0 bis· 50°C, vorzugsweise 20 bis'30^G, oder b) . das Umsetzen eines-Sulfonylcarbamats-der allgemeinen ·- Formel (V)^- · '

(V) worin Rx wie voranstehend definiert ist und R für eine Phenyl-Gruppe steht, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III) bei einer Temperatur von 25 bis 120°, vorzugsweise bei 60 bis 90°C, oder

c) das Umsetzen eines Carbamoylchlorids der allgemeinen Formel (VI) (VI) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, mit einem Alkalimetallsalz eines Sulfonamid-Derivates der allgemeinen Formel. (II)

(II) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur zwischen -10°C und 50°C, vorzugsweise bei 0 bis 25°C, oder d) das Umsetzen eines N-Pyrimidinyl- oder N-Triazinylcarbamats der allgemeinen Formel (VII)

(VII) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, mit einem Sulfonamid-Derivat der allgemeinen Formel (II), worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur zwischen 20 und 80°C, vorzugsweise bei 20 bis 40°C, oder e) das Umsetzen eines Sulfonylchlorids der allgemeinen Formel (VIII)

(VIII) · — worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, mit einem Aminopyrimidin— oder Äminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III), worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur von 20 bis 120°C, vorzugsweise bei 60 bis 90°C in einem inerten organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch inerter organischer Lösungsmittel, danach gegebenenfalls das Umwandeln der so erhaltenen Verbindung' der allgemeinen. Formel (I) mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxid, einem Amin oder quaternären Ammoniumhalogenid in ihr· Salz, das Abtrennen der’ erhaltenen Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ihres Salzes durch Abdampfen des (der) Lösungsmittel(s) und, falls notwendig, ihr Umkristallisieren durch ein an sich bekanntes Verfahren umfaßt. (Priorität: 31.01.1990)