DE4102905A1

DE4102905A1 - Herbizid wirksame harnstoff-derivate und verfahren zur herstellung derselben

Info

Publication number: DE4102905A1
Application number: DE4102905A
Authority: DE
Inventors: Andras Dr Vass; Jozsef Dudas; Judit Szabo; Dezsoe Dr Ing Miklos; Gabor Dr Szalontai; Zoltan Dr Simon; Balint Dr Nagy; Maria Kovacs; Istvan Dr Toth; Bela Szoeke; Jozsef Dr Ing Nagy; Karoly Dr Balogh; Zsolt Dombay; Csaba Pavliscsak; Angela Bartfai; Erzsebet Mile; Karoly Fodor
Original assignee: Nehezvegyipari Kutato Intezet
Current assignee: Nehezvegyipari Kutato Intezet
Priority date: 1990-01-31
Filing date: 1991-01-31
Publication date: 1991-08-29
Also published as: YU36391A; ITTO910059A0; ITTO910059A1; HUT56239A; DK16091D0; ES2033200B1; PL293799A1; BE1005348A3; AU7008291A; LU87884A1; NO910327L; AU638533B2; ES2033200A1; KR950013855B1; NZ236977A; FR2658193A1; IT1245018B; PT96606A; CN1053786A; SE9100289D0

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neuartige, herbizid wirksame, substituierte Sulfonylharnstoff-Derivate der allgemeinen Formel (I)

worin
R₁ für Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkoxy, Halo-C_1-4-alkoxy, C_1-3- Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel COR₆ steht;
R₂ Wasserstoff, C_1-3-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
R₃ C_1-6-Alkyl, C_3-6-Alkenyl, eine C_1-3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C_2-4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt,
R₄ und R₅ jeweils unabhängig voneinander eine C_1-4-Alkyl-, eine C_1-4-Alkoxy-Gruppe, Halogen, C_1-3-Alkylamino oder Di(C_1-3- alkyl)amino oder C_1-3-Alkylthio bedeuten;
R₆ für eine C_1-4-Alkoxy-, C_3-6-Alkenyloxy-, C_3-6-Alkoxyalkyl-, C_1-3- Alkylamino-, Di(C_1-3-alkyl)amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht;
X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und
E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht,
sowie ihre mit Alkalimetallen, Erdalkalimetallen Aminen oder quaternären Ammoniumbasen gebildeten Salze. Die Erfindung ist weiterhin auf herbizide Zusammensetzungen gerichtet, welche solche Verbindungen gegebenenfalls zusammen mit einem Antidot enthalten.

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, X und E wie voranstehend definiert sind.

In den voranstehenden Definitionen (in der gesamten Beschreibung):

- bedeutet "Alkyl-Gruppe" das Einschließen einer geradkettigen oder verzweigten Alkyl-Gruppe, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl als auch irgendeine der isomeren Butyl-Gruppen;
- "Alkoxy-Gruppe" bedeutet gewöhnlich Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy oder irgendeine der vier isomeren Butoxy-Gruppen, insbesondere eine Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxy-Gruppe;
- "Alkenyl-Gruppe" kann z. B. Allyl, Isopropenyl, 1-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Isobutenyl oder eine Pentenyl-Gruppe, insbesondere eine Allyl- oder 4-Pentenyl- Gruppe sein;
- "Halogen" als solches oder Halogen einer Haloalkoxy-Gruppe kann Fluor, Chlor oder Brom sein, insbesondere Chlor.

Geeignete Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxide, welche Salze mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bilden, sind Kalium-, Natrium-, Magnesium- oder Calciumhydroxid, hauptsächlich Natrium- und Kaliumhydroxid.

Zur Salzbildung nützliche Amine schließen primäre, sekundäre oder tertiäre Amine, wie Methylamin, Ethylamin, Propylamin, Isopropylamin, alle vier isomeren Butylamine, Dimethylamin, Diethylamin, Isopropylamin, Diisopropylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin, Trimethylamin, Pyridin, Chinolin oder Isochinolin, insbesondere Isopropylamin und Diethanolamin ein.

Zur Salzbildung verwendete quaternäre Ammoniumbasen sind z. B. Tetraethylammonium, Triethylbenzylammonium, Trimethylbenzylammoniumhalogenid oder jegliche Art von Tetrabutylammoniumhalogeniden.

Herbizid wirksame Sulfonylharnstoff-Derivate sind allgemein bekannte Verbindungen.

Die bekannten Sulfonylharnstoffe sind dadurch charakterisiert, daß der durch eine heterocyclische Gruppe substituierte Stickstoff in 3-Stellung Wasserstoff oder eine C_1-4-Alkyl- Gruppe, vorzugsweise Methyl-Gruppe; oder eine C_1-4-Alkoxy- Gruppe, vorzugsweise Methoxy-Gruppe; oder eine C_2-8-Alkenyl-, C_2-4- Alkinyl-Gruppe oder eine Aralkyl-Gruppe trägt. Andere Substituenten wurden in einer überraschend geringen Zahl von Patentbeschreibungen veröffentlicht.

Sulfonylharnstoffe dieses Typs werden z. B. in der Europäischen Patentbeschreibung Nr. 1 52 378 und in den veröffentlichten Japanischen Patentanmeldungen Nr. J 5 81 26 872 und J 6 00 78 981 beschrieben.

Sulfonylharnstoffe üben eine ausgezeichnete herbizide Wirkung gegen eine Anzahl von mono- und dicotylen Unkräutern, hauptsächlich breitblättrige und Gras-Unkräuter [J. M. Green et al.: Proc. S. Weed Sci. Soc. 34, 214 (1987)], insbesondere in Weizen- und Gerstenkulturen aus. Ihr Vorteil besteht in den sehr geringen wirksamen Dosen (gewöhnlich 5 bis 50 g/Hektar). Ihr Nachteil scheint darin zu liegen, daß nach ihrer Anwendung Kulturpflanzen in höherem oder geringerem Ausmaß geschädigt werden. Bei ihrer praktischen Verwendung hat sich herausgestellt, daß ihre Antidotierung bei Getreide ratsam und bei Maiskulturen unabdingbar ist. In der europäischen Patentanmeldung Nr. 1 27 469 werden Antidots veröffentlicht, welche nach der Aussaat im präemergenten Zeitraum verwendet werden können und in der Lage sind, Weizen und Hirse vor der schädlichen Wirkung von Herbiziden vom Sulfonylharnstoff-Typ zu schützen. Methyl-2-[(aminocarbonyl)aminosulfonyl]-benzoat und sein Ammoniumsalz als auch Methyl-3- [(aminocarbonyl)aminosulfonyl]-2-thiophencarboxylat wurden als am günstigsten gefunden.

Gemäß der Beschreibung des Patents der Vereinigten Staaten Nr. 43 43 649 können 1,8-Naphthalsäureanhydrid, α- (Cyanomethoxyimino)benzolacetonitril oder N,N-Diallyl dichloracetamid dazu verwendet werden, bei der Zunahme der Selektivität der herbizid wirksamen 2-Chlor-N-[(4-methoxy-6- methyl-1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl]benzolsulfonamid, 2,5- Dichlor-N-[(4,6-dimethoxypyridin- 2-yl]aminocarbonyl]benzolsulfonamid oder 2-Carbomethoxy-N- [(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)aminocarbonyl]benzolsulfonamid ein vorteilhaftes Ergebnis zu erzielen.

Herbizide Zusammensetzungen, welche ein Sulfonylharnstoff- Derivat als aktiven Bestandteil zusammen mit Glycin-Derivaten als Antidots enthalten, sind in der Ungarischen Patentbeschreibung Nr. 2 01 445 veröffentlicht.

Das Ziel der vorliegenden Erfindung war, herbizide Zusammensetzungen zu entwickeln, die neue aktive Bestandteile enthalten, welche vorteilhaftere physikalische und chemische Eigenschaften, eine höhere Selektivität und niedrigere Persistenz im Vergleich zu den bekannten Sulfonylharnstoffen besitzen.

Im Laufe unserer Untersuchungen sind Zusammensetzungen entwickelt worden, die neue Sulfonylharnstoff-Derivate der allgemeinen Formel (I) enthalten, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß das N³-Atom (Stickstoff in 3-Stellung) der durch eine heterocyclische Gruppe substituierten Sulfonylharnstoff-Gruppe eine Gruppe R₂-CH-OR₃ trägt, worin R₂ und R₃ wie voranstehend definiert sind.

Es ist gefunden worden, daß Zusammensetzungen, die die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten, für Zwecke der Kontrolle von Unkraut besonders nützlich sind, da sie eine ausgezeichnete herbizide Wirkung in einer geeigneten niedrigen Dosis zeigen sie selektiv gegenüber Kulturpflanzen sind oder mittels bekannter Antidots selektiv gemacht werden können und gleichzeitig im Boden leicht aufgebaut werden können.

Gemäß einem anderen Aspekt der Erfindung, wird ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in inerten organischen Lösungsmitteln oder deren Gemischen bereitgestellt. Dieses Verfahren umfaßt

a) das Umsetzen eines Isocyanats oder Isothiocyanats der allgemeinen Formel (IV) worin R₁ wie voranstehend definiert ist, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III) worin R₂, R₃, R₄, R₅ und E wie für Formel (I) definiert sind, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base als Katalysator, bei einer Temperatur von 0 bis 50°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 30°C; oder
b) das Umsetzen eines Sulfonylcarbamat-Derivats der allgemeinen Formel (V), worin R₁ wie vorstehend definiert ist und R für eine Phenyl- Gruppe steht, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin- Derivat der allgemeinen Formel (III), worin R₂, R₃, R₄, R₅ und E wie vorstehend definiert sind, bei einer Temperatur von 25 bis 120°C, vorzugsweise zwischen 60°C und 90°C; oder
c) das Umsetzen eines Carbamoylchlorids der allgemeinen Formel (VI) worin R₂, R₃, R₄, R₅ und E wie voranstehend definiert sind und R eine Phenyl-Gruppe bedeutet, mit einem Alkalimetall-Salz eines Sulfonamids der allgemeinen Formel (II) worin R₁ wie für Formel (I) definiert, in Gegenwart einer Base als Katalysator bei einer Temperatur zwischen -10°C und 50°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C; oder
d) das Umsetzen eines N-Pyrimidinyl- oder N-Triazinylcarbamats der allgemeinen Formel (VII) worin R₂, R₃, R₄, R₅ und E wie voranstehend definiert sind und R eine Phenyl-Gruppe bedeutet, mit einem Sulfonamid der allgemeinen Formel (II), worin R₁ wie für Formel (I) definiert ist, in der Gegenwart einer katalytischen Menge einer Base bei einer Temperatur von 20 bis 80°C, vorzugsweise zwischen 20°C und 40°C; oder
e) das Umsetzen eines Sulfonylchlorids der allgemeinen Formel (VIII) worin R₁ wie für Formel (I) definiert ist, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III), worin R₂, R₃, R₄ und R₅ wie voranstehend definiert sind, und Alkalimetallcyanaten bei einer Temperatur von 20°C bis 120°C, vorzugsweise zwischen 60°C und 90°C.

Falls gewünscht, können die Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche unter Verwendung der voranstehenden Verfahrensvarianten hergestellt wurden, in ihre Salze mit Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxiden, Aminen oder quarternären Ammoniumhalogeniden umgewandelt werden, z. B. durch Umsetzen der gewünschten Verbindung mit der geeigneten Base in einem geeigneten Lösungsmittel, welches hernach abgedampft werden.

Bei der Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können sowohl Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichlorethan, Trichlorethan, Tetrahydrofuran, Acetonitril, Dioxan, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dimethylformamid, Nitromethan, Nitroethan, N- Methylpyrrolidon, Dimethoxyethan, Diethylether, Diisopropylether, Dibutylether, Hexan, Petrolether, Ethylacetat, Butylacetat, Dibutylphthalat als auch Mineral- und Pflanzenöle als inerte organische Lösungsmittel verwendet werden, aber nützliche Lösungmittel sind nicht auf die voranstehend angeführten begrenzt.

Bei den voranstehenden Verfahrensvarianten kann die Reaktionstemperatur in einem weiten Bereich gewöhnlich von -20°C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels variiert werden; es ist jedoch bevorzugt, die Komponenten bei einer Temperatur zwischen 0°C und 90°C, insbesondere bei 15 bis 45°C, umzusetzen, da dieser Temperaturbereich von Nutzen ist, die hitzeempfindlichen Derivate der allgemeinen Formel (I) ebenfalls herzustellen. Die Reaktionen werden geeigneterweise unter atmosphärischem Druck ausgeführt, ein erhöhter oder verminderter Druck kann jedoch ebenfalls verwendet werden; die Reaktionen können weiterhin in Gegenwart von Luft oder unter einem Inertgas, z. B. Stickstoff ausgeführt werden.

Zur Verkürzung der Reaktionszeit oder zur Vervollständigung der Reaktion sollten ein paar Tropfen einer Base als Katalysator verwendet werden.

Als katalytisch wirksame Basen können insbesondere sowohl tertiäre Amine wie Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dime thylanilin als auch stickstoffhaltige heterocyclische Ver bindungen, z. B. Pyridin oder 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan (DABCO), angewandt werden, obwohl Alkalimetallhydroxide oder Alkalimetallalkoxide wie Natriumhydroxid oder Natriummethoxid ebenfalls von Nutzen sind. Die zur Ausführung der Verfahrens varianten nützlichen Katalysatoren sind nicht auf die voran stehend angeführten beschränkt.

Die durch die voranstehenden Verfahrensvarianten hergestellten Produkte können durch vollständiges oder teilweises Abdampfen des Lösungsmittels und Umkristallisation getrennt werden; oder durch Anreiben eines Eindampfrückstandes mit einem Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch, welche das Produkt schwach lösen. Falls notwendig, können die erhaltenen Verbindungen durch Chromatographie auf einer geeigneten Füllung, wie Aluminiumoxid, Kieselgel und dergleichen gereinigt werden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten den wirksamen Bestandteil der allgemeinen Formel (I) gewöhnlich in einer Menge von 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 80 Gew.-% in Form bekannter Formulierungen, z. B. Lösungen, Emulsionen, verstäubbare Pulver, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensionskonzentrate oder emulgierbare Konzentrate, mit dem wirksamen Bestandteil imprägnierte natürliche oder synthetische Materialien oder in polymere Substanzen verkapselte Zusammensetzungen.

Die Zusammensetzungen werden durch Vermischen und/oder Verreiben der wirksamen Bestandteile mit Bindemitteln, Lösungsmitteln und/oder Trägern, gegebenenfalls durch gleichzeitige Verwendung sowohl von oberflächenaktiven Mitteln und/oder Dispersionsmitteln als auch von haftungsverbessernden Mitteln.

Nützliche Lösungsmittel sind: aromatische Kohlenwasserstoffe, vorzugsweise C_7-12-Fraktionen, z. B. Toluol, Xylolmischungen oder substituierte Naphthaline; chlorierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe,vorzugsweise Chlorethylen, Methylenchlorid oder Chlorbenzol; aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Cyclohexan, Paraffine oder Mineralölfraktionen; Mineral- oder Pflanzenöle; Alkohole, z. B. Ethanol oder Ethylenglykol; oder ihre Ether wie Ethylenglykolmonomethylether, Ethylether; Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Cyclohexanon; stark polare Lösungsmittel, z. B. N-Methylpyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid; Phthalsäureester, z. B. Dibutylphthalat oder Dioleylphthalat; als auch epoxidierte Pflanzenöle wie epoxidiertes Kokosöl oder Sojabohnenöl; oder Wasser.

Geeignete Träger sind: anorganische Pulver wie Kaolin, Calcit, Talk, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit, Kieselerde, Perlit, amorphes Siliziumdioxid, Aluminiumoxid, hochdisperse Kieselsäure, Bimsstein, Ziegelpulver, Sepiolit, Bentonit oder Sand; organische Pulver, z. B. aus Pflanzenteilen hergestellten mehlähnlichen Pulvern wie Maisstengeln oder Kokosnußschalen als auch Maismehl; verschiedene Stärketypen, verarbeitete Stärke; Zucker, z. B. Glucose; gepulverte oder gemahlene synthetische Harze, z. B. Phenol- oder Harnstoffharze. Zusätzlich kann eine große Zahl anorganischer oder organischer vorgranulierter Materialien verwendet werden.

Nichtionische, kationische und/oder anionische Tenside können als oberflächenaktive Mittel eingesetzt werden, welche vorteilhafte emulgierende, dispergierende und feuchtmachende Eigenschaften besitzen. Gemische von Tensiden können ebenfalls verwendet werden. Die anionischen Tenside sind wasserlösliche Seifen, z. B. das Natrium- oder Kaliumsalz von Öl- oder Stearinsäure als auch die Salze natürlicher Fettsäuregemische; es ist jedoch geeigneter, synthetische Tenside zu verwenden, insbesondere Fettalkoholsulfonate, Fettalkoholsulfate, Sulfonat-Benzimidazol-Derivate oder Alkylarylsulfonate. Die Calcium- oder Triethanolaminsalze von Ligninsulfonsäuren, Dodecylschwefelsäureester, aus natürlichen Fettsäuren hergestellte Sulfonsäuren als auch Schwefelsäureester und Sulfonsäuren von Fettalkohol-Ethylenoxid-Addukten, Dodecylbenzolsulfonsäure oder Tributylnaphthalinsulfonsäure können als Beispiele angeführt werden. Zusätzlich sind Phosphate, z. B. Salze des Phosphatesters des p-Nonylphenol-(4- 14)Ethylenoxid-Addukts ebenfalls geeignet.

Als kationische Tenside können quaternäre Ammoniumsalze in Betracht gezogen werden, welche niedere, durch Halogen oder eine Hydroxy-Gruppe substituierte Alkyl-Gruppen und/oder zusätzlich zu einer C_8-20-Alkyl-Gruppe eine an den quaternären Stickstoff gebundene Benzyl-Gruppe enthalten. Beispiele für Tenside dieses Typs sind z. B. Stearyltrimethyl-ammoniumchlorid oder Benzyl-bis(2-chlorethyl)ethylammoniumbromid.

Die nichtionischen Tenside sind hauptsächlich Polyoxyethylenglykolether, Polyoxyethylenglykolester als auch Ester mehrwertiger Alkohole und ihrer Kondensationsprodukte, Nonylphenol-Polyethoxyethanole, Rizinusöl-Polyglykolether und Polypropylen-Polyethylenoxid-Addukte.

Ligninsulfonat, Sulfitlauge und Methylcellulose sind z. B. nützliche Dispersionsmitteln.

Die Zusammensetzungen können haftungsverbessernde Mittel, z. B. Carboxymethylcellulose, natürliche und künstliche, pulverähnliche, granulierte oder latexähnliche Polymere enthalten, z. B. Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat als auch natürliche Phospholipide wie Cephalin, Lecithin oder synthetische Phospholipide.

Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen andere Zusatzstoffe wie Stabilisatoren, Antischaummittel, viskositätsregulierende Substanzen, Konservierungsmittel als auch anorganische oder organische Pigmente enthalten.

Aktivierende, synergistische und Antidot-Substanzen können ebenfalls in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet werden.

Die herbiziden Zusammensetzungen, welche bekannte Antidots wie DKA-24 (N-Dichloracetyl-N-allylglycin-N′-allylamid), AD-67 (N- Dichloracetyl-1-oxa-4-azaspiro[4,5]decan), R-25788 (N,N- Diallyl-dichloracetamid), MG-191, TI-35 oder CGA-92194 befinden sich ebenfalls im Umfang der Erfindung. (TI-35 ist N- (Dichloracetyl)-hexamethylenimin, CGA-92194 ist N-(1,3- Dioxolan-2-ylmethoxy)-imino-benzolacetonitril).

Falls gewünscht, können die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und die diese enthaltenden Zusammensetzungen in Kombination mit anderen Agrochemikalien verwendet werden, welche Herbizide, Fungizide, Insektizide, Mitizide, Nematozide, antivirale Mittel, das Pflanzenwachstum regulierende Mittel oder Lockstoffe sein können.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, bevorzugter 2 bis 80 Gew.-% wirksamen Bestandteil der allgemeinen Formel (I) oder einer Gesamtmenge von wirksamem Bestandteil und Antidot, 5 bis 99,9 Gew.-% flüssigen oder festen Träger und 0 bis 30, vorzugsweise 0,1 bis 25 Gew.-% oberflächenaktives Mittel oder andere Zusatzstoffe. In den ebenfalls ein Antidot enthaltenden Zusammensetzungen kann das Verhältnis von Antidot zu wirksamem Bestandteil 1 : 1 bis 50 : 1 sein.

Zusammensetzungen mit den hernach aufgeführten Komponenten sind besonders bevorzugt (Prozentangaben sind durchweg auf das Gewicht bezogen):

1. Lösungen
Wirksamer Bestandteil 1 bis 30%, bevorzugt 5 bis 25%
Lösungsmittel 1 bis 90%, bevorzugt 0 bis 85%
Oberflächenaktives Mittel 0 bis 99%, bevorzugt 0 bis 95%

2. Emulgierbares Konzentrat
Wirksamer Bestandteil 1 bis 20%, bevorzugt 5 bis 10%
Oberflächenaktives Mittel 1 bis 30%, bevorzugt 5 bis 20%
Flüssiger Träger 50 bis 94%, bevorzugt 70 bis 85%

3. Spritzpulver
Wirksamer Bestandteil 0,5 bis 90%, bevorzugt 20 bis 80%
Oberflächenaktives Mittel 0,5 bis 20%, bevorzugt 5 bis 15%
Flüssiger Träger 5 bis 95%, bevorzugt 15 bis 90%

4. Suspensionskonzentrat
Wirksamer Bestandteil 5 bis 75%, bevorzugt 10 bis 50%
Wasser 25 bis 95%, bevorzugt 30 bis 80%
Oberflächenaktives Mittel 1 bis 40%, bevorzugt 5 bis 20%

5. Pulver
Wirksamer Bestandteil 0,5 bis 10%, bevorzugt 0,5 bis 5%
Fester Träger 90 bis 99,5%, bevorzugt 95 bis 99%

6. Granulat
Wirksamer Bestandteil 0,5 bis 30%, bevorzugt 1 bis 15%
Fester Träger 70 bis 99,5%, bevorzugt 85 bis 95%

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können vor ihrer Anwendung mit Wasser auf eine Konzentration von 0,01 Gew.-% verdünnt werden. Die Zusammensetzungen können nach oder ohne Verdünnung unter Verwendung der gebräuchlichen Verfahren wie Sprühen, Stäuben, Vernebeln, Verspritzen, Beregnen oder nach dem Ultraniedrigvolumen-Verfahren auf die zu behandelnde Stelle aufgebracht werden. Die erfindungsgemäßen, die neuen Sulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) enthaltenden Zusammensetzungen besitzen eine ausgezeichnete herbizide Wirkung sowohl gegen einkeimblättrige und zweikeimblättrige, einjährige als auch mehrjährige Unkräuter. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können sowohl vor der Aussaat als auch im preemergenten oder postemergenten Zeitraum angewandt werden.

Wenn die Behandlung vor dem Emporkommen der Unkräuter auf dem Boden ohne Pflanzen durchgeführt wird, wachsen die sprossend Pflanzen empor und entwickeln sich bis zur Cotyledon- (Keimblatt-)Phase, dann hört ihr Wachstum auf und sie sterben nach 3 bis 6 Wochen teilweise oder völlig ab. Wenn die Behandlung nach dem Sprossen (Emporkommen) der Unkräuter durchgeführt wird, hört das Wachstum der Unkräuter nach der Behandlung auf und die Unkräuter sterben nach 1 bis 4 Wochen teilweise oder völlig ab. Es ist für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kennzeichnend, daß sie bereits in außerordentlich geringen Anwendungsmengen Wirkung zeigen. In Abhängigkeit von den behandelten Unkräutern ist die herbizide Wirkung bei so niedrigen Dosen wie 0,01 bis 2,0 kg/Hektar sehr gut. Die wichtigen Großanbaukulturen, z. B. Weizen, Mais, Gerste, Reis und Sojasorten wurden als resistent gefunden; damit sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Kontrolle sowohl von einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen, einjährigen als auch mehrjährigen Unkräutern, welche schwierig abzutöten sind oder in den voranstehenden Kulturen überhaupt nicht zu töten sind, hervorragend geeignet. Die Kulturpflanzen sind nicht auf die voranstehend erwähnten beschränkt. In Abhängigkeit von dem angewandten Bestandteil können zur vollständigen Kontrolle der Unkräuter auch Dosen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen von 0,05 bis 2,0 kg/Hektar angewandt werden.

Ein besonderer Vorteil von Zusammensetzungen, welche als wirksame Bestandteile Sulfonylharnstoffe der allgemeinen Formel (I) enthalten, scheint darin zu liegen, daß sie, nachdem sie in den Boden gelangen, rasch zersetzt werden; somit, wenn die Zusammensetzungen postemergent verwendet werden, können auf das behandelte Flächengebiet andere Kulturpflanzen unmittelbar nach dem Ernten der Wirtspflanze oder nach einer im Vergleich zu den bekannte, im Handel erhältliche Sulfonylharnstoffe enthaltenden Zusammensetzungen kürzeren Zeitspanne gesät werden.

Die Herstellung und Verwendung der wirksamen Bestandteile/Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wird im Einzelnen in den folgenden, nicht beschränkenden Beispielen veranschaulicht.

Beispiel 1 Herstellung von 3-Ethoxymethyl-1-(2- methoxycarbonylphenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5- triazin-2-yl)harnstoff (Verbindung Nr. 8)

Nach Zugabe von 0,01 g DABCO-Katalysator zu einer Lösung, welche 3,96 g (20 mMol) 2-Ethoxymethylamino-4-methoxy-6-methyl- 1,3,5-triazin in 50 ml wasserfreiem Diethylether enthält, werden 5,3 g (22 mMol) in 20 ml wasserfreiem Diethylether gelöstes 2-Methoxycarbonylphenylsulfonylisocyanat der voranstehenden Lösung bei Raumtemperatur unter Rühren zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 6 Stunden gerührt, währenddessen die Ausfällung des Produkts beginnt. Am nächsten Tag wird der kristalline Niederschlag filtriert, mit ein wenig Diethylether gewaschen und danach bei Raumtemperatur getrocknet, um 6,5 g (74% Ausbeute) Titelprodukt zu ergeben, Schmp.: 105-106°C.

Beispiel 2 Herstellung von 3-Ethoxymethyl-1-(2-chlorphenylsulfonyl)-3-(4- methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)harnstoff (Verbindung Nr. 4)

3,96 g (20 mMol) 2-(Ethoxymethyl)amino-4-methoxy-6-methyl- 1,3,5-triazin werden der Lösung von 6,23 g (20 mMol) Phenyl-N- (2-chlorphenylsulfonyl)carbamat in 120 ml wasserfreiem Benzol zugefügt. Das Gemisch wird bei 75 bis 80°C 8 Stunden gerührt, dann zur Trockene eingedampft. Nach Kristallisation des Rückstandes aus Diethylether werden 5,06 g (61%) Titelverbindung erhalten, Schmp. 123-123°C.

Beispiel 3 Herstellung von 3-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-1-(2-chlor phenylsulfonyl)-3-(ethoxymethyl)harnstoff (Verbindung Nr. 2)

4,87 g (20 mMol) in 10 ml Dimethylformamid gelöstes N-(4,6- Dimethylpyrimidin-2-yl)-N-(ethoxymethyl)-carbamoylchlorid werden einer 4,27 g (20 mMol) 2-Chlorbenzolsulfonamid natriumsalz in 25 ml wasserfreiem, redestilliertem Dimethylformamid enthaltenden Lösung tropfenweise bei 5 bis 10°C unter Rühren zugesetzt. Nach der Zugabe wird das Gemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt, dann auf 250 ml Eiswasser gegossen. Der Niederschlag wird filtriert, mit wenig Wasser gewaschen, getrocknet und dann aus einem Gemisch aus Ethylacetat und Diethylether umkristallisiert, um das Titelprodukt in einer Ausbeute von 3,34 g (42%) zu erhalten, Schmp. 118-119°C.

Beispiel 4 Herstellung von 3-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-3-(ethoxy methyl)-1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonyl)-harnstoff (Verbindung Nr. 6)

Nach Zugabe von 3,1 g (10 mMol) Phenyl-N-(4,6- dimethylpyrimidin-2-yl)-N-(ethoxymethyl)carbamat zu der Lösung von 2,15 g (10 mMol) 2-Methoxycarbonylbenzolsulfonamid und 1,52 g (10 mMol) 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en in 25 ml wasserfreiem Dioxan wird das Reaktionsgemisch 10 Stunden bei 30 bis 35°C gerührt, dann in 200 ml Wasser gegossen. Nach Einstellen des pH-Wertes auf 6,5 wird der Niederschlag filtriert, getrocknet und dann aus einem Gemisch von Chloroform und Hexan umkristallisiert, um 1,59 g (37,6%) Titelverbindung zu ergeben; Schmp. 124 - 126°C.

Beispiel 5 Herstellung von 3-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-3-methoxymethyl- 1-(2-methoxycarbonylphenylsulfonyl)-harnstoff (Verbindung Nr. 5)

Ein 4,3 g (20 mMol) 2-Methoxycarbonylbenzolsulfonylchlorid, 3,67 g (22 mMol) 4,6-Dimethyl-2-(methoxymethyl)-aminopyrimidin und 3,24 g (40 mMol) Kaliumcyanat in 30 ml wasserfreiem Acetonitril wird unter heftigem Rühren 2 Stunden auf 81°C erhitzt. Nach dem Abfiltrieren des ausgefallenen anorganischen Salzes wird das Filtrat eingedampft, der Rückstand wird wieder in 30 ml Wasser suspendiert, dann wird der abfiltrierte Niederschlag getrocknet und aus einem Gemisch aus Ethylacetat und Diethylether umkristallisiert, um die Titelverbindung in einer Ausbeute von 5,4 g (66,2%) zu ergeben, Schmp.: 133-135°C.

Die in Tabelle I aufgeführten Verbindungen werden ähnlich, wie für die voranstehenden Beispiele beschrieben, hergestellt.

Tabelle I

Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in denen X=Sauerstoff

Beispiel 6 Herstellung eines Spritzpulvers (10 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
gemäß Beispiel 2 hergestellter wirksamer Bestandteil
20
Silikatträger (Zeolex 444)	80
Kieselerde (Diatomeenerde)	80
Natrium-aliphatisches Sulfonat-Feuchtmittel (Netzer IS)	4
Kresol-Formaldehyd-Sulfonat-Dispergiermittel @	(Dispergiermittel 1494)	6
Sulfitlaugenpulver (Borresperse NA)	10

Die Pulvermischung wird in einer Laboratoriumskugelmühle 30 Minuten lang zerkleinert, danach in einer Laboratoriums- Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C auf Geschwindigkeitsstufe 70 zu feinen Teilchen zerkleinert. Die auf diese Weise erhaltene Spritzpulverzusammensetzung enthält die Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 10 Gew.-%.
Flotierbarkeit (in 1%iger Konzentration): 86,5%.
Naßsiebungsrückstand (auf einem DIN 10-Sieb): 0,27%.

Beispiel 7 Herstellung eines Spritzpulvers (50 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
gemäß Beispiel 3 hergestellter wirksamer Bestandteil
150
Synthetischer Silikatträger (Zeolex 444)	30
Kieselerde	50
Natrium-aliphatisches Sulfonat (Netzer IS)	4
Kresol-Formaldehydsulfonat	6
Sulfitlaugenpulver	10

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Beispiel wird gefolgt. Die so erhaltene Spritzpulverzusammensetzung enthält die Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 50 Gew.-%.
Flotierbarkeit (in 1%iger Konzentration): 82,9%.
Naßsiebungsrückstand (auf einem DIN 100-Sieb): 0,43%.

Beispiel 8 Herstellung eines Spritzpulvers (85 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
gemäß Beispiel 4 hergestellter wirksamer Bestandteil
170
Synthetischer Silikatträger (Sipernat 50 S)	20
Natriumoleylmethyllaurat (Arkopon T plv.)	4
Kresol-Formaldehydsulfonat	6

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Beispiel wird gefolgt. Die so erhaltene Spritzpulverzusammensetzung enthält die Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 85 Gew.-%.
Flotierbarkeit (in 1%iger Konzentration): 82,9%.
Naßsiebungsrückstand (auf einem DIN 100-Sieb): 0,43%.

Beispiel 9 Herstellung eines emulgierbaren Konzentrats (5 EC)

Eingewogene Komponenten:
g
gemäß Beispiel 1 hergestellter wirksamer Bestandteil
5
Xylol	70
Cyclohexanon	15
Calciumdodecylbenzolsulfonat (Emulsogen IP 400)	8
Fettsäurepolyglykolester (Emulsogen EL 400)	2

Der wirksame Bestandteil wird im Gemisch aus Xylol und Cyclohexanon unter Rühren gelöst und es werden sowohl 8 g Emulsogen IP 400 als auch 2 g Emulsogen EL 400 Emulgierungsmittel zugefügt. Nach der Homogenisierung wird das Gemisch filtriert.

Das derart erhaltene emulgierbare Konzentrat enthält die Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 5 Gew.-%.

Stabilität der Emulsion (1% Konzentrat in CIPAC A und CIPAC D Wasser): stabil nach 2 Stunden.

Eine umkehrbare Cremebildung wird nach 24 Stunden beobachtet.

Beispiel 10 Herstellung eines verstäubbaren Pulvers (5 D)

Eingewogene Komponenten:
g
Talk
20
Silikat (Sipernat 50 S)	30
gemäß Beispiel 5 hergestellter wirksamer Bestandteil	50
Kalksteinmahlgut (M 10)	900

Das Gemisch aus gemäß Beispiel 5 hergestelltem wirksamem Bestandteil, der Träger aus synthetischem Silikat und der Talk werden in einer Laboratoriumskugelmühle 30 Minuten zerkleinert, danach in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C zu feinen Teilchen zerkleinert. Das Mahlgut wird mit dem Kalksteinmahlgut in einem Laboratoriumspulvermischer homogenisiert.

Das derart erhaltene verstäubbare Pulver enthält die Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 5 Gew.-%.
Siebungsrückstand (auf einem DIN 100-Sieb): 0,12%.

Beispiel 11 Herstellung eines Suspensionskonzentrats (5 FW)

Eingewogene Komponenten:
g
gemäß Beispiel 2 hergestellter wirksamer Bestandteil
10
Sonnenblumenöl	168
organophiler Bentonit (Ivegel)	2
Polyethylenalkylether, Polyoxyethylen-Rizinusöl, ethoxylierte Fettsäuren und Natriumsulfosuccinat (Sorpol 3815)	20

Der wirksame Bestandteil, Sonnenblumenöl, organophiler Bentonit (Ivegel) und Sorpol 3815 Emulgierungsmittel werden in eine Laboratoriumskugelmühle eingewogen. Das Suspensionskonzentrat wird zusammen mit 65 Vol.-% Füllung aus Glaskugeln mit 1,0 bis 1,5 mm Durchmesser bei 775 Upm 30 Minuten lang zerkleinert.

Das derart erhaltene Suspensionskonzentrat enthält die Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 5 Gew.-%.

Stabilität der Emulsion (1% Konzentrat in CIPAC A und CIPAC D Wasser): stabil nach 30 Minuten.

Beispiel 12 Herstellung eines Suspensionskonzentrats (40 FW)

Eingewogene Komponenten:
g
gemäß Beispiel 1 hergestellter wirksamer Bestandteil
80
synthetische Silikat (Zeolex 444)	6
Natrium-oleylmethyltaurid (Arkopon T plv.)	4
Nonylphenylpolyglycolether (Arkopal N 100)	10
2% Xanthangummi (Kelzen S) Lösung	10
Wasser	80

80 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten wirksamen Bestandteils, synthetisches Silikat (Zeolex 444), Natriumoleylmethyltaurid (Arkopon T) und Nonylphenylpolyglycolether (Arkopal N 100) Anfeucht-Dispersionsmittel als auch 80 g Wasser werden in eine Laboratoriumskugelmühle eingewogen. Nach der Homogenisierung wird das Suspensionskonzentrat zusammen mit 70 Vol.-% einer Füllung von Glaskugeln mit 1,0 bis 1,5 mm Durchmesser 30 Minuten lang zerkleinert. Nach dem Vermahlen und Abtrennen von der Füllung wird das Gemisch mit 20 g 2%iger Xanthangummi (Kelzen S) Lösung in einem Ultra Turrax-Gerät unter heftigem Rühren homogenisiert.

Das derart erhaltene Suspensionskonzentrat enthält die Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 40 Gew.-%.
Flotierbarkeit (in 1%iger Konzentration): 97,3%
Teilchengröße (unter 10): 91,6%

Beispiel 13 Herstellung eines wasserdispergierbaren Granulats (75 WDG)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 3 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
375
synthetischer Silikatträger	55
Polyvinylpyrrolidon (K 30 BASF-Produkt)	20
Alkylphenoletherphosphat (Atlox 5330 ICI-Produkt)	30
Gemisch aus Polyalkylenglycolether und Polymethylenalkylarylether (Atlox 4896 ICI-Produkt)	20
Wasser	180

375 g Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I als wirksamer Bestandteil werden mit 55 g synthetischem Silikatträger in einer Laboratoriumskugelmühle vorzerkleinert (vorgemahlen), dann wird das Gemisch in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C auf Geschwindigkeitsstufe 80 zu feinen Teilchen zerkleinert. Die Granulierungsflüssigkeit wird durch Auflösen von 20 g Polyvinylpyrrolidon, 30 g Alkylphenoletherphosphat und 20 g eines Gemisches aus Polyalkylenglycolether und Polymethylenalkylarylether in 180 ml Wasser hergestellt. Das vermahlene Pulvergemisch wird in eine FPG Granuliermaschine des Typs 0.5 mit Wirbelzerstäubung für schubweisen Betrieb (periodisch betrieben) eingebracht und durch Regeln des eindringenden Luftstroms auf eine Temperatur von 60 bis 65°C in einen verflüssigten Zustand gebracht. Wenn die Einlaßtemperatur 30°C erreicht, wird das Verdampfen der Granulierungsflüssigkeit bei einem Druck von 1,5 bar begonnen und das Luftdurchflußvolumen wird in Abhängigkeit vom Teilchenwachstum vergrößert. Nach Einführung der Granulierungsflüssigkeit wird das Trocknen fortgesetzt bis die Auslaßtemperatur 36 bis 38°C erreicht.

Das derart hergestellte Granulat enthält Verbindung Nr. 3 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 75 Gew.-%.
Flotierbarkeit (in 1% Konzentration nach 30 Minuten): 93,7%
Teilchengröße zwischen 0,2 und 1 mm: wenigstens 75%

Beispiel 14 Herstellung eines wasserdispergierbaren Granulats (25 WDG)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 7 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
125
synthetischer Silikatträger	250
Maltodextrin-Bindemittel	75
Ligninsulfonat (Sorpol 90 47 K Toko-Produkt)	30
Polyoxyethylen-polyalkylaryl-phenylethersulfat (Sorpol 5096 Toko-Produkt)	20

Die Verbindung Nr. 7 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil, synthetischer Silikatträger, Maltodextrin-Bindemittel als auch Ligninsulfonat (Sorpol 90 47 K Toko-Produkt) und Polyoxyethylen-polyalkylaryl-phenylethersulfat (Sorpol 5096 Toko-Produkt) Tensid werden in eine Laboratoriumskugelmühle eingewogen. Nach 30 Minuten Mahlen wird das Pulvergemisch in einer Laboratoriums-Contraplex-Mühle vom Typ Alpine 63 C zu feinen Teilchen vermahlen. Das Mahlgut wird in eine FPG Granuliermaschine des Typs 0.5 mit Wirbelzerstäubung für schubweisen Betrieb (periodisch betrieben) eingebracht und durch Regeln des Luftstroms auf eine Temperatur von etwa 60°C in einen verflüssigten Zustand gebracht.

Wenn die Auslaßtemperatur 28 bis 30°C erreicht, wird die Granulierung durch zerstäubtes Wasser durchgeführt. Nachdem die gewünschte Teilchengröße von etwa 0,5 mm erreicht worden ist, wird die Zerstäubung des Wassers beendet und das Trocknen wird fortgesetzt, bis die Auslaßtemperatur 36 bis 38°C erreicht.

Das so hergestellte Granulat enthält die Verbindung Nr. 7 aus Tabelle I als wirksamen Bestandteil in einer Menge von 25 Gew.-%.
Flotierbarkeit (in 1% Konzentration nach 30 Minuten): 91,85%
Teilchengröße zwischen 0,2 und 1,0 mm: wenigstens 95%.

Beispiel 15 Herstellung eines Suspensionskonzentrats (14.5 FW)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 8 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
2
DKA-24 (N-Dichloracetyl-N-allylglycin-N′-allylamide) als Antidot	12,5
Zeolex 444 Träger	11,6
Monoethylenglycol	15
Arkopon T Feuchtmittel	3
Arkopol N-090 (Nonylphenylpolyglycolether) Dispersionsmittel	6
Wasser	39,9
2 Gew.-% Xanthangummilösung als Verdickungsmittel	10

Das den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I) und das DKA-24 Antidot in einer Gesamtmenge von 14,5 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 6,25 enthaltende Suspensionskonzentrat wird wie in Beispiel 12 beschrieben hergestellt.

Beispiel 16 Herstellung eines Suspensionskonzentrats (27.0 FW)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 8 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
2
R-25788 (N,N-Diallyl-dichloracetamid) als Antidot	25
Zeolex 444 Träger	5
Monoethylenglycol	10
Arkopon T Feuchtmittel	2,5
Arkopol N-090 Dispersionsmittel	5,5
Wasser	42
2 Gew.-% Xanthangummilösung als Verdickungsmittel	8

Dem in Beispiel 12 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 8 aus Tabelle I) und das R-25788 Antidot in einer Gesamtmenge von 27 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 12,5 enthaltendes Suspensionskonzentrat zu erhalten.

Beispiel 17 Herstellung eines Spritzpulvers (20.25 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 4 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
1,5
AD-67 (N-Dichloracetyl-1-oxa-4-azaspiro[4.5]decan) als Antidot	18,75
Zeolex 444 Träger	34,75
Kiesel-(Diatomeen-)Erde	33,0
Netzer IS Feuchtmittel	3
Dispergiermittel 1494	4
Sulfitlaugenpulver	5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I) und das AD-67 Antidot in einer Gesamtmenge von 20,25 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 12,5 enthaltendes feuchtbares Pulver zu erhalten.

Beispiel 18 Herstellung eines wasserdispergierbaren Granulats (13.5 WDG)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 6 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
1
CGA-92194 [N-(1,3-Dioxolan-2-ylmethoxy)imino-benzol-acetonitril] als Antidot	12,5
synthetischer Silikatträger	61,5
Maltodextrin Bindemittel	15
Ligninsulfonat (Sorpol 90 47 K)	6
Polyoxyethylen-polyalkylaryl-phenylethersulfat (Sorpol 5096)	4

Dem in Beispiel 14 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I) und das Antidot (CGA-92194) in einer Gesamtmenge von 13,5 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 12,5 enthaltendes wasserdispergierbares Granulat zu erhalten.

Beispiel 19 Herstellung eines feuchtbaren Pulvers (51.2 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 2 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
20
DKA-24 als Antidot	31,2
Zeolex 444-Träger	14,4
Kieselerde-Träger	24,4
Netzer IS Netzmittel	2
Kresol-formaldehydsulfonat	3
Sulfitlaugenpulver-Dispersionsmittel	5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um eine den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 51,2 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 1,56 enthaltende Zusammensetzung eines feuchtbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 20 Herstellung eines feuchtbaren Pulvers (24.75 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 2 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
6
MG-291 (2-Dichlormethyl-2-methyl-1,3-dioxolan) als Antidot	18,75
Zeolex 444-Träger	33
Kieselerde-Träger	32,25
Netzer IS Netzmittel	2
Dispergiermittel 1494	3
Sulfitlaugenpulver-Dispersionsmittel	5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um eine den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 2 aus Tabelle I) und das Antidot (MG-191) in einer Gesamtmenge von 24,75 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 3,125 enthaltende Zusammensetzung eines feuchtbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 21 Herstellung eines stäubbaren Pulvers (5.2 D)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 5 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
2
AD-67 als Antidot	50
Talk	19
Träger aus synthetischem Silikat (Sipernat 50 S)	29
Kalksteinschrot (M 10-Typ)	900

Dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um eine den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I) und das Antidot (AD-67) in einer Gesamtmenge von 5,2 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 25 enthaltende Zusammensetzung eines stäubbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 22 Herstellung eines feuchtbaren Pulvers (21 WP)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 6 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
1
DKA-24 als Antidot	20
Zeolex 444-Träger	30
Kieselerde-Träger	39,5
Dispergiermittel 1494	3
Netzer IS Feuchtmittel	2
Sulfitlaugenpulver	4,5

Dem in Beispiel 6 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 6 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 21 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 20 enthaltende Zusammensetzung eines feuchtbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 23 Herstellung eines stäubbaren Pulvers (6 D)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 4 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
10
DKA-24 als Antidot	50
Talk	15
Träger aus synthetischem Silikat (Sipernat 50 S)	25
Kalksteinschrot (M 10-Typ)	900

Dem in Beispiel 10 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 4 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 6 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 5 enthaltende Zusammensetzung eines stäubbaren Pulvers zu erhalten.

Beispiel 24 Herstellung eines Suspensionskonzentrats (22 FW)

Eingewogene Komponenten:
g
Verbindung Nr. 2 aus Tabelle 1 als wirksamer Bestandteil
2
DKA-24 als Antidot	20
Zeolex 444 Träger	6
Arkopon T Feuchtmittel	4
Arkopol N-100 Dispersionsmittel	10
2 Gew.-% Xanthangummilösung als Verdickungsmittel	10
Wasser	48

Dem in Beispiel 12 beschriebenen Verfahren wird gefolgt, um ein den wirksamen Bestandteil (Verbindung Nr. 5 aus Tabelle I) und das Antidot (DKA-24) in einer Gesamtmenge von 22 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 10 enthaltendes Suspensionskonzentrat zu erhalten.

Beispiel 25 Gewächshaustest der postemergenten Wirkung (Wirkung auf sich entwickelnde Pflanzen)

Die Samen der Testpflanzen wurden in ein 1/3 Teile Sand, 1/3 Teile Ton und 1/3 Teile Floresca Chernozem-Erde enthaltendes, in 200 ml-Plastikflaschen mit 4 Löchern auf ihrer Unterseite befindliches Gemisch eingesät.

Nach dem Aussäen wurden die Erde und die jeweils emporgekommenen kleinen Pflanzen täglich beregnet bei einer Temperatur von 20 bis 26° unter natürlicher Beleuchtung mit einer zusätzlichen Beleuchtung von 4 Stunden. Die aus den Verbindungen Nr. 3, 5, 6, 7 und 8, jeweils aus Tabelle I gemäß Beispiel 6 hergestellte Zusammensetzung 10 WP wurde unter Verwendung von 1000 Litern Wassern pro Hektar unter einem Druck von 4 bar mittels eines Gewächshaus-Sprühers auf 2- bis 4blättrige Pflanzen gesprüht.

Die Schäden (Verletzungen) der Testpflanzen wurden in der 2. und 4. auf das Sprühen folgenden Woche bestimmt. Die Schäden der verschiedenen Testpflanzen sind in Prozenten angegeben; 0% bedeutet keinen Schaden und 100% bedeutet völliges Absterben.

Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt. Es ist zu erkennen, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine gute herbizide Wirkung und eine vorteilhafte Selektivität gegen die Kulturpflanzen besitzen. Die Verbindungen Nr. 3, 7 und 8 erwiesen sich als besonders wirksam.

In der ersten Spalte von Tabelle II und den folgenden Tabellen bezieht sich die römische Zahl I auf Tabelle I und die arabische Zahl bezieht sich auf die Nummer der Verbindung in Tabelle I.

Tabelle II

Postemergente Wirkung

Abkürzungen in Tabelle II:

ORYS Oryza sativa
media
ECHC Echinocloa c. g.
MATI Maricana inodor
HELA Helianthus annuus
TRIE Triticum aesticum
STEM Stellaria
GALA Galium aparine
ZEAM Zea mays
GLYM Glycine max

Beispiel 26 Gewächshaustest der postemergenten Wirkung

Die Samen der Testpflanzen wurden in 3 Wiederholungen in für das Medium undurchlässige Walderde gesät, welche sich in einer am Boden durchlöcherten Pappschachtel von 7 cm Höhe mit einer Bodenfläche von 200 cm² befand. Die Schachteln der einzelnen Behandlungen wurden auf Plastiktröge gesetzt, welche mit einem Anfeuchttuch versehen waren. Nach der Aussaat wurde vor dem Entwickeln der Pflanzen die aus der Verbindung Nr. 7 aus Tabelle I gemäß Beispiel 6 hergestellte Zusammensetzung 10 WP mit einer 1200 Litern pro Hektar entsprechenden Wassermenge auf die Bodenoberfläche in den Schachteln mittels eines Gewächshaus-Mikrosprühers aufgebracht. Die Wasserversorgung wurde dadurch gesichert, daß das Anfeuchttuch in einem feuchten Zustand gehalten wurde. Der Versuch wurde bei einer Temperatur von 20 bis 28°C unter natürlicher Beleuchtung mit einer zusätzlichen Beleuchtung von 4 Stunden durchgeführt. Die herbizide Wirkung von Verbindung 7 aus Tabelle I wurde in der 4. und 6. Woche nach dem Sprühen bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

Tabelle III

Preemergente Wirkung

Beispiel 27 Untersuchung der Wirkung auf Kulturpflanzen in der Pflanzenkultivierungskammer

Jeweils 400 g Ackermutterboden (mit pH-Wert 6,5, Durchlässigkeit 50 und 1,4% Humusgehalt) wurden in mit PVC- Folie ausgekleidete Plastik-Kulturflaschen von jeweils 0,8 dm² eingewogen. Auf diese Erde wurden jeweils 10 Pi-3737 Maissamen, 100 gestreifte Sonnenblumensamen "IREG", 50 SA-114 Sorghumsamen und 1 g rote Hirse ausgesät.

Nach dem Bedecken der Samen mit jeweils 100 g Boden wurden die Behandlungen durchgeführt. Im Verlauf dieser Behandlungen wurden jeweils Dosen von 10, 20, 40, 80, 160 oder 320 g aus den Verbindungen Nr. 2, 4, 5, 6 beziehungsweise 8 gemäß Beispiel 13 hergestellten, wasserdispergierbaren Granulats (75 WDG) als auch Allyl, Tell, Granstar, Glean, Logran und SL-950 Kontrollzusammensetzungen pro Hektar in vier Wiederholungen ausgebracht. Die behandelte Bodenoberfläche wurde in jeder Fläche erneut mit zusätzlichen 100 g Boden bedeckt.

Die Flaschen wurden in Pflanzenzuchtkammern gestellt, täglich bis zu ihrem Wasseraufnahmevermögen beregnet und unter HGMF/D 400 Sonnenscheinersatzlampen mit einer täglichen Belichtungsdauer von 16 Stunden kultiviert. Der Versuch wurde am 10. Tag nach der Aussaat ausgewertet und das Grüngewicht und die Sprossenlänge von Mais wurden bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV mit der Bezeichnung "Aussaat I" zusammengefaßt.

Die Samen von Mais, Sonnenblume und Hirse wurden sechsfach wiederholt in den Boden aus dem ausgewerteten Versuch gesät. Die Ergebnisse der Auswertung dieser letzteren Versuche sind in den Tabellen V bis IX mit den Bezeichnungen "Aussaat II, III, IV, V, VI" zusammengefaßt.

Von Aussaat I bis zur Auswertung von Aussaat VI vergingen 76 Tage.

Beispiel 28 Test der herbiziden Wirksamkeit in einem in einer Winterweizen- Kultur durchgeführten Versuch

Ein Kontrollversuch mit postemergentem Unkraut wurde an Winterweizen in Parzellen von jeweils 10 m² in der Nähe des Flusses Sebes-Körös durchgeführt.

Der Versuch wurde auf einem 3,4% organisches Material enthaltendem Wiesenton-Erdtyp mit einem pH-Wert von 6,3 durchgeführt. Der Winterweizen wurde als Grünfutter verwendet. Die Damen wurden am 24. Oktober in einem gut vorbereiteten, trockenen Saatbett in einer Tiefe von 6 bis 7 cm mit einem durch direktes Säen gebildeten Reihenabstand ausgesät.

Der Test wurde am 20. April postemergent durchgeführt. Die Unkrautarten und ihr Entwicklungsstadium zum Zeitpunkt der Behandlung waren: Burweed (Galium aparine, abgekürzt GALAP) im 4- bis 6-Windungsstadium; rote Blindnessel (Lamium purpureum, LAMPU) im Blühzustand; Wiesenveronika (Veronica arvensis, VERAR) im Knospungszustand zu Beginn des Blühens; medizinale Erdgalle (Fumaria officinalis, FUMOF) im 6-Blattstadium; Sternmiere (Stellaria media) im Blütenstadium; östlicher Rittersporn (Consolida orientalis, CONOR) von 10 cm Höhe, im stielbildenden Stadium; weißer Gänsefuß (Chenopodium album, CHEAL) im 2- bis 6-Blattstadium; fahle Blindwurz (Bilderdyckia convolvulus, BILCO) im 2- bis 3-Blattstadium. Bei der Durchführung des Versuchs wurde eine Parzellensprühmaschine mit Propan-Butangasdruck verwendet. Dosen von 10 bis 80 g je Hektar an wirksamem Bestandteil der Verbindungen Nr. 4, 5, 6 beziehungsweise 8 aus Tabelle I wurden in 500 Litern Sprühflüssigkeit je Hektar in Form von gemäß Beispiel 11 formulierten 5 FW Suspensionskonzentraten verwendet. Die gleichen Dosen Logran 75 DF beziehungsweise Granstar 75 DF wurden zum Vergleich verwendet.

Die herbiziden und phytotoxischen Wirkungen der innerhalb dieser Versuche ausgeführten Behandlungen wurde durch Verwendung einer Markierung (Skala) von 0 (unwirksam) bis 100 (völliges Verschwinden) ermittelt. Diese Ermittlungen wurden 4mal (am 27. April, 4. Mai, 25. Mai und 18. Juni) in der der Behandlung folgenden Vegetationsperiode durch Messen der Anzahl der Spitzen (Stück/m²), Spitzenlänge (cm) und dem Gewicht von 1000 Körner (g) durchgeführt. Die Ergebnisse, welche der Durchschnittswert aus 4 Wiederholungen ist, sind in den Tabellen X bis XVI zusammengefaßt.

Tabelle XVI

Ergebnisse der Untersuchungen der Spitzen

Aus den in den Tabellen X bis XVI veranschaulichten Ergebnissen kann eindeutig ersehen werden, daß zwischen der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und der der käuflich erhältlichen Zusammensetzungen, zum Vergleich verwendeten Zusammensetzungen ein Unterschied auftrat. Die die Verbindungen Nr. 4 und 8 aus Tabelle I enthaltenden Zusammensetzungen erwiesen sich bei späten postemergenten Behandlungen an entwickelten Unkräutern bei sehr starkem Befall als äußerst wirksam. Die Selektivität beider Verbindungen gegen Kulturpflanzen ist ebenfalls vorteilhaft. Aufgrund ihrer hohen Phytotoxizität als auch ihrer schwachen, möglicherweise nicht nutzvollen Unkrautkontrollwirkung, sind die die Verbindungen 5 und 6 aus Tabelle I enthaltenden herbiziden Zusammensetzungen zur Unkrautkontrolle in einer Winterweizen-Kultur nicht geeignet.

Beispiel 29 Untersuchung der Wirkung von Antidot-Zusammensetzungen auf Kulturpflanzen in einer Pflanzenkultivierungs-Kammer

Jeweils 40 g Ackermutterboden (mit einem pH-Wert von 6,5, Durchlässigkeit von 50 und Humusgehalt von 1,4%) wurden in jeweils mit PVC-Folie ausgekleidete Kulturflaschen aus Plastik mit 0,8 dm² Oberfläche eingewogen. Auf diesen Boden wurden jeweils 10 Pi-3737 Maissamen und 10 Samen gestreifte Sonnenblume "IREG" ausgesät. Die Samen wurden durch 100 g Boden bedeckt und die Behandlungen wurden dann in 4 Wiederholungen durchgeführt. Im Verlauf dieser Behandlungen wurden jeweils Dosen von 20 bis 160 g je Hektar der wirksamen Bestandteile Nr. 2, 4, 5, 6 oder 8 aus Tabelle I zusammen mit 250 bis 500 g je Hektar der Antidots DKA-24, AD-67, R-25788, MG-191 oder CGA- 92194 in Form von gemäß den Beispielen 15 bis 21 formulierten Zusammensetzungen angewandt. Die behandelte Bodenoberfläche wurde in jeder Flasche mit zusätzlichen 100 g Boden abgedeckt.

Die Flaschen wurden in eine Pflanzenkultivierungs-Kammer gestellt und mit einer täglichen Belichtungsdauer von 16 Stunden kultiviert. Die Pflanzen wurden täglich bis zu ihrem Wasseraufnahmevermögen beregnet.

Der Versuch wurde durch bestimmen (messen) der Sprossenlänge und des Grüngewichts am 13. Tag nach der Behandlung ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabellen XVII bis XIX zusammengefaßt.

Beispiel 30 Test auf die Wirkung von Antidot-Zusammensetzungen auf Kulturpflanzen in einer Pflanzenkultivierungs-Kammer

Jeweils 400 g Ackermutterboden (mit einem pH-Wert von 6,5, Durchlässigkeit von 50 und Humusgehalt von 1,4%) wurden in jeweils mit PVC-Folie ausgekleidete Kulturflaschen aus Plastik mit 0,8 dm² Oberfläche eingewogen. Auf diesen Boden wurden jeweils 10 Pi-3737 Maissamen und 50 SA-114 Sorghum-Samen ausgesät. Die Samen wurden durch 100 g Boden bedeckt und die Behandlungen wurden dann in 4 Wiederholungen durchgeführt. Im Verlauf dieser Behandlungen wurden jeweils Dosen von 20, 40 beziehungsweise 80 g je Hektar der Verbindungen Nr. 2, 4, 5, 6 oder 8 aus Tabelle I zusammen mit 400 g je Hektar des Antidots DKA-24 in Form von gemäß den Beispielen 22 bis 24 formulierten Zusammensetzungen angewandt. Die selben Dosen an Glean, Granstar, Allyl oder Tell wurden zusammen mit DKA-24 Antidot zum Vergleich angewandt. Die besprühte Bodenoberfläche wurde in jeder Flasche erneut mit zusätzlichen 100 g Boden abgedeckt.

Der Versuch wurde durch bestimmen (messen) der Sprossenlänge und des Grüngewichts am 12. Tag nach der Behandlung ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle XX zusammengefaßt.

Tabelle XX

Claims

1. Substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel (I) worin
R₁ für Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkoxy, Halo-C_1-4-alkoxy, C_1-3-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel COR₆ steht;
R₂ Wasserstoff, C_1-3-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
R₃ C_1-6-Alkyl, C_3-6-Alkenyl, eine C_1-3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C_2-4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt,
R₄ und R₅ jeweils unabhängig voneinander eine C_1-4-Alkyl-, eine C_1-4-Alkoxy-Gruppe, Halogen, C_1-3-Alkylamino oder Di(C_1-3-alkyl)amino oder C_1-3-Alkylthio bedeuten;
R₆ für eine C_1-4-Alkoxy, C_3-6-Alkenyloxy-, C_3-6-Alkoxyalkyl-, C_1-3-Alkylamino-, Di(C_1-3-alkyl)amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht;
X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet; und
E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht,
sowie auch dessen Salze.
(Priorität: 31. 01. 1990)

2. Herbizide Zusammensetzung, enthaltend ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat, welche als aktiven Bestandteil ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel (I) umfaßt, in der
R₁ für Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkoxy, Halo-C_1-4-alkoxy, C_1-3-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel COR₆ steht;
R₂ Wasserstoff, C_1-3-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
R₃ C_1-6-Alkyl, C_3-6-Alkenyl, eine C_1-3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C_2-4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt,
R₄ und R₅ jeweils unabhängig voneinander eine C_1-4-Alkyl-, eine C_1-4-Alkoxy-Gruppe, Halogen, C_1-3-Alkylamino oder Di(C_1-3-alkyl)amino oder C_1-3-Alkylthio bedeuten;
R₆ für eine C_1-4-Alkoxy, C_3-6-Alkenyloxy-, C_3-6-Alkoxyalkyl-, C_1-3-Alkylamino-, Di(C_1-3-alkyl)amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht; und
E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht,
oder ein Salz desselben.
(Priorität: 31. 01. 1990)

3. Zusammensetzung wie in Anspruch 2 beansprucht in Form eines anfeuchtbaren Pulvers.
(Priorität: 31. 01. 1990)

4. Zusammensetzung wie in Anspruch 2 beansprucht in Form eines Granulats.
(Priorität: 31.01.1990)

5. Antidot-enthaltende Herbizid-Zusammensetzung, enthaltend ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat als aktiven Bestandteil und ein Antidot, welche ein substituiertes Sulfonylharnstoff-Derivat der allgemeinen Formel (I) umfaßt, worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, X und E wie in Anspruch 1 definiert sind, oder dessen Salz als aktiven Bestandteil und ein Antidot, vorzugsweise DKA-24 (chemisch N-Dichloracetyl-N-allylglycin-N′- allylamid), AD-67 (chemisch N-Dichloracetyl-1-oxa-4- azaspiro[4.5]decan), R-25788 (chemisch N,N-Diallyl- dichloracetamid), MG-191 (chemisch 2-Dichlormethyl-2-methyl- 1,3-dioxolan), CGA-92194 (chemisch N-(1,3-Dioxolan-2- ylmethoxy)imino-benzeneacetonitril), beziehungsweise TI-35, in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 80 Gew.-% im Gewichtsverhältnis 1 : 1 bis 1 : 50 (des aktiven Bestandteils zum Antidot).
(Priorität: 19. 12. 1990)

6. Verfahren zur Herstellung eines substituierten Sulfonylharnstoff-Derivats der allgemeinen Formel (I) worin
R₁ für Wasserstoff, Halogen, C_1-4-Alkoxy, Halo-C_1-4-alkoxy, C_1-3-Alkylsulfonyl oder für eine Gruppe der Formel COR₆ steht;
R₂ Wasserstoff, C_1-3-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
R₃ C_1-6-Alkyl, C_3-6-Alkenyl, eine C_1-3-Alkoxyalkyl-Gruppe, durch ein oder mehrere Halogene substituiertes C_2-4-Alkyl oder eine Benzyl-Gruppe darstellt,
R₄ und R₅ jeweils unabhängig voneinander eine C_1-4-Alkyl-, eine C_1-4-Alkoxy-Gruppe, Halogen, C_1-3-Alkylamino oder Di(C_1-3-alkyl)amino oder C_1-3-Alkylthio bedeuten;
R₆ für eine C_1-4-Alkoxy, C_3-6-Alkenyloxy-, C_3-6-Alkoxyalkyl-, C_1-3-Alkylamino-, Di(C_1-3-alkyl)amino-, Piperazinyl- oder Morpholinyl-Gruppe steht; und
E für eine Methin-Gruppe oder Stickstoff steht,
sowie auch dessen Salze, welches

a) das Umsetzen eines Isocyanats oder Isothiocyanats der allgemeinen Formel (IV), worin R₁ wie voranstehend definiert ist, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur von 0 bis 50°C, vorzugsweise 20 bis 30°C, oder
b) das Umsetzen eines Sulfonylcarbamats der allgemeinen Formel (V) worin R₁ wie vorstehend definiert ist und R für eine Phenyl- Gruppe steht, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin- Derivat der allgemeinen Formel (III) bei einer Temperatur von 25 bis 120°, vorzugsweise bei 60 bis 90°C, oder
c) das Umsetzen eines Carbamoylchlorids der allgemeinen Formel (VI) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, mit einem Alkalimetallsalz eines Sulfonamid-Derivats der allgemeinen Formel (II) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur zwischen -10°C und 50°C, vorzugsweise bei 0 bis 25°C, oder
d) das Umsetzen eines N-Pyrimidinyl- oder N- Triazinylcarbamats der allgemeinen Formel (VII) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, mit einem Sulfonamid-Derivat der allgemeinen Formel (II), worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur zwischen 20 und 80°C, vorzugsweise bei 20 bis 40°C, oder
e) das Umsetzen eines Sulfonylchlorids der allgemeinen Formel (VIII) worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, mit einem Aminopyrimidin- oder Aminotriazin-Derivat der allgemeinen Formel (III), worin die Substituenten wie voranstehend definiert sind, bei einer Temperatur von 20 bis 120°C, vorzugsweise bei 60 bis 90°C in einem inerten organischen Lösungsmittel oder in einem Gemisch inerter organischer Lösungsmittel, danach gegebenenfalls das Umwandeln der so erhaltenen Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit einem Alkalimetall- oder Erdalkalimetallhydroxid, einem Amin oder quaternären Ammoniumhalogenid in ihr Salz, das Abtrennen der erhaltenen Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder ihres Salzes durch Abdampfen des (der) Lösungsmittel(s) und, falls notwendig, ihr Umkristallisieren durch ein an sich bekanntes Verfahren umfaßt.
(Priorität: 31. 01. 1990)