CH621921A5 - - Google Patents

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CH621921A5
CH621921A5 CH681473A CH681473A CH621921A5 CH 621921 A5 CH621921 A5 CH 621921A5 CH 681473 A CH681473 A CH 681473A CH 681473 A CH681473 A CH 681473A CH 621921 A5 CH621921 A5 CH 621921A5
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CH
Switzerland
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carbon atoms
alkyl
halogen
benzyl
formula
Prior art date
Application number
CH681473A
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English (en)
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Werner Becker
Peter Dr Langelueddeke
Heinrich Dr Leditschke
Helmut Dr Nahm
Friedhelm Dr Schwerdtle
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Hoechst Ag
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Publication date
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63One oxygen atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C321/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00Thiocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40Unsaturated compounds
    • C07C59/58Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/66Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings
    • C07C59/68Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring

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Description

Gegenstand der Erfindung ist daher ein herbizides Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
Y-
(n)
worin
R, die gleich oder verschieden sind, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- oder Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Cyclopentyl oder Phenyl;
R1, die gleich oder verschieden sind, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlen-stoffatomen;
n und na Null oder ganze Zahlen von 1 bis 3 ;
X, Y Sauerstoff und/oder Schwefel;
R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylamin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl;
R3 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und
R4 -OH, -O-Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, -S-Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, -O-Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, -O-Cyclohexyl, -O-Cyclopentyl, -O-Trichloräthyl, -O-Methylcyclohexyl, ein gegebenenfalls mit Halogen ein- oder zweimal substituierter Phenoxy- oder Phenylthiorest, -NH2, -NH-Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff-
Alkyl atomen, —N(Dialkyl) oder -N^ mit 1 bis 4 Kohlen-
O—Alkyl
Stoffatomen in jeder Alkylgruppe, ein mit Halogen, -CF3, -OCF2CF2H oder -COOCH3 substituierter -NH-Phenylrest, -O-Benzyl, -NH-Benzyl, -S-Benzyl oder -O-Kat., wobei Kat. das Kation einer anorganischen oder organischen Base ist, bedeuten, enthält.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Herstellung des oben beschriebenen herbiziden Mittels sowie dessen Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums.
5
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IS
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60
65
3
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Von den Verbindungen der Formel I sind diejenigen bevorzugt,
worin
R, die gleich oder verschieden sind, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Methoxy;
R\ die gleich oder verschieden sind, Halogen oder Methyl;
X, Y Sauerstoff;
n ganze Zahlen von 1 bis 3 ;
n, Null, 1 oder 2;
R2 Methyl;
R3 Wasserstoff, und
R4 -OH, -O-Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, -S— Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, —O—Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, -O-Cyclohexyl, -O-Cyclopentyl, ein gegebenenfalls mit Halogen ein- oder zweimal substituierter Phenoxy- oder Phenylthiorest, -NH2, -NH-Alkyl mit 1 bis 4
Alkyl
Kohlenstoffatomen, -N(Dialkyl) oder -N^ mit 1 bis
O-Alkyl
4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, ein mit Halogen, -CF3, -OCF2CF2H oder -COOCH3 substituierter -NH-Phenylrest, -O-Benzyl, -NH-Benzyl, -S-Benzyl oder -O-Kat., wobei Kat. das Kation einer anorganischen oder organischen Base ist,
bedeuten.
Sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflaufverfahren werden von den erfindungsgemässen Mitteln, selbst bei hohen Aufwandmengen, nur grasartige Unkräuter vernichtet, während breitblättrige Unkrautarten nur wenig angegriffen werden. Diese spezielle Gräserwirkung steht im Gegensatz zur Wirkung der chemisch verwandten Wuchsstoffpräparate der Phenoxyalkancarbonsäurereihe (z. B. 2,4-Dichlorphenoxyes-sigsäure und 2,4-Dichlorphenoxypropionsäure, auch kurz 2,4-D und 2,4-DP genannt), deren Schwerpunkt auf der Vernichtung von breitblättrigen Unkräutern liegt. Gleichzeitig werden zweikeimblättrige Kulturarten von den neuen Mitteln völlig ungeschädigt gelassen.
10
20
25
30
35
40
Erstaunlicherweise werden auch einzelne Kulturen aus der botanischen Familie der Gräser (z. B. Reis, Gerste, Hafer und Weizen) durch die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen nicht angegriffen. Man kann diese Mittel somit zur Bekämpfung von Ungräsern in Getreide, also Kulturgräsern, was bisher sehr schwierig war, verwenden. Zugleich können auch Ungräser in zweikeimblättrigen Kulturarten (z. B. Zuckerrübe, Leguminosen) wirksam bekämpft werden.
Andere Kulturarten wie z. B. Sellerie, Klee, Luzerne, Melone, Gurke und Tabak lassen ebenfalls eine gute Bekämpfung von grasartigen Unkräutern zu, ohne dass durch die Anwendung der erfindungsgemässen Mittel die Kulturpflanzen Schaden nehmen.
Durch diese spezielle Wirkung gegen Ungräser, vor allem Ackerfuchsschwanz, Windhalm u.a., sind die Verbindungen der Formel I einer Anzahl von bewährten herbiziden Verbindungen, wie z.B. den unter den folgenden «common names» bekannten Verbindungen Alachlor, Monolinuron, Linuron, Pyrazon, Phenmedipham, Natriumtrichloracetat und Pryna-chlor, bei der Anwendung in stark von Ungräsern befallenen Feldern in ihrer Wirkung überlegen. Ausserdem sind die notwendigen Aufwandmengen zur vollständigen Vernichtung der Ungräser bei weitem geringer als bei den obenerwähnten bekannten Herbiziden. Sie können dabei in weiten Grenzen schwanken, z.B. zwischen 0,1-10 kg Wirkstoff pro Hektar, vorzugsweise jedoch von 0,2-5 kg Wirkstoff pro Hektar. Die Kulturpflanzen werden weitgehend geschont, was bei den Vergleichsmitteln nicht immer der Fall ist.
Vorteilhaft sind auch die günstigen Warmblütertoxizitäten der Verbindungen der Formel I bzw. von Mitteln, die diese Verbindungen enthalten.
Die 4-Phenoxy-(thio)-phenoxy-(thio)-alkancarbonsäuren der nachfolgenden Formel IV und ihre Derivate der Formel IV können nach an sich bekannten Methoden, wie in der Deutschen Offenlegungsschrift 1 668 896 beschrieben, hergestellt werden, beispielsweise ausgehend von 4-Phenoxyphenolen der Formel II durch Umsetzung mit einer a-Halogencarbonsäure der Formel III oder deren Estern oder Salzen.
-yh + c1-c-c00h r5
(II)
(III)
R2
y-c-cooh hr4
(v)
Weitere 4-Phenoxy-(thio)-phenoxy-(thio)-aIkancarbonsäu- 65 Anilinen erhalten werden, in obigem Formelbild kurz als HR4
rederivate können durch Umsetzung der Säurechloride (V), bezeichnet.
hergestellt aus der Säure (IV) und Thionylchlorid, mit Pheno- Die erfindungsgemässen Mittel enthalten die Wirkstoffe len, Merkaptanen, Thiophenolen, aliphatischen Aminen oder der Formel I im allgemeinen zu 2-95 Gew. %. Sie können als
621 921
4
benetzbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, versprühbare Lösungen, Stäubemittel oder Granulate in den üblichen Zubereitungen angewendet werden.
Benetzbare Pulver sind in Wasser gleichmässig dispergier-bare Präparate, die neben dem Wirkstoff ausser einem Ver-dünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxäthy-lierte Alkylphenole, polyoxäthylierte Oleyl- oder Stearylami-ne, Alkyl- oder Alkylphenyl-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium oder auch oleylmethyltaurinsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden zweckmässig durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butano!, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten erhalten. Um in Wasser gute Suspensionen oder Emulsionen zu erreichen, werden weiterhin Netzmittel aus der obengenannten Reihe zugesetzt.
Stäubemittel erhält man vorteilhaft durch Vermählen des Wirkstoffes mit fein verteilten, festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde.
Versprühbare Lösungen, wie sie vielfach in Sprühdosen gehandelt werden, enthalten den Wirkstoff in einem organischen Lösungsmittel gelöst, daneben befindet sich z. B. als Treibmittel ein Gemisch von Fluorchlorkohlenwasserstoffen.
Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsau-rem Natrium oder auch Mineralölen auf die Oberfläche von Trägerstoffen, wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranalien üblichen Weise - ge-wünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - hergestellt werden.
Bei herbiziden Mitteln können die Konzentrationen der Wirkstoffe in den handelsüblichen Formulierungen verschieden sein. In benetzbaren Pulvern variiert die Wirkstoffkonzentration z.B. zwischen etwa 10 und 95%, der Rest besteht aus den obenangegebenen Formulierungszusätzen. Bei emulgier-baren Konzentraten ist die Wirkstoffkonzentration etwa 10-80%. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5-20% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2-20%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt z.T. davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Zur Anwendung werden die handelsüblichen Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei benetzbaren Pulvern und emulgierbaren Konzentraten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt. Mit den äusseren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie beträgt im allgemeinen etwa 0,015-0,25 g/m2, vorzugsweise etwa 0,03-0,12 g Wirkstoff pro m2. Das erfindungsgemässe Mittel kann mit anderen Herbiziden und Bodeninsektiziden kombiniert werden.
Als bekannte Herbizide, die sich für eine Kombination mit dem erfindungsgemässen neuen Mittel eignen, kommen z. B. die nachfolgenden unter ihren «common names» bzw. chemischen Bezeichnungen aufgeführten Verbindungen in Frage:
Pyrazon-Derivate Wuchsstoff-Präparate
Carbaminsäurederivate
D initrophenol-D erivate
15 Chlorierte aliphatische Säuren Amide
Dipy ridilium-V erbindungen 20 Anilide
25 Nitrile andere Präparate
Harnstoffderivate Triazin-Derivate
Urazil-Derivate
Linuron, Chloroxuron, Mono-linuron, Fluometuron, Diuron; Simazin, Atrazin, Ametryn, Pro-metryn, Desmetryn, Metho-protryn;
Lenacil, Bromacil;
l-Phenyl-4-amino-5-chlor-pyridazon-(6);
2,4-Dichlor-phenoxy-essigsäure,
4-Chlor-2-methylphenoxy-essig-
säure, 2,4,5-Trichlorphenoxy-
essigsäure, 4-Chlor-2-methyl-
phenoxy-buttersäure, 2,3,6-Tri-
chlorbenzoesäure:
Barban, Phenmedipham, Triallat,
Diallat, Vernolate und 2-Chlor-
allyl-N,N-diäthyl-dithiocarbamat,
Swep;
Dinitro-o-kresol, Dinoseb, Dino-seb-Acetat;
Natriumtrichloracetat, Dalaphon;
Diphenamid, N,N-Diallyl-chlor-acetamid;
Paraquat, Diquat, Morfamquat; N-(3,4-Dichlorphenyl)-meth-acrylamid, Propanil, Solan, Monalide, 2-Chlor-2',6'-diäthyl-N-(methoxymethyl)-acetanilid, Propachlor;
Dichlobenil, Ioxynil;
Flurenol, 3,4-Dichlorpropion-anilid, Trifluralin, Bensulide, Mononatriummethylarsonat, 4-Tri-fluormethyl-2,4' -dinitrodiphenyl-äther.
Die Verbindungen der Formel I können auch mit Düngemitteln vermischt werden, wodurch düngende und zugleich herbizide Mittel erhalten werden.
Formulierungsbeispiele Beispiel A
Ein in Wasser leicht dispergierbares benetzbares Pulver wird erhalten, indem man
25 Gewichtsteile 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropionsäure als Wirkstoff,
64 Gewichtsteile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gewichtsteile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gewichtsteil oleylmethyltaurinsaures Natrium als Netz-und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
Beispiel B
Ein Stäubemittel, das sich zur Anwendung als Unkrautver-
50 tilgungsmittel gut eignet, wird erhalten, indem man
10 Gewichtsteile 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropionsäure als Wirkstoff und 90 Gewichtsteile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
55
Beispiel C
Ein emulgierbares Konzentrat besteht aus 15 Gewichtsteilen 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropion-säure,
60 75 Gewichtsteilen Cyclohexanon als Lösungsmittel und 10 Gewichtsteilen oxäthyliertes Nonylphenol (10 AeO) als Emulgator.
35
40
Herstellungsbeispiele 65 Beispiel 1
4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxy-capronsäureäthylester Eine Lösung von 64 g 4-(4-Chlorphenoxy)-phenol und 80 g a-Bromcapronsäureäthylester in 100 ml Butanon wird
5
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mit 100 g Kaliumcarbonat 10 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt. Nach dem Abfiltrieren von anorganischen Salzen wird das Filtrat zur Trockne eingedampft, der gebildete Ester in Methylenchlorid aufgenommen und nach mehrfachem Ausschütteln mit Wasser durch Abdampfen des organischen Lösungsmittels isoliert. Er wird durch Destillation im Vakuum gereinigt. Man erhält 52 g 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxy-capronsäure-äthylester, der unter 3 mm Hg bei 223-225° C siedet.
•0-ch-c00c-h,
2 6
(ch2 )3
cha
Beispiel 2
4-(4-Chlorphenoxy)-«-phenoxycapronsäure 52 g des erhaltenen Esters aus Beispiel 1 werden mit 300 ml Methanol und 30 ml 45%iger Natronlauge auf dem Dampfbad 2 Stunden am Rückfluss zum Sieden erhitzt. Das überschüssige Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt und das zurückgebliebene Natriumsalz in Wasser gelöst. Nach Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure scheidet sich die Säure zuerst ölig aus und kristallisiert danach. Sie kann aus 80%iger Essigsäure umkristallisiert werden. Man erhält 35 g 4-(4-Chlorphen-oxy)-a-phenoxy-capronsäure vom Schmelzpunkt 94° C (korr.).
01-
Beispiel 3
4-(4-Chlorphenoxy)-«-phenoxypropionsäuremethylamid 32 g 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropionsäurechlorid, hergestellt aus der 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropion-säure (Beispiel 5) und Thionylchlorid, werden in 150 ml Benzol gelöst und in diese Lösung bei 15° C 7 g Methylamin eingeleitet. Zur Nachreaktion wird 1 Stunde bei 30° C gerührt, danach der Niederschlag abgesaugt und die benzolische Lösung nach Waschen mit Wasser und Trocknen über Na2S04 eingeengt. Es werden Kristalle isoliert und aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält 28 g 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypro-pionsäuremethylamid vom Schmelzpunkt 117-118° C.
-nh-ch,
Beispiel 4
20 4-(4-Chlorphenoxy)-a -phenoxypropionsäure-thioäthylester 8 g Äthylmercaptan und 11g Pyridin werden in 100 ml To-luol gelöst. Bei —5° C werden nun 32 g 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropionsäurechlorid zugetropft. Danach wird 1 Stunde bei Raumtemperatur nachgerührt. Der Niederschlag 25 wird abgesaugt und die Toluollösung nach Waschen mit Wasser und Trocknen über Na2S04 eingeengt. Es werden Kristalle isoliert und aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält 29 g 4-(4-Chlorphenoxy)-a-phenoxypropionsäurethioäthylester vom Schmelzpunkt 87-89° C.
-0-ch-c00h (ÇH2 )3 ch*
30
Cl-
-0-
-0-ch-c-sco h,
» n chk 0
2 "5
In analoger Weise werden folgende Verbindungen dargestellt:
-x-
Tabelle
(i)
(n) "-(x*)
Verbindungen der Formel I
Ver- R X R1 y R2 R3 R4 Kp/Fp/nD20
bin-
dung
5
4-c1
o h
o
-ch3
h
-oh
Fp:120°c
6
4-c1
0
h o
-ch,
h
-och3
Kp0,IS: 154° c
7
4-c1
o h
o
-ch3
h
-OC2Hs
Kp0.]5: 163° c
8
4-ci
0
h
0
-ch,
h
—o—c3h7(n)
Kpo 4: 182°c
9
4-c1
o h
o
-ch3
h
-och(ch3)2
Kp0.I3: 170° c
10
4-c1
o h
o
-ch3
h
-0(ch2)3-ch3
Kp4: 217°c
11
4-c1
0
h o
-ch3
h
-0-ch2-ch(ch3),
Kp0.I5: 184° c
12
4-c1
o h
o
-ch3
h
-0-(CH2)s-ch3
Kp4: 230°c
13
4-c1
o h
o
-ch3
h
-o-ch2-ch=ch2
nD20: 1.5 5 2 7
14
4-c1
o h
o
-ch3
h
-o-ch2-cci,
nD20: 1.5 601
15
4-c1
0
h o
-ch3
H
—S-c3H7(n)
y—*
nD20: 1.5 7 02
16
4-c1
o h
o
-ch3
H
Kp,: 226-232°
621 921
6
Tabelle (Fortsetzung)
Ver- R X R1 y R2 R3 R4 Kp/Fp/nD20
bin-
dung
17 4-C1 OH O -CH3 H -0- \ H / Kpo.s: 210° C
ch3
18 4-C1 OH O -CH3 H _0-^T) Kpo,o5:176°C
19 4-C1 OH O -CH3 H -0-CH2-<^)) Kpo.os: 158-161 °C
20 4-C1 OH O -CH3 H -OYOVCI Fp: 57-59° C
V-^C1
21 4-Cl OH O -CH3 H _S_ Fp: 66-68° C
22 4-C1 OH O -CH3 H -s-<0)-ci Fp: 64-66°C
-3-^-C
23 4-C1 OH O -CH3 H -N(CH3)2 Fp: 61-64° C
24 4-C1 OH O -CH3 H -N(C2Hs)2 Fp: 61-62 °C
^"chg
25 4-C1 OH O -CH3 H -N nD20: 1.5585
^CH3
26 4-C1 OH O -CH3 H -N Fp: 87-88° C
•ochjj
\
27 4-C1 OH O -CH3 H -nh-(o v-cl
Fp: 136-137°C
-NK-(g>-(
28 4-Cl OH O -CH3 H Fp: 121-123 °C
^~^C1
29 4-C1 OH O -CH3 H Fp: 101-103° C
cf3
30 4-C1 OH O -CH3 H • Fp: 103-105° C
^~^0CF2-CF2H
31 4-Cl OH O -CH3 H -NH-^3^"C00CH3 Fp:138°C
32
4-c1
O
h o
-ch3
h
-O0 Na®
33
4-c1
O
h
O
-ch3
h
—o© K®
34
4-c1
o h
o
-ch3
-ch3
-oqhs
Kp3: 202-205°c
35
4-c1
o h
o
-ch3
-ch3
-0(ch2)3-ch3
Kp3: 204-212 °c
36
4-c1
o h
o
-(CH2)s-ch3
h
-oh
Fp:70°c
37
4-c]
o h
o
-(CH2)j-ch3
h
-oca
Kp3: 244° c
38
4-c1
o h
o
-(ch2)7-ch3
h
-oh
Fp:66°c
39
4-c1
o h
o
-(ch2)7-ch3
h
-oc2h5
Kp3: 249-250°c
40
4-c1
o h
o
-(ch2)9-ch3
h
-oh
Fp:64°c
41
4-c1
o h
o
-(ch2)9-ch3
h
-oqhs
Kp0-05:220—230° c
ncococococococococ
COOC-JO\VI^WS)
oc o
-J -^4 -J oc -si a
-J
-J
WN)MO\oocsiONUi^^tO'-'COocsia^
4^
W tO H» O \0 OC si ON
4^.
Ln
4^ 4^ 4^ 4^. oj n>
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x o
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OOOOOOOOOOOOOOOmwOm tctepcpcpcpcpcrcpcpcpcpcpcpcpcpcpcpcs:
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621921 8
Tabelle (Fortsetzung)
Verbindung
R
X
R1
y
R2
R3
RJ
Kp/Fp/nD20
91
4-Br
O
H
0
-ch3
H
-OQHs
Kp01: 182-184°C
92
4-Br
O
H
0
-ch3
H
-OC3H7(n)
Kp0,3: 183—185°C
93
4-Br
O
H
0
-ch3
H
—OC3H7(i)
Kp0,3: 180-182° C
94
4-Br
O
H
0
-ch3
H
-OC4H9(n)
Kp03:188-190°C
95
4-Br
O
H
0
-ch3
H
~OC,f H9(i)
Kp0[3: 187-189° C
96
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-nh2
m.p.' 144°
97
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-nh2
m.p. 150,5
98
4-C1
o h
0
-CH,
h
-o-hn+(c2hs)2
non-distillable oil
99
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-CTHNQ
non-distillable oil
100
4-CI
O
H
0
-ch3
H
-0-H4N+
m.p. 121-125°
101
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-CTH3N-CH(CH3)2
m.p, 160-162°
102
4-CI
O
H
0
-ch3
H
-CTHN+(CH2CH2OH)3
m.p. 95-97°
103
4-CI
O
H
0
-ch3
H
-o-H2N(CH3)2
m.p. 69-72°
104
4-CI
O
H
0
-ch3
H
-0-(CH2)2-CH(CH3)2
b.p.0,a5: 190°
105
4-CI
O
H
0
-ch3
H
—0-CH(C2Hs)-C3H7(n)
b.p.0,02: 185-188°
106
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-0-CH(CH3)-C4H9(n)
m.p. 177-178°
107
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-0-(CH2)3-CH(CH3)2
b.p.0,2: 203°
108
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-OC7H15(n)
b-p.0,05:180°
109
4-CI
o
H
0
-ch3
H
-OCH^hsjcshi^n)
b.p.0,2: 194°
110
4-CI
o
H
0
-ch3
H
~och2ch(c2h5)~c4h9(n)
b.p.0,i: 192°
111
4-CI
o
H
0
-ch3
H
~OCH(CH3)C2Hs t>-P-o,o5: 183°
112
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-0~Na+
m.p. 100-105°
113
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-0-NH4+
m.p. 110-115°
114
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-o-h2n+(ch3)2
m.p. 84°
(decomp.)
115
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-cth3n+ch2ch2oh m.p. 132-135°
116
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-0-HN+(CH2CH20H)3
m.p. 71-73°
117
2,4-CI
o
H
0
-ch3
H
1
0
1
m.p. 113-116°
118
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-o-h3n+c2h5
m.p. 154-156°
^CH„
119
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
~0~HpN+<T 3
m.p. 66-70°
C4H9(n)
120
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
~CTHN+(C2Hs)3
m.p. 84-86°
(decomp.)
121
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-0-CH(CH3)C2Hs b.p.o,25: 184-188°
122
2,4-Cl o
H
0
-ch3
H
-0-CH2CH(C2H5)-C4H9(n)
b.p.0,ls: 198-199°
123
2,4-Br o
H
0
-ch3
H
-och3
b.p.0,4: 204°
124
2,4-Br o
H
0
-ch3
H
-OQHJ
b.p.0,2:195°
125
2,4-Br o
H
0
-ch3
H
-OCH(CH3)2
b.p.0,2:202°
126
2,4-Br o
H
0
-ch3
H
-OC4H9(n)
b.p.0,3:215°
127
2-C1, 4-Br o
H
0
-ch3
H
-och3
b.p.0,2: 185°
128
2-C1, 4-Br o
H
0
-ch3
H
-oc2h5
b-p.0.2:185°
129
2-C1, 4-Br o
H
0
-ch3
H
-OCH(CH3)2
b.p.0.2: 190°
130
2-C1, 4-Br o
H
0
-ch3
H
—OC4H9(n)
b.p.0,2:195°
131
4-CI
o
3-CH3
0
-ch3
H
-och3
b.p.o.j: 158-159°
132
4-CI
o
2-CI
0
-ch3
H
-OCH(C2Hs)-C4H9(n)
b.p. 0;3: 178-182°
133
4-CI
o
2-C1
0
-ch3
H
-OCH(CH3)-C2H5
b.p.0'2: 207-208°
Anwendungsbeispiele
Beispiel I besprüht. Als Vergleichsmittel wurden in der gleichen Weise
Samen von Unkräutern verschiedener botanischer Familien verwendet 2,4-D (2,4-Dichlorphenoxy-essigsäure) und 2,4-DP
wurden in Töpfen ausgesät und etwa 3 Wochen im Gewächs- 65 (2-(2',4'-Dichlorphenoxy)-propionsäure).
haus zur Anzucht aufgestellt. Dann wurden sie mit in Wasser Dieselben Substanzen wurden auf andere Töpfe versprüht,
suspendierten Spritzpulver-Formulierungen der Wirkstoffe in die unmittelbar vorher Samen der gleichen Unkrautarten laut Beispiel Nr. 5 und Nr. 50 in verschiedenen Dosierungen eingesät wurden (Vorauflaufbehandlung).
9
621 921
Die Resultate (und ebenso die Ergebnisse aller folgenden Beispiele) wurden nach folgendem Bonitierungsschema festgehalten:
Wertzahl % Schadenwirkung an
Unkräutern Kulturpflanzen
1
100
0
2
97,5
bis
<100
0
bis
2,5
3
95
bis
< 97,5
> 2,5
bis
5
4
90
bis
< 95
> 5
bis
10
5
85
bis
< 90
>10
bis
15
6
75
bis
< 85
>15
bis
25
7
65
bis
< 75
>25
bis
35
8
32,5
bis
< 65
>35
bis
67,5
9
0
bis
< 32,5
>67,5
bis
100
Die Wertzahl 4 gilt allgemein noch als annehmbare Unkrautwirkung bzw. Kulturpflanzenschonung (vgl. Bolle, Nachrichtenblatt des Deutschen Pflanzenschutzdienstes 16, 1964, 92-94). 20
Die Resultate aus der folgenden Tabelle I zeigen, dass die Verbindungen der Formel I im Gegensatz zu den bekannten Verbindungen 2,4-D und 2,4-DP nicht oder fast nicht gegen breitblättrige Unkräuter wirken, auch nicht in hohen Dosierungen. Ihre spezielle Wirkung ist vielmehr beschränkt auf Ar- 25 ten aus der Familie der Gramineen (Gräser), hier demonstriert an den Beispielen Lolium, Alopecurus und Echinochloa. Gegen diese genannten Arten und andere Gräser wirken Präparate wie 2,4-D und 2,4-DP dagegen nicht. Das zeigte, dass die Verbindungen der Formel I, z. B. gemäss Nr. 5 und Nr. 50, ein 30 völlig anderes Wirkungsspektrum besitzen als die bekannten Wuchsstoff-Herbizide.
Tabelle I
A. Nachauflauf- Gewächshaus versuche; Wirkung gegen behandlung Unkräuter und Ungräser
Dosierungen in kg/ha A.S.
Nr. 5 Nr. 50 2,4-D 2,4-DP 2,5 0,62 2,5 0,62 2,5 0,62 2,5 0,62
Unkräuter:
Galium
9
9
9
9
8
9
2
5
Anthémis
9
9
8
9
4
7
5
8
Ipomoea
8
9
9
9
1
3
3
6
Sinapis
8
9
9
9
1
1
1
1
Amaranthus
8
9
9
9
1
2
1
3
Ungräser:
Lolium
4
7
3
8
9
9
9
9
Alopecurus
1
3
6
9
9
9
9
9
Echinochloa
1
3
1
2
9
9
9
9
Tabelle I (Fortsetzung)
B. Vorauflauf- Gewächshausversuche; Wirkung gegen behandlung Unkräuter und Ungräser
Dosierungen in kg/ha A.S.
Nr. 5 Nr. 50 2,4-D 2.4-DP 2,5 0.62 2,5 0,62 2,5 0,62 2,5 0.62
Unkräuter:
Galium
9
9
9
9
8
9
2
6
Anthemis
8
9
9
9
8
8
5
9
Ipomoea
9
9
9
9
1
3
2
4
Sinapis
8
9
8
9
1
5
1
3
Amaranthus
8
9
8
9
2
6
1
5
Ungräser:
Lolium
1
1
2
3
8
9
9
9
Alopecurus
1
1
5
7
8
9
9
9
Echinochloa
1
1
1
1
9
9
9
9
Beispiel II
Dieselben Wirkstoffe, die in Beispiel I erwähnt wurden, wurden sowohl im Vor- als auch im Nachauflaufverfahren auf verschiedene breitblättrige Kulturpflanzen versprüht. Es ist bekannt, dass Wuchsstoffmittel des bekannten Typs, wie z. B. 2,4-D oder 2,4-DP, nicht in dikotylen Kulturen eingesetzt werden können, weil sie diese stark schädigen oder völlig vernichten. Die Ergebnisse der folgenden Tabelle II zeigen dagegen, dass die erfindungsgemässen Präparate, wie z. B. gemäss Nr. 5 und Nr. 50, auch in der hohen Dosierung von 2,5 kg/ha Rein-substanz die angeführten zweikeimblättrigen Kulturarten völlig ungeschädigt lassen, während sie bei der gleichen Dosierung herkömmlicher Phenoxy-fettsäure-Derivate bei Blattbehandlung (Nachauflaufbehandlung) völlig vernichtet und bei Bodenbehandlung (Vorauflaufbehandlung) z.T. sehr stark geschädigt werden. Gleiche Resultate wurden mit den genannten Präparaten erzielt an anderen Kulturarten: Ackerbohne, Buschbohne, Wicke, Klee, Luzerne, Carthamus, Sonnenblume, Gurke, Kürbis, Lein, Tomate, Zuckermelone, Wassermelone, Salat, Tabak, Sellerie und verschiedene Kohlarten.
Erstaunlicherweise wurden auch einzelne Kulturen aus der botanischen Familie der Gräser, nämlich Gerste, Hafer und Weizen durch die erfindungsgemässen Substanzen bei gleicher Behandlung nicht geschädigt.
Tabelle II Gewächshausversuche Wirkung auf zweikeimblättrige Kulturpflanzen Dosierung: 2,5 kg/ha PRE = Vorauflaufbehandlung POST = Nachauflaufbehandlung
Nr. 5
Nr. 50
2,4-D
2,4-DP
PRE
POST
PRE
POST
PRE
POST
PRE
POST
Zuckerrübe
1
1
1
1
6
9
7
9
Raps
1
1
1
1
7
9
9
9
Gurke
1
1
1
1
8
9
7
9
Karotte
1
1
1
1
4
9
6
9
Baumwolle
1
1
1
1
7
9
8
9
Sojabohne
1
1
1
1
7
9
9
9
Erbse
1
1
1
1
7
9
8
9
621 921
10
Beispiel III von 2 bis 3 Blättern mit Suspensionen der erfindungsgemässen
Samen von einigen Ungräsern und Kulturpflanzen wurden Substanzen besprüht. Die Tabelle III gibt die Resultate 4 Wo-in Töpfen ausgesät und 3 Wochen später nach Entwicklung chen nach der Behandlung an.
Tabelle III
Gewächshausversuch; Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Nachauflaufbehandlung; Dosierung in kg/ha A.S.
Präparat Dosierung Ungräser Kulturpflanzen gemäss Alopecurus Echinochloa Digitaria Erbse Zuckerrübe Sonnen- Sojabohne
Beisp. Nr. blume
5
0,6
2
1
1
1 1
1 1
0,3
5
1
1
1 1
1 1
0,15
8
5
1 1
1 1
17
0,6
1
1
1
2 3
1 1
0,3
3
2
1
1 1
1 1
0,15
4
3
1 1
1 1
10
0,6
1
1
1
3 4
1 2
0,3
3
1
1
1 1
1 1
0,15
4
3
1 1
1 1
12
0,6
1
1
1
2 4
3 1
0,3
3
1
1
1 1
1 1
0,15
5
3
1
1 1
1 1
50
0,6
8
1
1
1 1
1 1
0,3
8
3
4
1 1
1 1
0,15
9
7
8
1 1
1 1
67
0,15
7
1
2
1 1
1 1
0,075
9
5
6
1 1
1 1
0,037
9
8
8
1 1
1 1
68
0,15
1
1
1
1 2
1 1
0,075
4
1
2
1 1
1 1
0,037
5
1
6
1 1
1 1
69
0,15
2
1
1
1 4
1 1
0,075
3
1
3
1 1
1 1
0,037
4
3
5
1 1
1 1
51
0,6
6
1
1
2 2
1 1
0,3
8
1
1
1 1
1 1
0,15
8
1
5
1 1
1 1
Ähnliche Resultate wie mit Nr. 10 wurden mit anderen 40 gezeichnete Wirkung gegen bestimmte Ungräser besitzen und Verbindungen, nämlich Nr. 6, Nr. 7, Nr. 8, Nr. 9, Nr. 11, Nr. dass sie gleichzeitig zweikeimblättrige Kulturpflanzen wie z.B. 16, Nr. 65, Nr. 77 und Nr. 78 erzielt. Die angeführten Ergeb- Erbse, Zuckerrübe, Sonnenblume oder Sojabohne schonen, nisse zeigen, dass Verbindungen der Formel I im Nachauflauf- Auffallend war, dass Ester der einfachen Carbonsäuren deutverfahren auch in niedrigeren Dosierungen eine gute, z.T. aus- Hch besser wirkten als die Carbonsäuren selbst.
Beispiel IV
Samen einiger Ungräser und Kulturpflanzen wurden in Töpfen ausgesät und am gleichen Tage wurde die Oberfläche mit wässrigen Suspensionen der Verbindungen der Formel I besprüht. Das Resultat 4 Wochen nach der Behandlung (Tabelle IV) zeigt, dass bei Bodenbehandlung (Vorauflaufver-fahren) Ester, die bei Blattbehandlung (vgl. Beispiel III)
50
deutlich wirksamer waren als die entsprechenden Säuren hier nur ähnlich wirkten wie die analogen Säuren (vgl. Nr. 17, Nr. 5 sowie Nr. 51 mit Nr. 50). Die Ester Nr. 18 und Nr. 19, die praktisch keine Wirkung bei Blattbehandlung zeigten, waren hier noch deutlich wirksam, scheinen aber schwächer zu sein als die analoge Säure Nr. 5.
Tabelle IV
Gewächshausversuch; Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Vorauflaufbehandlung; Dosierungen in kg/ha A.S.
Nr. 5 Nr. 17 Nr. 18 Nr. 19 Nr. 50 Nr. 51
1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3 1,2 0,6 0,3
Ungräser:
Alopecurus
1
1
6
1
2
4
1
5
8
1
5
6
5
7
8
6
8
8
Echinochloa
1
1
2
1
1
4
2
5
7
1
5
6
1
1
4
1
3
4
Lolium
2
4
7
1
4
5
5
7
8
4
6
8
1
1
4
1
2
4
Kulturpflanzen:
Weizen
3
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1
Sojabohne
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
Raps
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
3
1
1
2
1
1
11
621 921
Tabelle V
Gewächshaus versuch; Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Nachauflaufbehandlung; Dosierung in kg/ha A.S. N = zusätzlich Netzmittel 0,5 % in der Spritzbrühe
Präparat
Dosierung
N
Ungräser Alopecurus
Echinochloa
Digitaria
Kulturpflanzen Erbse Zuckerrübe
Sonnenblume
Sojabohne
Nr. 5
0,6
2
1
1
1 1
1
1
0,3
5
1
1
1 1
1
1
0,15
8
5
4
1 1
1
1
Nr. 5
0,6
+
1
1
1
1 2
3
4
0,3
+
3
1
1
1 1
1
1
0,15
+
4
2
1
1 1
1
1
Nr. 67
0,15
7
1
2
1 1
1
1
0,075
9
5
6
1 1
1
1
0,037
9
8
8
1 1
1
1
Nr. 67
0,15
+
1
1
1
1 3
1
4
0,075
+
4
1
1
1 1
1
1
0,037
+
5
1
3
1 1
1
1
Nr. 50
0,6
8
1
1
1 1
1
1
0,3
8
3
4
1 1
1
1
0,15
9
7
8
1 1
1
1
Nr. 50
0,6
+
4
1
1
1 1
4
0,3
+
7
1
1
1 1
1
2
0,15
+
8
1
2
1 1
1
1
Beispiel V
Im gleichen Versuch, der in Beispiel III beschrieben wurde, wurden in einigen weiteren Varianten den Spritzpulverformulierungen der Carbonsäuren Nr. 5, Nr. 67 und Nr. 50 jeweils weitere 0,5 % Netzmittel zur Spritzbrühe zugesetzt. Der Vergleich der Behandlungen mit und ohne zusätzliche Netzmittel (vgl. Tabelle V) zeigt, dass bei erhöhtem Netzmittel-Zusatz die Wirkung der jeweiligen Substanzen drastisch verbessert werden konnte. Offenbar wird die Aufnahme des Wirkstoffes
30
35
durch das Blatt erheblich gesteigert. Es ist also möglich, durch geeignete Zusätze zur Spritzbrühe die erwünschte Wirkung auf Ungräser erheblich zu steigern, ohne dass in den verwendeten Dosierungen die Schädigung der Kulturpflanzen ernstlich verstärkt wurde.
Beispiel VI
Weitere Wirkstoffe der Forme] I, z. B. die in der folgenden Tabelle VI genannten, zeigten im Vor-, z.T. auch im Nachauflaufverfahren Wirkung gegen Ungräser.
Tabelle VI
Gewächshaus versuch; Wirkung auf Ungräser Vor- und Nachauflaufbehandlung (PRE bzw. POST); Dosierung: 2,5 kg/ha A.S.
Nr. 5
Nr. 62
Nr. 82
Nr. 83
Nr. 72
Nr. 70
Nr. 71
PRE
PRE
PRE
PRE
PRE
PRE
POST
PRE
Echinochloa
1
4
2
3
1
4
8
3
Lolium
1
4
2
2
3
1
8
4
Alopecurus
1
4
1
3
2
1
1
3
Beispiel VII
In einem Zuckerrübenfeld wurde etwa 4 Wochen nach dem Auflaufen der Kulturpflanze ein logarithmischer Spritzversuch angelegt, in dem zwei erfindungsgemäss zu verwendende Substanzen ausgebracht waren. Das Resultat dieses Versuches ist 55 aus der folgenden Tabelle VII ersichtlich (5 Wochen nach Applikation):
Tabelle VII
Feldversuch; Wirkung auf Ackerfuchsschwanz in Zuckerrübe Nachauflaufbehandlung; Dosierung in kg/ha A.S. 60
Nr. 5 Nr. 67
4 2 1 0,5 4 2 1 0,5
Alopecurus 1 2 3 4-5 1 1 2 4
Kulturpflanze:
Zuckerrübe 1111 1111
Die beiden erfindungsgemäss zu verwendenden Substanzen schädigten das Ungras Alopecurus (Ackerfuchsschwanz) erheblich, während die Kulturpflanze Zuckerrübe keine Schäden davontrug. In höheren Dosierungen (abl-2 kg/ha A. S.)
wurde das Ungras vernichtet. Durch derartige Behandlungen wird es möglich, eine Verunkrautung durch Ackerfuchsschwanz nach dem Auflaufen der Kulturpflanze zu beseitigen. Für dieses Einsatzgebiet sind bisher keine Präparate bekannt.
Beispiel VIII
In einem Modellversuch wurden die Einsatzmöglichkeiten der Verbindungen der Formel I für diese Applikation überprüft. In 20 cm tiefen Gefässen wurden Samen von Ackerfuchsschwanz und Zuckerrübe zusammen ausgesät. Ein Teil der Gefässe wurde am gleichen Tag mit verschiedenen Dosierungen der Verbindungen Nr. 5 und Nr. 67 sowie der Vergleichsmittel Pyrazon und TCA-Natrium behandelt, während die übrigen Gefässe 3 Wochen nach der Behandlung besprüht
621 921
12
wurden. Hier dienten als Vergleichsmittel das erwähnte Pyra-zon und ausserdem Phenmedipham.
Pyrazon = l-Phenyl-4-amino-5-chlorpyridazon-(6)
dient normalerweise zur Bekämpfung zweikeimblättriger Unkräuter im Vor- und Nachauflaufverfahren 5
Phenmedipham = 3-Methoxy-carbonylaminophenyl-N-(3'-methyl-phenyl)-carbamat zur Bekämpfung zweikeimblättriger Unkräuter im Nachauflaufverfahren und
TCA-Natrium = Natriumsalz der Trichloressigsäure zur Bekämpfung von Ungräsern im Vorauflaufverfahren. Die in Tabelle VIII angeführten Resultate, die etwa 4 Wochen nach der letzten Behandlung aufgenommen wurden, zeigen, dass die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen vor allem im Vorauflauf- aber auch im Nachauflaufverfahren eine gute Wirkung auf Ackerfuchsschwanz besitzen und die Zuckerrübe dabei völlig ungeschädigt lassen. Die Vergleichsmittel Pyrazon und Phenmedipham wirken auf Ackerfuchsschwanz völlig unzureichend, das Vergleichsmittel TCA-Natrium wirkt nur in sehr hohen Dosierungen (15 kg/ha), schädigt aber dabei die Zuckerrübe nicht unerheblich. Es ist selbstverständlich möglich, zur Erweiterung des Unkrautspektrums Verbindungen der Formel I, wie Nr. 5 und Nr. 67 zum Einsatz in Zuckerrüben mit anderen Wirkstoffen wie Pyrazon und Phenmedipham zu mischen.
10
Tabelle VIII
Vegetationshallen-Versuch (natürliche Witterungsbedingungen)
Behandlung gegen Ackerfuchsschwanze in Zuckerrüben; Dosierungen in kg/ha A.S.
Nr. 5 Nr. 67 Vergleichsmittel
I II lü
2,5 1,25 0,62 2,5 1,25 0,62 2,5 2,5 15,0
Vorauflaufbehandlung
Alopecurus 114 114 7 — 2
Zuckerrübe 111 111 1 — 5
Nachauflaufbehandlung
Alopecurus 134 346 88
Zuckerrübe 111 111 21
Vergleichsmittel: I = Pyrazon: II = Phenmedipham; III = TCA-Natrium
Beispiel IX
In einem sehr stark mit Ungräsern verseuchten Feld wurden Mais und Sojabohne ausgelegt. Nach der Aussaat wurden 20 m2 grosse Teilstücke mit verschiedenen Dosierungen der Verbindung Nr. 5 behandelt. Als Vergleichsmittel wurde in der gleichen Weise Alachlor eingesetzt.
Alachlor = 2-ChIor-2',6'-diäthyl-N-(methoxyme-thyl)-acetanilid
6 Wochen nach der Behandlung zeigte sich (vgl. Tabelle IX), dass die erfindungsgemäss verwendete Verbindung Nr. 5 gegen Ungräser deutlich besser wirkt als Alachlor in gleichen Dosierungen. Die Kulturen werden einwandfrei geschont.
Tabelle IX
Feldversuch; Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Vorauflaufbehandlung, Dosierung in kg/ha A.S.
Nr. 5 2 1
0,5
Alachlor
2 1 0,5
Ungräser: Echinochloa Setaria Digitaria
Kulturen: Mais
Sojabohne
Monolinuron = N-4-Chlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff
35 Linuron ='N-3,4-Dichlorphenyl-N'-methyl-N'-methoxy-harnstoff
4 Wochen nach der Behandlung zeigte sich, dass die Verbindungen der Formel I, z. B. Nr. 5 und Nr. 67, in einer Dosierung von 0,62 kg/ha Buschbohnen und Erbsen einwandfrei 40 schonten. Das in Buschbohnen häufig eingesetzte Präparat Monolinuron konnte in einer Dosierung von 0,62 kg/ha A. S. den Ackerfuchsschwanz befriedigend kontrollieren, vernichtete ihn aber nicht. Die gleiche Dosierung schädigte die Buschbohnen aber erheblich. Das in Erbsen häufig eingesetzte Ver-45 gleichsmittel Linuron konnte auch in der doppelten Dosierung (1,25 kg/ha A. S.) den Ackerfuchsschwanz nicht oder fast nicht schädigen (vgl. Tabelle X).
Tabelle X
50 Vegetationshallen-Versuch (natürliche Witterungsbedingungen) Vorauflaufbehandlung gegen Ackerfuchsschwanz in Buschbohnen und Erbsen; Dosierungen in kg/ha A.S.
Nr. 5 0,62
Nr. 67 0,62
Monolinuron 0,62 0,31
Linuron 1,25 0,62
Alopecurus Buschbohne Erbse
4 6
9 2
60
Beispiel X
Samen von Ackerfuchsschwanz, Buschbohnen und Erbsen wurden in 20 cm tiefen Gefässen ausgesät; am gleichen Tage wurden in Wasser gelöste Suspensionen der Verbindungen der Formel I auf die Bodenoberfläche versprüht. Als Vergleichsmittel dienten die bekannten Präparate Monolinuron und Linuron.
Beispiel XI
In einem sehr stark mit Ungräsern verseuchten Feld wurden Baumwolle und Sojabohne eingesät. 4 Wochen nach der 65 Aussaat wurden 20 cm2 grosse Teilstücke mit verschiedenen Dosierungen erfindungsgemäss zu verwendender Wirkstoffe behandelt. Wie das in Tabelle XI aufgeführte Resultat zeigt, wurden die Ungräser mit z.T. sehr niedrigen Dosierungen
13
621 921
(0,25 kg/ha A. S.) fast völlig vernichtet. Die Kulturpflanzen Baumwolle und Sojabohne blieben auch bei mehrfacher Überdosierung ungeschädigt.
Tabelle XI
Feldversuch; Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Nachauflaufbehandlung; Dosierung in kg/ha A.S.
Nr. 5
2 1 0,5 0,25
Nr. 67
2 1 0,5 0,25
Ungräser:
Echinochloa
Digitaria
Kulturen:
Baumwolle
Sojabohne
3 4
4 6
10
Beispiel XII
In einem Gewächshausversuch wurden Verbindungen der Formel I im Vor- und Nachauflaufverfahren in Unkrautwirkung und Kulturpflanzenverträglichkeit geprüft. Als Vergleichsmittel diente der bekannte Wirkstoff Alachlor (vgl. Beispiel IX). Die in Tabelle XII angeführten Resultate zeigen, dass die erfindungsgemäss verwendete Verbindung Nr. 10 im Vorauflaufverfahren bei wirkstoffgleicher Dosierung dem Alachlor deutlich in der Unkrautwirkung überlegen ist. Die Kulturpflanzen Baumwolle, Sojabohne und Erdnuss wurden geschont, während Baumwolle durch Alachlor geschädigt wurde. Im Nachauflaufverfahren war die erfindungsgemäss verwendete Verbindung ebenfalls deutlich wirksam und schonte die genannten Kulturpflanzen, während Alachlor nur in der höheren Dosierung (0,62) eine gewisse Wirkung hatte, die aber vollkommen unzureichend war. Ähnlich wie Nr. 10 wirkten z.B. Nr. 6, Nr. 7, Nr. 8, Nr. 9, Nr. 11 und Nr. 12.
Tabelle XII
Gewächshausversuch, Wirkung gegen Ungräser in Baumwolle, Sojabohne und Erdnuss
Dosierungen in kg/ha A.S. PRE = Vorauflaufbehandlung; POST = Nachauflaufbehandlung
Nr. 10
Alachlor
PRE
POST
PRE
POST
0,62
0,31
0,62
0,31
0,62
0,31
0,62
0,31
Ungräser:
Digitaria sanguinalis
1
3
2
4
3
5
4
8
Echinochloa crus-galli
1
1
2
3
2
3
7
9
Echinochloa colonum
1
4
1
3
1
2
6
9
Eleusine indica
1
1
3
4
1
1
5
8
Leptochloa dubia
1
3
2
4
2
4
5
8
Panicum dichotomiflorum
1
1
2
5
2
5
4
8
Setaria faberii
1
4
1
5
1
5
6
9
Setaria viridis
1
4
2
4
1
4
6
9
Phalaris paradoxa
1
1
3
7
2
6
8
9
Kulturen :
Baumwolle
1
1
1
1
5
1
3
1
Sojabohne
1
1
1
1
1
1
1
1
Erdnuss
1
1
1
1
2
1
2
1
Beispiel XIII
In einem mit Gräsern verseuchten Feld wurden nebeneinander Gerste, Weizen, Hafer und Raps im Frühjahr ausgesät; nach dem Auflaufen der Kulturpflanzen wurden 20 m2 grosse Teilstücke mit verschiedenen Dosierungen der Verbindungen der Formel I besprüht. Die in der folgenden Tabelle XIII aufgeführten Resultate zeigen, dass erfindungsgemäss eingesetzte Verbindungen wie Nr. 5 und Nr. 67 gegen die Ungräser Ak-kerfuchsschwanz (Alopecurus) und Windhalm (Apera) eine ausgezeichnete Wirkung besitzen und dass sie die genannten Kulturpflanzen selbst in mehrfacher Überdosierung einwandfrei schonen.
45
50
Tabelle XIII
Feldversuch, Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Nachauflaufbehandlung, Dosierung in kg/ha A.S.
Nr. 5 Nr. 67
4 2 1 0,5 4 2 1 0,5
Ungräser:
Alopecurus 112 3 113 4
Apera 1111 1112
Kulturpflanzen:
Gerste 1111 1111
Weizen 1111 1111
Hafer 1111 1111
Raps 1111 1111
621 921
14
Beispiel XIV
In einem weiteren Feldversuch wurden Mais, Sonnenblume, Erbse, Buschbohne, Raps und Karotte ausgesät; unmittelbar nach der Aussaat wurden 20 m2 grosse Teilstücke mit verschiedenen Dosierungen von Verbindungen der Formel I besprüht. Als Vergleichsmittel diente der bekannte Wirkstoff Prynachlor (N-Butin-(l)-yl-(3)-a-chloracetanilid). 5 Wochen nach der Applikation zeigte sich, dass erfindungsgemäss eingesetzte Verbindungen wie Nr. 5 und Nr. 67 gegen auflaufende Ungräser wie Echinochloa und Digitaria eine gute bis sehr gute Wirkung hatten und die genannten Kulturpflanzen gleichzeitig schonten. Der zum Vergleich eingesetzte Wirkstoff Prynachlor war in seiner Unkrautwirkung deutlich schwächer.
fen Samen von Echinochloa crus-galli ausgesät worden waren.
Eine Woche nach dem Verpflanzen wurden die Töpfe so mit Wasser gefüllt, dass die Bodenoberfläche mit einer 1 cm hohen Wassersäule bedeckt war. Die Echinochloa-Pflanzen 5 waren zu diesem Zeitpunkt bereits aufgelaufen.
Suspensionen der Verbindungen der Formel I wurden dem stehenden Wasser zugesetzt und leicht verrührt. 4 Wochen nach der Behandlung war folgendes Resultat festzustellen:
io Tabelle XV
Wirkung auf Echinochloa und verpflanzten Reis Behandlung nach dem Auflaufen bzw. nach dem Verpflanzen;
Dosierungen in kg/ha A.S.
Tabelle XIV
Feldversuch, Wirkung auf Ungräser und Kulturpflanzen Vorauflaufbehandlung, Dosierung in kg/ha A.S.
Ungräser:
Echinochloa
Digitaria
Kulturen: Mais
Sonnenblume Erbse
Buschbohne
Raps
Karotte
Nr. 5
2 1
Nr. 67 0,5 2 1
2
3
1
3
4
5 7
Beispiel XV
4 Wochen alte Reis-Pflanzen wurden in Töpfe mit 15 cm Durchmesser eingepflanzt, nachdem vorher in denselben Töp-
15 Präparat gemäss Beisp. Nr.
Dosierung
Echinochloa
Reis
Prynachlor 0,5 2 1 0,5
20
25
30
5
0,6
1
2
0,3
2
1
0,15
7
1
10
0,6
1
2
0,3
1
1
0,15
1
11
0,6
1
2
0,3
1
1
0,15
1
1
51
0,6
1
3
0,3
1
1
0,15
3
1
Ähnliche Resultate zeigten die Verbindungen der Beispiele Nrn. 6, 7, 8, 9,12,13,16,17, 50, 67, 68, 69. Die Resultate demonstrieren die Selektivität der erfindungsgemäss eingesetzten Verbindungen in verpflanztem Reis und ihre ausgezeich-35 nete Wirkung auf das verbreitete und schwierig bekämpfbare Ungras Echinochloa.
Beispiel
Die Ungräser Avena fatua und Alopecurus myosuroides sowie einige Kulturpflanzen wurden in Töpfen ausgesät und 40 nach dem Auflaufen mit verschiedenen Dosierungen von Verbindungen der Formel I besprüht. Die in der anliegenden Tabelle XVI aufgeführten Resultate zeigen, dass erfindungsgemäss eingesetzte Verbindungen wie Nr. 86 und Nr. 68 gleichzeitig eine ausgezeichnete Wirkung gegen beide Ungräser, 45 Avena und Alopecurus, haben, und dass sie darüber hinaus zweikeimblättrige Kulturpflanzen wie Zuckerrübe und Erbse nicht oder fast nicht schädigen. Die Verbindung Nr. 86 schädigt darüber hinaus Weizen und Gerste ebenfalls nur wenig, während diese beiden Kulturen durch die Verbindung Nr. 68 50 zu starke Schäden erleiden. Der zum Vergleich eingesetzte
XVI
Wirkstoff Chlorphenpropmethyl (ß -[4-Chlorphenyl ]-a -chlor-propionsäuremethylester), der in der Praxis zur Bekämpfung von Avena fatua (Flughafer) in verschiedenen Kulturen eingesetzt werden kann, kontrollierte hier Flughafer einwandfrei, hatte aber keine Wirkung gegen Alopecurus (Ackerfuchsschwanz).
Ähnlich wie die Verbindung Nr. 86 wirkten die Verbindungen Nrn. 51, 52, 87 und 88, ähnlich wie die Verbindung Nr. 68 wirkte die Verbindung Nr. 69. Erfindungsgemässe Verbindungen des erwähnten Typs bieten somit die Möglichkeit, die häufig gemeinsam vorkommenden Ungräser Flughafer und Ackerfuchsschwanz mit einer Behandlung zu kontrollieren; mit handelsüblichen Verbindungen ist das bisher nicht möglich.
Tabelle XVI
Wirkung auf Avena und Alopecurus in verschiedenen Kulturen. Behandlung nach dem Auflaufen; Dosierungen in kg/ha A.S.
Präparat gem. Beispiel Nr.
Dosierung
Ungräser Avena
Alopecurus
Kulturpflanzen Zuckerrübe
Erbse
Weizen
Gerste
86
2,5
1
1
1
3
4
5
1,25
2
2
1
1
3
4
0,62
3
4
1
1
1
1
68
2,5
3
1
2
1
8
8
1,25
4
1
1
1
8
8
0,62
5
1
1
1
7
7
Chlorphenprop
2,5
1
8
3
4
3
2
methyl
1,25
3
9
1
2
1
1

Claims (4)

621 921
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -N(Dialkyl) oder -N^
O-Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe, ein mit Halogen, —CF3, -OCF2CF2H oder -COOCH3 substituierter-NH-Phenylrest, -O—Benzyl, -NH-Benzyl, -S-Benzyl oder -O-Kat., wobei Kat. das Kation einer anorganischen
Base ist,
bedeuten.
2. Herbizides Mittel nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die aktive Komponente eine Verbindung der Formel I ist, worin
R, die gleich oder verschieden sind, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Methoxy;
R1, die gleich oder verschieden sind, Halogen oder Methyl;
X, Y Sauerstoff;
n ganze Zahlen von 1 bis 3 ;
ni Null, 1 oder 2;
R2 Methyl;
R3 Wasserstoff, und
R4 -OH, -O-Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, -S-Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, -O-Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, -O-Cyclohexyl, -O-Cyclopentyl, ein gegebenenfalls mit Halogen ein- oder zweimal substituierter Phenoxy- oder Phenylthiorest, -NH2, -NH-Alkyl mit
Alkyl
2
PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel 1
Y-
(n)
worin
R, die gleich oder verschieden sind, Halogen, Alkyl mit 1
bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy- oder Alkylthio mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, Cyclopentyl oder Phenyl;
R\ die gleich oder verschieden sind, Halogen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen;
n und ni Null oder ganze Zahlen von 1 bis 3 ;
X, Y Sauerstoff und/oder Schwefel;
R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkylamin mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Phenyl;
R3 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, und
R4 -OH, -O-Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, -S-AIkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, -O—Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, -O-Cyclohexyl, -O-Cyclophenyl, -O-Trichloräthyl, -O-Methylcyclohexyl, ein gegebenenfalls mit Halogen ein- oder zweimal substituierter Phenoxy- oder Phenylthiorest, —NH2, —NH—Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato-
^Alkyl men, —N(Dialkyl) oder —N mit 1 bis 4 Kohlenstoff-
O-Alkyl atomen in jeder Alkylgruppe, ein mit Halogen, -CF3, -OCF2CF2H oder -COOCH3 substituierter -NH-Phenylrest, -O-Benzyl, NH-Benzyl, -S-Benzyl oder -O-Kat., wobei Kat. das Kation einer anorganischen oder organischen Base ist, bedeuten, enthält.
3. Verfahren zur Herstellung eines herbiziden Mittels nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel 1 mit Formulierungszusätzen mischt.
4. Verwendung eines herbiziden Mittels nach Patentanspruch 1 zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums.
Aus der DE-OS 1 668 896 sind - gegebenenfalls substituierte - 4-Phenoxy-phenoxyalkancarbonsäuren und Derivate dieser Säuren sowie ihre Einwirkung auf den Lipid- und Cholesterin-Stoffwechsel bekannt. Verbindungen dieser Klasse sind auch Gegenstand von der DE-OS 2 136 828.
Es wurde nun gefunden, dass derartige 4-Phenoxy-phen-oxyalkancarbonsäuren und ihre Derivate überraschenderweise eine ausgezeichnete selektiv-herbizide Wirkung gegen Ungrä-ser in Kulturpflanzen besitzen.
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Families Citing this family (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4058552A (en) * 1969-01-31 1977-11-15 Orchimed Sa Esters of p-carbonylphenoxy-isobutyric acids
BE786644A (fr) * 1971-07-23 1973-01-24 Hoechst Ag Derives d'acides phenoxy-4 phenoxy-alcane-carboxyliques leur preparation et les medicaments qui en contiennent
US4093446A (en) * 1972-03-14 1978-06-06 Rohm And Haas Company Herbicidal 4-trifluoromethyl-4-nitrodiphenyl ethers
US4067892A (en) * 1973-08-23 1978-01-10 Beecham Group Limited Substituted (4-carboxyphenoxy) phenyl alkane compounds
IL45894A0 (en) * 1973-10-25 1974-12-31 Ciba Geigy Ag New aryl alkyl ethers,their preparation and their use in pest control
DE2427270A1 (de) * 1974-06-06 1975-12-18 Hoechst Ag Herbizide mittel
CS185694B2 (en) * 1974-07-17 1978-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha Herbicidal agent
GB1519147A (en) * 1974-09-30 1978-07-26 Lafon Labor Sulphur and oxygen-containing diaryl compounds
US4156011A (en) * 1974-09-30 1979-05-22 Societe Anonyme Dite: Laboratoire L. Lafon Sulphur- and oxygen-containing diaryl compounds
CH609024A5 (en) * 1974-09-30 1979-02-15 Lafon Labor Process for the preparation of new sulphur-containing diaryl and oxygen-containing diaryl compounds
US4092151A (en) * 1974-10-17 1978-05-30 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
DK154074C (da) * 1974-10-17 1989-02-27 Ishihara Sangyo Kaisha Alfa-(4-(5 eller 3,5 substitueret pyridyl-2-oxy)-phenoxy)-alkan-carboxylsyrer eller derivater deraf til anvendelse som herbicider, herbicidt middel samt fremgangsmaader til bekaempelse af ukrudt
US4083714A (en) * 1974-10-17 1978-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Alkoxyalkyl esters of substituted pyridyloxyphenoxy-2-propanoic acids, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
US4107329A (en) * 1974-12-06 1978-08-15 Imperial Chemical Industries Limited Fluorinated compounds as therapeutics
GB1499508A (en) * 1974-12-06 1978-02-01 Ici Ltd 3,3,3-trifluoropropionic acid derivatives
JPS5941967B2 (ja) * 1974-12-23 1984-10-11 三井東圧化学株式会社 殺草剤
JPS51136823A (en) * 1975-05-16 1976-11-26 Mitsui Toatsu Chem Inc Weedkiller
US4151302A (en) * 1975-06-28 1979-04-24 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Araliphatic dihalogen compounds composition and method of use
DE2537290A1 (de) * 1975-08-21 1977-03-03 Bayer Ag Mittel zur selektiven unkrautbekaempfung in rueben
NZ181994A (en) * 1975-09-27 1978-09-20 Ishihara Sangyo Kaisha (2-chloro-4-trifluorom-ethylphenoxy)-phenoxy acids,esters,ethers,amides and nitriles and herbicidal compositions
US4203758A (en) * 1975-09-27 1980-05-20 Ishihara Sangyo Kaisha Limited Herbicidal phenoxy-phenoxyalkane thio esters
US4205978A (en) * 1975-11-20 1980-06-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxyalkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
US4193790A (en) * 1975-11-20 1980-03-18 Ishihara Sangyo Kabushiki Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
US4106925A (en) * 1975-11-20 1978-08-15 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
US4183743A (en) * 1975-11-20 1980-01-15 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Novel herbicidally active, nuclear-substituted phenoxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and use thereof for controlling grass-like weeds
DE2601548C2 (de) * 1976-01-16 1984-01-26 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4-(2'-Chlor-4'-bromphenoxy)-phenoxy]-propionsäure und Derivate sowie diese enthaltende herbizide Mittel
DE2715319A1 (de) * 1976-04-13 1977-11-03 Ishihara Mining & Chemical Co Herbicide verbindungen, herbicide zusammensetzungen, welche diese verbindungen enthalten und verfahren zu deren anwendung
JPS52131540A (en) * 1976-04-14 1977-11-04 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Phenoxyvaleric acid derivatives and herbicides therefrom
DE2617804C2 (de) * 1976-04-23 1985-01-24 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxy phenoxy)-propionsäurederivate und ihre Verwendung als Herbizide
DE2623558C2 (de) * 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2628384C2 (de) * 1976-06-24 1984-09-27 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-(4-Phenoxyphenoxy)- bzw. 2-(4-Benzylphenoxy)-propionsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenbehandlungsmittel
DE2632581C2 (de) * 1976-07-20 1982-07-15 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Substituierte Nitrodiphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel
US4133675A (en) * 1976-07-23 1979-01-09 Ciba-Geigy Corporation Pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives which are effective as herbicides and as agents regulating plant growth
CH624087A5 (en) * 1976-08-25 1981-07-15 Hoechst Ag Process for the preparation of phenoxyphenoxypropionic acid derivatives
US4108628A (en) * 1976-08-26 1978-08-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cycloalkanopyrazole herbicides mixtures
CH626318A5 (de) * 1977-03-08 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
US4090866A (en) * 1977-03-14 1978-05-23 O. M. Scott & Sons Company Process for the selective control of tall fescue in turf
US4248618A (en) * 1977-05-06 1981-02-03 Ici Australia Limited Derivatives of (pyrimidyloxy)phenoxy-alkanecarboxylic acid and herbicidal compositions thereof
EP0000359B1 (de) * 1977-07-07 1981-10-21 Ciba-Geigy Ag Phenoxy-phenylsulfinyl- und -sulfonyl-alkancarbonsäure-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel.
EP0000351A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-24 Ciba-Geigy Ag Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
TR19824A (tr) * 1977-07-21 1980-01-24 Ishihara Sangyo Kaisha Trilorometilpiridoksifenoksipropionik as tuerevleri ve bunlari ihtiva eden herbisidler
UA6300A1 (uk) * 1977-07-21 1994-12-29 Ісіхара Сангіо Кайся Лтд Гербіцидний склад
DE2862490D1 (en) * 1977-08-12 1988-04-21 Ici Plc Phenoxypyridine compound
US4308052A (en) * 1977-09-21 1981-12-29 Monsanto Company N-Substituted benzothiazolines substituted with thiol esters useful as herbicides and plant growth regulants
EP0002204B1 (de) * 1977-11-24 1981-09-02 Ciba-Geigy Ag Alpha-phenoxy-propionthiolsäuren und Salze, ihre Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Zwischenprodukte
DK516778A (da) * 1977-11-28 1979-05-29 Hoffmann La Roche Oximestere
US4192669A (en) * 1977-12-22 1980-03-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal ethers
CH650493A5 (en) * 1977-12-24 1985-07-31 Hoechst Ag D-(+)-alpha-phenoxypropionic acid derivatives
DE2961917D1 (en) * 1978-01-18 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use
IL56484A0 (en) * 1978-01-25 1979-03-12 Ciba Geigy Ag Novel phenoxyalkyloxazolines, their preparation and their use as herbicides
DE2967674D1 (en) * 1978-02-15 1988-03-10 Ici Plc Herbicidal derivatives of 2-(4(2-pyridyloxy)phenoxy)propane, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them
US4263040A (en) * 1978-02-18 1981-04-21 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Phenoxyphenoxy unsaturated derivatives and herbicidal composition
EP0004317B1 (de) * 1978-03-17 1982-01-06 Ciba-Geigy Ag Neue Phenoxy-alkancarbonsäurederivate, deren Herstellung, sie enthaltende herbizide Mittel und deren Verwendung
JPS54144375A (en) * 1978-04-27 1979-11-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxyalkane derivative and herbicide containing the same
US4178169A (en) * 1978-05-12 1979-12-11 Rohm And Haas Company Diphenyl sulfide, sulfoxide and sulfone plant growth regulators
BE879987A (nl) * 1978-11-21 1980-05-13 Shell Int Research Fenoxyfenoxypropionzuurderivaten, werkwijze ter bereiding daarvan, herbicidepreparaten die deze direvaten bevatten en methode ter bestrijding van onkruid onder toepassing van genoemde derivaten
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
DE2854542A1 (de) * 1978-12-16 1980-06-19 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven d-(phenoxi- bzw. benzyl)- phenoxipropionsaeuren und ihren alkalisalzen
DE2854492C2 (de) * 1978-12-16 1982-12-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von (Phenoxy- bzw. Benzyl)-phenoxypropionsäuren und ihren Alkalisalzen
DE2949681A1 (de) * 1979-12-11 1981-07-02 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von optisch aktiven d-(phenoxy, bzw. benzyl)-phenoxypropionsaeuren und ihren alkalisalzen
US4284566A (en) * 1979-01-04 1981-08-18 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal α-[4-trifluoromethylphenoxy)-propionic acid γ-butyrolactone ester and thioester
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
ES8107193A1 (es) * 1979-04-09 1981-10-16 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de agentes herbicidas a base de fenileteres heterociclicos
AU535258B2 (en) * 1979-08-31 1984-03-08 Ici Australia Limited Benzotriazines
NZ194612A (en) * 1979-08-31 1982-12-21 Ici Australia Ltd Benzotriazine derivatives intermediates and herbicidal compositions
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
CA1142540A (en) * 1979-12-12 1983-03-08 Georg Frater Propionic acid esters
FR2474279A1 (fr) * 1980-01-29 1981-07-31 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de diamino-2,4 chloro-6 methylthio pyrimidine et de diclofop methyl et procede de traitement des cultures a l'aide desdites compositions
ZA811357B (en) * 1980-03-10 1982-03-31 Hoffmann La Roche Oxime esters
US4276080A (en) * 1980-03-25 1981-06-30 Union Carbide Corporation Phenoxy-phenoxyalkane carboxylic acids and derivatives as sugar enhancers for plants
US4414158A (en) * 1980-04-29 1983-11-08 Ciba-Geigy Corporation Phosphonomethylglycylhydroxamic acid and novel herbicidally active salts thereof
EP0049397A1 (de) * 1980-09-22 1982-04-14 American Hoechst Corporation Herbizide Zusammensetzung
DE3044856A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim Pyridinderivate
US4329488A (en) * 1980-12-05 1982-05-11 Hoffmann-La Roche Inc. Propionic acid esters and herbicidal use thereof
JPS5832890A (ja) * 1981-08-21 1983-02-25 Sumitomo Chem Co Ltd ホスホン酸エステル誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする除草剤
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
KR840003613A (ko) * 1982-02-12 1984-09-15 아르놀트 자일러 에른스트 알테르 제초제의 제조방법
EP0095115A1 (de) * 1982-05-26 1983-11-30 Bayer Ag Substituierte Diphenylether
DE3219789A1 (de) 1982-05-26 1983-12-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Phenoxypropionsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3240694A1 (de) * 1982-11-04 1984-05-10 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Herbizide mittel
DE3304204A1 (de) * 1983-02-08 1984-08-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte alkanthiocarbonsaeure-derivate
HU202052B (en) * 1983-02-11 1991-02-28 Hoechst Ag Aqueous emulsion-based plant protective compositions
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd 4,5,6,7−テトラヒドロ−2h−イソインド−ル−1,3−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4544399A (en) * 1983-07-01 1985-10-01 Stauffer Chemical Company Certain 1,3-cyclohexanedione adducts of substituted phenoxyphenoxypropionic acids and their use as an herbicide
US4902832A (en) * 1983-08-31 1990-02-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体,その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4808750A (en) * 1983-09-01 1989-02-28 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4550192A (en) * 1983-09-01 1985-10-29 The Dow Chemical Company Fluorophenoxyphenoxypropionates and derivatives thereof
US4888050A (en) * 1983-11-10 1989-12-19 The Dow Chemical Company Fluorophenoxy compounds, herbicidal compositions and methods
ZA848416B (en) * 1983-11-10 1986-06-25 Dow Chemical Co Fluorophenoxy compounds,herbicidal compositions and methods
CN1008820B (zh) * 1985-05-10 1990-07-18 施林工业产权保护股份公司 17α-乙炔基-17β-羟基-18-甲基-4,15-雌甾二烯-3-酮的制备方法
US4749812A (en) * 1985-05-27 1988-06-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. N-(3-chloro-4-isopropylphenyl) carboxamide derivative and selective herbicide
JPS62267275A (ja) * 1986-05-16 1987-11-19 Aguro Kanesho Kk プロピオン酸チオ−ルエステル誘導体
JPS62267274A (ja) * 1986-05-16 1987-11-19 Aguro Kanesho Kk 1,2,4−オキサジアゾ−ル誘導体
JPS62273954A (ja) * 1986-05-21 1987-11-28 Aguro Kanesho Kk ヒドロキシ酢酸アミド誘導体
GB8617741D0 (en) * 1986-07-21 1986-08-28 May & Baker Ltd Compositions of matter
US4906667A (en) * 1986-07-30 1990-03-06 E. R. Squibb & Sons, Inc. Phenyl hydroxamic acids including a hetero-containing substituent
US4885025A (en) * 1986-12-23 1989-12-05 Fmc Corporation Herbicidal tetrazolinones and use thereof
US4816065A (en) * 1986-12-23 1989-03-28 Fmc Corporation Herbicides
US4786732A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(4-aryloxyphenoxy) propionic acids by liquid chromatography with a chiral eluent
US4786731A (en) * 1987-08-05 1988-11-22 The Dow Chemical Company Resolution of enantiomers of 2-(phenyl or phenoxy/propionic acids using optically active alkanolamines
DE3737179A1 (de) * 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag (6-(hetero)aryloxy-naphthalin-2-yl-oxy)-alkancarbonsaeure-derivate
DE3806294A1 (de) * 1988-02-27 1989-09-07 Hoechst Ag Herbizide mittel in form von waessrigen mikroemulsionen
DE3823318A1 (de) * 1988-07-09 1990-02-22 Bayer Ag (hetero)aryloxynaphthaline mit ueber schwefel gebundenen substituenten
US5012017A (en) * 1988-08-18 1991-04-30 Dowelanco Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation
DE3829586A1 (de) * 1988-09-01 1990-03-22 Bayer Ag Disubstituierte naphthaline, verfahren zur herstellung sowie deren herbizide verwendung
DE3902439A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Basf Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1-aryl- bzw. 1-hetarylimidazolcarbonsaeureestern
DE4031158A1 (de) * 1990-04-21 1991-10-24 Bayer Ag Aryloxycarbonylverbindungen
EP0506373B1 (de) * 1991-03-29 1995-11-29 Tokuyama Corporation Cyanoketonderivat und dieses als Wirkstoff enthaltendes Herbizid
DE4111619A1 (de) * 1991-04-10 1992-10-15 Bayer Ag (alpha)-(5-aryloxy-naphthalin-1-yl-oxy)-carbonsaeure-derivate
JPH05339109A (ja) * 1992-06-08 1993-12-21 Idemitsu Kosan Co Ltd 除草剤組成物
ES2108855T3 (es) * 1992-07-21 1998-01-01 Ciba Geigy Ag Derivados de acido oxamico como agentes hipocolesteremicos.
JPH06179646A (ja) * 1992-12-15 1994-06-28 Tokuyama Soda Co Ltd シアノケトン誘導体
DE4318092C1 (de) * 1993-06-01 1995-01-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (R)- oder (S)-2-(4-Alkanoylphenoxy)- und (R)- oder (S)-2-(4-Aroylphenoxy)-propionsäureestern
CN103965123B (zh) * 2013-01-31 2016-05-25 湖南化工研究院 具有生物活性的n-氧基稠杂氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE613125C (de) * 1932-07-12 1935-05-13 Hoffmann La Roche & Co Akt Ges Verfahren zur Darstellung von wasserloeslichen Verbindungen der Oxydiphenylaether und deren Substitutionsprodukten
US2577969A (en) * 1944-08-17 1951-12-11 American Chem Paint Co Compositions for killing weeds
US2759965A (en) * 1953-11-16 1956-08-21 Dow Chemical Co Esters of alpha-(2, 4-dichlorophenoxy) propionic acid
DE1128220B (de) * 1957-05-28 1962-04-19 Rhone Poulenc Sa Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Vernichtung von Unkraeutern
US3493604A (en) * 1967-03-15 1970-02-03 Upjohn Co 3,5-dihalo-4-(4-alkoxyphenoxy) phenoxy acetic acids and derivatives
US3721703A (en) * 1968-01-11 1973-03-20 Hoechst Ag Phenoxyalkane-carboxylic acids,salts and esters thereof

Also Published As

Publication number Publication date
DD105714A5 (de) 1974-05-12
KE2764A (en) 1977-09-09
IE37638B1 (en) 1977-09-14
BE799554A (fr) 1973-11-16
CA1033584A (en) 1978-06-27
MY7700316A (en) 1977-12-31
PH10381A (en) 1977-03-02
AU474130B2 (en) 1976-07-15
FR2184906A1 (de) 1973-12-28
IL42278A0 (en) 1973-07-30
BR7303586D0 (pt) 1974-06-27
CU33903A (es) 1981-09-09
DE2223894B2 (de) 1980-09-11
GB1423006A (en) 1976-01-28
IE37638L (en) 1973-11-17
HU170009B (de) 1977-03-28
PL89252B1 (de) 1976-11-30
DE2223894A1 (de) 1973-12-13
JPS548727B2 (de) 1979-04-18
TR20186A (tr) 1980-11-01
AR214697A1 (es) 1979-07-31
NL7306625A (de) 1973-11-20
SU610470A3 (ru) 1978-06-05
NL173469C (nl) 1984-02-01
US3954442A (en) 1976-05-04
AT332676B (de) 1976-10-11
IL42278A (en) 1977-08-31
IT987464B (it) 1975-02-20
OA04408A (fr) 1980-02-29
CS170471B2 (de) 1976-08-27
ZM8473A1 (en) 1974-01-21
NL173469B (nl) 1983-09-01
ZA732653B (en) 1974-04-24
JPS4954525A (de) 1974-05-27
SE400879B (sv) 1978-04-17
EG11004A (en) 1976-11-30
AU5569573A (en) 1974-11-21
DE2223894C3 (de) 1981-07-23
BG28017A3 (en) 1980-02-25
FR2184906B1 (de) 1977-02-11
ATA422773A (de) 1976-01-15

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