JPS5941967B2 - 殺草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 。

、□。Ｃ嚢３に゜゛ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｘおよ
びＹは水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはメチル
基を示す。

）で、表わされるジフェニルエーテル系化合物のすくな
くとも一種を有効成分として含有することを特徴とする
殺草剤に関するものである。

従来より、ジフェニルエーテル系化合物の中の多くが優
れた殺草作用を有することは、公知の事実であわ、例え
ば、２、４−ジクロルフェニルー４−ニトロフェニルエ
ーテル（以下、ＮＩＰと略称する。

）、２、４、６−トリクロルフエニルー４−ニトロフェ
ニルエーテル（以下、ＣＮＰと略称する。）などが、水
田用除草剤として広く使われ、その他数多くのジフェニ
ルエーテル系化合物ｌ）ζ殺草剤として、その実用性が
検討されている。これらの化合物は、その置換基の種類
、数、または位置など化学構造上の僅かな相違によつて
、殺草活性の有無、程度、発現の仕方、選択性、ならび
に効力の持続性などが著しく異なる場合が多く、化合物
の化学構造の傾倒性によつて、これらの殺草活性を予測
律ることは極めて困難である。本発明者らは、数多くの
各種ジフェニルエーテル系化合物を合成し、その殺草活
性を検討した結果、前記一般式〔Ｉ〕で示される化合物
がＮＩＰまたはＣＮＰｒｃ較ぺて極めて優れた殺草特性
を有することを見出し、この事実に基づいて本発明を完
成した。すなわち、本発明殺草剤の有効成分化合物は、
ＮＩＰやＣＮＰに較べて、ヒエ類はもちろん、多くの雑
草に対して優れた殺草作用を示し、その効力の持続性も
著しく長く、しかも、濃度希釈による活性低下や、水稲
その他有用作物に対する薬害が極めてすくないなど、種
々の優れた殺草特性を有する。

本発明殺草剤の有効成分である前記一般式で示される化
合物の代表的な合成例を以下に述ぺる。

合成汐口２，４−ジクロルフエニル一３−エトキシカル
ボニルメチルチオ−４−ニトロフエニルエーテル（化合
物１）の合成エタノール性水酸化カリウム〔エタノール
１００ｄ中に８６％ＫＯＨ２．２７（０．０３３モル）
を溶解したもの〕中にチオグリコール酸エチル４．０ｙ
（０．０３３モル）を室温化に加えてカリウム塩を調製
する。

この溶液中に２，４−ジクロルフエニル一３−クロル−
４−ニトロフエニルエーテル９．３ｙ（０．０３モル）
のエタノール溶液を室温で力吠−る。全量を加えたのち
、５０℃でかきまぜながら反応させる。反応終了後、反
応生成物を冷水中に排出し、生成する油状物にベンゼン
を加えて抽出する。

抽出ベンゼン層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水し
た後、減圧下に溶媒を留去して、大部分が２，４−ジク
ロルフエニル一３−エトキシカルボニルメチルチオ一４
−ニトロフエニルエーテルからなる結晶性の固体８．５
７を得た。これをｎ−ヘキサンを用いて再結晶し、融点
６４〜６４．５℃の精製品２．８７を得た。（精製品収
率２３．２％）元素分析値（Ｑ （Ｃｌ６Ｈｌ３ＣＩ２
ＮＯ５Ｓとして）合成例 ２２．４−ジクロルフエニル
一３−カルボキシメチルチオ−４−ニトロフエニルエー
テル（化合物２）の合成前記２，４−ジクロルフエニル
一３−エトキシカルボニルメチルチオ−４−ニトロフエ
ニルエーテル４７（０．０１モル）を７０（Ｆ６エタノ
ール水１００ｄ中に溶解する。

この溶液に１０％水酸化ナトリウム水溶液１００ｍ１を
加えて加温し、７０℃ＶＣ．ｌ時間保温しながら加水分
解する。反応終了後、反応液を冷水中に排出し、不溶解
物を▲別した後母液を希塩酸で中和し、分離析出する油
状物をベンゼン５０ｄを用いて振とう抽出する。抽出ベ
ンゼン層を分り後、減圧下にベンゼンを留去して大部分
が２，４−ジクロルフエニルー３−カルボキシメチルチ
オ−４−ニトロフエニルエーテルからなる粗結晶２．０
７を得た。これをベンゼンアセトンの混合溶剤を用いて
再結晶し、融点１８０〜１８１℃の精製品１．５ｙを得
た。（精製品収率４０．１％）元素分析値（５）（Ｃｌ
４Ｈ９ＣＩ２ＮＯ５Ｓとして）合成例 ３２，４−ジク
ロルフエニル一３−メトキシカルボニルメチルチオ−４
−ニトロフエニルエーテル（化合物６）の合成前記合成
例２で得た２，４−ジクロルフエニル３−カルボキシメ
チルチオ−４−ニトロフエニルエーテル３．７７（０．
０１モル）をベンゼン３０ｄ中に溶解し、これに塩化チ
オニル６ｍｅを加えて６０℃に昇温し、同温度で１時間
かきまぜて反応させる。

反応終了後、反応生成物から減圧下に過剰の塩化チオニ
ルを蒸発除去し、２０ｍｅのメタノールを加えて、５０
℃で３０分間加温する。

この溶液を十分冷却して、析出した２，４−ジクロルフ
エニル一３−メトキシカルボニルメチルチオ−４−ニト
ロフエニルエーテルの淡黄色結晶をこし取り乾燥して２
．９７の精製品（融点９１〜９３℃精製品収率７４．４
％）を得た。

元素分析値（４）（Ｃｌ５ＨｌｌＣＩ２ＮＯ５Ｓとして
）前記一般式で表わされるその他の化合物も、上記の方
法に準じて合成できる。

これらの化合物の）うちのいくつかについてその構造と
物住とを第１表に例示するっ本発明殺草剤は、前記−般
式で示される有効成分化合物をそのまま使用してもよい
が、−般には、その使用目的に応じて、これを適当な液
体担体（例えば、有機溶剤）に溶解あるいは分散させ、
または適当な固体担体（例えば希釈剤、増量剤）に混合
あるいは吸着させる。

その際、必要に応じて、各種の補助剤（例えば、乳化剤
、安定剤、分散剤、懸濁斉ゝ展着剤、湿展斉ｋ浸透剤）
を適宜添加することにより、乳斉ｋ水オ時り、粒斉ｋ粉
剤等の種々の剤型として使用することができる。本発明
殺草剤は、他の殺草剤の１種または２種以上、殺虫剤、
殺菌剤、植物生長調節剤等の農薬、土壌改良剤、または
肥効性物質との混合使用はもちろん、これらとの混合製
剤も可能である。例えば、本発明の殺草剤と併用される
殺草剤としては、尿素系殺草剤、チオールカーバメート
系殺草剤、有機リン系殺草剤、酸アミド系殺草剤、トリ
アジン系殺草剤、アリロキシ脂肪酸系殺草剤等がある。
本発明殺草剤の有効成分の含有量は、粒剤では１〜１０
％、水オ時リでは４０〜８０％、乳剤では１０〜５０％
（いずれも重量％を示す）が望ましい。次に本発明殺草
剤ｐ実施例を示す。

実施例中に「部一］とあるのは「重量部−１を表わす。
また、有効成分化合物は前記の例示化合物番号によつて
表わす。実施例 １ 粒剤 化合物１７部、ベントナイト ７０部、タルク ２０部
、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部、およびリグ
ニンスルホン酸ソーダ１部を混合し、適量の水を加えて
混練した後、押し出し造粒機を用いて通常の方法によつ
て造粒し、粒剤１００部を得る。

実施例 ２ 粒剤 化合物３７部、ベントナイト ７０部、タルク ２０部
、ラウリル備酸ソーダ １部、およびナフタリンスルホ
ン酸ソーダ２部を混合した後、適量の水を加えて混練し
、押し出し造粒機を用いて通常の方法により造粒し、粒
剤１００部を得る。

実施例 ３ 粒剤化合物５５部、クレー ５０部、ベン
トナイト ４４音ドアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
０．５音ドおよびポリピニルアルコール０．５部を混合
した後、適量の水を加えて混練し、押し出し造粒機を用
いて通常の方法により造粒し、粒剤１００部を得る。

実施例 ４ 水和剤 化合物１５０部、ケイソウ土 ３０部、クレー １０部
、およびラウリル備酸ソーダ１０部を混合粉砕し、水和
剤１００部を得る。

実施例 ５乳剤 化合物４２０部、ツイーン一８０５部、スパーン一８０
５部、訃よびソルベントナフサ７０部を混合し、乳剤１
００部を得る。

実施例 ６水和剤 化合物６５０部、ケイソウ土 ４０部、およびナフタリ
ンスルホン酸ソーダ １０部を混合粉砕し、水和剤 １
００部を得る。

実施例 ７乳剤 化合物７２０部、ゾルポール８００Ａ（東邦化学（株）
の商品名）１０部、お・よびキシレン７０部を混合して
乳剤 １００部を得る。

次に本発明殺草剤の効果について、試険例によつて具体
的に説明する。

試験例１ 発生前土壌処理による畑作除草試険畑風乾細
土（１４メツシユのブルーを通したもの）３．５Ｋ９を
ａ／５，０００ホツトに入れ、これにＮ，Ｐ２Ｏ５，Ｋ
２Ｏ各０．５Ｖを化成肥料で全層に施肥し、土壌水分を
最大容水量の６０（ｆ）ＶＣ調整する。

これに、供試作物および雑草の種子を一定量は種し、均
一に覆土した後、供試化合物の所定量を、前記実施例５
に示した方法に準じて調整した乳剤を用いて土壌処理し
、温室内で生育させた。は種３０日後に、作物および雑
草の発生ないし生育状況を観察調査し、第２表の結果を
得た。この表で、作物に対する薬害程度｝よび雑草に対
する殺草効果は、作物あるいは雑草の発生ないし生育の
状態が無処理区の風乾重と比較して下記の評価基準に従
つて表わした。試験例２生育期茎葉処理による畑作雑草
防除試験畑風乾土（１４メツシユのブルーを通したもの
）３．５ｋｇをａ／５，０００ボツトに入れ、これに、
Ｎ，Ｐ２Ｏ５，Ｋ２Ｏ各０．５７を化成肥料で全層ＶＣ
施肥し、土壌水分を最大容水量の６０％に調整する。

それぞれ別のポツトに供試作物および雑草の種子一定量
をは種し、均一に覆土した後、温室で生育させた。作物
および雑草が３〜４葉期になつたとき、供試化合物の所
定量を、前記実施例４ＶＣ示した方法に準じて調整した
水和剤を用いて、適量の水に希釈し微量噴霧器で菫葉に
散布した。薬斉拠理３０日後に作物｝よび雑草の生育状
況を観察調査し、第３表の結果を得た。

この表で、作物に対する薬害程度および雑草に対する殺
草効果は、試験例１の評価基準に従つて表示した。

試験例３ 水田初期除草試険 水田一般雑草の種子が自然混在している水田土壌（１４
メツシユのブルーを通したもの）３．３Ｋｖをａ／５，
０００ワグネルポツトに入れ、これＶＣＮ，Ｐ２Ｏ５，
Ｋ２Ｏ各０．８Ｖを化成肥料で全層に施肥したのち、適
量の水を加えてかくはんし、たん水状態とする。

これに、あらかじめ温室で育苗した水稲苗（稚苗、葉令
３．０）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。水稲移植５日後の雑草発生始期に、供試化
合物の所定量を、前記実施例１ないし３に記載した方・
法に準拠して調製した粒剤を用いて、たん水下に処理し
た。

処理１力明後に、雑草の発生状況および水稲に対する薬
害の程度を観察により調査し、第４表の結果を得た。

この表の中で、雑草の発生状況の表示区分は試験例１と
同様に水稲に対する薬害程度の表示区分は「甚害」 「
大害−［ 「中害」 「小害」「微害」および「無害」
の６段階とした。なお、試験期間中は１日当りＩｃｍの
漏水処理により、ポツトのたん水深を３ｃｍに保つた。

試験例４ 水田初期除草ほ場試験田植５日後の水田を１
区１０ｒｎ″ずつに区切り、ここに供試化合物の所定量
を前記実施例１ないし３ＶＣ記載した方法ｒ準拠して調
勢した粒剤を用いて、たん水下に散布した。

散布１ケ月後に、試験区の１ｒｒ７当りの雑草量および
水稲に対する薬害を観察調査し第５表の結果を得た。

この表で、水稲に対する薬害程度の表示は、試験例３と
同じである。

試験例５ 畑作生育期雑草防除試験 畑作一般雑草の種子が混在する圃場に施肥後耕起整地し
た後、コムギ、トウモロコシ、およびイネの種子を播種
覆土した。

作物播種１５日後の雑草成育盛期に本願発明の化合物１
、２、３および４と特開昭４９−３０５３０号公報記載
の化合物Ｘ）．１および洗２の所定量を前記実施例４に
準拠しで調整した水和剤を用いて茎葉処理し、処理３０
日後に作物訃よび雑草の生育状況を観察調査し、第６表
の結果を得た。この表で、作物に対する薬害程度および
雑草に対する殺草効果に関する評価基準は試験例１と同
じである。以上の試験結果から明らかなように、本発明
殺草剤は殺草スベクトラムが広く、本質的に殺草活性が
高く、しかも、濃度希釈による活性の低下や作吻に対す
る薬害が少ないなど、従来のジフエニルエーテル系除草
剤に較べて格段にすぐれた殺草イ性を有する。

イ１面の簡単な説明 第１図は化合物３の、第２図は化合物５の赤外誌吸収ス
ペクトル線図を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を、Ｘおよ
   びＹは、水素原子、塩素原子、フッ素原子、またはメチ
   ル基を示す。 ）で表わされるジフェニルエーテル系化合物のすくなく
   とも一種を有効成分として含有することを特徴とする殺
   草剤。