DE3141554A1

DE3141554A1 - Elektrostatographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3141554A1
Application number: DE19813141554
Authority: DE
Inventors: Shigeru - Kishino; Masakuni Moriyama Ohkawa; Kei Takahata; Shigeo Okayama Yasui
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1980-10-23
Filing date: 1981-10-20
Publication date: 1982-05-27
Also published as: JPS6318743B2; DE3141554C2; GB2089055A; US4386146A; JPS5772150A; GB2089055B

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrostatographiscb.es Aufzeichnungsmaterial mit Tiandioxid als anorganischem Photoleiter, das eine verbesserte Lichtempfindlichkeit und einen verbesserten Weißegrad aufweist.

Titandioxid als anorganischer Photoleiter eignet sich besonders gut zur Verwendung in lichtempfindlichen (elektrostatographischen) Aufzeichnungsmaterialien vom sogen. CPC-Typ, bei denen direkt und nicht durch Übertragung auf der lichtempfindlichen Schicht ein Tonerbild erzeugt und fixiert wird. Mit solchen Aufzeichnungsmaterialien lassen sich insbesondere auch deshalb qualitativ hochwertige . Bildkopien hervorragender Tonwiedergabe herstellen, weil Titandioxid ein qualitativ hochwertiges weißes Pigment . darstellt. Einem noch stärkeren Einsatz von Titandioxid als Photoleiter steht jedoch seine im Vergleich zu anderen Photoleitern, wie Zinkoxid u.dgl., schlechtere Lichtempfindlichkeit entgegen.

Zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit anorganischer Photoleiter ist es bekannt, die verschiedensten Sensibilisierungsfarbstoff e zu verwenden. Titandioxid unterscheidet sich jedoch in seinem Photoleiterverhalten von den in der Praxis weit verbreiteten Photöleitern, wie Zinkoxid, so erheblich, daß nicht zu erwarten ist, daß es sich mit bekannten Sensibilisierungsfarbstoff en 5enslbllieren läßt. Darüber hinaus

.;. 3U1554; - · . .. .·

besteht eine erhebliche Gefahr, daß die Mitverwendung vor Farbstoffen die charakteristische Weiße des Titandioxids V verfärbt.. ...''■"

Es besteht ein erheblicher Bedarf nach geeigneten Sensibilisierungsfarbstoff en, die in elektrostatographischen · Aufzeichnungsmaterialien mit Titandioxid als Photoleiter erfolgreich verwendet werden können. .

Auch die Farbelektrophotographie unter Verwendung von

Titandioxid als Photoleiter gewinnt immer mehr an Bedeutung, wobei das bei dieser Farbelektrophotographie ver-. wendete elektrostatographische Aufzeichnungsmaterial über \ einen breiten Wellenlängenbereich hochempfindlich sein" _: sollte. Elektrostatographische Aufzeichnungsmaterialier. tit

Titandioxid als Photoleiter.konnten jedoch hinsichtlich. "-.": ihrer Lichtempfindlichkeit insbesondere im langen Wellenlängenbereich noch nicht optimal verbessert werden.

-Der Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial mit Titandioxid und einem Bindemittel als Hauptbestandteilen zu schaffen, das hinsichtlich seiner Lichtempfindlichkeit, im langwelligen Bereich deutlich verbessert ist und im wesentlichen noch

den Weißegrad des Titandioxids behalten hat. _:.

Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die Empfindlichkeit von Titandioxid gegenüber Licht vom sichtbaren Bereich bis zum nahen Infrarot durch Mitverwendung bestimmter Cyaninfarbstoffe mit polaren Resten, wie Carboxyl-SuIfο- oder Hydroxylresten, in ihrer Strukturformel und einem Absorptionsmaximum in einem Wellenlängenbereich von :.-nicht unter 600 mn verbessern läßt, ohne daß die Weiße der

das Titandioxid enthaltenden lichtempfindlichen Schicht" und auch die Aufladungseigenschaften nicht merklich beeinträchtigt werden.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial" aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht mit Titandioxid und einem Bindemittel als Hauptbestandteilen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die lichtempfindliche Schicht mindestens einen Cyaninfarbstoff der allgemeinen. Formel -.-

Z₁-(CH)_n-C-(CH)_n=Z₂

(I)

worin bedeuten:

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkylrest; η eine ganze Zahl von 1 bis 3;

Z. einen Rest der Formeln ·

O-f-Aoder

worin R für einen Carboxyalkyl- oder Sulfoalkylrest oder ein Salz oder Anion derselben oder einen Hydroxy alkyl·-- oder Alkylrest steht, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxyl-, A]kyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Carboxylrest oder ein Salz oder Anion desselben, einen Phenylrest oder die zur Ausbildung eines aromati-. sehen Sechsrings in Verbindung mit den Kohlenstoffatomen in 4- und 5-Stellungen, 5- und 6-Stellungen.oder 6- und 7-<Stellungen des Rings erforderliche Atomgruppierung darstellt und X^ einem Säureanionrest-entspricht, der lediglich vorliegt, wenn das Stickstoffatom im Ring ein Katipnenzentrum darstellt und keiner'der Reste R und A ein Anion · bildet, und . ^J -.'■"

Zp einen Rest der Formeln .

¹K I O-p A oder

worin R und A die angegebene Bedeutung besitzen,. '_■-'/ wobei im Falle daß R in beiden Resten -Z₁ und Z₂ Alkyl- ■ reste darstellen, die Reste A in mindestens einem der Reste Z₁ und Z₂ Carboxylreste oder deren Salze oder Anionen bedeuten, .

enthält.

Unter einem "Carboxylrest oder einem Salz oder Anion desselben bzw. eines solchen" ist ein Rest der Formel -COOH, -COOM oder -COO^ zu verstehen, wobei M ein salzbildendes Kation darstellt. Unter einem "Carboxyalkylrest oder einem Salz ,oder Anion desselben" ist ein Rest der Formel -Alk-eOOH, -AIk-COOM oder -Alk-COO© mit Alk gleich einem Alkylrest und M in der angegebenen Bedeutung zu verstehen. .Unter einem ¹¹SuIfoalkylrest oder einem Salz oder Anion desselben" ist ein Rest der Formel -AIk-SO^H, -Alk-SO,M oder -_Λ^-~^ mit Alk und M in der angegebenen Bedeutung zu . verstehen.

X^ kann als Säureanionrest beispielsweise ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Ethylsulfonat- oder p-Touolsulfonatanion bedeuten. .

Die durch die allgemeine Formel (I) darstellbaren Cyaninfarbstoffe besitzen in ihrem Molekül eine konjugierte Doppelbindung. . . " ■ _: '_

Bevorzugte? Cyaninfarbstoffe'der allgemeinen Formel (I) sind selche mit Carboxylresten oder deren Salzen oder Anionen, Carboxyalkylresten oder deren Salzen oder Anionen, Hydroxylresten oder Hydroxyalkylresten als Substituenten, da sie ■ eine hervorragende Sensibilisierungswirkung entfalten

Spezielle .Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Cyaninfarbstoffe der allgemeinen Formel (I) und ihre maximalen Absorptionswellenlängen sind in der folgenden Tabelle I . angegeben: -.--._-■

TABELLE I

Verbindung Nr.

Nr. 1

Nr. 2

Nr,

Nr.. 4

Strukturformel

Br

HO (CH₂) ₂-N Ö>-CH=CH-CH-<. N- (CH₂)

HOOC (CH₂ ) ₂-N OVcH=CH-CH=^N-C₂H₅

H₃C-N VCH-CH-CH-VO N-CH₂COO

CH₃

₉C₄-N Ö>- CH=CH-CH —(_N (CH₂ ) ₂ COOII

. OCH₃ ·.

Maximale Absorptionswellenlänge,

A _TO^„ in nm max

707

708

714

729

V -V cn Λλα» cn

TABELLE! (Fortsetzung]

Br⁰ HOOC(CH₀)_O-N O }~ CH=CH-CH =< N(CH₂).,COOH

Cl Cl'

⁰3^S(CH2⁾3"^IlO_i>-CH=CH-CH=^_jI (CH₂) 3SO₃H-N

a.

s (CH₂) ₃-n' O VcH=CH-CH ⁸^TJn- (CH₂)

fey U

,-N >»CH-CH=CHHfO^N-(CH₂) ,J

ei

"ooc

2 "Ν Ο

:o

H₅C₂O'

727 712

712

719 715

¹ \ Ul

¹ I

TABELLE! (Fortsetzung)

Nr. 10

Nr. 11-

Ι^θ QL. HOOC(CH₀) _Ο-Ν O>CH=CH-CH

.O

Ι^θ ty HOOC(CH₂)₂-Ν O >-CH=CH-CH

'ο'

Nr. 12'

θ,

OOC(CH₀)' -NO)-CH=CH-CH

C₂H₅

N-(CH„) „COOH-N (C₀H,. )

Nr . 13

N,

© I

(CH₀)

CH=CH-CH-^' N

Cl

Nr. 14

Br (CH₂)₂COOH

^^C2^H5

709

629 710

603

715

ι f,

¹ I

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 15

H₃Co y^

CH=CH-CH=CH-CH -KfJ-(CH₂) ₂C00

Nr. 16

COOH«N

CH=CH-CH=CH-CH

H₃CO N,

fir . 17

. i®

V- CH=CH-CH=CH-CH ■"■(/' -₂"₅

H₃C

Nr . 18

\- CH=CH-CH=C

N^

Cl

740 743 735 749

¹I

TABELLE I (Fortsetzung)

Br

Nr. 19

>^-CH=CH-C=CH-CH «^^N-C₂H

CH₂COO

Nr. 20

OT J-CH-CH=CH-CH=CH-^On-

,COOH

C₂H₅,

Nr- 21

CH=CH-CH=CH-CH

.N

Br (CH₉I₇COOH

Nr. 22

CH=CH-CH=CH-CH=ⁱ==VN-(CU₂ )₂COpH-Ν

(CH₂) 718 727 740 760

'I¹AIiELLE I (Fortsetzung)'

S ?^H3

Nr. 23

Ol y-CH=CH-C--CH-CH"-< N- (CH₀) „COOH ^\ f \—( et

.24

C₂H₅

S , ?^Η3

O I >CH=CH-C=CH-CH =< N-(CH₃) SO3?

F .:■

C₂H₅

CH₃OOC S.

Ό'

Nr. 25

CH=CH-CH=CH-CH *KN- (CH₂) ₂COOH

Nr. 26

HOOC

C₄H₉

CH=CH-CH=CH-CH

^C2^H5

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 27

CH=CH-C=CH-CH

(CH₂J₂COO^

-^C2^H5

Nr. 28

^cl

r — r* Χχ _mm /~» IJ —. Γ¹ tj «. C* IJ I —WxI l_*-JEl—¹V** \* ΓΙ

Γ⁷ CH₂COOH·N(C₂H₅)

Nr. 29

O-sQ \ ^Hy ι w

Cl

CH=CH-C=CH-CH ^T!IS\J- (CH₂) 3SO₃H

so,

HOOC(CH₂)₂-N O V- CH=CH-CH=CH-CH

CH₃ 726 725 800

820

CO

TADELLE I (Fortsetzung)

Nr, 31

θ.

(CH₂) 3~^ΝΟ VcH=CH-CH=CH-CH O

Cl

CH

Ι^Θ

Nr. 32

HOOC (CH₂) ₃-Νθ>— CH=CH-CH=CH-CH=-/

'Cl

^C2^H5 ■

Ι^θ φ

Nr, 33

■■■■ ;■■..■ ■ '■: ''/⁵V-

CH=CH-CH=CH-CH-^ IQ,

N Cl

CH₂COOH

Nr- 34

O I ^-CH=CH-CH=CH-CH

V-CH=CHK

712 720 725

730

■ co

if

ο.

ro

ro.

r-+ ■

« ·	Φ
U	O
I	. O
33 .	U-
U	CN
Il	CN
33	φ- in
U	5— U
Ϊ
U =
■ II ■■
.33-
U

\
- 2

33	d)
U	O
I	O
33	U
U	CN
.11.	CN
33	33
U	-U
I
33
U
Il
as.
U
χ

U	. O
I	ο
33 -■	υ
U	CN
H
33
U
I
33 .
U-
Il
U
I

U'

is —u

X -	Ji-U^
U . C . ;

"Μ
.33
U
I
- Ξ U
Il	- ■ X-
. U:	O
I	O
■ 33-.	- U
U	CN
11
- ic
U

-as: ■

ro

C33

ro

¹Z

ΤΛΜΚΜ.,Ε I (Fprtsetzung)

Nr- 39

Nr, 40

Nr. 4,1

Nr ., 42

-CH = CH-CiI = CII-Cf

CH.

Br (CH₂J₂COOH

I®

(CH₂)3SO₃Na

OjO

CH=CH-CH=CH-CH

(CH₂^ COQ-

el

_: J₂COONa

O TO Ί®

CHn

-CH=CH-CH=CII-CH

H₃C

-CH₂COO 710 715

770

761

CO

¹ J cn. te . cn

31

5

QO

•■a·

οο

eo

in

U !S

■U

■■■>#

	CN	-- QO " "	^:- .-- ·*
Lf)	LO	LD "--.	■ \o
*KO.*	SD

LO

σν M.

in

TABELLE I (Fortsetzung)

Br

-- r ö

^- CH=CH-C=CH-CH-C^

θ.

Cl (CH₂)₂COOH

COOH

Nr. 53

θ,

0OC

CH=CH-CH=CH-CH

^C2^H5

^e2^H5

Nr. 54

ΓθΤ ^-CH=CH-CH=CH-CH=<^ TO

"COOH

^C2^H5

H-.C CH-

³V

Nr. 55

ί D

S /^CH3 C

V-CH=CH-CH=CH-CH-/ Tb

θ '

I CH₂COOH

CH₂COOH 654 655 655

649

cn I cn

¹

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 56

Nr. 57

Nr. 58

Nr. 59

^H3^C\

Cl ^H3^C _N /^CH3

CH=CH-C=CH-CH

Φι

CH₂COOH

^H3^C _S /^CH3 Br ^H3^C _N /^CH3 /VC I ^C O

I ^^CV^ CH=CH-C=CH-CH-C JO

©ι

I CH₂COOH

OY ^- CH=CH-CH=CH-CH=^ YO

JSO₃H-N(C₂H₅)

^CH=CH-CH=CH-CH=*^ JO

J® j

(CH₂)

,COOH

644

-642 664

661

CO

. cn

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 60

Nr. 61

Nr. 62

Nr. 63

H₃C

Br I

CH=CH-C=CH-CH=*/ TO

CH₂COO

,Θ

CH₂COONa

Br

X°X.> CH=CH-C=CH-CH< TOT

r _€

(CH₀)_oC00

£» Zt

C00Na

Br

Of V-CH=CH-C=CH-CH=^

'Θ

(CH₂J₂COO

CH=CH-CH=CH-CHi<

(CH₂J₂COOH

656 658 663 658

Cn ¹ I cn

^iS

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 64

Nr. 65

Nr. 67

Cl

J \ / J 3 \ / J

(SY ^-CH=CH-CH=CH-CH-^ ^(CH

θ®" '"■

I (CH₀J₀SO₀Na (CH₀J₀SO₀Na

CH

H₀C 3

>- CH=CH-CH=CH-CH=<r

(CH₃J₄SO₃Na

° ^^J~ CH=CH-CH=CH-CH "C_n-

₃ ^θ (CH₂J₃SO₃Na

652

645 681

715

CO

w f

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 68

Nr . 69

Nr. 70

Nr. 71

Nr« 72

οίο

"N;

CH=CH-CH=CH-CH.

'Φ

CH₂COO

CH₂COOH

CH=CH-CH=CH-CH=Ch-CH=^

^ΝΝ

(CH₉)₉C00H CH^

Cl (CH₂)₂COOH

θΥ ^-CH=Ch-CH=C-CH=CH-CH

(CH₂)₂axr

(CH₂J₂COOH-HN S

V-CH=CH-CH=CH-CH=CH-Ch=^ TOJ

(CH₂)

Cl

θΤ y~CH=CH-CH=CH-CH=Ch-CH^

CH₂COO^

I CH₂COOH-N 713 764 789

763

770

CO

cn • / cn

V»

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 73

Nr · 74

Nr . 75

Nr- 76

Cl

Γ³ (CH₂J₂COOH

S.^\.C1

O I

H₃CO'

OT ^-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=<^ J^O

CH₂COOH

C₄H₉

S S

'V-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH«<' TO

cod

/^CH3

^C2^H5

CH₀ \ / 3

CH=Ch-CH=CH-CH=CH-CH

l⁰

Cl^w CH₂COOH

CH₂COOH 768 778 799

743

CO

f C τ t

TABELLE I (Fortsetzung)

Nr. 77

Nr. 78

Nr. 79

Nr. 80

Nr. 81

H-,C CH-,

3 \ /

H₀C CH-,

3 \ /

Ol >-CH=CH-Ch=CH-CH=CH-CH =<

^ _θ ι

(CH₂)3SO₃

(CH₂)

Kf

Se.

^-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=Kf TÖ

CH₂COOH-HiThN

Ol fl- CH=Ch-CH=CH-CH=CH-CH-^ To

Off Ι^θ (CH₂) ₂C00H

~ (CH₀)_oC00H

C₃H₇

HO'

^CH=CH~^CH=eH~^CH=CH~^CH

OT V-CH=CH-CH=CH-CH=CH-Ch-<Γ TO

,φ

xoo^v

(CH₂)₂COOH-N 752 783 773

818

780

OO

* w

Die in Tabelle I angegebenen maximalen Absorptionswellenlängen wurden in Methanol" bestimmt. Wenn der jeweilige Cyaninfarbstoff nicht ohne weiteres löslich war, wurde, um ihn in Lösung zu bringen, eine geringe Menge Bromwasserstoffsäure und Iriäthylamin zugesetzt, worauf die Messung der maximalen Absorptionswellenlänge erfolgte.

Üblicherweise werden die erfindungsgemäß einsetzbaren Cyaninfarbstoffe wie folgt hergestellt:

Ein quaternäres Ammoniumsalz einer heterocyclischen Verbindung entsprechend Z₁ in der allgemeinen Formel (I) mit einem aktiven Methylrest an der zu substituierenden Stelle wird mit einem Alkendianil oder einem Derivat desselben oder einem Alkosyalkan oder einem Derivat desselben unter Erwärmen in Abwesenheit oder Anwesenheit eines !Lösungsmittels, wie eines Alkohols, Pyridine u.dgl., und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie Triäthylamin, Piperidin u.dgl», zu einer Verbindung der allgemeinen Formel (II)

20 bzw. (III) umgesetzt:

Y
Z₁-(CH)_n=C-(CH)_1n-Z₅ (II)

mit η = 1 oder 3»

Z₁-CH=CH-C=CH-Z₅ . (III)

mit η = 2.

In den Formeln besitzen Z₁, X und η die angegebene Bedeutung, m = (n-1), Z, steht für einen Anilino- oder Alkoxyrest. Wenn Z, in den allgemeinen Formeln (II) oder (III) für einen Anilinorest steht, läßt es sich gegebenenfalls

3U1554

.durch Umsetzen mit Essigsäureanhydrid in Gegenwart von Ethylorthoformiat oder Triethylamin in eine "Verbindung der allgemeinen Formel (IV) bzw. (V) umwandeln:

COCH₃

mit n = 1 oder 3

10 .

. Y

Z₁-CH=CH-C=CH-N "^ ^

COCH₃ mit η = 2

In den Formeln (IV) und (V) besitzen Z₁, Y und m die angegebene Bedeutung.

Danach wird die jeweilige Verbindung der allgemeinen Formeln (II), (III)» (IV) bzw. (V) mit einem quaternären Ammoniumsalz einer heterocyclischen Verbindung entsprechend Zp in der allgemeinen Formel (I) mit einem aktiven Methylrest an der zu substituierenden Stelle umgesetzt. Die Umsetzung erfolgt unter Erwärmen in einem Lösungsmittel, z.B* einem Alkohol, Pyridin, Essigsäureanhydrid u.dgl. in Gegenwart einer Base, wie Triethylamin, Piperidin, Kaliumacetat und dergl.» wobei eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) erhalten wird.

Wenn in der allgemeinen Formel (I) Z₁ und Zo dieselbe chemisehe Struktur aufweisen, kann man die Verbindung der allgemeinen Formel (I) auch einstufig herstellen, indem man unter Erwärmen das quatemäre Ammoniumsalz einer heterocyclischen Verbindung entsprechend Z₁ in der allgemeinen Formel (I) mit

3U1554

einem aktiven Methylrest an der zu substituierenden Stelle mit einem Alkendianilderivat oder einem Alkoxyalkanderivat in Abwesenheit oder Anwesenheit eines lösungsmittelS₅ z.B, eines Alkohols, Pyridine u.dgl., und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie Triethylamin, Piperidin u.dgl., umsetzt.

Im folgenden wird die Herstellung erfindungsgemäß einsetzbarer Cyaninfarbstoffe anhand spezieller Herstellungsbeispiele näher erläutert.

Herstellungsbeispiel 1

1 - (2-Carboxyethyl) -4-[ 3- (1 -ethyl-1, 4-dihydrochinolin-4-yliden)-1-propen-1-yl]-chinoliniumjodid (Yerbindung Ur.10)

In einem ölbad werden 3,6 g 1-Ethyl-4-niethylchinolinium-3 odid 30 min lang bei einer Temperatur von 165⁰C mit 2,4 g Diphenylformamidin umgesetzt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt abgekühlt, mit Diethyläther gewaschen, danach in Ethanol zum Sieden erhitzt, abgekühlt und auf einer Nutsche abgesaugt, wobei 4,2 g 4-(2-Anilinovinyl)-1-ethylchinolinium;jodid eines Fp von 200⁰C in Form dunkelbrauner Kristalle erhalten werden.

4g des erhaltenen 4-(2-Anilinovinyl)-1-ethylchinoliniumjodids, 6 ml Essigsäureanhydrid und 3 ml Ethylorthoformiat werden unter Rühren 15 min lang bei einer Temperatur von 100⁰C reagieren gelassen. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und auf einer Nutsche abgesaugt, wobei 3,6 g kristallines Rohmaterial erhalten werden. Dieses wird aus Ethanol umkristallisiert, wobei 2,5g 4~(2-Acetoanilidovinyl)-1-ethylchinoliniumjodid eines Fp von 209⁰C in Form gelblich-brauner Kristalle erhalten werden.

2,2 g des erhaltenen 4-(2-Acetoanilidovinyl)-1-ethylchinoliniumjodid werden in 20 ml Ethanol gelöst. In der erhaltenen Lösung werden ferner 1,5 g 1-(2-Carboxy ethyl)-4-methylchinoliniumbromid und 1 g Triethylamin gelöst, worauf das Reaktionsgemisch durch Erwärmen auf Rückflußtemperatur 30 min lang reagieren gelassen wird. Nach "beendeter Umsetzung wird das erhaltene Reaktionsprodukt abgekühlt. Bei Zugabe von. Diethyläther fällt ein Niederschlag aus. !Dieser wird abfiltriert. Der hierbei erhaltene rohe Parbstoff wird mit siedendem Ethanol gewaschen, wobei T₉6 g Kristalle erhalten werden. Diese werden aus Methanol mit einer geringen Menge Jodwasserstoffsäure umkristallisiert. Hierbei wird 0,6 g grünlich-goldenes 1-(2-Carboxyethyl)-4-[3-(1-ethyl-1,4-dihydrochinolin-4-yliden)-1-propen-1-yl]- chinoliniungodid eines Pp von 221⁰C erhalten. Eine maximale. Absorptionswellenlänge in Triethylamin-haltigem Methanol liegt bei 709 nm.

20 Herstellungsbeispiel 2

Triethylammonium-3-[[2—{5-[1-(2-carboxyethyl)-1,4-dihydrochinolin-4-yliden]-1,3-pentadien-1-yl}-naphtho[1,2-djthiazolin-1-ylj]-propan-1-sulfonat (Verbindung Nr. 22)

4 g 1-(2-Carboxyethyl)-4-(4-anilino-1,,3-butadien-1-yl)-chinoliniumbromid und 3 g 3-(2-Methylnaphtho[i»2-djthiazolin-1~yl)-propan-1-sulfonat werden mit einer Lösung von 3 ml Triethylamin in 100 ml Dimethylsulfoxid versetzt, worauf das erhaltene Gemisch 2 h lang bei einer Temperatur ■ von 100⁰C reagieren gelassen wird. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt abgekühlt und mit Diethyläther versetzt. Der hierbei ausgefallene Niederschlag wird abfiltrierti__-wo.bei ein roher Farbstoff erhalten wird. Dieser wird mit siedendem Lthanol ausgekocht, wobei ein kristall!»

3U155A

ner Rückstand anfällt. Dieser wird aus eine geringe Menge Triethylamin enthaltendem.Methanol litBfcristallisiert» wobei 0,9 g dunkelgrünes TriethylaniTnoPium-3-*[£2-{5-*[ 1 --(2-carboxyethyl)-1, ^-dihydrochinolin^-ylidenJ-i/S-pentadien-1 -yl) r-naphtho [ 1,2-d J thiazolin-1 ^yI J ]-propan-1 -sulfonat eines Fp von 219⁰C erhalten wird. Dessen maximale Absorption swell enlänge in Triethyiamin-haltigem Methanol· liegt bei 760 nm. ' .. ;■ -

Herstellungsbeispiel 5

1 -Ethyl-4-[5-{3- (2-earboxyethyl )-6-methyabenzo thia2o;lin-2-v yliden}-1,3-pentadien^1-3rll··chinoliniumbromid \ ^: >

(Verbindung Nr. 21) ":^ ; :

3,7 g .3-(2-Carboxyethyl)-2,6-dimethylbenzothiazöliumbrom^ 4,3 g 4-(4-Anilino-1,3-butadien-1-y^)-1-ethyl.chinolii^^ bromid, 150 ml Ethanol und 5 ml !Driethylamin werdeii ϊ h lang bei Rückflußtemperatur reagieren gelassen. Nach beendet er Umsetzung wird das Reäktionsprödukt. abgekühlt; Die hierbei ausgefallenen rohen Eristalie werden mit Hilfe yon Methanol gereinigt, wobei 0,9: g glitzernd grünes 1-Ethyl-4-[5-3-(2-carboxyethyl)-6-methylbenzothiazolin-2-yliden 1,3-pentadien-i-ylJ-chinoliniumbromid einesi J^p von 190⁰G erhalten wird. Dessen maximale Absorptionswellenlänge ia-

Triethylamin-haltigem Methanol liegtvbei 740 nm. .^

Herstellungsbeispiel 4 ; : - ^ ν : ' '

1-(2-Carboxyethyl)^4-[5-(3-ethylbenzothiazolin--2-yliden)-

1 f 3-pentadien-1 -yl j-chinoliniumjodid ("Verbindung Kr.20)

.11 g 1-(2^Carböxyethyl)-4-methylchinoliniumbromid, 14 g 2-(4-Acetoanilido-1,3-butenyliden-T^yl)-3-ethylben2othiazoliumjodid, 200 ml Ethanol told 6 ml- iDriethylamin werden '

31A155 A

auf einem ölbad* i h läng bei Rückfluß temperatur reagieren gelassen. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt abgelcühlt und durch eine Nutsche gesaugt. Die hierbei erhaltenen Kristalle werden mit Methanol gewaschen» wobei rohe Kristalle erhalten werden. Diese werden mit 4 ml 5P ;^ger (Jodwaeserstpffsäure und 300 ml Methanol in das . Jodid überftihrt.üetätereB wird aus Methanol ^TnTrristallisiert. Hierbei werden 2,8 g gelblich-grünes 1-(2-Carboxy-β^γ1)-4;-£5-(3--6*^.ϊ11)βηζοΐΜαζο11η-2-γ11αβη)-1,3-pentadieni-yll-chinoliniumjodid eines Pp von 190⁰C erhalten. Dessen maximale Absorptionswellenlänge in Methanol liegt bei 727 nm.

Herstellungsbeispiel 5 ;

3^(2^CarbO2yethyl)-2-[7-i3-(2-carboxyethyl)-benzothia2Olin-

2-ylidenl-1»3» 5-heptatrien-i-yl'J-benzothiazoliumchlorid v- (Terbindung Kr. 69)

6 g 3^<r-(2-Garboxyethyl)-2-niethylbenzothiazoliumbromid, 2,9 g Pentadiendianilhydrochlorid, 40 ml Ethanol und 43 ml Piperidin werden in einem ölbad bei einer Temperatur von 65⁰O während 20 min reagieren gelassen. Nach beendeter Um-

"■"; setzung wird das Reaktioasprodukt abgekühlt und durch eine Nutsche abgesaugt, wobei rohe Kristalle erhalten werden.

Diese werden in Triethylamin-haltigern Methanol gelöst, worauf die erhaltene Lösung filtriert und mit 10 56 Chlorwasserstoffsäure enthaltendem Methanol versetzt wird. Hierbei fallen Kristalle aus. Nach zweimaliger Wiederholung der geschilderten Maßnahmen werden 1 , 6 g goldenes 3-(2-Carb03cyethyl)-2-[7-f 3-(2-carboxyethyl)-benzothiazolin-2-yliden}-1»3,S-heptatrien-i-ylJ-benzothiazoliumchlorid eines Fp von 159⁰C erhalten. Dessen maximale Absorptions-

"'-. - wellenlänge in Methanol liegt bei 764 nm.

3 U 1.554

1 Herstellungsbeispiel 6

1-(2-Hydroxyethyl)-4-[3-t1-(2-hydroxyethyl}-1,4-dihydrochinolin-4-ylidenj -1 -propen-1 -yl ]-chinoliniumbromid (Verbindung Nr.1)

Auf einem ölbad werden 1,1g 1-(2-Hydroxyethyl)-4-methylchinoliniumbromid und Diphenylformamidin 5 min lang erhitzt, um beide Verbindungen aufzuschmelzen. Die hierbei erhaltene Schmelze wird mit 150 ml Ethanol versetzt, worauf das Ganze zum Sieden erhitzt wird. Hierbei kristallisiert 1-(2-Hydroxyethyl)-4-(2-anilinovinyl)-chinoliniumbromid aus. Die auskristallisierte Verbindung wird mit 2,5 g 1-Hydroxyethyl-4-me thylcMnolinium.br omid und. 10 ml Triethylamin versetzt, worauf das Ganze 1 h lang bei Hückflußtemperatur reagieren gelassen wird. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsprodukt abgekühlt. Die hierbei ausgefallenen rohen Kristalle werden aus Methanol umkristallisiert, wobei 2 g dunkelgrünes 1—(2-Hydroxyethyl)-4-[3-i1-(2-hydroxyethyl)-1,4-dihydrochinolin-4- yliden]-1-propen-1-yl]-chinoliniumbromid eines Pp von 262° C erhalten werden. Dessen maximale Absorptionswellenlänge in Methanol liegt bei 707 mn.

Herstellungsbeispiel 7

Tri ethylanMDnium-2 -[ [ 5-hydroxy-2-[ 7-{ 3- (2^carboxyethyl) -5-hydroxybenzothiazolin-2-yliden}-1,3» 5-heptatrien-i-yljbenzothiazolio] J-ethan-1-carboxylat (Verbindung Nr.81) 30

Ein flüssiges Gemisch aus 10 ml Pyridin und 2 ml Piperidin wird mit 5,5 g 3-(2-Carboxyethyl)-5-hydroxy-2-methylbenzothiazoliumbromid und 3,3 g Pentadiendianilhydrochlorid versetzt, worauf das erhaltene Gemisch 5 min lang bei einer Temperatur von 40⁰C reagieren gelassen wird. Nach beendeter

Umsetzung wird das Reaktionsprodukt abfiltriert und durch eine Nutsche gesaugt, wobei auf der Nutsche ein kristalliner Rückstand verbleibt. Dieser wird mit Diethyläther gewaschen und danach in Methanol dispergiert. Nach dem Absaugen durch eine Nutsche und Waschen mit zunächst Methanol und danach Aceton erhält man rohe Kristalle. Diese werden unter Rühren mit Triethylamin-haltigem Methanol auf eine Temperatur von 60⁰C erwärmt. Hierbei wird 1 g eines glitzernd gelblich-grünen Niederschlags von Triethylammonium-2-[[5-hydroxy-2-[7-{3-(2-carboxyethyl)-5-liydroxybenzothiazolin-2-yliden}-1,3» 5-heptatrien-1-yl]-benzothiazolio]]-ethan-1~carboxylat eines Fp von 185⁰C abgeschieden. Dessen maximale Absorptionswellenlänge in Triethylamin-haltigem Methanol liegt bei 780 nm.

Die maximalen Absorptionswellenlängen (A ) der erfindungsgemäß einsetzbaren Cyaninfarbstoffe liegen im langwelligen Bereich von der Infrarotseite des sichtbaren Bereichs zum nahen Infrarot, so daß durch diese Farbstoffe eine lichtabsorption in einem Bereich» in dem Menschen bei sichtbarer Betrachtung schwaches licht als Farbe empfinden, erfolgt. Nichtsdestoweniger vermögen diese Farbstoffe Titandioxid über einen weiten Spielraum des sichtbaren Bereichs hinweg zu sensibilisieren, so daß eine recht gute licht-

25 empfindlichkeit erreicht wird.

Besonders gut als Sensibilisierungsfarbstoff für Titandioxid eignen sich diejenigen Cyaninfarbstoffe, die eine maximale Absorpticnswellenlänge auf der langwelligeren Seite als 700 nm, insbesondere zwischen 700 und 800 nm, aufweisen, da sie die lichtempfindliche Schicht praktisch nicht färben und eine hervorragende Sensibilisierungswirkung entfalten, . _s

Bezogen auf das Gewicht des Titandioxids gelangen diese <

3U1554

♦ - V

Cyaninfarbstoffe in einer Menge von zweckmäßigerweise 0,001 bis 0,3» vorzugsweise von 0,005 Ms 0»2 Gew.-^, zum Einsatz. Wenn die angegebene Untergrenze unterschritten wird, reicht die erreichbare Lichtempfindlichkeit nicht aus. Wenn dagegen der obere Grenzwert überschritten wird, wird die lichtempfindliche Schicht farbig und gleichzeitig erreicht man keine stärkere Verbesserung der Sensibilisierung mehr.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Cyaninfarbstoffe können der lichtempfindlichen Schicht in üblicher bekannter Weise einverleibt werden. So können sie beispielsweise vorher an die Oberfläche der Titandioxidteilchen fixiert, vorher mit einer zur Ausbildung der lichtempfindlichen Schicht dienenden Paste gemischt oder an der lichtempfindlichen Schicht fixiert werden.

Als Titandioxid können erfindungsgemäß übliche bekannte Titandioxidsorten für elektrostatographisehe Zwecke eingesetzt werden. So eignen sich beispielsweise Titandioxide, " die in üblicher bekannter Weise durch Hydrolysieren einer wäßrigen Titansalzlösung und anschließende Calcinierung hergestellt wurden. Ferner eignet sich ein Titandioxid, das durch oxidative Zersetzung von Titantetrachlorid bei hoher Temperatur zubereitet wurde. Das Titandioxid kann mit den verschiedensten Metallen, wie Zn, Li, Mg, Ba, Sr u.dgl., dotiert sein.

Als Bindemittel eignen sich erfindungsgemäß übliche bekannte Harzbindemittel, wie Alkydharze, Acrylharze, Silikonharze, Aminoharze, Polyolefinharze, Vinylharze u.dgl.. Das Bindemittel sollte danach ausgewählt werden, daß es die elektrostatographischen, insbesondere elektrophotographisehen Eigenschaften, wie Lichtempfindlichkeit, Aufladungefähigkeit, Ladungshaltigkeit im Dunkeln u.dgl.

nicht beeinträchtigt. Zweckmäßigerweise sollte das am jeweils "besten geeignete Bindemittel durch Torversuche ermittelt werden.

Im Hinblick auf optimale Lichtempfindlichkeit sollte das Verhältnis der die lichtempfindliche Schicht (hauptsächlich) bildenden Bestandteile Titandioxid zu Bindemittel von 25:75 bis 65:35 reichen.

Elektrisch leitende Schichtträger sind bekannt. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Metallplatten, metallisierte Papiere oder Filme mit einer elektrisch leitenden Schicht, mit einem elektrisch leitenden Harz oder einem elektrisch leitenden Pulver beschichtete Papiere oder Filme u.dgl.. Für jeden einzelnen Fall wird der am. besten geeignete Schichtträger ausgewählt.

Da man mit elektrostatographischen, insbesondere elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung qualitativ hochwertige Bildkopien hervorragender Tonwertwiedergabe erhält, eignen sie eich, besonders gut zur Herstellung von Bildern auf farbelektrophotographischem Wege. Abgesehen davon köinen die elektrostatographischen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung auch im Rahmen der sonst üblichen elektrophotographischen Kopierverfahren zum Einsatz gelangen. ·

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
30

Beispiel 1

10 g Titandioxid wurden mit 20 ml einer ethanol!sehen' Lo=- ' $ sung mit 0,003 g Cvoiinfarbstoff Kr. 20 versetzt, worauf

das erhaltene Gemisch gründlich durchgeknetet und zur Verdampfung des Ethanols bei. 110⁰C getrocknet wird.

8 g Titandioxid mit dem daran fixierten Farbstoff werden in ein Glasgefäß eines Passungsvermögens von 70 ml gefüllt und mit 6,4 g einer handelsüblichen Harzlösung, 0,16 ml einer lösung von 0,03 Mol-36 (bezogen auf das Titandioxid) p-tert.-Butylbrenzkatechin in Xylol, 7 ml Xylol und 40 g Glasperlen versetzt. Durch 20-minütiges Schütteln des Gefäßes mit Hilfe eines handelsüblichen Rüttlers wird das Titandioxid dispergiert. Nach dem Abtrennen der Glasperlen erhält man eine Beschichtungsmasse. Diese wird mit Hilfe einer Drahtschiene auf mit Aluminium kaschiertes Papier aufgetragen. Nach dem Trocknen erhält man ein lichtempfindliches elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial. Bevor dessen Eigenschaften gemessen werden, wird es etwa 2 Tage lang im Dunkeln altern gelassen.

Das hierbei erhaltene lichtempfindliche elektrostatographisehe Aufzeichnungsmaterial wird mit Hilfe einer Scorotronladestation auf 300 V aufgeladen, dann mittels eines Spektrographen belichtet und schließlich mit Hilfe eines Toners entwickelt, wobei ein Spektrogramm erhalten wird. Die Wellenlänge der maximalen Empfindlichkeit liegt bei 750 mn. Der Wellenlängenbereich der Sensibilisierung reicht von 630 - 800 nm. Dies zeigt, daß auf der länger-welligen Seite eine gute Sensibilisierung bewirkt ist. Das erhaltene lichtempfindliche elektrostatographische Aufzeichnungsmaterial ist praktisch nicht verfärbt und zeigt den hohen Weißegrad von Titandioxidpigment.

3 14 1 5 h

B e i s ρ i e 1-e

2-11

Beispiel 1 wird mehrmals wiederholt, wobei jedoch als Sensibilisierungsfarbstoffe die in Tabelle II aufgeführten Cyaninfarbstoffe verwendet werden. Die Tabelle II enthält auch Ingaben über die maximale Empfindlichkeit und die Wellenlängenbereiche der Sensibilisierung der erhaltenen lichtempfindlichen elektrostatographischen·Aufzeichnungsmaterialien. Die verschiedenen Werte zeigen, daß sämtliche elektrostatographischen Aufzeichnungsmaterialien gut sensibilisiert wurden. Sämtliche elektrostatographischen Aufzeichnungsmaterialien sind so wenig verfärbt, daß eine . etwaige Verfärbung praktisch nicht feststellbar ist.

	TABELLE II	Wellenlänge der. maximalen Empfindlichkeit in nm	Wellenlängen bereich der Sensibilisie rung in nm
Beispiel Nr.	Nummer der ver wendeten Ver bindung	730	600-820
2	1	730	630-770 ,
3	10	.750	650-820
4	21	750	630-820
5	22	790	• 650-850
6	.69	780	650-830
7	71	770	650-810
8	76	760	630-800
9	77	800 '	■ 650-840
10 .	80	820	700-850
11	81

U1554

¹ Beispiele 12-22

Die gemäß den Beispielen 1 bis 11 hergestellten elektrostatographisehen Aufzeichnungsmaterial!en werden mit Hilfe einer Scorotron-Ladungsstation auf 300 V aufgeladen und durch." ein rotes zweifarbiges Filter mit Wolframlicht belichtet t um die zur Senkung des Oberflächenpotentials auf 60 Volt erforderliche Lichtmenge zu ermitteln. Ferner werden die optischen Dichtewerte der erhaltenen lichtempfindliehen elektrostatographisehen Aufzeichnungematerialien mit Hilfe eines Blaugrünfilters bestimmt, um das Ausmaß der Verfärbung zu ermitteln. Zu Vergleichszwecken wurde in der geschilderten Weiset jedoch ohne Sensibilisierungsfarbstoff" ein lichtempfindliches elektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt und auf seine Eigenschaften hin untersucht.

Die bei den verschiedenen Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III zusammenge-" stellt:

3-Ί41554

	TABELLE III	Die zur Senkung des anfänglichen Ober- fläehejnpotentials auf 1/5 erforderli che Lichtmenge (μό/cm²)	optische Dichte
Beispiel Nr.	Nummer des elektrostato- graphisehen Aufzeichnungs materials	243	0,12
12	1	124	0,15
13	2	203	0,10
Η	3	527	.0,09
15	4	324	0,13:
16	• 5	689	0,09
17	6	9801 '	0,15
18	7	2714	0,11
19	8	7965	0,15
20	9	1647	0,10
21	10	1985 ." :'	0,13
22	11

Vergleichs- (ohne Sensi-"beispiel bilisierungsfarbstoff)

12582

0,08

Die Tabelle III zeigt, daß die erfindungsgemäßen elektrostatographischen Aufzeichnungsmaterialien im Vergleich zu dem keinen Sensibilisierungsfarbstoff .enthaltenden Vergleichsmaterial eine deutlich erhöhte Empfindlichkeit aufweisen und darüber hinaus nur schwach verfärbt sind.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

Elektrostatogräpnlsches Aufzeichnungsmaterial aus einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht mit Titandioxid und einem Bindemiitel als Hauptbestandteilen, dadurch gekennzeichnet, daß .die lichtempfindliche Schicht min- destens einen Cyaninfarbstoff der allgemeinen..Ferkel

Z₁-(CJH)_n=C-(CH)_n=Z₂

.(D

worin bedeuten:

Y ein Wasserstoff*· oder Halogenatom oder einen Alkylrest;

η eine ganze Zahl Von 1 bis 3; · ■ Z. einen Rest der JFörtaeln ' '

o4-^A'

A oder

41554
If"

worin R für einen Carboxyalkyl- oder SuIfoalkylrest. oder ein- Salz oder Anion derselben oder einen Hydroxyalkyl- oder Alkylrest steht, A ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Hydroxyl-, Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Carboxylrest oder ein Salz oder Anion desselben, einen Phenylrest oder die zur Ausbildung eines aromatischen Sechsrings in Verbindung mit den Kohlenstoffatomen in 4- und 5-Stellungen, 5- und 6-Stellungen oder 6- und 7-Stellungen des Rings erforderliche Atomgruppierung darstellt und X^ einem Säureanionrest entspricht, der lediglich vorliegt, wenn das Stickstoffatom im Ring ein Kaiionenzentrum darstellt und keiner der Reste. R und A ein Anion bildet, und

Z~ einen Rest der Formeln

A od er

worin R und A die angegebene Bedeutung besitzen, wobei im Falle daß R in beiden Resten Z₁ und Zp Alkylreste darstellen, die Reste A in mindestens einem der Reste Z^ und Z₂ Carboxylreste oder deren Salze oder Anionen bedeuten, ■

enthält.

3 Ί 41 5 5 4

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempf indü ichen Schicht enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) mit η = 1 oder 2 entspricht.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Schicht ■enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) entspricht, worin entweder A einen Carboxylrest oder ein Salz oder Anion eines solchen oder einen Hydroxyl rest darstellt oder R für einen Carboxylrest oder, ein Salz oder Anion eines solchen oder einen Hydroxyalkyl rest steht. ' '

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Schicht enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) entspricht, worin Z^ für

Ä, oder

steht und

Zp einen Rest der Formeln

H 1554

A otter

darstellt. ,

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Schicht enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) entspricht, worin Ζ_Λ für

steht und

Zp einen Rest der Formel

darstellt.

6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der. in der lichtempfindlichen Schicht enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) eine maximale Absorptionswellenlänge von 700 nm oder darüber

aufweist. .

3141054

7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Schicht enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) mit der angegebenen Bedeutung.für Z^ und Z^ eine maximale Absorptionswellenlänge von 700 nm oder darüber aufweist.

8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Schicht enthaltene Cyaninf art stoff der .allgemeinen-Formel.(I) eine maximale AbsorpiionsWellenlänge im Bereich vc:i. 700 bis 800 nm aufweist, . . '. .

9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der in der lichtempfindlichen Schicht

enthaltene Cyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) mit der angegebenen Bedeutung für Z^ und Z- eine maximale Absorptionswellenlänge im Bereich von 700 bis 800 nm aufweist.
20

10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der lichtempfindlichen Schicht ein Cyaninfarbstoff der Formel " ·

HO (CH_n)_O-N O y~ CH=CH-CH =< N-(CH₂)₂OH

enthalten ist. .

- - ;

11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in. der lichtempfindlichen Schicht ein Cyaninfarbstoff der Formel.

HOOC

enthalten ist. ·

1?. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der lichtempfindlichen Schicht ein Cyaninfarbstoff der Formel

' ■ " ' ΐ^θ-

CH-CH=CH-CH=CH ~(On- (CH₂J₂COOH N

enthalten ist.

C₂H₅

-13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn- £0 " zeichnet, daß in der lichtempfindlichen Schicht ein Cyaninfarbstoff der Formel

OJ/ /-CH=CH-CH=CH-CH=^n-

(CH₂)₂COOH

enthalten ist.

. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der lichtempfindlichen Schicht ein Cyaninfarbstoff der Formel -

-4-

(CH₂I₃SO₃ enthalten ist. ^:

~(ch₂ J ₂cooh · N

15. Aufzeichniingsmaterial nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche,, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht, bezogen auf .das Gewicht des darin enthaltenen Titpndioxids, 0,001 bis 0,3 Gewv-96'-.-." Cyaninfarbstoff enthält.

16.. Aufzeichnungsmaterial nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß in der lichtempfindlichen'Schicht das Volumenverhältnis Titandioxid zu Bindemittel. 25:75 bis 65:35 beträgt.