DE1772035B2 - Elektrophotographisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

-(CH₂-CH)_n-

N=N-R

worin R gleich dem Rest einer Diazoverbindung ist, enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen ultraviolettdurchlässigen Schichtträger enthält.

gekennzeichnet ist, daß es als, Photoleiter ein PoIy-N-vinyl-3-Rzocarbazol der Formel

=N- R

worin R gleich dem Rest einer Diazoverbindung ist, enthält.

Ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung ist leicht herstellbar, erleidet auch bei längerer Lagerung keine Empfindlichkeitseinbuße, d.h., es ist in hohem Maße lagerbeständig und eignet sich bei Verwendung eines durch-

sichtigen, insbesondere ultraviolettdurchlässigen Schichtträgers zur Herstellung von Zweitoriginalen für mit Diazotypiematerialien arbeitende Reproduktionsverfahren. Die Reste R der angegebenen Formel können beispielsweise durch folgende allgemeine Formein wiedergegeben werden:

30 a)

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer ein Poly-N-vinylcarbazolderivat, gegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff und gegebenenfalls einen Sensibilisator enthaltenden photoleitfähigen Schicht.

Es ist bekannt, in elektrophotographischen Auf- ?.eichnungsmaterialien entweder einen anorganischen Photoleiter, wie Zinkoxid. Selen und Schwefel, oder einen organischen Photoleiter, wie Anthraccn.Anthrachinon, Oxadiazol und ein höhermolekulares PoIy-N-vinylcarbazol, zu verwenden. Letztere Photoleiter sind in der Regel den anorganischen Photoleitern hinsichtlich ihrer Ullraviolettdurchlässigkeit überlegen und daher vorteilhafterweise auch zur Herstellung von Zweitoriginalen für mit Diazotypicmalerialien arbeitende Reproduktionsvcrfahrep verwendbar. Nachteilig an den bekannten organischen Photoleitern sind jedoch ihre relativ geringe Lichtempfindlichkeil und ihre schlechte Dispcrgierfähigkeit in den c) zum Beschichten des jeweiligen Schichtträger verwendeten Beschichtungslösungcn oder -massen.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein eleklrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem organischen Photoleiter zu schaffen, das sich worin R. ohne Schwierigkeiten herstellen läßt und durch cine ^OC₃H hervorragende Lichtempfindlichkeit auszeichnet.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gcslelltc Aufgabe bei Verwendung bestimmter photoleitendcr Phenyl-N-vinylazocarbazoldetivate lösen läßt. Gegenstand der Erfindung ist somit ein etektfophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und eine? ein Poly-N-vinylcarbazolderival, gegebenenfalls einem Serisibilisicrung9· farbstoff und gegebenenfalls einen Sensibilisator enthaltenden phölölcitfähigen Schicht, welches dadurch

und R₂ jeweils —H, -OCH₃, oder -OC₄H₉ bedeuten.

worin Ri und R₂ jeweils —H, -OCH₃, -OC₂H₅ -OC₃H d

b)

worin R₃ und R₄ jeweils —H, -CH₃, -OCH₃, - OC₂H₅. -OC₃H₇ oder -OC₄H₉ bedeuten.

R,

CO-NH

R_fi

und R₆ jeweils *~Η, -OCH₃, öder — OC₄H₉ bedeuten,

d)

worin R₇ und R_R jeweils -*- H, -~ OCH₃ odef ^ OC₂M₅

-CH^ bedeutet, und

und R₉ —H oder
e)

worin R₁₀ und R_n jeweils —H, —OCH₃, —OC₂H₅, -OC₃H₇ oder -OC₊H₉, R₁₂ -CH₃ oder-C₂H₃ und R₁₃ —CH₂—C₆H₅ oder—C₂H₅ bedeutet

Die Poly-N-vinyl-S-azocarbazolderivate der angegebenen Formel lassen sich ohne weiteres durch Kuppeln von Poly-N-vinylcarbazol mit Diazoverbindun- gen herstellen; hierbei wird beispielsweise das PoIy-N-vinylcarbazol in Monochlorbenzol gelöst und in Gegenwart von beispielsweise Kaliumhydroxid mit einer methanolischen Lösung einer Diazoverbindung umgesetzt. Zur Kupplung mit dem Poly-N-vinylcarbazol geeignete Diazoverbindungen erhält man aus Ausgangsverbindungen, wie

2-Melhyl-4-äthylanilin,

4-Methyl-benzylanilin,

2,5-Diäthoxy-4'-methoxy-benzoylanilin, 4-Morpholinobenzol,

!,S-Dimethoxy^-toluylmercaptobenzol, Triphenylc^nin,

1,3-Bis[naphthochinon-{ 1 )-sulfonyloxy-(5)]-

hydroxy-(5)-benzol und
4.4'-Bis[naphthochinor>,-(l)-filfonylanilin].

Weiterhin kann man die erfindungsgemäß verwendbaren Azocarbazolderivate auch durch Umsetzen von Poly-N-vinylcarbazol mit einer Verbindung der folgenden Formeln herstellen:

worin R₁₅ folgende Reste bedeutet:

-NH-N=CH

oder

— NH-NH-CO

NH

—N

30

oder

40 oder

CH₂-CH₂

-O—CH CH₂

CH₂-CH₂

—

SO₂R₁₄

worin R₁₄. folgende Reste bedeutet ,C₆H₅

-N

45 oder

Q₁H₅

oder — O

SO₂NH

—

oder

55

—

SOiNH

•5 j)

worin R_Ift folgende Reste

oder

772 0-35

oder

ο ο

¹¹ N₂ N₂ "

s/ V

SO₂-R_n-O₂S worin R₁₇ folgende Reste bedeutet:

-0->" oder

-NH-

-NH-

SO₂-R₁₈-O₂S worin R₁₈ folgende Reste bedeutet:

CH₃ CH₃

OH OH

—O

o—

CH₂ CH₂ CH₂ CH₂

CH₂ CH₂ CH₂ CH₂

CH₂ CH₂

oder

O O

SO₂-R₁₉-O₂S

in)

worin R|₉ folgende Reste bedeutet:

NH

SO₃H SO₃H

oder

SO₃H

NH-CO —HN'

SO₃H

Da die erfindungsgemäß verwendbaren Poly-N-vinyl-3-azocarbazole bereits selbst eine hervorragende Photoleitfähigkeit aufweisen, kann man sie direkt zur Herstellung einer lichtempfindlichen, photoleitfähigen

5c Schicht verwenden, indem man sie nach üblichen Beschichtungsverfahren, beispielsweise durch Aufsprühen, Aufbürsten oder Walzenbebchichtung, auf eine Seite eines Schichtträgers aufbringt. Andererseits kann man die Poly-N-3-azocarbazole auch durch Behandein mit Alkohol reinigen, in geeigneter Form in einem organischen Lösungsmittel lösen und die erhaltene Beschichtungslösung auf einen Schichtträger auftragen.
Zur Steigerung der Lichtemp'nndlichkeit kann man der photoleitfähigen Schicht eines cleklrophotographischen A.tfzeichnungsmalerials gemäß der frfindung gegebenenfalls Scnsibilisierungsfarbstoffc. wie Brillanlgrün, Vikloriablau B, Methylvioletl, KnMaII-violcll, Säureviolclt, Rhoclamin B Extia, Sulforhodamin B, Fluorescein, Methylenblau, Acridingclb und Acridirtorange und/oder Sensibilisatoren, ζ. B. Snurcn. wie Essigsäure und Mono- oder Dichiofessigs.iure. sowie deren Salze; Metallhalogenide, wie Antimon-

pentaelilörid öder 2ίη(ι(ΙΙ]-ςΙιΐοΓΪίί₍ odeSf Ghilioriej wie" BehzöehinOii und p-Chlörahil,- einverleiben,

Wenn die lächfempfindlichCf phölölcitfähige Schicht eines eleklröphölögfäphischcri Aürzeichiiüngsfhatefials gtffnäß der Erfindung durch koronaentladung positiv öder negativ aufgeladen wird; Weist sie eine Lichtempfindlichkeit im Wcllenlängehbefeich von 3600 Ä bis MJÖA auf und lieleft daher schon bei äußerst kurzzeitiger Belichtung mittels einer Wolframiarripe eine sehr klare Biidkopie. Wie bereits ausgeführt, lassen sich noch bessere Ergebnisse erzielen, wenn der photolcilfähigen Schicht ein Sensibilisierungsfarbstoff und /oder Sensibilisator einverleibt wird.

Als Schichtträger für elektrophotographische Auf· zeichnungsmaterialicn gemäß der Erfindung eignen sich film-, folien- oder blattförmige Materialien, z. B. aus Aluminium. Zink oder Kupfer. Papier. Cellulosederivaten, wie Acctylccllulose oder Butylcellulose. Polyolefinen, wie Polyäthylen oder Polypropylen. Polyvinylverbindungen. wie Polystyrol. Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid, Polyacrylverbindungen. wie Polyacrylnitril oder Polymethacrylat. Polyestern, wie Polylerephthalsäure und Glykolestern. sowie anderen Kunstharzen, wie Polyamiden und Polyurethanen. Soweit der Schichtträger nicht metallischer Natur ist. wird er vor dem Auftragen der Beschichtungslösung elektrisch leitend gemacht Papierschichtträger werden zweckmäßigerweise mit einer Lösung von Methylcellulose oder Polyvinylalkohol in Wasser, eines Methacrylsäureester -Acrylnitril-Mischpolymeren in Aceton oder Methylethylketon oder eines Polyamids in einem Alkohol vorbehandelt

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel 1

100 g einer 5%igen Lösung von Poly-N-vinylcarba7ol in Monochlorbenzol wurden zunächst mit 2 ml einer 5%ieen. methanolischen Lösung des p-Diazo-2.5-dimethoxy-1 -toluylmercaptobenzol-Zinkchlond-Doppelsalzes und unter Umrühren mit 0.2 ml einer 5%igen. methanolischen Kaliumhydroxidlösung versetzt, worauf die erhaltene Reaktionslösung unter weiterem Rühren 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 45 bis 50 C reagieren gelassen wurde. Die hierbei erhaltene Beschichtungslösung wurde zur Herstellung eines elektrophotographischen Aufzeichnunesmaterials auf eine Seite eines zuvor elektrisch leitend gemachten Pauspapiers aufgetragen und getrocknet! Das erhaltene Aufzeichnungsmaterial wurde Zunächst schicjitse'iÜg durch koronaentladung negativ iüJfgeiadun,. hiöfaijf mittels einet 3Ö crn dfitfcfntdfl iÖO-Watt-Wölffamiampe 2_S5 Sekunden läng gegen' eiftö Vöfiage belichtet und schließlich in üblicher Weise naßentwickcll. Hierbei wüfiie eine" schaffe originalgetreue Kopie erhalten"} die als 2weiiöfiginai für Diäziötypiematefialien Verwendbar Wn

Beispiel 2

100 g einer 5%igen Lösung von Poly-N-vinylcarbaz.ol in Monochlorbenzol wurden zunächst mit 3 ml einer 5%igen mcthanoli.ichen Lösung des p-Diazo-1 -morpholinobcnzol-Zinkchlorid-Doppelsalz.es und

ij unter Rühren mit 0.2 ml einer 5%igen methanolischen kaliumhydroxidlösung versetzt, worauf die erhaltene Reaktionslösung zunächst unter weitcrem Rühren ΙΟ Minuten lang bei einer Temperatur von 45 bis 50 C reagieren gelassen und anschließend unter ständigem Durchmischen mit 0.5 ml einer 5%igen methanolischen Lösung von Methylenblau FZ und mit l.s ml einer 10%igcn mclhanolischen Aluminiumnitratlösung versetzt wurde Die hierbei erhaltene Beschichtungslösung wurde zur Herstellung eines

*S eleMrophotographischen Aufzeichnungsmaterial auf eine Seite eines zuvor elektrisch leitend gemachten Acetylcelluloscfilms aufgetragen und getrocknet Zu Vcrgleichszwccken wurde ein entsprechendes elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit nicht diazotierten! Poly-N-vinylcarbazol ils Photoleiterl. Methylenblau FZ-und Aluminiumnitrat hergestellt Beide elektrophotographischen Aufzcichnungsmaierialien wurden in der im Beispiel 1 geschilderten Weise aufgeladen, belichtet und entwickelt Hierbei zeigte es sich, daß das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung 1' ₂mal lichtempfindlicher war als das Vergleichsmaterial.

Beispiel 3

Beispiel 2 wurde wiederholt, jedoch mi^f der Ausnahme, daß die PoIy-N-vinylcarbazollösung mit 4 ml einer 5%igen methanolischen Lösung von p-Diazodiphenylanilin versetzt, die erhaltene Reaktionslösung 15 Minuten lang reagieren gelassen, die erhaltene Beschichtungslösung auf Pauspapier aufgebracht und das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial nach dem Aufladen 3 Sekunder lang mittel· einer 100 cm en*fernten 100-Watt-Wolframlampe bc lichtet wurde. Es wurde nach dem Entwickeln ein« sehr scharfe Kopie erhalten.

Claims (1)

1. Patentansprüche;

   I, Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und einer ein PoIy-N-vinylcarbozolderivat, gegebenenfalls einen Sensibilisierungsfarbstoff und gegebenenfalls einen Sensibilisator enthaltenden photoleitfähigen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß es als Photoleiter ein Poly-N-vinyl-3-azocarbazol der Formel