DE1772915C3 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

Bis-(4-methoxyphenyl)-

sryrylcarboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-naphthyl-( 1' J-

carboniumperchlorat
Phenyl-(4-niethoxyphenyl)-4'-^methoxy-

naphthyH 1' J-carboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-2'-methoxy-

naphthy l-( 1' J-carboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-phenantryl-(9')-

carboniumperchlorat,
Phenyl-(4-phenoxyphenyl)-4'-methoxy-

naphthyH 1' J-carboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-4'-methoxystyryl-

carboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-iu-phenyl-

butadienylcarboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-a-(4'-methoxyphenyl)-

4"-methoxystyrylcarboniumperchlorat
und/oder
Phenyl-bis-(4-methoxyphenylJ-

carboniumperchlorat

enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht als bromiertes Poly-N-vinylcarbazol PoIy-3,6-dibrom-N-vinylcarbazol enthält.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht auf 100 Gewichtsteile Photoleiter zwischen 0,01 und 3, vorzugsweise zwischen 0,1 und 2 Gewichtsteile des stickstofffreien Carboniumsalzes enthält.

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die Poly-N-vinylcarbazol. bromiertes Poly-N-vinyicärbazol, Polyacenaphthylen oder Polyvinylanthracen als Photoleiter und ein Carboniumsalz als Sensibilisierungsfarbstoff enthält

Zahlreiche lichtempfindliche Schichten sind auf dem Gebiete der Elektrophotographie zur Herstellung von Kopien von Dokumenten, Zeichnungen, Durchsichtsbildern usw. bekannt. Solche Schichten enthalten eine organische photoleitfähige Verbindung, wie z. B. Poly-N-vinylcarbazol, Poly-S.ö-dibrom-N-vinylcarbazol, bromiertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyacenaphthylen, Polyvinylanthracen usw. Diese Schichten sind vor der Belichtung Nichtleiter und werden bei der Belichtung zu elektrischen Leitern.

Für die elektrophotographische Technik ist es notwendig, daß das photoleitfähige Material eine hohe Photoleitfähigkeit im langwelligen Bereich des sichtbaren Spektrums besitzt Ein derartiges photoleitfähiges Material ermöglicht es, in der elektrophotographischen Technik billige und bequeme Lichtquellen, ζ. B. Glühlampen, bei verkürzter Belichtungszeit zu verwenden und farbige Bilder zu reproduzieren.

ίο ' Die obenerwähnten photoleitfähigen Materialien besitzen jedoch im allgemeinen eine niedrige Photoleitfähigkeit und Spektralkenndaten, die gegenüber dem kurzwelligen Bereich des auffallenden Lichts empfindlich sind und im Sinne der obigen An-

«5 forderungen nicht voll zufriedenstellen können.

Es ist bekannt, daß eine Zugabe eines sogenannten Sensibilisierungsmittels die Photoleitfähigkeit und die Spektrallcenndaten der obigen photoleitfähigen Verbindungen verbessern kann, übliche Sensibili-

sierungsmittel sind Farbstoffverbindungen, wie z. B. Triarylmethan-Farbstoffe, Xanthen-Farbstoffe, Triazin-Farbstoffe oder Acridin-Farbstoffe, jedoch sind die üblichen SensibiUsierungsmittel hinsichtlich einer Verbesserung der Photoleitfähigkeit und der Spek-

tralkenndaten der verfügbaren photoleitfähigen Verbindungen nicht voll zufriedenstellend.

Aus der deutschen Patentschrift 1 068 115 sind elektrisch isolierende, photoleitfähige Schichten für elektrophotographische Zwecke bekannt, welche da-

durch ausgezeichnet sind, daß sie aus Polymerisaten von N-Vinylcarbazol bestehen oder solche Polymerisate neben Zusätzen zur Verbesserung des Bildcharakters und/oder Steigerung der Lichtempfindlichkeit sowie gegebenenfalls auch anderen photoleitfähigen Stoffen enthalten und gegebenenfalls in selbsttragender Form vorliegen.

Außer der hohen Photoleitfähigkeit und den auf sichtbares Licht ansprechenden Spektralmerkmalen wird in der elektrophotographischen Technik ein hoher elektrischer Widerstand des photoleitfähigen Materials im Dunkeln benötigt. Die üblichen SensibiUsierungsmittel sind geeignet, die Dunkelleitfähigkeit zu erhöhen, während sie die Photoleitfähigkeit verbessern. Eine hohe Dunkelleitfähigkeit des photoleitfähigen Materials ist nicht erwünscht, da sie zu einem Verlust der aufgebrachten elektrostatischen Beladung im Dunkeln führt.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien mit hoher

so Photoleitfähigkeit und mit Spektraleigenschaften zu entwickeln, die sie gegenüber dem langwelligen Be-

• reich des sichtbaren Spektrums empfindlich machen, sowie mit einem hohen elektrischen Widerstand im Dunkeln.

ss Erfindungsgegenstand ist ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die Poly-N-vinylcarbazol, bromiertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyacenaphthylen oder Polyvinylanthracen als Phctoleiter und ein Carboniumsalz als Sensibilisierungsfarbstoff enthält, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die photoleitfähige Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff ein stickstofffreies Carboniumsalz enthält.

Eine bevorzugte Ausgestaltung dieses Aufzeichnungsmaterials ist dadurch gekennzeichnet, daß die

- photoleitfähige Schicht als stickstofffreies Carboniumsalz

Bis-(4-methoxyphenyl)-

stvrylcarboniumperchlorat,
Bis-{4-methoxyphenyl)-naphthyl-{l ')-

carboniumperchlorat,
Phenyl-(4-inethoxyphcnyl)-4'-methoxy-

naphthyl-{l 'J-carboniumperchlorat,
Bis-{4-methoxyphenyl)-2'-metho:iy-

naphthyHl')-carboiiiumperchlorat,
Bis-(4-methoxvphenyl)-phenantryl-(9')-

carboniumperchlorat,
Phenyl-(4-phenoxyphenyl)-4'-methoxy-

naphthyl-(r)-carboiiiumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-4'-methoxy-

styrylcarboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-w-phenylbutadienyl·

carboniumperchlorat,
Bis-(4-methoxyphenyl)-a-(4'-methoxyphenyl)-

4"-methoxystyrylcarbociumperchlorat
und/oder
Phenyl-bis-{4-methoxyphenyl)-

carboniumperchlorat
enthält.

Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung dieses Aufzeichnungsmaterials ist dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht als bromiertes PoIy-N-vinylcarbazol Poly-3,6-dibrom-N-vinylcarbazol enthält.

Eine andere bevorzugte Ausgestaltung des Aufzeichnungsmaterials ist dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht auf 100 Gewichtsteile Photoleiter zwischen 0,01 und 3, vorzugsweise zwischen 0,1 und 2 Gewichtsteile des stickstofffreien Carboniumsalzes enthält.

Die Erfindung wird unter Bezugnahme auf die Zeichnungen erläutert

F i g. 1 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer nichtsensibilisiertcn Lösung von 10 Gewichtsprozent bromiertem Poly-N-vinylcarbazol in Chlorbenz<M beschichtet ist.

F i g. 2 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent bromiertes Poly-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,04 Gewichtsprozent Tris-(4-methoxyphenyO-carboniumperchlorat enthält, wobei das bromierte Poly-N-vinylcarbazol in einem Lösungsmittel von 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist.

F i g. 3 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent bromiertes Poly-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,04 Gewichtsprozent Bis-(4-methoxyphenyl) -T- methoxynaphthyl -(V)- carboniumperchlorat enthält, wobei das bromierte Poly-N-vinylcarbazol in einem Lösungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist.

F i g. 4 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent bromiertes Poly-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,04 Gewichtsprozent Bis-(4-methoxyphenyl) - ω - phenylbutadienyl - carboniumperchlorat enthält, wobei das bromierte Poly-N-vinylcarbazol in einem Lösungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist.

F i g. 5 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer nichtsensibilisierten Lösung von 10 Gewichtsprozent Poly-N-vinylcarbazei in Chlorbenzol beschichtet ist F i g. 6 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent Poly-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmitte! 0,04 Gewichtsprozent Bis-(4-methoxyphenyl)-naphthyl-irj-carboniumperchlorat enthält, wobei das Poly-N-vinylcarbazol in einem Lösungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist
F i g. 7 stellt das Keil-Spektrogramm eines eiektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent Poly-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,04 Gewichtsprozent Phenyl-(4-methoxyphenyl)-4' - methoxynaphthyl - (V) - carboniumperchlorat enthält, wobei das Poly-N-vinylcarbazol in einem Lösungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist.

F i g. 8 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer

»5 nichtsensibiSliierten Lösung von 10 Gewichtsprozent Poly-3,6-dibrom-N-vmylcarbazol in Chlorbenzol beschichtet ist. ■

F i g. 9 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent PoIy-3,6-dibrom-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,04 Gewichtsprozent Phenyl-(4-methoxyphenyl) -T- methoxynaphthyl -(V)- carboniumperchlorat enthält, wobei das Poly-3,6-dibrom-N-vinylcarbazol in einem Lösungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist.

F i g. 10 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent PoIy-3 6-dibrom-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,04 Gewichtsprozent Bis-(4-methoxyphenyl)-phenanthryl-(9')-carboniumperchlorat enthält, wobei das Poly-3,6-dibrom-N-vinylcarbazol in einem Lö-

sungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Teil Dichloräthan gelöst ist.

F i g. 11 stellt das Keil-Spektrogramm eines elektrophotographischen Materials dar, welches mit einer Lösung beschichtet ist, die 10 Gewichtsprozent bro-

miertes Poly-N-vinylcarbazol und als Sensibilisierungsmittel 0,024 Gewichtsprozent Phenyl-(4-methoxyphenyl)-4'-methoxynaphthyl-(l')-carboniumper- chlorat, 0,012 Gewichtsprozent Bisn(4-methoxyphenyl)- T - methoxynaphthyl - (1') - carboniumperchlorat und

0,024 Gewichtsprozent Phenyl-{4-methoxyphenyl)- T - methoxynaphthyl - (1') - carboniumperchlorat enthält, wobei das bromierte Poly-N-vinylcarbazol ir einem Lösungsmittel aus 4 Gewichtsteilen Chlorbenzol und 1 Gewichtsteil Dichloräthan gelöst ist.

Die erfindungsgemäße Carboniumsalzverbindung (Sensibilisierungsmittel) besitzt folgende Formel

R₂

Anion

worin R₁, R₂ und R₃ jeweils aliphatische Reste sind,

wie z. B. Styryl, 2-Methoxystyryl, 4-Methoxystyryl oder to-Phenylbutadienyl, Phenyl oder 4-Biphenyl, Alkoxyphenyl wie ζ. B. 2-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 3,4-Dimethoxyphenyl oder 3,4-Diäthoxyphenyl, Phenoxyphenyl, Naphthol, AIkoxynaphthyl wie ζ. B. 2-Methoxynaphthyl, 4-Melhoxynaphthyl, 2-Äthoxynaphthyl oder 4-Athoxynaphthyl, Anthryl, Alkoxyanthryl, Phenanthryl oder AIkoxyphenanthryl.

Das Anion ist eine anionische Funktion aus der Gruppe Fluorborat, Chlorid, Jodid, Perchlorat, Chloroferrat oder Chlorozinkat.

to Die Carboniumsalze werden im allgemeinen nach einem von zwei Verfahren hergestellt. Eine erste Arbeitsweise beruht auf der Umsetzung eines Grignard-Reagenzes (I) in Äther oder in einem gemischten Lösungsmittel aus Äther und Benzol mit einer Keton-Verbindung (II). Nachdem das Produkt der Umsetzung mit einer wäßrigen Lösung von Ammoniumchlorid hydrolysiert worden ist, wird das Produkt (III) mit Perchlorsäure in Gegenwart von Essigsäure und Acetanhydrid behandelt, um das Perchlorat (IV) zu erhalten. Diese Umsetzung wird durch die folgende chemische Gleichung gezeigt:

R1MgX	+ R2COR3 -	f —» R1-C-R3	HClO4	R1	C ' \ R3 (IV)
(D	(II)	OH (III)

ClO₄T

Ein zweites Verfahren besteht in der Umsetzung stoff. Das Produkt der Umsetzung (VII) ist durch eine

eines Carbinol-Zwischenprodukts (V), das eine Me- Äthenyl-Bindung charakterisiert. Diese Umsetzung

thylengruppe enthält, mit einem aromatischen Aldehyd 25 wird durch die folgende chemische Gleichung wieder-

(VI) in Gegenwart von Perchlorsäure und Chlorwasser- gegeben:

R₁-C-CH₂-R₃ +R₄CHO

HClO₄

HCl

OH

(V)

(VI)

C R₃

/ \/
R₁ C=CH-R₄

(VII)

ClO₄

Repräsentative Beispiele für Carboniumsalze gemäß 35

der Erfindung sind in Tabelle 1 aufgeführt: Ver-

bindung

Tabelle 1

bindung Nr.

Name der Verbindung

45

Bis-(4-methoxyphenyl)-styrylcarbonium-

perchlorat
Tris-(4-methoxyphenyl)-carbonium-

perchlorat
Bis-(4-methoxyphenyl)-naphthyl-( 1 ')-

carboniumperchlorat
Tris-(4-methoxyphenyl)-carboniumchloroferrat

Diphenylnäphthyl-(l)-carboniumperchlorat PhenyH4-äÄoxynaphftyHl))-carboniumperchlorat

Phenyl-(4-methoxynaphthyl-(l))-naphthyHl ')-carboniumperchlorat

Phenylbiphenyl-(4)-naphthyl-(l ')-carboniumperchlorat

Phenyl-bis-(4-methoxvphenyI)-carboniumchloroferrat

Phenyl-(3,4-dimethoxyphenyl)-biphenyl-(4> carboniumperchlorat

Phenyl-(4-methoxyphenyl)-4'^nethoxy- 65

naphthyl-(l 'J-carboniumperchlorat

Phenyl-bis-(4-äthoxyphenyI)-carboniumperchlorat

55

60

13 14 15 16 17 18 19 20 21

Name der Verbindung

Bis-(4-methoxyphenyl)-2'-methoxynaphthyl-(I ')-carboniumperchlorat

Phenyl-(4-methoxyphenyi)-2'-methoxynaphüiyl-<l ')-carboniumperchlorat

Phenyl-biphenyl-(4H2'-methoxynaphthyl-(l '))-carboniumperchIorat

Bis-(4-methoxyphenyl)-phenanthryI-(9')-

carboniumperchlorat
Phenyl-(3,4-diäthoxyphenyl)-

phenanthryl-(9')-carboniumperchlorat

Phenyl-(4-methoxynaphthyl-(l))-phenanthryl-(9')-carbonhimchloroferrat

Bis-(4-methoxyphenyl)-4'-phenoxyphenylcarboniumfluorborat

Phenyl-(4-äthoxyphenyI)-4'-phenoxyphenylcarboniumperchlorat

Phenyl-(4-phenoxyphenyl)-4'-niethoxynaphthyl-(l O-carboniumperchlorat

Bis-(4-methoxyphenyl}-4'-niethoxystyrylcarboniumpeTchlorat

Bis-(4-methoxyphenyl)-o^phenylbutadienylcarboniumperchloVat

Bis-(4-methoxyphenyl)-a-(4'-methoxyphenyl)-4"-methoxystyrylcarboniumperchlorat

Fortsetzung

Ver	Name der Verbindung
bindung Nr.	Bis-(4-methoxyphenyl)-f/-(4'-methoxy-
25	phenyO-w-phenylbutadienylcarbonium-
	perchlorat
	Phenyl-bis-(4-methoxyphenyl)-
26	carboniumperchlorat
	Diphenyl-(4-methoxyphenyl)-
27	carboniumperchlorat
	Triphenylcarboniumperchlorat
28	Phenyl-(4-methoxypheny l)-naphthyl-( 1' )-
29	carboniumperchlorat
	Phenyl-(4-methoxyphenyl)-biphenyI-(4')-
30	carboniumperchlorat
	Phenyl-(4-methoxyphenyl)-phenanthryl-(9')-
31	carboniumperchlorat
	Phenyl-(4-methoxynaphthyl-(l ))-
32	phenanthryl-(9')-carboniumperchlorat
	Phenyl-biphenyl-(4)-phenanthryl-(9')-
33	carboniumperchlorat
	Bis-(4-methoxyphenyl)-4'-phenoxyphenyl-
34	carboniumperchlorat
	Phenyl-(4-methoxyphenyl)-4'-phenoxy-
35	phenylcarboniumperchlorat
	Phenyl-biphenyl-(4)-4'-phenoxyphenyl-
36	carboniumperchlorat
	Tris-(4-methoxyphenyl)-carboniumiodid
37	Tris-(4-methoxyphenyi)-carbonium-
38	chlorozinkat
	Tris-(4-methoxyphenyl)-carbonium-
39	fluorborat
	Tris-(4-methoxyphenyl)-carboniumchlorid
40

Tabelle 2 gibt zusätzliche Informationen über die Farbe in Dichloräthan und den Schmelzpunkt der neuartigen erfindungsgemäßen Verbindungen.

Tabelle 2

Ver bindung	Farbe in Dichloräthan	Schmelzpunkt
Nr.		CC)
1	Rötlichviolett	93 bis 95
2	Rötlichorange	192 bis 193
3	Rötlichviolett	162
		(Zersetzung)
4	Rötlichorange	168 bis 169
5	Braun	287
		(Zersetzung)
7	Rötlichorange	241
		(Zersetzung)
8	Violett	300
9	Rötlichorange	131 bis 132
11	Grünlichbläu	135
		(Zersetzung)
13	Rötlichviolett	162
		(Zersetzung)

Ver bindung	Farbe in Dichloräthan	Schmelzpunkt
Nr.		CC)
14	Grünlichgelb	141
		(Zersetzung)
15	Rot	300
16	Rötlichviolett	139 bis 143
21	Grünlichblau	121 bis 123
22	Rötlichviolett	135 bis 137
23	Violett	158 bis 161
24	Rötlichorange	300
25	Rot	282
		(Zersetzung)
26	Orange	210 bis 212
27	Orange	194 bis 195
28	Gelb	154 bis i57
29	Rötlichorange	123 bis 126
30	Rot	132 bis 134
31	Rot	127 bis 130
32	Rötlichorange	247 bis 249
33	Rötlichviolett	262
		(Zersetzung)
34	Rötlichorange	108 bis 112
35	Rötlichorange	85 bis 88
36	Rot	98 bis 102
37	Rötlichorange	148 bis 149
38	Rötlichorange	234 bis 235
39	Rötlichorange	188 bis 190
40	Rötlichorange	147 bis 148

Eine einfache, an sich bekannte Austauschreaktior ermöglicht es, daß die anionische Funktion dei Carboniumsalzverbindungen aus Cl ~, J ~, BF^T, ZnCl₃" FeCUr oder ClO^" bestehen kann.

Die folgende Beschreibung erläutert ein praktische: Verfahren zur Herstellung von Carboniumsalzen untei Bezugnahme auf Beispiele für Verbindungen. Di« Einzelheiten der Herstellung weiterer Verbindunger werden für den Fachmann an Hand der vorhergehenden Beschreibung und der folgenden Ausfüh rungsbeispiele für Herstellungsverfahren von verschie denen erfindungsgemäßen Verbindungen ersichtlicl

(a) Bis-{4-methoxyphenyl)-styrylcarboniumperchlorat (Verbindung Nr. 1)

OCH₃

ClO₄-

CH₃O

(VIII)

Zu dem Grignard-Reagenz, hergestellt aus 18; /?-Bromstyrol, 2,4 g Magnesium und einer kleine Menge Jod in SO ml trockenem Äther, werden Iangsai 5 g ρ,ρ'-Dimethoxybenzophenon hinzugefügt Die Lc

sung wird dann 2 Stunden lang am Rückfluß erhitzt und in eine wäßrige Lösung von Ammoniumchlorid gegossen, um das Umsetzungsprodukt zu hydrolysieren. Die Ätherlösung des Produkts wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Lösung wird S filtriert und mit Äther auf 300 ml verdünnt. Zu dieser Lösung werden 10 ml Essigsäure und 10 ml Essigsäureanhydrid hinzugefügt, dann wird die Lösung gekühlt und langsam mit 6 ml 60%iger Perchlorsäure behandelt. Die ausgefallenen Kristalle werden abfiltriert, mit Äther gewaschen und getrocknet, wobei 4,3 g rote Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 93 bis 95° C erhalten werden.

(b) Tris-(4-methoxyphenyl)-carboniumperchlorat

(Verbindung Nr. 2) und -chloroferrat '³

(Verbindung Nr. 4)

OCH₃

20

C1O₄~ oder
FeCl₄"

CH, O

OCH,

(K)

Zu einem Grignard-Reagenz, hergestellt aus 2,8 g p-Bromanisol, 0,36 g Magnesium und einer kleinen Menge Jod in 10 ml trockenem Äther, werden langsam 2,5 g ρ,ρ'-Dimethoxybenzophenon hinzugefügt. Die Lösung wird dann 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt und in eine wäßrige Lösung von Ammoniumchlcrid gegossen, um das Produkt der Umsetzung zu hydrolysieren. Die Ätherlösung des Produkts wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Die Lösung wird filtriert und mit Äther auf 300 ml verdünnt. Zu der Lösung werden 10 ml Essigsäure und 10 ml Acetanhydrid hinzugegeben, dann wird die Lösung gekühlt und langsam mit 3 ml 60%iger Perchlorsäure behandelt. Die ausgefällten Kristalle werden gesammelt, mit Äther gewaschen und zweimal aus Essigsäure umkristallisiert, wobei 2,3 g rötlichorange Kristalle des Perchlorates mit einem Schmelzpunkt von 192 bis 193° C erhalten werden.

Weiterhin wird 1 g der Kristalle in 30 ml konzentrierter Salzsäure und nachfolgend 20 ml Essigsäure gelöst. Zu der Lösung werden 30 ml konz. Salzsäure, die 5 g Eisen(III)-chlorid enthalten, hinzugegeben. Die ausgefallenen Kristalle werden gesammelt und aus Essigsäure umkristallisiert, wobei 0,9 g Chloroferratkristalle mit einem Schmelzpunkt von 168 bis 169° C erhalten werden.

(c) Phenyl-bis-(4-methoxyphenyl)-carbonium-

perchlorat (Verbindung Nr. 26)
und -chloroferrat (Verbindung Nr. 9)

55

CH₃O

OCH₃

ClO₄" oder
FeCl₄"

ίο

Zu einem Grignard-Reagenz, hergestellt aus 4,7 g p-Bromanisol, 0,6 g Magnesium und einer kleinen Menge Jod in 15 ml trockenem Äther, werden langsam 3,4 g p-Methoxybenzophenon hinzugefügt. Nachdem die Lösung 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt worden ist, wird die Lösung durch Eingießen in eine wäßrige Ammoniumchloridlösung hydrolysiert. Die Ätherlösung wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet; danach werden 100 ml Äther und anschließend 10 ml Essigsäure und 10 ml Acetanhydrid zu der Lösung hinzugegeben. Die Lösung wird gekühlt und langsam mit 3 ml 60%iger Perchlorsäure behandelt. Die ausgefallenen Kristalle werden gesammelt, mit Äther gewaschen und aus einem gemischten Lösungsmittel aus Essigsäure und Dichloräthan (5:1) umkristallisiert. Die Perchloratkristalle, die so erhalten worden sind, besitzen einen Schmelzpunkt von 210 bis 212°C.

Weiterhin werden 0,5 g der Kristalle in 15 ml konz. Salzsäure und anschließend 15 ml Essigsäure gelöst. Zu der Lösung werden 2,5 g Eisen(III)-chlorid, gelöst in 15 ml konz. Salzsäure, hinzugegeben. Die ausgefallenen Kristalle werden gesammelt und aus Essigsäure umkristallisiert. Die Menge der Kristalle beträgt 0,4 g. Die so erhaltenen nadelartigen Chloroferratkristalle besitzen einen Schmelzpunkt von 131 bis 132⁰C.

(d) Bis-(4-methoxyphenyl)-2'-methoxynaphthyl-(l')-carboniumperchlorat (Verbindung Nr. 13)

60 ClQT

CH₃O CH₃O

Zu einem Grignard-Reagenz, hergestellt aus 6 g a-Brom-/?-methoxynaphthalin, 0,6 g Magnesium und einer kleinen Menge Jod in 20 ml trockenem Äther und 10 ml trockenem Benzol, werden langsam 3,8 g ρ,ρ'-Dimethoxybenzophenon hinzugefügt. Nachdem die Lösung dann 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt worden ist, wird sie in eine wäßrige Ammoniumchloridlösung eingegossen. Die Ätherlösung wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, dann werden 100 ml Äther und anschließend 10 ml Essigsäure und dann 10 ml Essigsäureanhydrid hinzugesetzt. Die Lösung wird langsam mit 3 ml 60%iger Perchlorsäure behandelt. Die ausgefallenen Kristalle werden gesammelt und durch Eingießen der Dichloräthanlösung in Äther wiederausgefällL Die so erhaltenen Perchloratkristalle besitzen einen Zersetzungspunkt von 162° C. Die Menge der Kristalle beträgt 3,7 g.

(e) Phenyl-(4-methoxyphenyl)-4'-niethoxynaphthyl-(l>carboniumperchlorat (Verbindung Nr. 21)

65

(X)

OCH

ClO₄

Zu einem Grignard-Reagenz, hergestellt aus 6,2 g p-Bromdiphenyläther, 0,6 g Magnesium und einer kleinen Menge Jod in 20 ml trockenem Äther, werden langsam 4,2 g l-Benzoyl-4-methoxynaphthalin in 20 ml trockenem Äther hinzugefügt. Nachdem die Lösung dann 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt worden ist, wird die durch Eingießen in eine wäßrige Ammoniumchloridlösung hydrolysiert. Die Ätherlösung wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrock-

net. Danach werden 100 ml Äther zu der Lösung hinzugesetzt. Zu der letzteren werden dann 10 ml Essigsäure und 10 ml Acetanhydrid hinzugegeben. Dann wird die Lösung langsam mit 3 ml 60%iger Perchlorsäure behandelt. Die ausgefallenen Kristalle werden gesammelt und aus der Dichloräthanlösung mit Hilfe von Äther erneut gefällt. Die so erhaltenen Perchloratkristalle besitzen einen Schmelzpunkt von 121 bis 123° C. Die Menge der Kristalle beträgt 1,5 g.

(0 Bis-(4-methoxyphenyl)-<u-phenyl butadienyl-carboniumperchlorat (Verbindung Nr. 23)

CH₃O

ClO₄-

(XIII)

Zu einem Grignard-Reagenz, hergestellt aus 9,4 g p-Bromanisol, 1,2 g Magnesium und einer kleinen Menge Jod in 30 ml trockenem Äther, werden langsam 4,8 g p-Methoxyacetophenon in 20 ml trockenem Äther hinzugefügt. Nachdem die Lösung 1 Stunde lang am Rückfluß erhitzt worden ist, wird sie in eine wäßrige Ammoniumchloridlösung eingegossen. Die Ätherlösung wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Zu der Lösung werden 100 ml Äther und anschließend 3,9 g Zimtaldehyd und 4 ml 70%ige Perchlorsäure hinzugegeben. Nachdem die Lösung gekühlt worden ist, wird sie mit trockenem Chlorwasserstoffgas gesättigt. Nach dem Stehen in einem Eisschrank wird die Lösung langsam mit 500 ml Äther verdünnt Die ausgefällten Kristalle werden gesammelt und gründlich mit Äther gewaschen. Die Kristalle werden in Dichloräthan gelöst und in Äther gegossen, um sie zu reinigen. Die Menge der gereinigten Kristalle beträgt 1,5 g. Sie besitzen einen Schmelzpunkt von 158 bis 161°C.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ergab sich, daß die in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen Sensibilisierungsmittel sind, welche die Photoleitfähigkeit und die Spektralmerkmale von photoleitfähigen Polymerisaten, wie z. B. Poly-N-vinylcarbazol, Poly-3,6-dibrom-N-vinylcarbazoL bromiertem PoIy-N-vinylcarbazoL Polyacenaphthylen und Polyvinylanthracen, verbessern können. Diese Polymerisate werden mit Ausnahme von bromiertem Poly-N-vinylcarbazol in an sich bekannter Weise hergestellt. Das bromierte Poly-N-vinylcarbazol kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden: Zu der Lösung von 20 g Poly-N-vmylcarbazol in 450 ml Chlorbenzol werden 18,44 g N-Bromsnccinimid und 0,173 g Benzoylperoxid hinzugefügt Das Gemisch wird 2 Stunden lang auf 8O⁰C erhitzt, während es gründlich gerührt wird, und in Methanol eingegossen, wobei ein weißes Polymerisat erhalten wird Das weiße Polymerisat wird in Chlorbenzol gelöst und zwecks Reinigung erneut in Methanol eingegossen. Das so ~ als Niederschlag erhaltene reine Polymerisat zeigt bei der Elementaranalyse einen Halogengehalt von 28,87 Gewichtsprozent, der sich dem berechneten Wert, d. h. 29,44 Gewichtsprozent, des monobromsubstituierten Produkts von Poly-N-vinylcarbazol annähert. Hieraus ergibt sich, daß das erhaltene Polymerisat ein monobromsubstituiertes Produkt ist. Der Bromierungsgrad variiert entsprechend den Umsetzungsbedingungen von 50 Molprozent bis zu 200 Molprozent.

Das neuartige Sensibilisierungsmittel, das mindestens eine der in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen aufweist, wird in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Methanol, Dichloräthan, Methylenchlorid, Chloroform, oder einer Kombination derselben, gelöst und zu der Lösung des oben beschriebenen photoleitfähigen Polymerisats hinzugegeben. Die hinzugegebene Menge an Sensibilisierungsmittel beträgt 0,01 bis 3,0 Gewichtsteile in Verbindung mit 100 Gewichtsteilen des photoleitfähigen Polymerisats. Vorteilhafterweise beträgt die Menge 0,1 bis 2,0 Gewichtsteile in Verbindung mit 100 Gewichtsteilen des photoleitfähigen Polymerisats.

Die neuartigen erfindungsgemäßen Sensibilisierungsmittel unterscheiden sich von den bekannten Triphenylmethanfarbstoffen in den folgenden Punkten:

Erstens besitzen die Triphenylmethanfarbstoffe mindestens zwei Reste aus derjenigen Gruppe von Resten, zu der die Amino-, Monomethylamino- und Dimethylamino-Reste gehören. Die neuartigen Sensibilisierungsmittel gemäß der Erfindung weisen keine solchen Reste auf.

Zweitens besitzen die neuartigen Sensibilisierungsmittel außerordentlich große Fähigkeit, die Photoleitfähigkeit der organischen Photoleiter zu erhöhen. Wenn z. B. das neuartige Sensibilisierungsmittel Verbindung Nr. 2 (XIV) als Sensibilisierungsmittel für Poly-N-vinylcarbazol verwendet wird, besitzt die photoleitfahige Schicht eine zehnmal höhere Empfindlichkeit als die Poly-N-vinylcarbazol-Schicht, die mit einem Derivat (XV) von Kristallviolett, welches

ein typisches Beispiel für die Triphenyhnethanfarbstoffe darstellt, sensibilxsiert worden ist:

OCH₃

^CH3°-\ /-^C"

-OCH₃

ClO;

N(CH₃);

ClQT

(XV)

10

Durch geeignete Kombinationen der oben angegebenen neuartigen Sensibilisierungsmittel werden leicht hochempfindliche und panchromatische photoleitfähige Schichten erhalten.

Zur Herstellung der photoleitfähigen Isolierungsschicht wird die genannte Lösung des photoleit- fähigen Polymerisats und des Carboniumsalzes in einem geeigneten Lösungsmittel auf den elektrisch leitfähigen Träger in an sich üblicher Weise aufgebracht, z. B. durch direkte Sprüh-Auftragung, durch Messerauftragung, Wirbel-Beschichtung usw., und dann getrocknet, so daß eine homogene photoleitfähige Isolierungsschicht auf dem elektrisch leitfähigen Träger erzeugt wird. Geeignete Lösungsmittel sind Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Dioxan, Methylenchlorid, Dichloräthan und Kombinationen derselben. Der Lösung können geeignete Weichmacher und/oder organische Kolloide einverleibt werden, um die Biegsamkeit und Festigkeit des photoleitfähigen Polymerisats zu verbessern. Geeignete Weichmacher sind folgende: chloriertes Diphenyl, Dimethylphthalat, Diäthylphthalat und Octylphthalat Geeignete organische Kolloide sind folgende: natürliche und synthetische Harze, z. B. Phenolharz, mit Kolophonium modifiziertes Phenolharz, Polyvinylacetat. Polyvinylbutyral, Polyvinylcinnamat, Polycar- jo bonatnarz. Geeignete Substanzen für elektrisch leitfähige Träger können aus jedem Material hergestellt werden, welches die Anforderungen der elekirophoto- ;_v graphischen Technik zufriedenstellt, z. B. einer Metalloder Glasplatte mit einer NESA-Beschichtung, Flatten oder Folien, die aus elektrisch leitfähigen Harzen hergestellt oder mit einer aufgedampften dünnen Metallschicht überzogen sind. Wenn Papier als Träger für die photoleitfähige Schicht verwendet werden soll, ist eine Vorbehandlung des Papiers gegen das Eindringen der Beschichtungslösung zu empfehlen. Aus transparenten Trägern kann man transparente elektropnotographische Platten, Folien oder Filme herstellen. Nachdem eine elektrostatische Beladung aufgebracht worden ist, d.h., nachdem die Schicht mit anrLVü"* ^Co™^na-Entladung positiv oder negativ aufgeladen worden ist, wird die Schicht lichtempfind- Die Reproduktion von Bildern nach dem elektrophotographischen Verfahren wird folgendermaßen ausgeführt: Wenn die photoleitfähige Schicht mittels einer Corona-Entladungsvorrichtung aufgeladen worden ist, wird der Träger mit der Eensibilisierten Schicht unter einer Vorlage belichtet und dann in an sich bekannter Weise mit einem Harzpulver, das mit Ruß gefärbt ist, bestäubt. Das nun sichtbar werdende Bild kann leicht abgewischt werden. Es kann auch durch Erhitzen auf etwa 120⁰C fixiert werden. Durch positive Vorlagen werden positive Bilder, die durch guten Kontrast charakterisiert sind, erzeugt

Erfindungsgemäß wurde nun gefunden, daß ein vorteilhafteres dektrophotographisches Material durch eine Kombination von bromiertem Poly-N-vinylcarbazol mit mindestens einer der folgenden Verbindungen als Carboniumsalz hergestellt werden kann:

Bis-(4-methoxyphenyl)-styrylcarboniuiii-

perchlorat, Bis-(4-methoxyphenyl)-naphthyl-<l ')-

carbcniumperchlorat, Phenyl· {4-methoxyphenyl)-4'-methoxy-

naphthyl-(l ')-carboniumpcrchlorat, Bis-{4-methoxyphenyl)-2'-methoxy-

naphthyl-(l 'Vcarboniumperchlorat, PhenyH4-methoxyphenyl)-2'-methoxy-

naphthyH 1' )-carboniumperchlorat, Bis-(4-methoxyphenyr)-phenanthryl-(9')-

carboniumperchlorat, Phenyl-(4-phenoxyphenyi)-4^r-methoxy-

naphthyHl ')-carboniumperchlorat, Bis-(4-methoxyphenyl)-4^f-^methoxystyryl-

carboniumperchlorat, Bis-(4-methoxyphenyl)-tu-phenylbutadienyl-

carboniumperchlorat, Bis-{4-tnethoxyphenyl)-a-(4'-methoxy phenyl)-4"-nietho^xystyrylcarbonium-

perchlorat, Phenyl-bis-(4-methoxyphenyl>-carbonium-

perchlorat, und Kombinationen derselben.

Die Erfindung wird weiterhin durch die folgenden Ausfuhrungsbeispiele erläutert:

Beispiel 1

1 g Polyacenaphthylen und 0,6 g chloriertes Diphenyl als Weichmacher werden in IS ml Dichloräthan gelöst. Zu der Lösung werden 0,3 ml Dichloräihan hinzugefügt, welche 0,005 g eines Carboniumsalzes, das einer der Verbindungen Nr. 2, 3, 9, 11, 13, 14, 21 oder 22 in Tabelle 1 entspricht, enthalten. Die Lösung wird mittels Wirbel-Beschichtung aul eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Schicht von 3 μΐη Dicke getrocknet. Nachdem die mit der Schicht versehene Aluminiumplatte durch eine Corona-Entladung mittels einer Beladungsvorrichtung, die bei annähernd 6000 V gehalten wird, im Dunkeln negativ aufgeladen worden ist, wird sie unter eine positive Vorlage gebracht und mit Lichl aus einer 100-W-Wolframlampe mit einer Beleuchtungsstärke von 50 Lux belichtet, und die Platt« wird in an sich bekannter Weise mit einem Entwicklei bestäubt. Dieser Entwickler besteht aus Toner unc Träger. Der Toner besteht aus einem niedrigschmel zenden Polystyrol, Kolophonium und Ruß. Del Toner wird mit einer solchen Trägersubstanz gemischt daß er triboelektrisch aufgeladen wird, und zwar mi

■.Oi'-

einer Ladung, die derjenigen, die auf der Platte erzeugt wird, entgegengesetzt ist. Ein positives Bild wird
erzeugt und durch gelindes Erhitzen fixiert. In Tabelle 3 sind die optimalen Mengen der Beleuchtung
in Lux-sec-Einheiten angegeben.

Tabelle 3

Verbindung	2	Optimale Belichtung
Nr.	3	(Lux-sec)
Ohne Sensibilisierungs-	9	200000
mittel	11
13	420
14	84
21	860
22	92
78
84
92
81

Aus Tabelle 4 und den Fig. 5 «7g hervor, daß die Sensibilisierungsfarbstoffe die P leitfähigkeit und die Charaktensüka von PoIy-N nylcarbazol verbessern.

Beispiel 3

1 _gPoly-3,6-dibrom-N-vmylc^baK>l,0,5 gfl^or tes Dipnenyi und 0,004 g eines CarbonKunsal^ einer der Verbindungen I₁ 2 3 4 5 6 7 V₂₅ o

vi

IO

• S

pihische Bilder in der gleichen .,v~~,

beschrieben worden ist, erzeugt Tabelle 5 zeigt die optimalen Belichtungsmengen in Lux-sec zur Erzeugung von originalgetreuen Bildern.

Tabelle 5 Beispiel 2

1 g Poly-N-vinylcarbazol und 0,004 g eines Carboniumsalzes, das einer der Verbindungen Nr. 2, 3, 6, 9, 11, 12, 13, 14, 16, 17, 19, 21, 22, 23, 24 oder 25 in Tabelle 1 entspricht, werden in 10 ml Dichloräthan gelöst.

Die Lösung wird auf eine Aluminiumplatte aufgetragen und unter Bildung einer Schicht von 10 μ Stärke getrocknet. Ein elektrophotographisches Bild wird in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben worden ist, erzeugt. In Tabelle 4 sind die optimalen Belichtungsmengen in Lux-sec angegeben, die zur Erzeugung eines originalgetreuen Bildes erforderlich sind.

Tabelle 4

30

35

Verbindung	2	Optimale Belichtung
Nr.	3	(Lux-sec)
Ohne Sensibilisierungs-	6	20000
mittel	9
11	66
12	32
13	62
14	74
16	31
17	62
19	22
21	32
22	26
23	52
24	188
25	24
35
22
36
24

Verbindung	1	Optimale Belichtung	3
Nr. ■	2	(Lux-sec) - '	-1
Ohne Sensibilisierungs-	3	8000	4
mittel	4		%
5	30
6	58	I
7	20
g	42	%
9	90
10	56
11	210
12	92
13	52
14	64
15	14
16	48
17	14
18	16
19	180
20	20
21	42
22	120
23	132
24	114
25	16
26	18
13
17
13
40

Aus Tabelle 5 und den Fig. 8 bis 10 geht klar hervor, daß die Sensibilisierungsfarbstoffe die Photoleitfähigkeit und die Spektralcharakteristika von PoIy-3,6-dibrom-N -vinylcarbazol verbessern.

Beispiel 4

1 g bromiertcs Poly-N-vinylcarbazol (monobromsubstituiertes Produkt), 0,5 g Polycarbonat, 0,3 g

409643/275

chloriertes Diphenyl und 0,004 g eines der in Tabelle 1 aufgeführten Carboniumsalze werden in einem gemischten Lösungsmittel aus 8 ml Chlorbenzol und 2 ml Dichloräthan gelöst. Die Lösung wird auf eine Aluminiumplatte oder einen Celluloseacetatfilm mit einer im Vakuum aufgedampften Schicht von Cu(I)-jodid mittels Messerauftragtechnik aufgebracht und unter Bildung einer Schicht von 12 μ Stärke getrocknet. Auf diesen Trägern werden elektrophotographische Bilder in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise erzeugt. Tabelle 6 zeigt die optimalen Belichtungsmengen in Lux-sec zur Erzeugung der originalgetreuen Bilder.

Tabelle 6

	Optimale	Optimale
Verbindung	Belichtung auf	Belichtung auf
Nr.	Aluminiumplatte	CuI-FUm
	(Lux-sec)	(Lux-sec)
Ohne Sensibili-	80000	90000
sierungsmittel
1	65	70
2	42	52
3	26	31
4	46	55
5	460	420
6	62	75
7	500	500
8	520	510
9	70	82
10	.62	75
11	■'26	28
12	62	75
13	22	25
14	24	30
15	430	420
16	26	30
17	48	45
18	1 100	1200
19	62	70
20	280	240
21	22	.25
22	28	30
23	22	25
24	23	25
25	22	25
26	65	72
27	505	600
29	245	255
30	480	385
31	240	260

' Verbindung Nr.	Optimale Belichtung auf Aluminiumplatte	Optimale Belichtung auf CuI-FiIm
	(Lux-sec)	(Lux-sec)
32	160	145
33	220	275
34	52	48
35	180	165 «,
36	210	210
37	145	155
38	75	67
39	50	48
40	125	105

Aus Tabelle 6 und den Fig. 1 bis 4 geht klar hervor, daß die Sensibilisierungsfarbstoffe die Photoleitfähigkeit und Spektralcharakteristika von bromiertem Poly-N-vinylcarbazol verbessern.

Beispiel 5

1 g bromiertes Poly-N-vinylcarbazol (monobromsubstituiertes Produkt), 0,3 g Polycarbonat, 0,3 g chloriertes Diphenyl, 0,0024 g PhenyI-(4-methoxyphenyl) - 4' - methoxynaphthyl -[V)- carboniumper-

cfilorat (Verbindung Nr. 11), 0,0012 g Bis-(4-methoxyphenyl) - 2' - methoxynaphthyl - (1') - carboniumchlorat (Verbindung Nr. 13) und 0,0024 g Phenyl-(4-methoxyphenyl) -T- methoxynaphthyl - (1') - carboniumperchlorat (Verbindung Nr. 14) (diese drei Sensibilisierungsmittel sind in Tabelle 1 aufgeführt), werden in einem gemischten Lösungsmittel von 8 ml Chlorbenzol und 2 ml Dichloräthan gelöst. Die Lösung wird mittels Messerauftrag auf eine Aluminiumplatte aufgebracht und unter Bildung einer Schicht von 12 ix Stärke getrocknet. Elektrophotographische Bilder werden in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise hergestellt. Die optimale Belichtung für diese Platte beträgt 20 Lux-sec und die lichtempfindliche Schicht weist eine panchromatische lichtempfindliche Schicht im Bereich des sichtbaren Spektrums auf, wie in F i g. 11 gezeigt wird.

Weiterhin wird die Lösung mittels Wirbel-Auftrag auf Pergaminpapier aufgebracht und unter Bildung einer Schicht von 3 μ Stärke getrocknet. Elektro-

photographische Bilder werden gemäß der im Beispiel 1 beschriebenen Weise erzeugt. Die optimale Belichtung auf dieses Papier beträgt 60 Lux-sec.

Die Erfindung ist im einzelnen unter besonderer Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen derselben beschrieben worden. Es wird jedoch darauf hingewiesen, daß innerhalb des Grundgedankens und Geltungsbereichs der Erfindung, wie sie hier beschrieben worden und in den Ansprüchen definiert ist, Modifikationen durchgeführt werden können.

Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem elektrisch leitenden Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht, die Poly-N-vinylcarbazol, bromiertes Poly-N-vinylcarbazol, Polyacenaphthylen oder Polyvinylanthracen als Photoleiter und ein Carboniumsalz als Sensibilisierungsfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht als Sensibilisierungsfarbstoff ein stickstofffreies Carboniumsalz enthält

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die photoleitfähige Schicht als stickstofffreies CarbomumsaL?.