DE2263815C3 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

CH-R₃

IO

15

enthält, worin R₁ gleich einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Aralkyl-, Acyl- und/oder Arylgruppe, to die durch ein Halogenatom oder eine Alkyl-. Alkoxy-, Dialkylamino- und/oder Nilrogruppe substituiert sein kann, R₂ gleich einem Wasserstoff- oder Halogenatom oder einer Alkyl-. Acyl-, Alkoxy-. Aryl-, Aroyl-, Aryloxy-, Hydroxy-, Amino-, substituierten Amino-, Nitro- und oder Cyangruppe, R₃ gleich einer Carbazolyl-, substituierten Carbazolyl-, p-Anilinophenyl- und oder substituierten p-Anilinophenylgruppe und X gleich einem Anion ist.

2. Aufzeichnungsmaierial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen organischen Photoleiter mit einem Carbazolring enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,01 und 10 Gewichtsteilen Diarylmethanfarbstoffje 100 Gewichtsteilen Photoleiter enthält.

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Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfähigen Schicht, die einen organischen Photoleiter und einen Diarylmethanfarbsloff als Sensibilisierungsfarbstoff enthält.

Es sind vL!e Arten anorganischer oder organischer photoleitfahiger Materialien als photoempfindliche Materialien für die Elektrophotographie bekannt, nämlich anorganische photoleitfähige Materialien wie Zinkoxyd, Selen, Selen-Tellur-Legierungen oder Sulfide und Selen und Cadmium, niedermolekulare photoleitfähige Materialien wie Acylhydrazonderivate, Oxadiazolderivate, Pyrazolylderivate, Imidazolonderivate, Imidazothionderivate, Benzoxazolderivate, Benzoimidazolderivate oder Benzothiazolderivate, Polymere mit einem heterocyclischen Ring wie einem Carbazolring. Polymere mit einem polycyclischen aromatischen Ring wie einem Naphthalinring oder einem Anlhracenring u. ä. sind ebenfalls bekannt. Diese photoleitfähigen Materialien werden üblicherweise in einem natürlichen oder synthetischen Harz als Bindemittel dispcrgiert oder gelöst und gegebenenfalls auf einen Träger zusammen mit anderen Zusatzstoffen aufgebracht, wobei eine photoempfindliche Platte gebildet wird. Die meisten der anorganischen und organischen photoleitfähigen Materialien besitzen den Nachteil, daß sie gegenüber Lichtwellenlängen, die im Bereich des sichtbaren Lichts liegen, keine Empfindlichkeit aufweist.

Zur Überwindung dieses Nachteils is« es bekannt anorganische photoleitfähige Materialien wie Zinkoxyd und ähnliche durch einen Farbstoff zu sensibilisieren, jedoch wurde bisher kein wirksamer Sensibilisierungsfarbstoff für organische Photoleiter gefunden. Es ist zwarein elektrophatographischesAufzeichnungsmaterial bekannt, das in einer photoleitfähigen Schicht einen organischen Photolciter enthält, der durch einen Diarylmethanfarbstoff sensibilisiert ist, jedoch reicht die sensibilisierende Wirkung dieses Sensibilisierungsfarbstoffes nicht aus, um die erwünschte Farbqualität zu erhalten.

Bekannte SensibilisierungsfarbstofTe haben zusätzlich dunkle Farbe und neigen dazu, das photoempfindliche Material in so starkem Ausmaß zu verfärben, daß das Aussehen verschlechtert wird.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem organischen Photoleiter in einer photoleitfähigen Schicht zur Verfügung zu stellen, bei dem der Photoleiter durch einen effektiven Sensibilisierungsfarbstoff sensibilisiert ist, der eine helle Farbe besitzt und eine hohe Sensibilisierung über den gesamten Bereich des sichtbaren Lichts ermöglicht.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß es einen Diarylmethanfarbstoff der Formel

CH-R₃

enthält, worin R₁ gleich einem Wasserstoffatom, einer Alkyl-, Aralkyl-, Acyl- und/oder Arylgruppe, die durch ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Alkoxy-, Dialkylamino- und/oder Nitrogruppe substituiert sein kann, R₂ gleich einem Wasserstoff- oder Halogenatom oder einer Alkyl-, Acyl-, Alkoxy-, Aryl-, Aroyl-, Aryloxy-, Hydroxy-, Amino-, substituierten Amino-, Nitro- und/oder Cyangruppe, R₃ gleich einer Carbazolyl-, substituierten Carbazolyl-, p-Anilinophenyl- und/oder substituierten p-Anilinophenylgruppe und X gleich einem Anion ist.

Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial einen organischen Photoleiter mit einem Carbazolring. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial zwischen 0,01 und 10 Gewichtsteilen Diarylmethanfarbstoff je 100 Gewichtsteilen Photoleiler. Durch diese Ausgestaltungen wird eine besonders effektive Sensibilisierung erreicht.

In den folgenden Zeichnungen sind beispielhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung dargestellt.

F i g. 1 bis 4 sind graphische Darstellungen der spektralen Empfindlichkeit des photoempfindlichen Materials, das für die Elektrophotographie verwendet wird und das einen erfindungsgemäßcn Diarylmelhan-Farbstoff enthält.

F i g. 5 und 6 sind graphische Darstellungen der spektralen Empfindlichkeit, wobei bekannte sensibilisierende Färbemittel verwendet wurden.

Das sensibilisierend wirkende Färbemittel besitzt eine chemische Struktur der folgenden Formel

worin R, Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl, Acyl oder/ und Aryl, substituiert durch Alkyl, Alkoxyl, Dialkylamino. Nitro oder/und Halogen, R₂ Wasserstoff, Hydroxy, Alkyl, Aroyl, Alkoxyl. Amino, substitu-

1. 9,9'-Diäthyl-3,3'-dicarbazolylmethyl-perchlorat

CH iertes Amino, Nitro, Halogen, Aryloxy, Acyl, Aryl oder/ und Cyano, R₃ Carbazolyl, substituiertes Carbazolyl, p-Anil in phenyl oder/und substituiertes p->:iilinophenyl, und X" ein anorganisches oder organisches Anion bedeutet.

Der Substituent der substituierten Carbazolylgruppe und der substituierten p-Anilinophenylgruppe in R₃ kann allgemein ausgewählt werden unter Alkyl, Alkoxyl, DiaJkylamino, Phenyl, Nitro, Halogen u. ä.

Beispiele für das anorganische oder organische Anion in X" sind CP, Br", J", ClO₄', JO₄, BF₄, SbCl,, und CH₃-QH₄-SO₃.

Repräsentative Beispiele von sensibilisierend wirkenden Färbemitteln sind die folgenden:

C,H

2 "5

2Π5 ClO₄-

2. o.o'-Dichlor-^'-diäthyl-S^'-dicarbazolylmethyl-perchlorat

C₂H

₂H₅ ClO₄-

3. o.o'-Dibrom^'-diälhyl-S^'-dicarbazolylmethyl-perchlorat

i C₂ H5 C₂ H^

4. 6,6'-Dijod-9,9'-diäthyl-3,3'-dicarbazolylmethyl-perchlorat CH

) ( \ I Il Il

ClO₄-

ClO₄

C₂ H5 CH₅

5. 6,6'-Dimethyl-9,9'-diäthyl-3,3'-dicarbazolylmethyl-hexachlorantimonat CH₁ CH CH,

/X

xxxy SbCl;

C₂H₅ C₂H₅

6. 6,6'-Dimethoxy-9,9'-dimethyl-3,3'-dicarbazolylmethyl-perchlorat

CH₃O CH OCH₁

il"

CH,

CH,

7. o.o'-Dimethylamino-Q^'-diisopropyl-S^'-dicarbazolylmethyl-chlorid

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

8. o.o'-Dimeihyi^^'-di-p-chlorphenyl-S^'-dicarbazolylmcthyl-fluorborat "CH₃ CH CH₃

er

BF₄"

9. 6-Methyl-6'-chlor-9,9'-diäthyI-3,3'-dicarbazolylmelhyl-fluorborat CH₃ CH Cl"

\AnV

C₂H₅ C₂H₅

10. ö^^'-Triäthyl-o'-dimethylamino-S^'-dicarbazolylmethyl-bromid

BF_d

C₂H₅ CH N

■ /\ /V WW

CH₃

CH₃

11. o-Methyl-o'-methoxy^-p-methoxyphenyl^'-n-butyl-S^'-dicarbazolylmethyl-hexachlorani

OCH,

SbCl₆

n-C₄H,

OCH₃
IZ 6-Nitro-6'-diäthylamino-9,9'-diäthyl-3.3'-dicarbazolylmethyl-perjodat

C₂H₅

NO₂

CH

ν \

QH₅

C₂H,

QH₅

700

13. o-Äthoxy-o'-dimethylamino-W-diiithyl-SJ'-dicarbazolylmethyl-tosylat

CH₃

C₂H₅O

CH

CH₁-V V

C₂H₅ C₂H₅

14. (o-Chlor^-äthyl-S-carbazolyll-p-fN-äthyl-N-p-tolylaminoJ-phenylmethyl-perchlorat

cio;

C₂H₅ C₂H₅

15. (o-Brom-Q-methyl-S-carbazolylJ-p-iN-inethyl-N-p-bromphenylaminoJ-phenylmethyl-fluorbo

Br

BF₄-

CH₃ CH₃

16. (Q-Methyl-S-carbazolylJ-p-fN-methyl-N-phenylaminol-phenylmethyl-perchlorat

CH

Vn-V " ^{λ x}' '' ^C1°⁴

CH,

CH₃

17. (Q-Äthyl-S-carbazolylJ-p-iN-phenyl-N-p-dimethylaminophenylaminoJ-phenylmethyl-perjodi

CH

C₂H₅

H₃C CH₃ 18. ^o'-Dijod-Q'-äthyl^^'-dicarbazolylmethyl-perchlorat

QH₅ j

19. o-o'-Dimethyl^-benzyl^'-athyl-S^'-dicarbazolylmethylhexachlorantimonat "CH_{3 Λ} CH . CH,

Χκ&

CH₂

C₂H₅

SbQ₆-

20. o.o'-Dimethoxy^-phenyl^'-methyl-Sp'-dicarbazolylmethyl-perchlorat

ίο

OCH₃

CH₃

ClO₄

21. e.o'-Dimethylamino-Q-acetyl-Q'-isopropyl-a.S'-dicarbazolylmethyl-chlorid

CH₃

Cl"

22. ö-Hydroxy-o'-diäthylamino-W-diäthyl-W-dicarbazolylmethyl-perjodal

C₂H₅ C₂H₅

23. fvBenzoyl-o'-dimethylamino^'-diäthyl-S^'-dicarbazolylmethyl-tosylat

CH₃

CH N

/ W-Λ/

I 1 1 J

CH,

C₂H₅ C₂H₅

24. (e-Cyano-g-äthylO-carbazolyD-p-tN-äthyl-N-p-tolylaminoJ-phenylmethyl-perchlorat NC CH CH₃

ClO₄

C₂H₅

C₂H,

C₂H₅

CH

CH,

C₂H₅

C₂H₅

f 7(10

Δ D 3 ΟΙΟ

Im folgenden werden einige Syntheseverfahren für die Herstellung der obenerwähnten Verbindungen beschrieben.

Synthesebeispiel 1

^o'-Dichlor^'-diäthyl-S^'-dicarbazolylmethylperchlorat (Verbindung 2 von oben)

11,49 g (0,05 Mol) S-Chlor^-äthylcarbazol werden in 50 ecm Eisessig gelöst, und 1 ecm konzentrierte Schwefelsäure wird zugefügt. Eine Lösung, die 2,05 ecm 37%iges Formalin (HCHO: 0,28 Mol) in 5 ecm Eisessig enthält, wird auf einmal zu der Lösung unter Rühren bei 85° C zugefügt. Die erhaltene Reaktions- «lischung wird, nachdem man 10 Minuten gerührt fcat, abgekühlt und filtriert, um den Niederschlag abfutrennen. Der Niederschlag wird in Tetrachlorkohlenstoff gelöst, und das unlösliche Material wird ♦ntfernt und getrocknet, und der Rückstand wird aus Benzol umkristallisiert. Man erhält farblose Nadeln aus 6,6'-Dichlor-9,9'-diäthy 1-3,3 '-dicarbazolylmethan. Der Schmelzpunkt beträgt 187 bis 189° C, die Ausbeute beträgt 4,8 g oder 40,7%.

Analyse: C₂₉H₂₄N₂Cl₂.

Berechnet ... C 73,89, H 5,13, N 5,94%;
gefunden .... C 73,95, H 5,34, N 5,68%.

4,71 g (0,01 Mol) der obigen Verbindung werden in 50 ecm 1,2-Dichloräthan gelöst, und eine Lösung aus 3,43 g (0,01 Mol) Triphenylmethyl-perchlorat in 50 ecm 1,2-Dichloräthan wird allmählich unter Rühren zugefügt. Nachdem man über Nacht aufbewahrt hat, wird diese Lösung in 50 ecm Petroläther gegossen, wobei man das Endprodukt als dunkelviolettblauen Niederschlag erhält. Das Produkt wird gereinigt, indem man das Produkt in 1,2-Dichloräthan löst und in Petroläther gießt, um wieder auszufällen (Ausbeute 5,8 g).

Synthesebeispiel 2

^'-Diäthyl-S^'-dicarbazolylmethyl-pcrchlorat
(Verbindung 1 von oben)

6,6' - Dijod - 9,9' - diäthyl - 3,3' - dicarbazolylmethan wird aus 16,06 g (0,05 Mol) 3-Jod-9-äthylcarbazol gemäß dem gleichen Verfahren, wie es bei Synthesebeispiel 1 beschrieben ist, hergestellt. Der Schmelzpunkt betrug 203 bis 204°C, die Ausbeute betrug 6,2 g oder 37,9%.

Analyse: C₂₉H₂₄N₂J₂.

Berechnet ... C 53.23. H 3,70, N 4,28%;
gefunden .... C 53,50, H 3.84, N 4.20%.

3.27 g (0,005 Mol) der Verbindung werden in 50 ecm Tetrahydrofuran, das 1 g Lithiumaluminiumhydrid enthält, gelöst und 24 Stunden am Rückfluß erwärmt. Dann fügt man zu der Lösung Äthylacetat, um überschüssiges Lithiumaluminiumhydrid zu /ersetzen, und 100 ecm Benzol werden zugefügt, und dann wäscht man mit 2n-HCl. Die organische Schicht wird getrennt, mit Wasser gewaschen und zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wird aus Äther umkristallistert, wobei man farblose, nadelartige Kristalle aus 9,9'-Diäthy!-3,3'-dicarbazolylmethan erhält Der Schmelzpunkt beträgt 142 bis 143 C, die Ausbeute beträgt 1,2 g oder 59,6%.

Analyse: C₂₉H₂₆N₂.

Berechnet ... C 86,53, H 6,51, N 6,96%;
gefunden .... C 86,61, H 6,42, N 6,84.

Danach wurde das Endprodukt erhalten, indem man auf gleiche Weise wie im Synthesebeispiel 1 beschrieben mit Triphenylmethyl-perchlorat behandelte.

Synthisebeispiel 3

y
methylfluorborat (Verbindung 9 von oben)

2,09 g (0,01 Mol) 3-Methyl-9-äthylcarbazol und 2,60 g (0,01 Mol) S-Chlor-o-hydroxymethyl^-äthylcarbazol werden in 60ecm Essigsäure gelöst; dazu fugt man 0,2 ecm konzentrierte Schwefelsäure und erwärmt 5 Minuten am Rückfluß. Die entstehende Lösung wurde gekühlt, in Wasser gegossen, wobei man einen Niederschlag erhält. Der Niederschlag wird aus Benzol umkristallisiert, wobei man 6-Methyl-6' -chlor - 9,9' - diäthyl - 3,3' -dicarbazolylmethan erhält (Fp. 176 bis 178"C), die Ausbeute betrug 1,2 9 oder 26,6%.

Analyse: C₃₀H₂₇N₂Cl.

Berechnet ... C 79,89, H 6,02, N 6,21%;
gefunden .... C 80,07, H 6,28, N 6,11%.

Das entstehende Produkt wird mit einer äquimolaren Menge an Triphenylmethyl-fluorborat gemäß dem gleichen Verfahren wie bei Synthesebeispiel 1 beschrieben behandelt, wobei man das Endprodukt erhält.

Synthesebeispiel 4

N-p-tolylamino)-phenylmethyl-perchlorat
(Verbindung 14 von oben)

2,60 g (0,01 Mol) S-Chlor-ö-hydroxymethyl^-äthylcarbazol und 2,11 g (0,01 Mol) 4-Methyl-N-äthyldiphenylamin werden auf gleiche Weise wie bei Synthesebeispiel 3 beschrieben umgesetzt, wobei man (o-Chlor-g-äthyl-S-carbazolylJ-p-iN-äthyl-N-p-tolylamino)-phenylmethan (Fp. 152 bis 154"C) erhält. Die Ausbeute beträgt 1,3 g oder 28,7%.

Analyse: C₃₀H₂₉N₂Ci.

Berechnet ... C 79,54, H 6,45, N 6,18%;
gefunden .... C 79,78, H 6,38. N 5,95%.

Das entstehende Produkt wurde mit einer äquimolaren Menge an Triphenylmethyl-perchlorat gemäß dem gleichen Verfahren wie bei Synthesebeispiel 1 beschrieben behandelt, wobei man das Endprodukt erhält.

Das erfindungsgemäße photoempfindliche Material wird hergestellt, indem man das sensibilisierend wirkende Färbemittel des Carbazolmethan-Typs, das man wie oben beschrieben erhält, ein photoleitfahiges Material und gewünschtenfalls ein Harzbindemittel und andere Zusatzstoffe in einem Lösungsmittel löst oder dispergiert und damit einen Träger beschichtet In einem speziellen Fall kann es auch in Form eines selbsttragenden Produktes hergestellt werden.

Die oben beschriebenen sensibilisierend wirkender Färbemittel können mit allen gut bekannten, sensibili sierend wirkenden Färbemittel oder chemischen Sensi bilisatoren wie einer Lewis-Säure zusammen ver wendet werden, wobei man hochempfindliche, photo empfindliche Materialien erhält.

Um einen photoempfindlichen Film oder ein Papie

herzustellen,werden die oben beschriebenen, sensibilisierend wirkenden Färbemittel im allgemeinen zu einem photoleitfähigen Material, vorzugsweise in eiaer Menge von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das photoleitfähige Material, in Form einer Lösung, beispielsweise in einer geringen Menge in organischem Lösungsmittel wie Chloroform, Methylenchlorid oder 1,2-Dichloräthan »'gefügt. Bei der Verwendung in einem elektrophotogi aphischen Verfahren, bei dem ein Bild übertragen wird, als dauerhafte, photoempfindÜche Platte beträgt die Menge an Färbemittel im allgemeinen bis zu 20%, bevorzugt 0,5 bis 10%, bezogen auf das photoleitfähige Material.

Das erfindungsgemäße Färbemittel des Carbazolylmethan-Typs liefert eine sensibilisierende Wirkung in einem weiten Bereich des sichtbaren Spektrums, insbesondere im Bereich von 450 bis 700 ΐημ. Die Wellenlänge des Sensibilisierungspeaks liegt im Bereich von ungefähr 530 bis 650 mjx, abhängig von der Auswahl der Verbindungen, und dieser Bereich ist besonders für die orthochromatische und die panchromatische Elektrophotographie nützlich.

Die gut bekannten organischen photoleitfähigen Materialien können als organische photoleitfähitie Materialien bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden

Repräsentative Materialien, die als organische photoleitfähige Materialien bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind die folgenden.

A. Polymere mit einem Carbazolring wie Poly-9-vinyIcarbazol, Q-Vinylcarbazolcopolymer, 3-Nitro-9 - vinylcarbazolcopolymer, 3- Methylamino -9 - vinylcarbazolcopolymer, nitriertes Poly-9-vinylcarba7ol. S.o-Dibrom^-vinylcarbazolcopolymer, Poly-9-vin> 1-3-aminocarbazol, chloriertes Poly-9-vinylcarbazol, Poly-9-vinylcarbazol mit Thiocyangruppen, PoIy-9-vinylcarbazol mit Cyangruppen, bromiertes PoIy-9 - vinylcarbazol, 3 - Jod - 9 - vinylcarbazolcopolymer, Poly - 3,6 - dijod -9 - vinylcarbazol. Poly - 3 - benzylidenamino-9-vinylcarbazol, 3,6-Dibrom-9-vinylcarbazolcopolymer, «,«»-Biscarbazolalkanderivat. Vinylanthracen- 9-Vinylcarbazolcopolymer, (2- oder 3)-Vinyl-9-alkylcarbazolpolymer oder -copolymer (die Alkylgruppen sind primäre Alkylgruppen wie Methyl-, Äthyl- oder/und Propylgruppen).

B. Aromatische Aminoderivate wie Aminopolyphenyl, (Allyliden)-azine, N.N'-Dialkyl-N.N'-diben zylphenylendiamin, N,N.N',N'-Tetrabenzylph«nylendiamin, Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N.N'-Dinaphthyl-p-phenylendiamin, ^'-Bisdimethylaminophendiphenon.

C. Diphenylmethane und Triphenyltnethane wie Diphenylmethan-farbstoffleucobase und Triphenylmethanfarbstoffleucobase.

D. Heterocyclische Verbindungen wie Oxadia/ol-, 5-AminothiazoI-, 4,1,2-Triazol-, Imidazolon-, Oxazol-, Imidazol-, Pyrazolin-, Imidazolin-, Polyphenylenthiazol-, 1,6-Methoxyphenazin-, Pyrazolinopyrazolin-Derivate u. ä.

E. Verbindungen mit einem kondensierten Ring wie Benzothiazol, Benzimidazol und Benzoxazol, beispielsweise 2-(4'-DiaminophenyI)-benzoxazol und 2-(4'-Dimethylaminophenyl)-benzoxazol, Aminoacridin, Chinoxalin, Diphenylenhydrazone, Pyrrocolinderivate, 9,10-Dihydroanthracenderivate u. ä.

F. Verbindungen mit einer Doppelbindung wie Acylhydrazon, Äthylenderivate, 1,1,6,6-Tetraphenylhexatrien u. ä.

G. Kondensationsprodukte wie die Kondensationsprodukte von Aldehyden und aromatischen Aminen, Reaktionsprodukte von sekundären aromatischen Aminen und aromatischen Halogeniden, Polypyromethano-imido-po!y-p-phenylen-l,3,4-oxadiazo] u. ä.

H. Vinylpolymere (mit Ausnahme von Polyvinylcarbazol) wie u-AUcylacrylsäure, Amidpolymere, Polyvinylacridin. Poly-[l,5-diphenyl-3-(4-vinyIpheny|)-2-pyra/olin], PoIy-(1,5-diphenylpyrazolin), Polyacenaphth.vlen, am Kern substituiertes Polyacenaphthylen, Polyvinylanthracen, Poly-2-vinyldibenzothiophen u. ä.

Materialien, die bei der erfindungsgemäßen Sensibilisierungsbehandlung gute Ergebnisse liefern, sind unter diesen organischen photoleitfähigen Materialien Polymere mit einem Carbazolring und deren Derivate, aromatische Aminoderivate, Diphenylmethylderivate und Triphenylmethanderivate

Das Färbemittel der Diarylmethan-Art hai eine Diarylmethamtruktur mit einer Carbazolgruppe *ie eine Arylgruppaund man nimmt an, daß diese Struktur die hohe Sensibilisierungswirkung verursacht. Die sensibiliverend wirkenden erfindungsgemäßen Färbemittel unterscheiden sich untereinander me'ir oder weniger, bezogen auf ihre Sensibilisierunjiswirkung, sie zeigen aber fast alle die hohe Sen jbilisierungswirkung. Die nützlichsten Diarylmetha lverbindur.gen sind Färbemittel der Dicarbazolxlnieihiin-Art. wobei zwei Arylgruppen mit Carba/olylgrupp;n substituiert sind

Beispiel 1

2 g Poly-9-vinylcarhazol werden in 35 ecm Benzol gelöst und mit einer Lösung aus 17,1 mg 6.6 -Dichlor-9,9'-diäthyl-3,3'-dicarbazolylmethyI-perchlorat (die Verbindung 2 von oben) in 5 ecm Chloroform vermischt, hin Kunstdruckpapier wird mit der entstehenden Lösung beschichtet und getrocknet, wobei man ein photoempfindliches Papier mit einer photoempfindlichen Schicht mit einer Dicke von S μ erhält.

Nachdem das photoempfindliche Papier beladen wurde, wurde ein positives Bild auf einer photographischen Platte in Kontakt mit dem geladenen photoempfindlichen Papier gebracht, mit Licht von 100 Ix mit einem photographischen Vergrößerungsapparat belichtet und entwickelt Dabei erhielt man ein gutes Bild. Die geeignete Belichtung betrug 200 Ix · see. Die spektrale Empfindlichkeitskurve ist in Fig. 1 dargestellt.

Beispiel 2

2 g chloriertes Poly-9-vinylcarbazol (Chlorgehalt 8,56%) und 0,5 g Diphenylchlorid wurden in 35 ecm Methylenchlorid gelöst. Die entstehende Lösung wird zu einer Lösung zugefügt, die ein erfindungsgemäßes sensibilisierendes Färbematerial, gelöst in 5 ecm Chloroform, enthielt. Ein Kunstdruckpapier wurde mit dieser Lösung beschichtet und getrocknet, wobei man ein photoempfindliches Papier mit einer photoempfindlichen Schicht mit einer Dicke von 8 μ erhielt. Das entstehende photoempfindliche Papier wurde geladen, belichtet und auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben entwickelt, wobei man ein klares Bild mit hoher Wiedergabegenauigkeit erhielt. Die optimale Belichtung (Ix · see) variiert und hängt von der Art des sensibilisierenden Färbemittels ab, wie im' folgenden gezeigt wird.

ft)

Nr. des sensibUisierenden	Menge	Optimale
Färbemittels von oben	(mg)	Belichtung
	15,0	(Ix · sec)
1	17,1	200
2	19,8	180
3	22,6	150
4	22,9	120
5	12,2	220
Kristallviolett	14,4	850
Rhodamine B	10,9	800
Malachitgrün	900

Kristallviolett, Rhodamine B und Melachitgrün sind bekannte, sensibilisierend wirkende Färbemittel.

Die spektralen Empfindlichkeiten der photoempfindlichen Papiere, die die Färbemittel 4 und 5, Kristallviolett und Rhodamine B, entsprechend dem vorliegenden Beispiel enthielten, sind in F i g. 2, 3, 5 und 6 dargestellt.

Beispiel 3

Ein photoempfindliches Papier wurde gemäß dem gleichen Verfahren wie bei Beispiel 2 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß 2 g Poly-9-vinylcarbazol mit Thiocyangruppen (Schwefelgehalt 3,67%) an Stelle des chlorierten Poly-9-vinylcarbazols verwendet wurden, dann wurde geladen, belichtet und entwickelt, wobei man ein klares reproduziertes Bild erzielt. Die erfindungsgemäßen Färbemittel, die in dem Beispiel 3 verwendet wurden, waren 6, 7, 8 und 9 und die optimale Belichtung (Ix · sec), die erforderlich ist, um ein klares, reproduziertes Bild zu erhalten, waren die folgenden.

wurde geladen, mit Licht belichtet und entwickelt, wobei man ein klares, reproduziertes Bild erhielt, Die optimale Belichtung betrug 240 Ix · see.

Beispiel 5

2 g 1,3,5-Triphenylpyrazoün, 2 g Polyvinylbutyralharz und 19,8 mg 6-Äthoxy-6'-dimethylamino-9,9'-di-

it äthyl - 3,3' - dicarbazolylmethyl - tosylai (Färbemittel Nr. 13 von oben) werden in 50 ecm Äthf 10I gelöst. Ein mit Aluminium laminiertes Papier νκ-. mit der Lösung beschichtet und getrocknet, wob~. man ein photoempfindliches Papier mit einer Schichtdicke von 6 μ erhielt Das entstehende photoempfindliche Papier wurde geladen, mit Licht belichtet und auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 beschrieben entwickelt, wobei man ein gutes Bild mit hoher Wiedergabegenauigkeit, bezogen auf das Original, erhielt. Die optimale Belichtung betrug 650 Ix · see.

Nr. des Färbemittels	Menge	Optimale Belich
von oben		tungsmenge
	(mg)	(Ix ■ see)
6	16,0	220
7	16,5	250
8	20,4	180
9	16,1	180

Die spektrale Empfindlichkeitskurve der photoempfindlichen Papiere, bei denen ein anderes Färbemittel als Nr. 6 verwendet wurde, ist in F i g. 4 dargestellt.

B e i s ρ i e 1 4

2 g Poly-9-vinylcarbazol mit Cyangruppen (Stickstoffgehalt 8,76%) und 1 g Poly-a-methylstyrol werden in 35 ecm Chlorbenzol gelöst und mit einer Lösung aus 26,6 mg o-Methyl-o'-methoxy^-p-methoxyphenyl - 9' - η - butyl - 3,3' - carbazolylmethyl - hexachlorantimonat (das Färbemittel Nr. 11 von oben) in 5 ecm Methylenchlorid vermischt, wobei man eine photoempfindliche Lösung erhielt. Ein transparenter Polyesterfilm mit einem dünnen Aluminiumfilm, der durch Dampfbeschichtung aufgebracht war, wurde mit der entstehenden photoempfindlichen Lösung beschichtet; man trocknete, wobei man einen transparenten, photoempfindlichen Film mit einer photoernpfindlichen Schichtdicke von 5 μ erhielt. Der photoempfindliche Film, der so erhalten wurde,

Beispiel 6

2 g Ν,Ν.Ν',Ν'-Tetrabenzyl-m-phenylendiamin. 2 g Polystyrol und 16,5 g (o-Chlor^-äthyl-S-carbazolyl)-p-(N-äthyl-N-p-tolylamino)-phenylmethyl-perchlorat (Färbemittel Nr. 14 von oben) werden in 40 ecm Methylenchlorid gelöst. Ein Papier, das man behandelt hatte, um die Permeation von Lösungsmitteln zu verhindern, wurde mit der oben erhaltenen Lösung beschichtet und getrocknet, wobei man ein photoempfindliches Papier mit einer photoempfindlichen Schichtdicke von ungefähr 7 μ erhielt. Das photoempfindliche Papier wurde geladen, mit Licht belichtet und entwickelt, wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei man ein gutes Bild erhielt. Die optimale Belichtung betrug 750 Ix · see.

Beispiel 7

Jede der folgenden sechs sensibilisierend wirkenden Farbstoffe wird in Chloroform unter Herstellung einer Lösung mit einer Konzentration von 3,5 · 10~^s Mol gelöst. Jede Lösung wird mit einer weißen, fluoreszierenden Lampe von 600 Ix 1 Stunde belichtet, und dann wird der Grad der Erniedrigung der Farbstoffdichte jeder Lösung, bedingt durch Ausbleichen mit

weißem Licht, mit dem sichtbaren Absorptionsspektrum (A_max) gemessen. Die Farbstoffdichte nach der Belichtung ist in der Spalte A der folgenden Tabelle I dargestellt.
Die Ergebnisse der Messungen sind ausgedrückt, indem man die Farbstoffdichte vor dem Belichten mit der weißen, fluoreszierenden Lampe als 100 annahm.

Zusätzlich werden sechs Polyvinylcarbazolfilme, die 0,3 Molprozent (d. h. 0,3 Molprozent, bezogen auf die Monomereinheit des Polyvinylcarbazol) von jedem der folgenden sensibilisierend wirkenden Färbemittel enthielten, hergestellt und mit einer weißen, fluoreszierenden Lampe 1 Stunde bestrahlt. Dann wurde die Erniedrigung in der Farbmitteldichte be-

«3 stimmt, indem man das Verbleichen maß, das durch das weiße Licht verursacht wurde. Die Ergebnisse sind in Spalte B aufgeführt, und die Meßergebnisse sind auf ähnliche Weise wie oben ausgedrückt.

509609/345

Tabelle I Sensibilisierendes Färbemittel

Verbindung Nr. 2 von oben Verbindung Nr. 3 von oben Verbindung Nr. 4 von oben Verbindung Nr. 5 von oben

18

94,6 87,0 99,3 100,0

36,5

60,4

89,0 88,6 82,6 81,9

33,4

56,2

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (1)

Patentansprüche:

1. felektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer photoleitfahigen Schicht, die einen organischen Photoleiter und einen DiarylmethanfarbstolTals Sensibilisierungsfarbstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Diarylmethanfarbstoffe der Formel