DE3132248A1 - Ink-jet- od. farbstrahlaufzeichnungsblatt bzw. -material - Google Patents

Ink-jet- od. farbstrahlaufzeichnungsblatt bzw. -material

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DE3132248A1
DE3132248A1 DE19813132248 DE3132248A DE3132248A1 DE 3132248 A1 DE3132248 A1 DE 3132248A1 DE 19813132248 DE19813132248 DE 19813132248 DE 3132248 A DE3132248 A DE 3132248A DE 3132248 A1 DE3132248 A1 DE 3132248A1
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Masakazu Fujinomiya Shizuoka Maekawa
Ichiro Nakanishi
Akira Minami-Ashigara Kanagawa Ogawa
Masatoshi Sugiyama
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

KÖHLER GERNHARDT GLAESER
PATE NT AN WK 1ΤΪ European Patent Attorneys
MÖNCHEN- f. TELEFON: 089-S55476/7
DR. E; WIEGANDt J TELEGRAMME: KARPATENT
(1932-1980) TELEXl 529068 KARP D
DR. M. KÖHLER
DIPL.-ING. C. GERNHARDT
HAMBURG
DIPL-ING. T. GLAESER
.. _ D-8 000 MÖNCHEN 2
DIPL.-ING. W. NIEMANN , HERZOG-WIlMCIMSIrJ. 16
OF COUNSEL
lH. August I98I W HH OI8/8I Ko/Ne/Pe/We
Fuji Bhotο Film Co., Ltd. Minami Ashigara-Shi, Kanagawa, Japan
Ink-Jet- od. Farbstrahlaufzeichnungsblatt bzw. -material
Die Erfindung betrifft Tintenstrahlaufzeichnungsblätter, insbesondere Tintenstrahlaufzeichnungsblätter, die zur Ausbildung von äusserst wasserbeständigen Tintenstrahlwiedergaben oder -aufzeichnungen darauf durch wässrige Tinten für die Tintenstrahlaufzeichnung fähig sind.
Da die Tintenstrahlaufzeichnung wenig oder kein Geräusch verursacht und eine Hochgeschwindigkeitsaufzeichnung unter Anwendung von Normalpapier als Aufzeichnungspapier ermöglicht, wurde in letzter Zeit die Tintenstrahlaufzeichnung in weitem Umfang, beispielsweise für an den Endstellen befindliche Outputdrucker von Computern f verwendet. Auch eine mehrfarbige Aufzeichnung kann leicht ausgeführt werden, indem mehrere Tintendüsen verwendet werden und die mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung unter Verwendung verschiedener Tintenstrahlaufzeichnungssysteme wurde untersucht.
Beispiele für TintenstrahlaufZeichnungsblätter zur Anwendung bei der Tintenstrahlaufzeichnung umfassen holzfreie Papiere, kontinuierliche Gleitbeschriftungspapierbahnen, Kunstpapiere, überzogene Papiere, Papiere niedriger Dichte ohne Leimung, Tintenstrahlauf-Zeichnungspapiere mit einer relativ guten Tintenabsorptionseigenschaft, die wenig Auslaufen der Tinte zeigen, wie sie in den japanischen Patentanmeldungen 53012/77, 74340/77 und 49 113/78 beschrieben sind, Tücher, Kunststoffolien mit Tintenabsorbieroberflachen, Holzkartons, Metallplatten und dgl.
Die Tintenstrahlaufzeichnung oder -wiedergabe wird allgemein auf derartigen Titenstrahlaufzeichnungsblättern durch wässrige Tinten bewirkt. Wässrige Tinten für den Tintenstrahldruck sind typischerweise aus wasserlöslichen Farbstoffen, Feuchthaltemitteln, Wasserlöslichmachungsmitteln, Schimmelhemmstoffen, Wasser, mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel und dgl. aufgebaut, wie in den japanischen Patentanmeldungen 89534/74, 97620/74, 143602/75, 102407/75, 129310/76, 137506/76, 137505/76, 115106/76, 139408/76, 12008/77, 12009/77, 12010/77, 74406/77, 77706/78, 119107/78 und 119 108/78 und den japanischen Patent-Veröffentlichungen 14643/77, 14644/77 und 20882/78 beschrieben.
Die durch Auftragung üblicher bekannter wässriger Tinten auf die vorstehend abgehandelten bekannten Tintenstrahlaufzeichnungsblätter erhaltenen Tintenstrahlaufzeichnungen zeigen den Fehler, dass, falls die Aufzeichnungen mit Wasser bespritzt oder befeuchtet werden, die Aufzeichnungen der Farben vollständig ausbluten oder diffundieren auf Grund der schlechten Wasserbeständigkeitseigenschaften derselben. Falls ferner die Aufzeichnungen während eines langen Zeitraumes unter Bedingungen hoher Feuchtigkeit aufbewahrt werden, blutet die Tintenstrahlaufzeichnung gleichfalls aus»
Falls ein TintenstrahlaufZeichnungspapier eine färbende Komponente enthält und die Menge der aufgedüsten Tinte gering ist, wie im Fall der monochromatisehen Tintenstrahlaufzeichnung, können die Wasserbeständigkeitseigenschaften der Aufzeichnungen für praktische Zwecke zufriedenstellend sein, falls ein Farbstoff oder
Farbstoffe mit guten Wasserbeständigkeitseigenschaften verwendet werden. Jedoch ist im Fall der.mehrfarbigen Tintenstrahlaufzeichnung die Menge der ausgedüsten Tinten relativ gross und Aufzeichnungen mit einer ausreichenden Wasserbeständigkeitseigenschaft können nicht erhalten werden/ selbst wenn das Tintenstrahlaufzeichnungspapier gute Einzelfarbstoffkomponenten, enthält. Wenn durch den Tintenstrahldruck aufgezeichnete Papiere verwendet werden, beispielsweise für Bekanntmachungen im Freien oder Plakate,müssen die Aufzeichnungen besonders gute Wasserbeständigkeitseigenschaften haben, jedoch sind mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnungen, die durch die Kombination von üblichen Tintenstrahlaufzeichnungspapieren und Tintenstrahlaufzeichnungstinten erhalten werden, für diese praktische Zwecke völlig ungeeignet.
Bisher sind Farbstoffbeizmittel, wie Dicyandiamidkondensate, Polyamine, Polyäthylenimin und dgl. in weitem Umfang als technisch erhältliche Produkte bekannt und wenn diese Beizmittel in Tintenstrahlaufzeichnungsblätter einverleibt werden, nehmen die Wasserbeständigkeitseigenschaften der bei der Tintenstrahlaufzeichnung ausgebildeten Bilder beträchtlich zu.
Da jedoch die Beizstärke dieser Beizmittel begrenzt ist und das Beizmittel selbst eine hohe Wasserlöslichkeit besitzt, wird keine ausreichend hohe Wasserbeständigkeit der TintenstrahlaufZeichnungen erhalten, selbst wenn diese Beizmittel verwendet werden. In den durch die Tintenstrahlaufzeichnung unter Anwendung von wässrigen Tintenstrahlaufzeichnungstinten ausgebildeten Bildern, insbesondere den durch Tintenstrahlaufzeich-
nung ausgebildeten mehrfarbigen Bildern mit Zwischentönen, bluten/ falls die Farbstoffe auch nur im geringen Ausmass eluiert werden, die Bilder aus, wenn die Bilder mit Wasser besprüht oder benetzt werden, so dass drastisch die Qualität der Bilder verringert wird. Bei Anwendung der üblichen bekannten Beizmittel ist es schwierig, vollständig zu verhindern, dass die Farbstoffe der Bilder in dem Wasser gelöst werden und somit wird es schwierig, Tintenstrahlaufzeichnungsblätter wasserbeständig zu machen.
Ferner kommt es im Fall der mehrfarbigen Tintenstrahlaufzeichnung häufig vor, dass die Tinten aus zwei oder mehr Düsen eines Tintenstrahldruckers ausgedüst werden und zwei oder mehr Tintenpunkte sich an verschiedenen. Stellen auf dem Aufzeichnungspapier überlappen oder sich sogar im Extremfall bis zu vier Farbtintenpunkte an einigen Stellen des Aufzeichnungspapiers überlappen können. Falls in diesem Fall der frühere Tintentropfen nicht rasch in das Innere des Aufzeichnungspapiers absorbiert wird, wird der Tintentropfen mit der nachfolgenden zu der gleichen Stelle aufgedüsten Tintentropfen vermischt und fliesst von dieser Stelle zusammen oder wird durch den nachfolgenden Tintentropfen verstreut, so dass die weissen Teile des Aufzeichnungspapieres verschmutzt werden. Falls in einem derartigen Fall die durch die Tintenstrahlaufzeichnung gebildeten Aufzeichnungen bei der Handhabung des Aufzeichnungspapieres gerieben werden, verflecken die ohne Absorption verbliebenen Tintentropfen das AufZeichnungspapier.
Deshalb sind Aufzeichnungspapiere mit besonders ausgezeichneten Tintenabsorbiereigenschaften für eine erfolg-
reiche mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung erforderlich.
Jedoch zeigt ein Aufzeichnungspapier mit guten . 5 Tintenabsorbiereigenschaften im allgemeinen nicht nur eine Ausbreitung des Tintenpunktes in planarer Richtung des Aufzeichnungspapieres, sondern auch eine grosse Eindringung des Tintenpunktes in das Innere des Aufzeichnungspapiers. Beispielsweise hat ein ohne Anwendung von Leimung hergestelltes Papier mit hoher Massendichte eine sehr hohe Tintenabsorbiereigenschaft und diese Tintenabsorbiereigenschaft ist ausreichend beständig für eine mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung, zeigt jedoch solche Fehler, dass (1) der Tintenpunkt auf dem Papier sich stark in planarer Richtung ausbreitet, wodurch die Auflösung des gebildeten Bildes verringert wird, (2) die Tinte tief in das Innere des Papiers eindringt und die Dichte des Bildes verringert und das Bild weisslich macht, wozu sich eine Streuung des Lichtes auf Grund von Hohlräumen im Papier gesellt.Dadurch kann ein klarer scharfes Bild nicht erhalten werden. Auch wenn vierfarbige Bilder durch blaue, magenta, gelbe und schwarze Tinten auf einem Aufzeichnungspapier mit guter Tintenabsorbiereigenschaft nach dem Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren gebildet werden, dringen die zunächst aufgedüsten Tintentropfen am tiefsten in das Innere des Papieres ein, wodurch die Parbwiedergabe verringert wird.
Somit sind zur Erzielung von Farbbildern mit guter Farbdichte, Auflösung und Farbwiedergabe bei der mehrfarbiten Tintenstrahlaufzeichnung solche Eigenschaften, die einander entgegengesetzt sind, erforder-
lieh, dass die Ausbreitung der färbenden Komponenten in den Tintentropfen in der Längsrichtung des Aufzeichnungspapieres niedrig ist, das Eindringen der färbenden Komponenten in den Tintentropfen in das Innenere des Aufzeichnungspapiers niedrig ist, die färbenden Komponenten günstigerweise auf der Oberfläche des Aufzeichnungspapieres vorliegen und das Aufzeichnungspapier gute Tintenabsorbiereigenschaften besitzt.
Es wurden bereits verschiedene Versuche unternommen, um die vorstehenden Schwierigkeiten zu überwinden= Beispielsweise ist in der japanischen Patentanmeldung 53012/77 ein Tintenstrahlaufzeichnungspapier beschrieben, worin ein überzugsmaterial auf die Oberfläche eines Grundpapieres mit einem niedrigen Ausmass an Leimung aufgetragen ist und in das Innere des Aufzeichnungspapieres eingedrungen ist. Auch die japanische Patentanmeldung 49113/78 beschreibt ein Tintenstrahlaufzeichnungspapier, welches durch Imprägnierung eines Papieres hergestellt wurde, welches ein feines Pulver eines Harnstoff-Formalinharzes mit einem wasserlöslichen Polymeren enthält. Ferner beschreibt die japanische Patentanmeldung 74340/77 ein Tintenstrahlaufzeichnungspapier mit einer spezifischen Gasdurchlässigkeit und einer geeigneten Tintenabsorbierzeit.
Jedoch richten sich die in den vorstehenden Patentanmeldungen angegebenen Verfahren auf die Verbesserung der Auflösung der Bilder, der Dichte derselben und dgl=, indem die Tintenabsorbiereigenschaften verschlechtert werden und infolgedessen wird, obwohl die Auflösung, Dichte und dgl. der gebildeten Bilder in gewissem Aus-
Ii
mass verbessert werden kann/ die Tintenabsorbiereigen-. schaft verringert. Infolgedessen sind diese Papiere im allgemeinen etwas unzufriedenstellend als Aufzeichnungspapiere für mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung. Es besteht somit nach wie vor Bedarf für korrekte Aufzeichnungsblätter für den mehrfarbigen Tintenstrahldruck.
Eine erste Aufgabe der Erfindung besteht in TO einem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt mit hohen Wasserbeständigkeitseigenschaften.
Eine zweite Aufgabe der Erfindung besteht in einem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, welches zur Verhinderung des Ausblutens der Tinten während der Tintenstrahlaufzeichnung fähig ist.
Eine dritte Aufgabe der Erfindung besteht in einem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, welches zur 20· Ausbildung von Tintenstrahlaufzeichnungen hoher Qualität mit hoher Bilddichte und guter Auflösung und Farbwiedergabe fähig ist.
Infolge ausgedehnter Untersuchungen wurde im Rahmen der Erfindung nun gefunden, dass die vorstehend angegebenen Aufgaben gemäss der Erfindung erreicht werden können, wenn mindestens ein basisches Latexpolymeres in das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt einverleibt wird.
30
Gemäss der Erfindung wird somit ein Tintenstrahl-■ aufzeichnungsblatt zur Ausbildung von aufgezeichneten
Bildern angegeben, wenn darauf eine wässrige Tinte mit dem Gehalt eines wasserlöslichen Farbstoffes aufgedüst wird, welche aus einem Grundträger mit dem Gehalt mindestens eines basischen Latexpolymeren besteht. 5
Wenn die Tintenstrahlaufzeichnung mit dem Tintenstrahlaufzeichnung sblatt mit dem Gehalt eines basischen polymeren Latex gemäss der Erfindung mit einer wässrigen Tinte, die einen Direktfarbstoff oder einen sauren Farbstoff mit einer anionischen dissoziierbaren Gruppe enthält, durchgeführt wird, wird der Farbstoff in der wässrigen Tinte ionisch an den basischen Polymerlatex in dem Aufzeichnungsblatt gebunden. Dadurch wird der Farbstoff unlöslich gemacht und die Auflösung des Farbstoffes kann vollständig verhindert werden.
Da der basische Polymerlatex in Wasser unlöslich ist und eine starke Beizkraft für den Farbstoff besitzt, sind die Wasserbeständigkeitseigenschaften der bei der Tintenstrahlaufzeichnung ausgebildeten Bilder ausge- . zeichnet und wenn die aufgezeichneten Bilder mit Wasser besprüht werden oder in Wasser während eines längeren Zeitraumes eingetaucht werden, tritt keine Änderung der Bilder auf.
Insbesondere bei der mehrfarbigen Tintenstrahlaufzeichnung ist es sehr günstig, ein Aufzeichnungsblatt mit guten Tintenabsorbiereigenschaften anzuwenden, um das Auftreten eines Ausfliessens der Tinte in der vorstehenden Weise zu verhindern, jedoch bringt die Anwendung der üblichen Aufzeichnungsblätter mit guten Tintenabsorbiereigenschaften unvermeidlich eine Verringerung
\H
von Dichte, Auflösung und Farbwiedergabe der Bilder mit sich. Wenn jedoch die Tintenstrahlaufzeichnung mit dem erfindungsgemässen Tintenstrahlaufzeichnungsblatt durchgeführt wird, welches durch Einverleibung eines basischen Polymerlatex in einem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt hergestellt wurde, tritt kein AusfHessen der·Tinte während der Tintenstrahlaufzeichnung auf und sehr klare Tintenstrahlaufzeichnungen von ausgezeichneter Dichte, Auflösung und Farbwiedergabe werden erhalten. Dies beruht darauf, dass der Farbstoff in der aufgedüsten wässrigen Tinte selektiv an dem basischen Polymerlatex in dem Aufzeichnungsblatt absorbiert wird, so dass der Farbstoff nicht in planarer Richtung und in das Innere des Aufzeichnungsblattes diffundiert.
Wenn dann das Wasser, das mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, das Feuchthaltemittel und dgl., die. in der wässrigen Tinte enthalten sind, in der planaren Richtung und in das Innere des Aufzeichnungsblattes diffundieren, erfolgt kein Ausfliessen der Tinte.
Der erfindungsgemäss eingesetzte basische Polymerlatex enthält vorzugsweise einen basischen Polymerlatex entsprechend der Formel (I)
+A^ 4B*_ -K^5- , (I)
worin -fA}— eine durch Copolymerisation eines copolymerisierbaren Monomeren mit dem Gehalt einer tertiären Aminogruppe oder einer quaternären Ammoniumgruppe gebildete Polymereinheit, 4B-)— eine durch Copolymerisation eines copolymerisierbaren Monomeren mit dem Gehalt
von mindestens zwei äthylenisch ungesättigten Gruppen gebildete Polymereinheit, -fC·}— eine durch Copolymerisation von copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren ausser den zur Bildung von -fA-f- und -fB> verwendeten Monomeren gebildete Polymereinheit, χ
einen Wert von 10 bis 99 Mol%, y einen Wert von O bis 10 Mol% und ζ einen Wert von O bis 90 Mol% bedeuten.
Bevorzugte Beispiele für das erfindungsgemass
O eingesetzte basische Latexpolymere werden nachfolgend angegeben.
In der Formel (I) wird die Polymereinheit
vorzugsweise durch die nachfolgenden Formeln (II),
(III) oder (IV) wiedergegeben
ι x
C=O
I (in)
In der Formel (II) bedeuten:
R1 ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methylgruppe, Äthylgruppe, n-Hexylgruppe und dgl., R2, R3 und R., die gleich oder unterschiedlich sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen, wobei zwei der Reste R_, R3 und R- miteinander unter Bildung einer cyclischen Struktur (zusammen mit dem Stickstoffatom) verbunden sein können.
Die Alkylgruppen und Aralky!gruppen umfassen auch substituierte Alkylgruppen und substituierte Aralkylgruppen; Beispiele für Alkylgruppen sind zum Beispiel
Methylgruppen, Äthylgruppen, n-Propylgruppen, n-Hexylgruppen und dgl., Beispiele für substituierte Alkylgruppen sind z. B. Hydroxyalkylgruppen, ζ „ B. 2-Hydroxyäthylgruppen, 3-Hydroxypropy!gruppen, 3-Chlor-2-hydroxypropylgruppen und dgl., Älkoxyalkylgruppen, z. B0 Methoxymethylgruppen, 2-Methoxyäthylgruppe und dgl=, Cyanalky!gruppen, beispielsweise 2-Cyanäthylgruppen und dgl., halogenierte Alkylgruppen, beispielsweise 2-Chloräthylgruppen und dgl,,, Allylgruppen, 2-Butenylgruppen, Propargylgruppen und dgl.? Beispiele für Aralkylgruppen umfassen Benzylgruppen, Phenäthylgruppen, Diphenylmethy!gruppen und Beispiele für substituierte Aralkylgruppen umfassen beispielsweise Alkylaralkylgruppen, beispielsweise 4-Methylbenzylgruppen, 2,5-Dimethylbenzylgruppen und dgl., Alkoxyaralky!gruppen, z. B. 4-Methoxybenzy!gruppen und dgl., Cyanaralkylgruppen, beispielsweise 4-Cyanbenzylgruppen und dgl., halogenierte Aralkylgruppen, beispielsweise 4-Chlorbenzylgruppen und dgl. und ähnliche Gruppierungen.
Die zusammen mit dem Stickstoffatom gebildete cyclische Struktur durch Kombination der Reste R3, R3 und R. kann beispielsweise eine durch R2 und R_ gebildete cyclische Struktur, beispielsweise Pyrrolidin, Piperidin, Morpholin und dgl., sein, wobei in diesem Fall R. eine der vorstehend angegebenen Gruppen bedeutet, und die durch R9, R-, und B.A gebildete cyclische Struktur, beispielsweise Imidazol, 2-Methylimidazol, Triazol, Pyridin, 2-Methylpyridin, 3-Methylpyridin, 4-Methylpyridin, Chinuclidin und dgl„sein
1*
X^ bedeutet ein Anion, wie ein Halogenion, beispielsweise ein Chlorion, Bromion und dgl., ein Alkylsulfation, beispielsweise ein Methylsulfation, ein Äthylsulfation und dgl., ein Alkyl- oder Arylsulfonation, beispielsweise ein Methansulfonation, ein Benzolsulfonation und dgl., ein Acetation, ein Sulfation und dgl.,
Schliesslich bedeutet η eine Zahl von 0 bis 2. 10
In der Formal (III) bedeuten:
R , R2,R_ und R. die gleichen Bedeutungen, wie die Reste R1, R„, R3 und R4Im Fall der Formel (II).
Q bedeutet eine zweiwertige Gruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie eine Alkylengruppe, beispielsweise eine Methylengruppe, eine Äthylengruppe und dgl.
eine Arylengruppe, beispielsweise· Jf \/R- , worin R
eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine chemische Bindung ist, eine Gruppe -O-R1-, worin R1 eine Alkylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie
-0-CH2CH2-, -0-CH2CH2CH2- ist, eine Gruppe
oder_o·// \Vr- oder \' ^Vo-RL, worin:R die gleiche Bedeutung
wie vorstehend besitzt, eine Gruppe -NH-R1- oder -N-R1-, worin R1 die gleiche Bedeutung wie vorstehend
R"
besitzt, R" eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoff-
»βοβ «ί< »« to» e» *·
atomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt oder eine Gruppe
-NH
worin R, R' und R" die gleiche Bedeutung wie vorstehend besitzen und ähnliche Gruppen.
In der Formel (IV) bedeuten: .
R5 eine Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkylgruppe und Aralkylgruppen auch substi-. tuierte Alkylgruppen und substituierte Aralkylgruppen umfassen, wie sie hinsichtlich R2, R3 und R. aufgeführt sind,
R_ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit ο
1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie eine Methylgruppe, Äthylgruppe und dgl.
In der Formel (I) ist die sich von -fB-f ableitende Polymereinheit vorzugsweise von einem Monomeren der Formel (V) abgeleitet
25
?7
(CH0=C-)-T , (V)
worin R7 ein Wasserstoffatorn oder eine Methylgruppe, T eine mit der Vinylgruppe verbundene Gruppe wie eine Amidgruppe, beispielsweise Sulfonamid und dgl·, eine Estergruppe, beispielsweise Sulfonsäureester und dgl.,
ZO
eine Alkylengruppe, beispielsweise Methylen, Äthylen, Trimethylen und dgl., eine Arylengruppe, beispielsweise Phenylen, Phenylenoxycarbonyl und dgl., und m eine Zahl von 2 bis 4 bedeuten.
Beispiele für zur Bildung von 4B-)- verwendete Monomere sind zum Beispiel Divinylbenzol, Äthylenglykoldimethacrylat, Propylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, Tetramethylenglykoldiacrylate, Trimethylolpropantriacrylat und dgl.
In der Formel (I) ist die durch 4C-)- wiedergegebene Polymereinheit eine copolymer!sierbare äthylenisch ungesättigte Polymereinheit, die sich beispielsweise von Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, Acrylsäure, Methacrylsäure, monoäthylenisch ungesättigten Estern von Fettsäuren, z.B. Vinylacetat, Allylacetat und dgl·., äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure- oder Dicarbonsäureestern, beispielsweise Methylmethacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylät, n-Hexylmethacrylat, n-Octylacrylat, Benzylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und dgl., monoäthylenisch ungesättigte Verbindungen, z. B-. Acrylnitril und dgl., oder einem Dien, z. B. Butadien, Isopren und dgl., abgeleitet ist. Die Polymereinheit 4B-)- kann zwei oder mehr der vorstehend aufgeführten Polymereinheiten enthalten.
In besonders bevorzugten Ausführungsformen enthält das basische Latexpolymere Polymereinheiten, worin die folgende Bedeutung hat:
.: 3 1 322A8
In der Formel (II) bedeutet; R1 ein Wasserstoffatom,
R„, R, und R., die gleich oder unterschiedlich sein können, jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder eine mit einer Hydroxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder R2 und R-, sind miteinander unter Bildung eines Piperidinringes zusammen mit dem Stickstoffatom vereinigt und R. ist eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine mit einer Hydroxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe.
In der Formel (III) ist
R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R2, R3 und R., die gleich oder unterschiedlich sein können, sind jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine mit einer Hydroxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder R2 und R3 sind miteinander unter Bildung eines Piperidinringes zusammen mit dem Stickstoffatom vereinigt und R& ist eine unsubstituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine mit einer Hydroxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe und
Q ist eine Gruppe -O-R1- oder -NH-R"-, worin R' eine Äthylen- oder Propylengruppe darstellt.
In der Formel (IV) ist
Rc eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine mit einer Hydroxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe
mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen und Rg ist ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe.
Bevorzugte Beispiele für Polymereinheiten entsprechend 4Br)- sind Divinylbenzol, Äthylenglykoldimethacrylat und Propylenglykoldimethacrylat.
Bevorzugte Beispiele von durch 40)- wiedergegebenen Polymereinheiten sind Styrol, Cyclohexylmethacrylat, ο Methylmethacrylat und dgl.
■ χ beträgt vorzugsweise 30 bis 99 Mol%, y beträgt 1 bis 8 Mol% und ζ beträgt 10.bis 80 Mol%.
X^ ist vorzugsweise ein Halogenion, beispielsweise ein Chlorion, ein Alkylsulfation, beispielsweise ein Äthylsulfation, oder ein Acetation.
Einige bevorzugte Beispiele für basische Latexpolymere, die für die Erfindung wertvoll sind, sind nachfolgend angegeben, ohne dass die erfindungsgemäss brauchbaren Latexpolymeren jedoch auf diese speziellen Polymeren beschränkt sind.·
-£CH -CH)-
CH3
CH„-N-CHO λ
j ^ —
CH,
4.CH2-CH)-.
x:y:z -.49:2:49
-eCH2-CH)-y -CHK
CH
CH
x:y:z = .49:2:49
-(CH9-CH)-,
-(CH7-CH)-,
CH-
e!
H2-Ti- (CH2) 20H
CH3
x:y:z » 49:2:49
-3132243
«5 -
ZH
CH-CH-CH-2I I 2 OH Ca
"CH-CH2Jy
x:y:z - 48:4:48
CH.
CH.
CH.
^CH2-Cfx -6CH2 Ty ^CH2 -CJ-,
C=O
I 		C=O
I 		C=O
I
I
0 		I
0
I 		I
0
f
. CCH2) 3
CA® 		V 2 5
1 I Γ Η
I C2H5
CH-CH-CH-
I I 		CH-
I 2
CH-
I L
0 		I
CH3
OH CJl I
C=O
I
CH
x:y:z » 48:4:48
O · A» «I
O £■
CH2CH2OH
x:y:z » 49:2:49
CH-
: I 3
-(CH2-CV C=O
CH9CH7 0N-C-H
-(CH-CH2V7
CH,
x:y:z » 48:4:48
CH
C=O
?2H5
»I
ClQ CH,
CH.
. y C=O I
0
CH9
I Z
CH9
I L 0
C=O
CH
CH.
1 ζ C=O
x:y:z »= 49:2:49
-(CH9 -CHh
-(CH2-CHh,
CH9CH-CH9CiI
2, 2
OH
CH
x:y:z * 49:2:49
CiO)
-fCH,-
x:y:z = 49:2:49
Die erfindungsgemäss eingesetzten basischen Latexpolymeren können durch gewöhnliche Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in den japanischen Patentanmeldungen 14 5529/79, 1555835/79, 126027/79 und 73440/76 beschrieben sind.
Die Emulsionspolymerisation zur Herstellung eines basischen Latexpolymeren wird allgemein in Gegenwart eines freien radikalischen Initiators, beispielsweise Anwendung von Kaliumpersulfat und Kaliumhydrogensulfit zusammen, und mindestens einem oberflächenaktiven Mittel aus der Gruppe von anionischen oberflächenaktiven Mit-
teln (beispielsweise Triton 770, Produkt der Rohm & Haas Co.)} kationischen oberflächenaktiven Mitteln (beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid und dgl.) und nicht-ionischen oberflächenaktiven Mitteln (beispielsweise Polyvinylalkohol) durchgeführt.
Die Latexpolymeren mit den durch die Formeln (II) und (III) gezeigten Polymereinheiten können nach den ο folgenden beiden Verfahren hergestellt werden.
Beim einen Verfahren kann das Latexpolymere durch Emulsionspolymerisation des copolymerisierbaren Monomeren mit mindestens zwei äthylenisch ungesättigten Gruppen zur Bildung der Gruppe -fB-)- und des copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren zur Bildung der Gruppe -fOf- mit einem ungesättigten Monomeren entsprechend denFormeln (II1) oder (III1) hergestellt werden
CH2=C
dl1)
CH9=C
2 I
C=O CHI')
worin R1, X, η und Q die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen, worauf dann das Produkt in eine quaternäre Verbindung mit einem Amin der Struktur
R.
,3
R2-N-R4
überführt wird, worin R~ , R-. und R4 die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen.
Beim anderen Verfahren kann das Latexpolymere durch Emulsionspolymerisation der copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren für die Gruppen -(-B-)- und -fC4- mit einem ungesättigten Monomeren entspre-
■\ 5 chend den folgenden Formeln (II") oder (III") hergestellt werden
CH")
CH7=C 2 I
C=O
I (III··).
worin R. , R2, R-, und Q die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen, worauf dann das Produkt in die quaternäre Verbindung mit einer Verbindung der Formel
R4-X
überführt wird, worin R. und X die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen.
Latexpolymere mit den durch die Formel (IV) angegebenen Polymereinheiten können durch Emulsionspolymerisation der copolymerisierbaren ungesättigten Monomeren zur Bildung von 4B-)- und 4C-)- mit einem ungesättigten Monomeren entsprechend der Formel (IV) hergestellt werden
CH2=CH
worin R,- die gleiche Bedeutung wie vorstehend besitzt,
worauf dann das Produkt in die quaternäre Verbindung unter Anwendung einer Verbindung der Formel
R5-X
überführt wird, worin R5 und X die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen.
Das erfindungsgemäss eingesetzte basische Polymere wird in oder auf einen Träger wie Papier, Tuch,
nicht-gewebtes Tuch, Kunststoffolie, Holzkarton, Metallplatten, Glasbögen und dgl. durch innere Zugabe, Eintauchen, Überziehen und dgl. einverleibt. Der Gehalt des basischen Latexpolymeren beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20 g und stärker bevorzugt 0,5 bis 5 g, je m des Trägers. '
Der Gehalt des basischen Latexpolymeren hängt von der Art und der Zusammensetzung des Latexpolymeren, der Menge der je Einheitsfläche aufgedüsten wässrigen Tinte, der Art und Menge des in der wässrigen Tinte enthaltenen Farbstoffes, der Art des Trägers und der Art der Aufbringung des Latexpolymeren ab und kann leicht vom Fachmann ermittelt werden.
Wie vorstehend angegeben, besteht ein Verfahren zur Aufbringung des basischen Latexpolymeren auf den Träger in einem inneren Zugabeverfahren, wobei das Polymere zur der Papierbreidispersion während der Herstellung des Papierträgers zugesetzt wird. Ein weiteres Verfahren besteht in einem Eintauchverfahren zur Absorption des Polymeren in den Hohlräumen eines absorbierenden Trägers beispielsweise aus Papier, Tuch und dgl. und in einem überzugsverfahren zur Ausbildung einer Überzugsschicht des Polymeren auf der Oberfläche eines Trägers. Unter diesen Verfahren ist das Überzugsverfahren am geeignetsten, da in diesem Fall ein sehr guter Wasserbeständigkeitseffekt unter Anwendung einer geringen Menge des basischen Latexpolymeren erhalten wird und klare aufgezeichnete Bilder erhalten werden.
Die Überzugsmasse mit dem Gehalt des basischen Latexpolymeren kann auf einen Träger durch Luftmesser-
.-. 3132243
Il
überziehen, Blattüberziehen, Bügelüberziehen, Gravürüberziehen, Gardinenüberziehen, Walzenüberziehen, Sprühüberziehen und dgl. ausgezogen werden.
Das Aufzeichnungsblatt gemäss der Erfindung kann weiterhin zusätzlich zu dem basischen Latexpolymeren die allgemein bei der Papierverarbeitung verwendeten Pigmente, wasserlöslichen Polymeren, weitere Latexe als die gemäss der Erfindung/ synthetische Harzemulsionen, Feuchthaltemittel, oberflächenaktive Mittel, Farbstoffe, Ultraviolettabsorbiermittel, Pigmentdispergiermittel, Entschäumungsmittel, Pilz- oder Schmimmelhemmstoffe, Wasserbeständigkeitsmittel und dgl., enthalten.
Beispiele für verwendbare Pigmente umfassen Ton, Talk, Calciumcarbonat, Bariumsulfat/ Zinkoxid, Titanweiss, synthetische Silicate, Kieselsäure, Diatomeenerde r feines Polyäthylenpulver, feines PoIystyrolpuolver, feines Harnstoffharzpulver und dgl.
Durch Anwendung derartiger Pigmente können günstige Eigenschaften/ wie Tintenabsorption, Klebrigkeitsverhinderung, Weissheit, Glätte und dgl., an die Aufzeichnungsblätter erteilt werden.
Beispiele für verwendbare wasserlösliche Polymere umfassen oxidierte Stärke, kationische Stärke, Gelatine, Casein, Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyäthylenoxid, Polyvinylpyrrolidon. Polyäthylenimin, Polyamidpolyamin, Polyamidpolyamin-Epichlorhydrinharz und dgl.. Das wasserlösliche Polymere wird zum Zweck der Verhinderung des Auftretens einer
Ausströmung der Tinte, Steuerung der Absorption der Tinte und Haftung des Pigmentes verwendet.
Ein Latex oder eine Emulsion, beispielsweise eines Styrol-Butadien-Copolymeren, eines Methylmethacrylat-Butadien-Copolymeren, eines Acrylsäureester-Copolymeren und dgl., kann zum Zweck der Haftung des Pigments und zur Steuerung der Tintenabsorbiereigenschaften verwendet werden.
Ferner kann das Aufzeichnungsblatt ein Feuchthaltemittel oder ein oberflächenaktives Mittel, wie Glycerin, Polyäthylenglykol und dgl=, zur Verbesserung der Benetzungseigenschaft und der Wasserabsorbiereigenschaft der TintenstrahlaufZeichnungsschicht enthalten und ein Farbstoff kann zugesetzt werden, um eine blaue Tönung zu erhalten, ein Ultraviolettabsorbiermittel kann zur Verbesserung der Lichtbeständigkeit des Farbstoffes in der wässrigen Tinte zugesetzt werden, ein Antioxidationsmittel, wie ein substituiertes 2-Hydroxyphenylbenzotriazol (Tinuvin, Produkt der Ciba-Geigy AG), Hydroxybenzophenon, tert.-Butylhydroxyanisol, butyriertes Hydroxytoluol, 2,5-tert.-Butylhydrochinon, substituiertes Chromanol und dgl., können zugegeben werden. Das Blatt kann auch ein Dispergiermittel zur Dispergierung des Pigmentes, ein Entschäuiuungsmittel zur Entschäumung der Überzugsmasse, einen Schimmel- oder Pilzhemntstoff, ein Wasserbeständigmachungsmittel zur Vernetzung hauptsächlich des wasserlöslichen Polymeren und dgl= enthalten.
Sämtliche wasserlöslichen Farbstoffe mit mindestens einer Sulfogruppe im Molekül können als wasserlöslicher Farbstoff, der in der erfindungsgemäss eingesetzten wässrigen Tinte enthalten ist, verwendet werden. Beispiele für erfindungsgemäss verwendbare Farbstoffe sind in den japanischen Patentanmeldungen 89534/74, 96105/77, 146307/77, 77706/78, und 89811/79 und den japanischen Patent-Veröffentiichungen 16245/79, 16243/79, 16244/79 und 146307/77 beschrieben. Bevorzugte Beispiele sind nachfolgend angegeben:
I. Direktfarbstoffe
C .1. Direct Yellow 27 CC .1. 13950)
C .1. Direct Yellow 28 CC .1. 19555)
C .1. Direct Yellow 33 CC .1. 29020)
C .1. Direct Yellow 39
C .1. Direct Yellow 58
C, .1. Direct Yellow 86
C. .1. Direct Yellow 100
C. ,1. Direct Red 63
C. I. Direct Red 75 CC I. 25380)
C. I. Direct Red 79 CC I. 2906 5)
C. I. Direct Red. 80 CC I. 35780)
C. I. Direct Red 83 CC I. 29225)
C. I. Direct Red 99
C .1. Direct Red 220 CC I. 25410)
C ..I. Direct Red 224 CCI. 29125)
C .1. Direct Violet 47 CCI. 27905)
C .1. Direct Violet 48
C .1. Direct Violet 51
C .1. Direct Violet 90 CCI. 24410)
C .1. Direct Violet 94
C .1. Direct Blue 1 CCI. 34140)
C .1. Direct Blue 8 CCI. 24411)
C .1. Direct Blue 71 CCI. 34200)
C .1. Direct Blue 76
C .1. Direct Blue 78 CCi. 74180)
C .1. Direct Blue 80
C .1. Direct Blue 86 CCi. 51300)
C .1. Direct Blue 90 CCi. 51320)
C .Γ. Direct Blue 106 CCi. 26705)
C .1. Direct Blue 108 Cci. 33560)
C .1. Direct Blue 123
C .1. Direct Blue 163 CCi. 35255)
C .1. Direct Blue 165 Cci. 30235)
C .1. Direct Black 19 Cc8I. 25040)
C .1. Direct Black 38 Cci. 34180)
C .1. Direct Black 71 CCI; 35870)
C .Io Direct Black 74
C, .1. Direct Black 75
II
• * « ♦ ν
C.I. Direct Black 112 C.I. Direct Black 117 Seure Farbstoffe
C.I. Acid Yellow 17 (.CI. 18965)
CI. Acid Yellow 19
CI. Acid Yellow 25 (CI. 18835)
C.I. Acid Yellow 29 (CI. 18900)
CI. Acid Yellow 38 CCI. 25135)
C.I. Acid Yellow 49
C.I. Acid Yellow 59
C.I. Acid Yellow 61
C.I. Acid Yellow 72
CI. Acid Red 1 CCI. 18050)
C.I. Acid Red CI. Acid Red C.I. Acid Red C.I. Acid Red C.I. Acid Red CI. Acid Red CI. Acid Red C.I. Acid Red C.I. Acid Red C.I. Acid Red CI. Acid Red CI. Acid Red
8 CCI. 14900) 32 CCI. 17065) 37 CCI. 17045) 42 CCI. 17Q70) 57
115 CCI. 27200) 119
131
133 CCI. 17995)
134 CCI. 24810) 154 CCI. 24800) 186 (CI. 18810)
3Ί32243
C.I. Acid Red 249 C.I. Acid Red 254 C.I. Acid Red 256
CCI. 18134)
C .1. Acid Violet 11 Cc .1. 17060)
C .1. Acid Violet 34 Cc .1. 61710,
61800)
C .1. Acid Violet 75
C .1. Acid Blue 29 CC Q X O 20460)
C .1. Acid Blue 126
C .1. Acid Blue 171
C .1. Acid Blue 175
C .1. Acid Blue 183
C, .1. Acid Black 1 (C .1. 20470)
C, .1. Acid Black 24 CC .1 = 26370)
C, .1. Acid Black 26 Cc .1. 27070)
C. .1. Acid Black 48 Cc .1. 65005)
C, .1. Acid Black 52 CC .1. 15711)
C. ,1. Acid Black 58
C. I. Acid Black 60
C. I. Acid Black 107
C. I. Acid Black 109
C. I. Acid Black 119
Co Io Acid Black 131
Co Io Acid Black 155
Ferner können die erfindungsgemäss eingesetzten wässrigen Tinten verschiedene Zusätze enthalten, die für gewöhnliche wässrige Tinten verwendet werden, wie Feuchthaltemittel, Löslichmachungsmittel, oberflächenaktive Mittel und dgl. "
Ein wichtiger Vorteil der Erfindung liegt darin, dass Tintenstrahlaufzeichnungen mit hohen Wasserbeständigkeitseigenschaften leicht erhalten werden. Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass kein Ausströmen oder Ausbluten der Tinte bei der Tintenstrahlaufzeichnung erfolgt. Ein weiterer Vorteil liegt darin, dass Farbbilder von hoher Bilddichte und Auflösung und guter Farbwiedergabe erhalten werden, wenn das Material für den Farbstrahldruck verwendet wird.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1
Eine wässrige Lösung mit einem Gehalt von 5 Gew.% der in Tabelle I aufgeführten Polymeren, 5 Gew.% Gelatine und 5 Gew.% synthetischem Aluminiumsilicat wurde auf eine Oberfläche eines Grundpapieres mit einer Gewichts£apazitat von 100 g/m und einem Leimungs-
2
grad von 25 g/m zu einem Trockenfeststoffgehalt von
7,5 g/m mittels eines Luftmesseraufzugsgerätes aufgezogen und durch einen Kalander geführt, so dass die Tintenstrahlaufzeichnungsblätter 1 bis 5 erhalten wurden.
Auf jedem der Aufzeichnungsblätter 1 bis 5 wurde
ein monochromatisches Bild oder ein 2- bis 4-farbiges Bild durch Auf düsen von bis zu 4· farbigen wässrigen Tinten (Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz) unter Anwendung eines mehrfarbigen Tintenstrahldruckers ausgebildet.
Die Wasserbeständigkeitseigenschaften und die Bilddichte jeder in dieser Weise aufgezeichneten Aufzeichnung wurden gemessen und die Ergebnisse sind in Tabelle I enthalten.
Tabelle I Polymeres Messergebnis I 1 ^
Aufzeich Wasserbestän
digkeit, des
Bildes ' ·		 Bilddichte '
nungsblatt
Nr.		 Verbindung
(1)		 ausgezeichnet 1,98
1 Verbindung ausgezeichnet 1,93
2 Verbindung
(5)		 ausgezeichnet 1,94
3 Dicyandiamid-
4+++ kondensat gut .1,85
ohne schlecht 1.. 65
5+++
Das durch Tintenstrahlaufzeichnung aufgezeichnete Blatt wurde in Wasser eingetaucht und unmittelbar entnommen und anschliessend getrocknet:
Ausgezeichnet: Kein Ausfliessen und Ausbluten des Bildes und keine Änderung des Bildes
Gut:
Schlecht:
Geringes Ausfliessen und Ausbluten des Bildes im monochromatischen Teil und starkes Ausfliessen und Ausbluten des Bildes im dreifarbigen Teil
Starkes Ausfliessen des Bildes grosse Änderung des Bildes.
Dichte der Cyantinte
Vergleichsbeispiel
Sanfix 70 der Sanyo Chemical Industries, Ltd.
Wie sich klar aus den Werten der Tabelle I zeigt, werden im Fall der Anwendung der erfindungsgemässen Aufzeichnungsblätter 1 bis 3 Bilder mit ausgezeichneter Wasserbeständigkeit erhalten und keine Änderung der Bilder wurde beobachtet. Die auf den Aufzeichnungsblättern gemäss der Erfindung ausgebildeten Bilder hatten auch eine höhere Bilddichte als die auf den Vergleichsblättern ausgebildeten Bilder.
Die in diesem Beispiel verwendeten wässrigen Tinten in den Farben Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz wurden durch Rühren der nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen während 1 Stunde unter Erhitzen auf 50 bis 60° C und anschliessende Druckfiltrierung des Gemisches durch ein Mikrofilter von FM-Typ mit 0,8 μπι und 47 0 {Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) hergestellt.
Cyantinte;
Teile
Farbstoff (Natrium-Kupfer-Phthalo-
cyanintetrasulfonat)		 2,4
Diäthylenglykolmonobutylather 0,5
N-Me thy 1-2-pyrr.olidon 10,0
N-Hydroxyä thyllactamid 5,0
Noigen P (oberflächenaktives Mittel
der Dai- Ichi-Kogyo Seiyaku Co.Ltd.)		 0,1
Wasser 82,0
Magentatinte: Teile
Farbstoff* 1,6
Diäthylenglykolmonoäthyläther 0,5
N-Methy1-2-pyrrolidon 15,0
Noigen P 0,3
Wasser 82,6
NH2 SO3Na
SO3Na
Gelbe Tinte:
Farbstoff (C.I. Acid Yellow 49)
Diäthylenglykol 2,2'-Thxodiathanol Noigen P Wasser
Schwarze Tinte:
Farbstoff (CI. Acid Black 155) Diäthylenglykolmonoäthyläther
N-Methyl-2-pyrrolidon 2,2'-Thiodiäthanol Noigen P Wasser Teile
2 ,8 ,5
1 ,0 /O
16 ,0 /0
0 ,2 /0
80 ,O rl
Teile /4
3
1
20
20
0
55
Beispiel 2
Nachdem 100 Teile LBKP mit einer Wassersickerungseigenschaft CSP von 430 ml geholländert worden waren, wurden 0,2 Teile Polyamid-Epichlorhydrin hierzu zugesetzt und dann wurde ein Grundpapier mit einem Gewicht
von 100 g/m mittels einer Fourdrinier-Papiermaschine hergestellt, wo dass das Aufzeichnungsblatt Nr. 6 erhalten wurde.
Dann wurde das Aufzeichnungsblatt Nr. 6 mit einem handelsüblichen Beizmittel (Sanfix 70 der Sanyo Chemical Industries,Ltd.) zu einem Trockenfeststoff-
gehalt von 3 g/m imprägniert, wodurch das Tintensti aufzeichnungsblatt Nr. 7 erhalten wurde.
Weiterhin wurde das Aufzeichnungsblatt Nr. 6 mit dem basischen Latexpolymeren entsprechend Verbindung (5) gemäss der Erfindung zu einem Trockenfeststoffgehalt
von 3 g/m imprägniert, so dass das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt Nr. 8 erhalten wurde=,
Unter Anwendung der dabei erhaltenen Tintenstrahlaufzeichnungsblätter wurde eine mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung wie in Beispiel 1 durchgeführt, wobei die in Tabelle II aufgeführten Ergebnisse erhalten wurden.
Tabelle II Bilddichte* Durchmes
ser des Tin
tenpunktes
(um)
Aufzeichnungs
blatt Nr.		 Wasserbe
bes tändigkeits-
eigenschaft des
Bildes		 1 ,10
1,18
1,26		 250
.170
150
6 (Vergleich)
7 (Vergleich)
8 (erfindungs-
gemäss)		 schlecht
gut
ausgezeichnet
10
+ Dichte des mit drei Farben überlappten Teiles
Das Aufzeichnungsblatt Nr. 8 gemäss der Erfindung zeigte keine Änderung des gebildeten Bildes, wenn das Blatt in Wasser eingetaucht wurde, zeigte eine niedrigere Diffusion der Tinte und lieferte Bilder von hoher Bilddichte.
20
Beispiel 3
Ein handelsübliches Calico-Tuch, das aus Schuss und Kette mit einem Einzelgarn Nr. 40 aufgebaut war, wobei jeweils 70 Garne je 2,5 cm verwendet wurden, wurde als Tintenstrahlaufzeichnungsblatt Nr. 9 verwendet.
Das Aufzeichnungsblatt Nr. 9 wurde mit 5 g/m Polyäthylenimin imprägniert und zur Bildung eines Tintenstrahlauf Zeichnungsblattes Nr. 10 getrocknet.
30
Das Aufzeichnungsblatt Nr. 9 wurde mit 5 g/m des basischen Latexpolymeren gemäss Verbindung (5) entsprechend der Erfindung imprägniert und zur Bildung eines TintenstrahlaufZeichnungsblattes Nr. 11 getrocknet.
Unter Anwendung der dabei erhaltenen Tintenstrahlaufzeichnungsblätter wurde die mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung wie in Beispiel 1 ausgeführt.
Wenn diese Tücher mit den Tintenstrahlaufzeichnungen mit Wasser gewaschen wurden, zeigte das Tuch des Aufzeichnungsblattes Nr. 11 gemäss der Erfindung keine Auflösung des Farbstoffes und zeigte keine Änderung des Bildes nach der Trocknung des Tuches nach der Wäsche,
TO während bei dem Vergleichsaufzeichnungsblatt Nr. 10 der Farbstoff sich beträchtlich löste und die Bilddichte beträchtlich verringert war, nachdem das gewaschene Tuch getrocknet worden war. Weiterhin ging bei dem Vergleichsaufzeichnungsblatt Nr. 9 praktisch das gesamte Bild verloren.
Beispiel 4
Ein einer Koronaentladungsbehandlung unterworfener Polyesterfilm von 100 μχη Dicke wurde mit einer Überzugsmasse mit dem Gehalt von 5 % der Verbindung (2) als Polymerlatex gemäss der Erfindung, 3 % Gelatine, 0,3 % eines Polyamid-Polyamin-Epichlorhydrinharzes und 5 % Calciumcarbonat zu einem Trockenfeststoffgehalt auf einer Seite von 5 g/m mittels eines Bügelüberzugsgerätes überzogen und getrocknet, so dass das Tintenstrahlauf zeichnungsblatt Nr. 12 erhalten wurde.
In der gleichen Weise wie vorstehen^ wobei jedoch das basische Latexpolymere nicht verwendet wurde, wurde weiterhin das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt Nr= 13 hergestellt.
Unter Anwendung dieser Tintenstrahlaufzeichnungsblätter wurde eine mehrfarbige Tintenstrahlaufzeichnung wie in Beispiel 1 ausgeführt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III enthalten.
5
Tabelle III
Aufzeichnungs- Wasserbeblatt Nr. ständigkeit
des Bildes
12. (erfindungs- ausgezeichnet gemäss)
15 13 (Vergleich) schlecht
Ausfliessen Bild- ++
der Tinte dichte
bei der
Tintenstrahl-
auf ζ eichnüng
ohne 1,50
festgestellt 1,43
Ausfliessen von Tinte am zweifarbig geschichteten Teil und am dreifarbig geschichteten Teil
Dichte der Cyantinte.
Wie aus Tabelle III ersichtlich, zeigte das
Aufzeichnungsblatt Nr. 12 gemäss der Erfindung kein Ausfliessen der Tinte bei der Tintenstrahlaufzeichnung, ergab Bilder mit guter Wasserbeständigkeit und die gebildeten Bilder änderten sich nicht, wenn sie in Wasser eingetaucht wurden.
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass die Erfindung hierauf beschränkt ist.
Der In der Beschreibung verwendete Ausdruck "Tintenstrahlaufzeichnungsblatt" bezeichnet ein "Ink-Jet= od. Farbstrahlaufzeichnungsblatt bzw, -materal".
Der in der Beschreibung verwendete Ausdruck "Tintenstrahlaufzeichnung" bezeichnet die "Ink-Jet= od. Farbstrahlaufzeichnung" .
Der in der Beschreibung verwendete Ausdruck "Tinte" bezeichnet eine "Farbe" bzw. "Druckfarbe".

Claims (1)

  1. - . KÖHLER GERNHARDT GLAESER
    PATKHTAHWStTE
    European Patent Attorneys
    MDNCHEN TELEFON: Ο8·)-«54 U/7
    DR. E. WIEGANDt TELEGRAMME! KARPATENT
    (1932-1980) TELEXl &29068 KARP D
    DR. M. KÖHLER
    DIPL.-ING. C. GERNHARDT
    HAMBURG
    DIPL-ING, J. GLAESER
    . D-8000 MÜNCHENS
    DIPL.-ING. W. NIEMANN HERZOG-WILHELM-STR.
    OF COUNSEL
    14. August I98I W 44 018/81 Ko/Ne/Pe/We
    Patentansprüche
    I I» Ink-Jet- od. Farbstrahlaufzeichnungsblatt bzw. -material zur Ausbildung eines aufgezeichneten Bildes durch Aufdüsen einer einen wasserlöslichen Farbstoff enthaltenden wäßrigen Farbe bzw. Druckfarbe darauf, bestehend aus einem Grundträger, der mindestens ein basisches Latexpolymeres enthält.
    2«, Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das basische Latexpolymere durch die Formel
    wiedergegeben wird, worin -(-A-)— eine durch Copolymerisation eines copolymerisierbaren Monomeren mit einer tertiären Aminogruppe oder einer quaternären Ammoniumgruppe gebildete Polymereinheit s —(-B-)— eine durch Copolymerisation eines copolymerisierbaren Monomeren mit mindestens zwei äthylenisch ungesättigten Gruppen gebildete Polymereinheit s —(-C-)— eine durch Copolymerisation von copolymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Monomeren außer den zur Bildung von —(-A-)— und —fB->— verwendeten Monomeren gebildete Polymereinheit,
    χ einen Wert von 10 bis 99 Mol %, y einen Wert von 0 bis 10 Mol % und ζ einen Wert von 0 bis 90 Mol % bedeuten.
    3. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 2,
    dadurch gekennzeichnet, daß χ einen Wert von 30 bis 90 Mol %, y einen Wert von 1 bis 8 Mol % und ζ einen Wert von 10 bis 80 Mol % besitzen.
    4. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymereinheit durch die Formeln (II), (III) oder (IV) wiedergegeben wird
    Cn)
    . , χ C=O
    V!
    R3
    (IV)
    worin FL ein Wasserstoffatom oder eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Rp, FL· oder PU eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei die Reste. Rp3 R-z und Rj. auch miteinander unter Bildung einer cyclischen Struktur vereinigt sein können und Χθ ein Anion und η eine Zahl von O bis 2 bedeuten.
    5. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch oder 3S dadurch gekennzeichnet, daß die Polymereinheit entsprechend -(-B-J- sich von einem Monomeren der Formel
    (CH2 = C^T (V)
    ableitet, worin R„ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, T eine an die Vinylgruppe gebundene Amid-, Ester-, Alkylen- oder Arylengruppe und m eine Zahl von 2 bis 4 bedeuten.
    6. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymereinheit entsprechend —fC4— sich von Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Styrol, cc-Methy!styrol, Vinyltoluol, Acrylsäure, Methacrylsäure, monoäthylenisch ungesättigten Estern von Fettsäuren, äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure- oder Dicarbonsäureestern, monoäthylenisch ungesättigten Verbindungen oder Dienen ableitet.
    7. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch *J, dadurch gekennzeichnet, daß sich die durch —£&}— wiedergegebene Polymereinheit' von einem Monomeren der Formel
    • β · · ■ %
    2^ (V)
    worin R7 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, T eine an die Vinylgruppe gebundene Amid-, Ester-, Alkylen- oder Arylengruppe und m eine Zahl von 2 bis k bedeuten, ableitet.
    8. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sich die durch —fC^— wiedergegebene Polymereinheit von Äthylen, Propylen, Buten-1, Isobuten, Styrol, o^-Methylstyrol, Vinyltoluol, Acrylsäure, Methacrylsäure, monoäthylenisch ungesättigten Estern von Fettsäuren, äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäure- oder Dicarbonsäureestern, monoäthylenisch ungesättigten Verbindung oder Dienen ableitet.
    9. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des basischen Latexpolymeren 0,1 bis 20 g/m des Trägers beträgt.
    10. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 1 bis 9s dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des basischen Latexpolymeren 0,5 bis 5 g/mz des Trägers beträgt.
    11. Aufzeichnungsblatt bzw. -material nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Grundträger aus Papier besteht.
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