CN1087695C - 记录片材和其生产方法 - Google Patents

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Abstract

一种记录片材，通过在基材的至少一面上形成包括具有至少交联基团的阳离子聚合物的油墨吸收层的方式制得。油墨吸收层可包括(1)含交联单体(例如具有可水解缩合基团如烷氧基甲硅烷基的单体)作为共聚单体单元的阳离子聚合物，(2)含交联单体和亲水性单体(如具有聚氧亚烷基单元的单体)作为共聚单元的阳离子聚合物，或(3)上述阳离子聚合物(1)和(2)，和亲水性聚合物。阳离子聚合物与亲水性聚合物具有相互反应的基团。该记录片材可在喷墨记录片材中用于改进耐水性和油墨吸收性。

Description

记录片材和其生产方法
技术领域
本发明涉及记录片材和其生产方法，更具体涉及具有极好油墨吸收性和耐水性并因此用于喷墨记录体系的印刷记录片材和其生产方法。
背景技术
喷墨记录体系目前流行很快，因为该体系特别适合全色影像复印、低噪音和优异的印刷质量。考虑到安全和可记录性，基本上将水基油墨用于喷墨记录中，其中油墨液滴自喷嘴喷于用于影像记录的记录片材背面。因此，要求记录片材吸收油墨快。因此，当使用油墨吸收慢的记录片材时，完成记录后油墨长时间保持在记录片材表面上，这样记录片材容易弄脏接触的设备、操作者和叠在一起的记录片材。此外，在高密度影像区域，大量供给的油墨不能被充分吸收而溢流出来造成模糊影像。
日本专利申请特开36692/1982(JP-57-36692)描述了用碱性胶乳聚合物涂布的喷墨记录片材，由此改进耐水性并获得更好的分辨性能。该文献中提及可加入水溶性聚合物和颜料等。日本专利申请特开115780/1988(JP-A-63-115780)描述了包括载体和由含季铵盐的聚合物组成的涂层的喷墨记录片材，并教导伴随使用合成二氧化硅和作为粘合剂的聚乙烯醇等。日本专利申请特开61113/1995(JP-A-7-61113)描述了具有由聚乙烯醇缩乙醛树脂和阳离子化合物组成的油墨接受层的喷墨记录介质。日本专利申请特开227114/1994(JP-A-6-227114)描述了具有颜料如二氧化硅微细粉末和两性离子胶乳组成的油墨接受层的喷墨记录片材。
在这些记录片材中，在一定程度上改进了油墨固定性和耐水性。然而，在油墨固定性/耐水性和油墨吸收性之间存在矛盾关系，即，对耐水性的任何改进不可避免地伴随油墨吸收性降低。因此，高耐水性和高油墨吸收性几乎不能同时满足。日本专利申请特开174484/1989(JP-A-1-174484)描述了包括基片和沉积于其上的涂层的喷墨记录片材，所述涂层由包括颜料及脂肪酸乙烯基酯(如乙酸乙烯酯)与阳离子单体的共聚物。该文献还教导阳离子共聚物可为含非离子单体单元的共聚物或聚乙烯醇接枝共聚物，并可进一步含水溶性粘合剂。日本专利申请特开83178/1987(JP-A-62-83178)提出具有包含细粉末硅酸和阳离子聚合物乳液的喷墨记录片材。该文献进一步提及优选使用玻璃转化温度不高于0℃的可自交联丙烯酸系乳液作为粘合剂。
这些交联片材其特征在于改进了耐水性。然而，获得的耐水性不足够高，因此例如当该片材与水滴接触时，文字或图形渗出，在某些极端情况下局部消失，因此大大降低了记录质量。因此，难以同时以足够程度改进耐水性和油墨吸收性而同时确保印刷质量。
因此，本发明目的是提供一种同时大大改进耐水性和油墨吸收性的记录片材和该片材的生产方法。
本发明的另一目的是提供一种其耐水性和油墨吸收性这两个矛盾特性相互协调的记录片材，和生产该记录片材的方法。
本发明公开
本发明人为实现上述目的做了大量研究工作，发现具有至少交联或可交联基团的阳离子聚合物与亲水聚合物(大分子化合物)并用获得对耐水性和油墨吸收性的改进，和相互反应的阳离子聚合物与亲水聚合物(大分子化合物)并用获得对耐水性和油墨吸收性的更大改进。基于上述发现完成了本发明。
因此，本发明的记录片材包括基材(载体片材)和沉积于基材的至少一面上的由具有交联或可交联基团的阳离子聚合物和亲水性聚合物(大分子化合物)组成的油墨吸收层。在该记录片材中，阳离子聚合物可包括丙烯酸系聚合物乳液。阳离子聚合物可包括(1)阳离子单体与交联单体的共聚物，或(2)阳离子单体、交联单体和亲水性单体的共聚物。交联单体可具有可水解的缩合基团(水解缩合基团)，如烷氧基甲硅烷基。亲水性单体可具有聚氧亚烷基单元。本发明的记录片材可包括基材(载体片材)和沉积于基材的至少一面上的包括含至少一种交联单体作为共聚单体单元的阳离子聚合物的的油墨吸收层，例如(1)阳离子聚合物含交联单体作为共聚单体单元或(2)阳离子聚合物包括交联单体和亲水性单体作为共聚单体单元。
本发明进一步涉及一种生产记录片材的方法，包括在基材或载体的至少一个面上形成包括含交联基团的阳离子聚合物和亲水性聚合物的油墨吸收层。
本说明书中使用的术语“亲水性聚合物”是指具有亲水性的各种高分子物质(大分子化合物)，因此包括吸水性聚合物和水溶性聚合物。
本发明的最佳实施方式
本发明的记录片材包括基材或载体和油墨吸收层，油墨吸收层包括至少一种具有交联或可交联基团的阳离子聚合物。这种记录片材作为用于其中用油墨飞出液滴形成记录的喷墨记录的记录片材具有很大价值。
[基材]
基材可为不透明、半透明和透明的，取决于预定用途。对于用于架空投影仪(OHP)，基材通常是透明的。
对于基材的种类并无特殊限制。因此基材或载体包括但不限于纸、涂布纸、无纺布、塑料薄膜、其中塑料薄膜是优选的。
对于构成塑料薄膜的聚合物，可以提及聚烯烃如聚乙烯和聚丙烯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，聚氯乙烯，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯，聚苯乙烯，聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物，纤维素衍生物如纤维素乙酸酯，聚酯(例如聚对苯二甲酸亚烷基酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚萘二酸亚烷基酯如聚萘二酸乙二醇酯和聚萘二酸丁二醇酯)，聚碳酸酯，聚酰胺(例如聚酰胺6、聚酰胺6/6、聚酰胺6/10、聚酰胺6/12)，聚酯酰胺，聚醚，聚酰亚胺，聚酰胺酰亚胺和聚醚酯。此外，可以使用相应的共聚物，共混物和交联聚合物。
在上述薄膜中，通常使用聚烯烃(特别是聚丙烯)，聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯等)和聚酰胺薄膜。考虑到机械强度和加工性能，优选聚酯(特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯)。
载体的厚度可根据预定用途自由选择，通常为约5至约250μm，优选约10至200μm，用于OHP的薄膜的厚度可为(例如)约50至200μm。
必要时，可将常规添加剂如抗氧剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、润滑剂、颜料等加入塑料薄膜中。此外，可对薄膜进行表面处理，如电晕放电处理或底涂布处理以增强油墨吸收层的附着力。
[油墨吸收层]
将至少包括阳离子聚合物的油墨吸收层设置于基材的至少一面上。优选的油墨吸收层可由阳离子聚合物和亲水性聚合物形成。可不用任何亲水性聚合物，而使用含至少一种选自多种交联单体的交联单体和亲水单体作为一种或多种共聚单体单元的阳离子聚合物构成本发明记录片材的吸收层，即(1)阳离子聚合物含交联单体作为共聚单体单元，或(2)阳离子聚合物含交联单体和亲水单体作为共聚单体单元。该交联片材显示高耐水性和油墨吸收性。
上述聚合物具有至少一个交联基团。含交联基团的阳离子聚合物可为(1)包括含至少一种阳离子单体和交联单体的单体组合物的聚合物，或(2)包括含至少一种阳离子单体、交联单体和亲水单体的单体组合物的聚合物。优选的阳离子聚合物包括上述聚合物(2)
阳离子单体不仅包括各自具有一个叔氨基或其盐的各种单体，而且还包括各自具有或能够形成季铵碱或氢氧化铵的各种单体。
因此，阳离子单体包括二-C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酰胺和其盐[二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等和其盐]，二-C1-4烷氨基-C2-3烷基(甲基)丙烯酸酯和其盐[二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、二乙氨基丙基(甲基)丙烯酸酯等和其盐]，二-C1-4烷氨基-C2-3烷基取代芳族乙烯基化合物和其盐[4-(2-二甲氨基乙基)苯乙烯、4-(2-二甲氨基丙基)苯乙烯等和其盐]，含氮的杂环化合物和其盐[乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮等和其盐]。上述盐包括与氢卤酸(盐酸、氢溴酸等)的盐，硫酸盐，烷基硫酸盐(甲基硫酸盐，乙基硫酸盐等)，烷基磺酸盐，芳基磺酸盐和羧酸盐等(乙酸盐等)。应注意的是可将烷基化试剂(表氯醇，二氯甲烷、苄基氯等)作用于叔氨基上形成季铵碱。
交联单体包括各种自交联单体(可自交联单体)和具有活性官能团的单体，如含环氧基团的单体[(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油基醚、1-烯丙氧基-3，4-环氧丁烷、1-(3-丁烯氧基)-2，3-环氧丙烷、4-乙烯基-1-环己烯-1，2-环氧化物等]，含羟甲基的单体和其衍生物[N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，N-C1-4烷氧基甲基(甲基)丙烯酰胺如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟丁基(甲基)丙烯酰胺等]，含甲硅烷基或其它可水解缩合基团的单体[乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲氧基二甲基硅烷、乙烯基乙氧基二甲基硅烷、乙烯基异丁氧基二甲基硅烷、乙烯基二甲氧基甲基硅烷、乙烯基二乙氧基甲基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二苯基乙氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、γ-(乙烯基苯基氨丙基)三甲氧基硅烷、γ-(乙烯基苄基氨丙基)三甲氧基硅烷、γ-(乙烯基苯基氨丙基)三乙氧基硅烷、γ-(乙烯基苄基氨丙基)三乙氧基硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二乙氧基硅烷、二乙烯基二(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基二乙酰氧基甲基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基双(二甲氨基)甲基硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基苯基氯硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基氨丙基三甲氧基硅烷、烯丙基二乙酰氧基甲基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、烯丙基双(二甲基氨基)甲基硅烷、烯丙基甲基二氯硅烷、烯丙基二甲基氯硅烷、烯丙基三氯硅烷、甲基烯丙基苯基二氯硅烷、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二氯硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等。]和含吖丙啶基的单体[(甲基)丙烯酸2-(1-吖丙啶基)乙基酯、(甲基)丙烯酸2-(1-吖丙啶基)丙基酯、(甲基)丙烯酸3-(1-吖丙啶基)丙基酯等]。这些交联单体可单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。
优选的交联单体包括那些具有可水解缩合基团，特别是甲氧基甲硅烷基(C1-4烷氧基甲硅烷基如甲氧基甲硅烷基和乙氧基甲硅烷基)的单体。
亲水单体包括但不限于含羧基的单体[具有游离羧基或酸酐基团的单体如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸和巴豆酸、和相应的盐(碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐等)]，不饱和多羧酸或其酸酐与含1至约20个碳原子的直链或支化醇的半酯[马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸单丁酯、马来酸单辛酯、马来酸单2-乙基己酯等]，含羟基的单体[(甲基)丙烯酸的羟基-C2-6烷基酯，包括(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯和(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯等]，含酰胺基的单体[(甲基)丙烯酰胺、α-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺等]，含磺基的单体[苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸等]，含醚基的单体[乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚]，和含聚氧亚烷基的单体[二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等]。这些亲水单体也可单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。
优选的亲水单体包括含羧基的单体[(甲基)丙烯酸等]、含羟基的单体[(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯等]，和含聚氧亚烷基单元的单体[二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等]。
这些单体通常以与一种或多种非离子单体的混合物形式使用以合适地控制成膜性能和薄膜特性。
可以使用的非离子单体包括(例如)烷基酯[(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯]，环烷基酯[(甲基)丙烯酸环己基酯等]，芳酯[(甲基)丙烯酸苯酯等]、芳烷基酯[(甲基)丙烯酸苄酯等]、芳基乙烯基化合物[苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等]，乙烯基酯[乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯等]，烯丙基酯[乙酸烯丙基酯等]、含卤素的单体[1，1-二氯乙烯、氯乙烯等]，乙烯基氰化物[(甲基)丙烯腈等]、烯烃[乙烯、丙烯等]，等等。
这些非离子单体还可单独或以其两种或多种的混合物形式使用。
对于非离子单体，通常可以使用(甲基)丙烯酸的C1-18烷基酯[特别是丙烯酸的C2-10烷基酯和甲基丙烯酸的C1-6烷基酯，芳族乙烯基单体[特别是苯乙烯]，和乙烯基酯[特别是乙酸乙烯基酯]。
阳离子单体、交联单体和亲水单体的比例可在不降低耐水性和油墨吸收性的范围内合适地选取。例如，阳离子单体可为总单体组分的约0.1至50mol％(例如1至45mol％)，优选约0.5至40mol％(例如2至35mol％)，更优选约1至30mol％(例如3至25mol％)，通常约2至25mol％。交联单体可为总单体组分的约0.1至25mol％，优选约0.2至20mol％，更优选约0.5至15mol％，和通常约0.3至10mol％。
亲水单体的比例可为总单体组分的约0至50mol％，优选约0至45mol％(0.5至45mol％)，更优选约0至40mol％(1至35mol％)，通常约1至20mol％。通常上述非离子单体构成总单体组分的其余量。
阳离子单体的玻璃转化温度可在对成膜和其它特性无不利影响的范围内选取，并可为(例如)约-20℃至约50℃，优选约-10℃至40℃，更优选约0℃至30℃。具有这些玻璃转化温度的聚合物可通过使用合适的阳离子单体和交联单体以及非必要的亲水单体按合适组合形式生产。这些单体实践上可与硬质单体[例如可制备玻璃转化温度约80至120℃(特别是90至105℃)的均聚物的单体]，如(甲基)丙烯酸甲酯和苯乙烯]，和软质单体[例如可制备玻璃转化温度约-85℃至-10℃(特别是-85℃至-20℃)的均聚物的单体，如丙烯酸的C2-10烷基酯]共聚，由此形成共聚物。
对于以组合形式使用的相应单体，其比例可从如下范围内选取：
(a)阳离子单体：
1至40wt(重量)％(优选3至35wt％，特别是5至30wt％)
(b)交联单体
0.5至20wt％(优选1至15wt％，特别是2至10wt％)
(c)亲水单体
0至50wt％(优选2至45wt％，特别是5至40wt％)
(d)硬质单体
10至60wt％(优选20至55wt％，特别是25至50wt％)
(e)软质单体
10至60wt％(优选15至50wt％，特别是20至45wt％)
阳离子聚合物的重均分子量可在(例如)约0.2×104至100×104，优选约1×104至50×104范围内选取。
阳离子聚合物的形式可为一种溶液，例如有机溶剂溶液或水溶液，但优选为阳离子乳液(特别是水乳液)。
聚合物颗粒在阳离子乳液中的表面电势(ζ电势)可为(例如)约+10至+60mV，优选约+12至+55mV(例如+15至+55mV)，更优选约+20至约+55mV。聚合物颗粒的表面电势越低，油墨的固定性和耐水性越低，而表面电势越高，油墨吸收性越低。
聚合物颗粒的表面电势(ζ电势)可在如下条件下测定：
仪器：电泳光散射光度计，由Otsuka Electronics制造；ELS-800)
测量温度：25℃
浓度：将乳液用水稀释至浓度0.01至0.05wt％(按非挥发性物质计)。
电极之间的距离：32mm
电场：50V/cm
聚合物颗粒在阳离子乳液中的平均直径可为(例如)约1至200nm，优选约3至100nm，更优选约5至50nm。含该阳离子聚合物的阳离子乳液可通过常规技术制备，所述常规技术包括其中上述单体为在含非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂的乳液聚合体系中进行乳液聚合的方法，和其中在单体聚合之后，将反应产物转化为叔胺盐或季铵盐以提供目标水乳液的方法。
[亲水聚合物]
当并用阳离子聚合物(优选含阳离子聚合物的阳离子乳液)和亲水性聚合物(水溶性聚合物或水不溶聚合物、吸水性聚合物)形成油墨吸收层时，可在不牺牲耐水性的条件下以任何合适的方法确保增强的油墨吸收性。
亲水性聚合物包括但不限于天然存在的亲水性聚合物和其衍生物(淀粉、玉米淀粉、藻酸钠、阿拉伯树胶、明胶、酪蛋白、糊精等)，纤维素衍生物(甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、纤维素硫酸酯、氰乙基纤维素等)，乙烯醇系聚合物(聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等)、烯属聚合物(乙烯-马来酸酐共聚物等)，乙酸乙烯酯系共聚物(例如乙酸乙烯酯-丙烯酸甲酯共聚物等)，聚氧亚烷基(例如聚环氧乙烷、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物等)，含羧基或磺基的聚合物和其盐[丙烯酸系聚合物聚(甲基)丙烯酸或其盐(铵盐和碱金属盐如钠盐)、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸-聚乙烯醇共聚物等)，乙烯基醚系聚合物(聚(乙烯基烷基醚)如聚(乙烯基甲基醚)和聚(乙烯基异丁基醚)、甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物等)，苯乙烯聚合物(苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚(苯乙烯磺酸钠)，等)，聚(乙烯基磺酸钠)等]，含氮聚合物(或阳离子聚合物)和其盐(季铵盐如聚乙烯基苄基三甲基氯化铵、聚二烯丙基二甲基氯化铵等、聚二甲基氨乙基(甲基)丙烯酸酯盐酸化物、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基咪唑、聚亚乙基亚胺、聚酰胺聚胺、聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮等)，等等。这些亲水性聚合物可单独使用或混合使用。
在这些亲水性聚合物中，优选纤维素衍生物(特别是羟乙基纤维素等)，乙烯醇系聚合物(特别是聚乙烯醇等)、乙烯酯系聚合物(特别是乙酸乙烯酯系共聚物等)，聚乙烯吡咯烷酮等。
还优选各自具有至少一个选自聚氧亚烷基单元、乙酰乙酰基、羧基、酸酐基和氨基的官能基团的亲水性聚合物。
上述乙烯基酯系聚合物(例如乙酸乙烯酯系共聚物是乙烯酯(例如乙酸乙烯酯)与另一可共聚单体的共聚物，并包括这些共聚物的部分水解产物(例如皂化度约10至90％的部分水解产物)。优选的可共聚单体包括具有亲水性基团(例如羧基和磺基，包括它们的盐，羟基，醚等)的亲水单体。特别优选使用具有醚基团，特别是氧亚烷基单元的乙烯基单体，其中氧亚烷基单元的数量(加入的摩尔数)为1至约100，优选约2至80(例如5至80)，更优选约5至70(例如10至50)，具体例子是(甲基)丙烯酸酯和烯丙基醚。
具有氧亚烷基单元的乙烯基单体包括但不限于二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、三甘醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、一缩二丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、二甘醇单(甲基)烯丙基醚、三甘醇单(甲基)烯丙基醚、聚乙二醇单(甲基)烯丙基醚、一缩二丙二醇单(甲基)烯丙基醚、二缩三丙二醇单(甲基)烯丙基醚和聚丙二醇单(甲基)烯丙基醚。这些单体可单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。优选的单体是(甲基)丙烯酸酯(为含氧亚乙基作为氧亚烷基单元的乙烯基单体)，特别是聚氧亚烷基(甲基)烯丙基醚(尤其是聚氧亚乙基烯丙基醚)。
在乙酸乙烯酯系共聚物中，可共聚单体的比例可在对影响清晰度和耐水性无不利影响的范围内选取，可为(例如)总单体组分的约0.1至50mol％，优选约1至30mol％，更优选约2.5至25mol％(例如3至20mol％)。
乙酸乙烯酯与具有聚氧亚烷基单元的乙烯基单体共聚物(改性乙酸乙烯酯系系树脂)可以市购，例如购自Nippon Synthetic Chemical Industry的商品名为OKS-7158的产品。
优选的亲水性聚合物还包括与阳离子聚合物的活性官能基团(例如环氧基团如缩水甘油基，烷氧基甲硅烷基)反应的官能基团的亲水性聚合物。这些亲水性聚合物可按照阳离子聚合物具有的各种活性基团(部分交联的基团)以(例如)如下组合形式使用。
(1)阳离子聚合物：环氧基团如缩水甘油基，
亲水性聚合物：羧基、酸酐基、氨基
(2)阳离子聚合物：羟甲基
亲水性聚合物：羟基、羧基、酸酐基
(3)阳离子聚合物：可水解的缩合基团
如烷氧基硅烷
亲水性聚合物：羟基、羧基
(4)阳离子聚合物：吖丙啶基
亲水性聚合物：羟基、羧基、氨基
在这些组合中，阳离子聚合物和亲水性聚合物相互键合或交联，由此形成具有高油墨吸收性能的高耐水性油墨吸收层。
与阳离子聚合物反应的优选亲水性聚合物包括自交联(可交联)的并含有与阳离子聚合物的活性基团反应的官能团的亲水性聚合物，例如下列亲水性聚合物，
1.乙酰乙酰基改性亲水性聚合物
乙酰乙酰基改性的亲水性聚合物包括通过含羟基的亲水性聚合物与乙酰乙酸酯反应获得的含乙酰乙酰基的亲水性聚合物，如乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(如含乙酰乙酰基的聚乙烯醇，含乙酰乙酰基的纤维素衍生物等)。乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物可以市购，例如购自NiponSynthetic Chemical Industry，Co.Ltd。
2.羧基改性亲水性聚合物
(2a)羧基改性聚乙烯醇：例如乙烯酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯等)与含羧基的不饱和单体(单羧酸如(甲基)丙烯酸，二羧酸如马来酸、富马酸和衣康酸，或酸酐或其烷基单酯等)的共聚物的部分水解产物。这些羧基改性聚乙烯醇可市购，例如购自Kuraray Co.，Ltd。
羧基改性亲水性聚合物进一步包括苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物)，乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸共聚物等。
(2b)含羧基的多糖如羧基C1-4烷基纤维素、羧甲基葡聚糖和藻酸。
3.含酸酐的亲水性聚合物
烷基乙烯基醚-马来酸酐共聚物(例如甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物)、乙烯-马来酸酐共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物和(甲基)丙烯酸酯-马来酸酐共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物)。
4.含氨基的亲水性聚合物
聚酰胺聚胺、聚乙烯胺、聚(N-乙烯基甲酰胺)部分水解产物、含氨基的多糖(氨基葡聚糖、脱乙酰壳多糖等)，等等。
阳离子聚合物与亲水性聚合物的比例可根据阳离子聚合物和亲水性聚合物的种类以及可获得的交联基团的浓度，从不降低耐水性和油墨吸收性的范围内选取。例如，该比例(前者/后者)可在约5/95至95/5(wt％)，优选约10/90至90/10(wt％)，更优选约20/80至80/20(wt％)(按非挥发性组分计)范围内选取。该比例通常为约10/90至50/50(wt％)，特别是约20/80至40/60(wt％)。
亲水性聚合物可具有阳离子聚合物的活性官能团。在这些情况下，阳离子聚合物可具有相应于亲水性聚合物的官能团的官能团。例如，当亲水性聚合物为含环氧基的聚合物时，阳离子聚合物可具有羧基或氨基。含环氧基的聚合物包括但不限于含环氧基的单体((甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等)与乙烯酯(乙酸乙烯酯等)的共聚物的水解产物，其中环氧基通过含活泼氢(羟基、氨基、羧基等)的亲水性聚合物与表氯醇反应获得的含环氧基的聚乙烯醇，和通过含环氧基的单体与乙烯基吡咯烷酮共聚获得的含环氧基的聚乙烯基吡咯烷酮。环氧含量为约0.01至5mol％，优选约0.1至3mol％(例如0.2至2.5mol％)，和特别优选约0.2至2mol％，按总单体组分计。
固化剂(固化催化剂或固化促进剂)可加入油墨吸收层中用于促进固化反应。可使用的固化剂包括(例如)有机锡化合物(二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二马来酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二丁基锡二甲醇化物、亚硫酸三丁基锡、巯基乙酸二丁基锡、辛酸亚锡等)，有机铝化合物(如异丙基铝、三(乙酰乙酸乙酯)合铝、三(乙酰基丙酮酸)铝、乙酰乙酸乙酯二异丙基铝等)，有机钛化合物(如异丙基三硬脂酰基钛酸酯、四异丙基双(亚磷酸二辛基酯)钛酸酯、双(焦磷酸二辛酯)氧乙酸钛酸酯等)，有机锆化合物(如四正丁氧基锆、辛酸锆茂、烷氧基锆与乙酰基丙酮或乙酰乙酸酯的反应产物等)，酸性化合物(有机酸如脂族有机酸，例如乙酸、丙酸、羟基羧酸，芳族羧酸如苯甲酸，磺酸如苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸等)，碱性化合物(碱，如有机碱，包括三乙胺，和无机碱化合物包括氢氧化钠和氢氧化钾)，酸性磷酸酯(磷酸单丁酯、磷酸二丁酯、酸式磷酸异丙基酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸十三烷基酯等)，和酸式磷酸酯与胺(己胺、三乙基胺、N，N-二甲基十二烷基胺、3-丙醇胺等)的混合物或反应产物。这些固化剂可单独使用或以其两种或多种物质的混合物形式使用。
固化剂的量可在有助于促进固化的范围内选取，例如从约0.01至10重量份，优选约0.1至5重量份(按100重量份包括阳离子聚合物和亲水性聚合物的树脂组合物计，基于非挥发性物质)的范围内选取。
为改进着色剂(染料)的固定性，使用固色剂、特别是大分子固色剂或高分子量固色剂是有利的。固色剂(高分子固色剂)通常在分子中含有阳离子基团(特别是强阳离子基团如胍基或季铵盐基团)。固色剂可溶于水中。
因此固色剂包括但不限于二氰基系固色剂(双氰胺-甲醛缩聚物等)，多胺系固色剂(脂族多胺如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、二亚丙基三胺和多烯丙基胺，芳族多胺如亚苯基二胺、双氰胺-(聚)C2-4亚烷基多胺缩合物(双氰胺-二亚乙基三胺缩聚物等)]，和聚阳离子系固色剂。聚阳离子系固色剂包括但不限于表氯醇-二-C1-4烷基胺加成聚合物(表氯醇-二甲胺加成聚合物等)，烯丙基胺或其盐的聚合物(多烯丙基胺或其盐的聚合物，如PAA-10C、PAA-HCl-3L、PAA-HCL-10L等，都购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，二烯丙基-C1-4烷基胺或其盐酸盐的聚合物，如PAS-M-1，购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，二烯丙基-二C1-4烷基铵盐的聚合物(二烯丙基二甲基氯化铵聚合物，如PAS-H-5L、PAS-H-10L等，都购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，二烯丙基或其盐与二氧化硫的共聚物(二烯丙基盐酸盐-二氧化硫共聚物，例如PAS-92，购自NittoBoseki Co.，Ltd)，二烯丙基C1-4烷基铵盐-二氧化硫共聚物(例如，二烯丙基C1-4烷基铵盐-二硫化物共聚物如PAS-A-1、PAS-A-5、PAS-A-120L、PAS-A-120A等，购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，二烯丙基-二C1-4烷基铵盐与二烯丙基胺或其盐或其衍生物的共聚物(例如二烯丙基二甲基氯化铵-二烯丙基胺盐酸盐衍生物的共聚物，如PAS-880，购自购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，二烯丙基-二C1-4烷基铵盐的聚合物，二-C1-4烷基铵盐乙基(甲基)丙烯酸酯季铵盐的聚合物，二烯丙基-二C1-4烷基铵盐-丙烯酰胺共聚物(二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物，如PAS-J-81，购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，和胺-羧酸共聚物(例如PAS-410，购自Nitto Boseki Co.，Ltd)，这些固色剂还可以单独使用或以其两种或多种的混合物形式使用。
固色剂的量可在有利于改进固色的范围内，例如按每100重量份包括阳离子聚合物和亲水聚合物的树脂组合物(基于非挥发性物质)计0.1至40重量份，优选约1至30重量份，更优选约2至20重量份的范围内选取。
必要时，油墨吸收层可补充其它组分，如不具有交联基团的聚合物或含聚合物颗粒的水乳液(例如丙烯酸树脂水乳液，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液，乙酸乙烯酯系乳液)。
颗粒物质(例如颜料)可包括于油墨吸收层中。颗粒物质包括(例如)无机粉末(颗粒状矿物质如白炭黑、细粉末硅酸钙、沸石、铝硅酸镁、煅烧硅藻土、细粉末碳酸镁、细粉末氧化铝、二氧化硅、滑石、高岭土、层离高岭土、粘土、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、硅酸镁、硫酸钙、丝云母、膨润土、蒙脱石等)，和有机粉末(有机颗粒如交联或非交联聚苯乙烯、丙烯酸类、脲、三聚氰胺、苯并胍的细有机粉末，及其它树脂和微细中空粉末)。这些颗粒可独立地使用或以其两种或多种物质的混合物形式使用。当使用颗粒物质时，上述亲水性聚合物可用作粘合剂树脂。
颗粒物质与粘合剂树脂的比例可为(例如)约0.1至80重量份，优选约0.2至50重量份，按100重量份粘合剂树脂计。
油墨吸收层还可包括常规添加剂，如消泡剂、可涂布性改进剂、增稠剂、润滑剂、稳定剂(抗氧剂、紫外性吸收剂、热稳定剂等)、抗静电剂和抗粘连剂，各自的用量应对油墨吸收层的特性无不利影响。
油墨吸收层的厚度可按照预定用途选取，并可为(例如)约5至50μm，优选约10至30μm，通常约5至30μm，
通过设置上述油墨吸收层，本发明的记录片材具有高的油墨吸水性能和高的油墨固定性能，并且同时显著改进了耐水性。因此，当将通过喷墨记录体系用水基油墨形成且干燥后的印刷文字或影像浸入温度30℃的水中1分钟时，记录片材显示的颜色密度保持比例不低于80％(例如约85至100％)，优选不低于85％(例如约90至99％)。
[生产工艺]
本发明的记录片材可通过在基材的至少一面上设置一种如下油墨吸收层的方式生产，所述油墨吸收层为：(1)一种包括含交联基团的阳离子聚合物和亲水性聚合物的油墨吸收层，(2)一种包括含交联和亲水基团的阳离子聚合物和亲水性聚合物的油墨吸收层，(3)一种包括含交联基团的阳离子聚合物的油墨吸收层，或(4)一种包括含交联基团和亲水基团的阳离子聚合物的油墨吸收层。
上述任何一种油墨吸收层可通过用涂料组合物涂布基材或载体形成，所述涂料组合物用合适的溶剂(水、可溶于水的亲水性溶剂、疏水性溶剂、或这些溶剂的混合物)制备。当阳离子聚合物为水乳液时，使用水基或含水涂料组合物。该涂料组合物通过辊涂、气刀刮涂、刮板涂布、棒涂、刮涂、commacoating、照相凹板涂布、丝网涂布或其它常规流延或涂布工艺来流延或涂布。
油墨吸收层可通过将含各组分的涂料组合物涂于基材的至少一面上并使该涂层干燥形成。必要时，交联的油墨吸收层可通过在选自约50至150℃范围内的合适温度下加热涂布的基材形成。
必要时，可在油墨吸收层上重叠多孔层、抗粘连层、润滑或滑爽层。
工业实用性
根据本发明，油墨吸收层由含至少交联基团的阳离子聚合物形成，因此耐水性和油墨吸收性能呈现显著改进。此外，耐水性与油墨吸收性之间的矛盾关系得到调节，并确保改进的印刷质量。因此，本发明的记录片材不仅作为其中使用喷出油墨液滴形成记录的喷墨记录体系的记录片材而有价值，而且可用作胶印、弹性板印刷或其它印刷方法的印刷片材(特别是用于水基油墨的片材)
实施例
下列实施例用于进一步详细说明本发明，而不应作为对本发明范围的限制
在实施例中，术语“份数”是指重量份。在实施例和比较例中制备的记录片材的各种性能参数通过如下方法测定和评估。
使用喷墨印刷机(BJC-420J，由Canon，Inc.制造)，将各自颜色为青色、黄色、品红色和黑色的固体记录图象印刷于实施例和比较例中获得的记录片材上。
(油墨吸收性)
在印刷后各预定时间期间，将PPC复印纸设置在印刷部分上，并对复印纸施加荷载(250g/cm2)10秒。然后将复印纸取出并用肉眼观察透印蹭脏。油墨吸收性用不再观察到透印蹭脏的时间来评估。
(耐水性)
印刷后，将该印刷物用浸湿水的墩布来回擦10次并目测评估脱墨(除去油墨)的程度。
○：无变化
△：某些脱墨导致印刷物变暗
×：印刷物已被擦去
(印刷质量)
按照如下标准目测评估印刷物的质量
○：均匀印刷物
△：稍微不均匀印刷物
×：相当不均匀印刷物
(水浸泡试验)
将印刷部分浸泡于30℃的水中1分钟，然后从水中竖直取出，充分沥干并干燥。干燥后，按照如下标准目测评估印刷物。
○：印刷物无损伤
△：印刷物被弄脏
×：无印刷物保留
(颜色密度保持性)
将用反射型Macbeth光密度RD-1255(Sakata Inx Corp.)测定印刷物的颜色密度。颜色密度由青色、黄色、品红和黑色的最大反射密度之和表示。将印刷部分在30℃的水中浸泡1分钟，然后从水中竖直取出，充分沥干并干燥。干燥后，类似地测定颜色密度并用如下方程计算颜色密度保持性。
颜色密度保持性(％)＝(浸泡后的颜色密度/浸泡前的颜色密度)×100
实施例1
(1)阳离子丙烯酸共聚物乳液1
将219份异丙醇(IPA)和1.23份偶氮二异丁腈(AIBN)投入装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、氮气进料管和温度计的2,000ml反应器中。将该物料经搅拌溶解并加热至80℃。作为共聚组分，将93.7份甲基丙烯酸甲酯(MMA)、98.7份丙烯酸正丁酯(BA)、49.3份甲基丙烯酸二乙基氨乙基酯(DEAEMA)和4.93份甲基丙烯酸三甲氧基硅烷丙基酯(Nippon Unicar，A-174；以下简称为A-174)在约4小时内滴加入反应器中。完成滴加后，进一步滴加入0.25份AIBN和25份IPA的混合物溶液作为增加的催化剂，并将反应再继续进行2小时以完成聚合反应。
完成聚合后，将16份乙酸在恒定搅拌下加入烧瓶中，然后在约2小时内滴加入705份水以进行乳化。从所得乳液中，在旋转蒸发器上蒸出IPA以提供阳离子丙烯酸系共聚物乳液1(非挥发性物质34.7％)。经在上述条件下测定，该乳液的聚合物颗粒的表面电势(ζ电势)为+23mV。
(2)记录片材1A
通过将86.5份(非挥发性物质30份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液1与700份(非挥发性物质70份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液混合，制备水基涂料组合物。
将上述水基涂料组合物涂于100μm厚的预先进行增加键合亲和性的聚对苯二甲酸酯乙二醇酯薄膜(ICI Japan，Mellinex 705；以下某些时候称为PET薄膜)上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材1A。
(3)记录片材1B
通过将72.0份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液1与500份(非挥发性物质75份)15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材1B。
(4)记录片材1C
通过将72.0份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液1与750份(非挥发性物质75份)10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量36×104)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材1C。
(5)记录片材1D
通过将115.3份(非挥发性物质40份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液1与400份(非挥发性物质60份)15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液、4份固化或交联促进剂(对甲苯磺酸)和0.4份颗粒物质(Sekisui Plastics CO.，Ltd.，已交联的聚(甲基丙烯酸甲酯)MBX-20)混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材1D。
(6)记录片材1E
通过将115.3份(非挥发性物质40份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液1与600份(非挥发性物质60份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液和35.7份(非挥发性物质10份)浓度28wt％的固色剂(Nitto Boseki Co.Ltd.，PAS-H-5L)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材1E。
实施例2
(1)阳离子丙烯酸烯共聚物溶液2
除了使用71.6份MMA、71.6份BA、49.3份DEAEMA、49.3份聚乙二醇甲基丙烯酸酯(NOF Corporation，Blemmer PEG-200，以下某些时候简称为PEG-200)和4.9份“A-174”外，重复实施例1的步骤以提供阳离子丙烯酸系共聚物乳液2(非挥发性物质31.9％)。经在上述条件下测定，该乳液的聚合物颗粒的表面电势(ζ电势)为+32mV。
(2)记录片材2A
将上述步骤(1)中获得的阳离子丙烯酸系共聚物乳液2涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材2A。
(3)记录片材2B
通过将125.4份(非挥发性物质40份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液2与600份(非挥发性物质60份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材2B。
(4)记录片材2C
通过将78.4份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液2与500份(非挥发性物质75份)15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材2C。
(5)记录片材2D
通过将156.7份(非挥发性物质50份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液2与500份(非挥发性物质50份)10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量36×104)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材2D。
(6)记录片材2E
通过将125.4(非挥发性物质40份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液2与600份(非挥发性物质60份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液和0.5份固化催化剂(二月桂酸二丁基锡)混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材2E。
实施例3
(1)阳离子丙烯酸烯共聚物溶液3
除了使用71.6份MMA、71.6份BA、49.3份DEAEMA、49.3份甲基丙烯酸2-羟乙基酯和2.5份“A-174”作为共聚组分外，重复实施例1的步骤以提供阳离子丙烯酸系共聚物乳液3(非挥发性物质26.9％)。经在上述条件下测定，该乳液的聚合物颗粒的表面电势(ζ电势)为+35mV。
(2)记录片材3A
将上述步骤(1)中获得的阳离子丙烯酸系共聚物乳液3涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材3A。
(3)记录片材3B
通过将148.7份(非挥发性物质40份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液3与600份(非挥发性物质60份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材3B。
(4)记录片材3C
通过将92.9份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液3与500份(非挥发性物质75份)15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材3C。
(5)记录片材3D
通过将92.9份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液3与750份(非挥发性物质75份)10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量36×104)水溶液混合。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材3D。
实施例4
(1)阳离子丙烯酸烯共聚物溶液4
使用59.1份MMA、59.1份BA、49.3份DEAEMA、49.3份PEG-200、24.7份丙烯酸和4.9份“A-174”，按与实施例1中相同的方式进行聚合。
完成聚合后，将5.8份25％的氨水在搅拌下加入烧瓶中，并在约2小时内滴加入705份水以进行乳化。将所得乳液按与实施例1中相同的方式浓缩以提供阳离子丙烯酸系共聚物乳液4(非挥发性物质34.0％)。经在上述条件下测定，该乳液的聚合物颗粒的表面电势(ζ电势)为+15mV。
(2)记录片材4A
将上述步骤(1)中获得的阳离子丙烯酸系共聚物乳液4涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材4A。
(3)记录片材3B
通过将88.2份(非挥发性物质30份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液4与700份(非挥发性物质70份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材4B。
(4)记录片材4C
通过将88.2份(非挥发性物质30份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液4与466.7份(非挥发性物质70份)15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材4C。
(5)记录片材4D
通过将73.5份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得阳离子丙烯酸系共聚物乳液4与750份(非挥发性物质75份)10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量36×104)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材4D。
比较例1
(1)丙烯酸系共聚物乳液5
将679份水加入装有搅拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、氮气进料管和温度计的2,000ml反应器中，接着加入0.75份聚氧亚乙基壬基苯基醚和2.8份烷基二苯基醚磺酸钠，并将该物料在搅拌下充分溶解。然后加入60份MMA和60份BA，并将该混合物加热至50℃，向该混合物中加入0.3g过硫酸钾以开始聚合。2小时反应后，再加入0.3g过硫酸钾，并使该混合物反应3小时以完成聚合反应，由此获得丙烯酸系共聚物乳液5(非挥发性物质16.8％)。经在上述条件下测定，该乳液的聚合物颗粒的表面电势(ζ电势)为-18mV。
(2)记录片材5A
将上述步骤(1)中获得的阳离子丙烯酸系共聚物乳液5涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材5A。
(3)记录片材5B
通过将148.8份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得丙烯酸系共聚物乳液5与750份(非挥发性物质75份)10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材5B。
(4)记录片材5C
通过将148.8份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得丙烯酸系共聚物乳液5与500份(非挥发性物质75份)15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic Chemical Industry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材5C。
(5)记录片材5D
通过将148.8份(非挥发性物质25份)在上述步骤(1)中获得丙烯酸系共聚物乳液5与750份(非恢复性物质75份)10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量36×104)水溶液混合，制备水基涂料组合物。将该水基涂料组合物涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材5D。
比较例2
将15wt％的改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon Synthetic ChemicalIndustry，Co.Ltd.，OKS-7158G)水溶液涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材6。
比较例3
将10wt％的乙酰乙酰基改性乙酸乙烯酯系共聚物(Nippon SyntheticChemical Industry，Co.Ltd.，Z-320)水溶液涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材7。
比较例4
将10wt％的聚乙烯基吡咯烷酮(重均分子量36×104)水溶液涂于PET薄膜上，并在100℃下干燥3分钟以提供具有15μm厚的油墨吸收层的记录片材8。
将上述实施例和比较例中获得的记录片材的评估结果在表1中给出。
                   表1记录片材  油墨吸  耐水性 印刷质量  水浸泡    颜色密度
       收性                     实验      保持性
实施例11A       3分      ○      ○        ○        97％1B       3分      △      ○        △        93％1C       4分      △      △        △        92％1D       3分      ○      ○        ○        95％1E       4分      ○      ○        ○        100％
实施例22A       5分      ○      △        ○        95％2B       2分      ○      ○        ○        90％2C       2分      △      ○        △        92％2D       3分      △      △        △        88％2E       3分      ○      ○        ○        94％
实施例33A       5分      ○      △        ○        95％3B       2分      ○      ○        ○        92％3C       2分      △      ○        △        87％3D       3分      △      △        △        85％
实施例44A       5分      ○      △        ○        92％4B       2分      ○      ○        ○        88％4C       2分      △      ○        △        85％4D       3分      △      △        △        85％比较例15A      ≥7分     ×             ×                 ×                 30％5B       5分      ×             △                 ×                 23％5C       5分      ×             △                 ×                 25％5D       6分      ×             ×                 ×                 18％比较例26      2分      ×             ○                 ×                 25％比较例37      2分      ×             ○                 ×                 28％比较例48      3分      ×             △                 ×                 20％从该表中显而易见，实施例中获得的记录片材其耐水性和油墨吸收性总是优于比较例中获得的记录片材。

Claims (16)

1.一种记录片材，包括基材和在基材的至少一面上形成油墨吸收层，该油墨吸收层包括具有烷氧基甲硅烷基及叔氨基或季铵碱基的水溶性阳离子聚合物乳液和亲水性聚合物，所述水溶性阳离子聚合物乳液在如下条件下测定的表面电势为10-60mV，
仪器：电泳光散射光度计，由大塚電子株式会社制造；ELS-800，
测量温度：25℃
浓度：将乳液用蒸馏水稀释至浓度0.01至0.05重量％，按非挥发性物质计；
电极之间的距离：32mm
电场：50V/cm。
2.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物包括丙烯酸系聚合物乳液。
3.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物为包括任何如下组分的单体的共聚物，所述组分为：
(1)阳离子单体和具有烷氧基甲硅烷基的交联单体；
(2)阳离子单体、和具有烷氧基甲硅烷基的交联单体以及亲水单体。
4.根据权利要求3的记录片材，其中亲水单体为具有聚氧亚烷基单元的(甲基)丙烯酸酯。
5.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物与亲水性聚合物键合或交联。
6.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物和亲水性聚合物相互具有活性官能基团。
7.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物为包括0.1至50mol％含叔氨基或季铵碱基的单体和0.1至25mol％具有烷氧基甲硅烷基的交联单体的共聚物。
8.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物的重均分子量为0.2×104至100×104。
9.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物的玻璃化温度为-20℃至50℃。
10.根据权利要求1的记录片材，其中亲水性聚合物为至少一种选自纤维素衍生物、乙烯醇系聚合物、乙烯酯系聚合物和聚乙烯基吡咯烷酮的聚合物。
11.根据权利要求1的记录片材，其中该亲水性聚合物是具有至少一个选自下列基团的官能基的聚合物，这些基团为聚氧亚烷基单元、乙酰乙酰基、羧基、酸酐基和氨基。
12.根据权利要求1的记录片材，其中阳离子聚合物与亲水性聚合物的比例按非挥发性物质计，前者/后者＝5/95至95/5，以重量％计。
13.根据权利要求1的记录片材，其中油墨吸收层还含有固化剂
14.根据权利要求1的记录片材，其中油墨吸收层还含有固色剂。
15.根据权利要求1的记录片材，它具有的颜色密度比例不低于80％，通过将采用水基油墨的喷墨记录片材形成的印刷物在30℃的水中浸泡1分钟的方式来测定。
16.一种制备记录片材的方法，包括在基材的至少一面上形成权利要求1所述的油墨吸收层。
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