WO2007125917A1

WO2007125917A1 - 非水性インクジェットインキ、インクジェット記録用インク組成物、及びカラーフィルター基板

Info

Publication number: WO2007125917A1
Application number: PCT/JP2007/058847
Authority: WO
Inventors: Shinichi Sato; Seiji Aida; Atsushi Nakazato; Tsutomu Hiroshima; Yoshikazu Tanaka; Dai Inagaki; Takayuki Nogami; Tomonori Ikegami
Original assignee: Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
Priority date: 2006-04-24
Filing date: 2007-04-24
Publication date: 2007-11-08
Also published as: KR20090008380A; TW200808918A; US20090092801A1; JPWO2007125917A1

Abstract

（Ａ）酸性官能基含有ウレタン樹脂分散剤、（Ｂ）顔料、及び（Ｃ）有機溶剤〔及び場合により、（Ｄ）熱反応性化合物〕を含み、前記分散剤（Ａ）が、（ａ）イソシアネート基を３つ以上有するポリイソシアネートと、（ｂ）モノアルコールとを、（ａ）由来イソシアネート基のモル数（Ｍａ）と（ｂ）由来水酸基のモル数（Ｍｂ）とのモル比で３／２～３／０．５の割合で反応させて調製される末端イソシアネート化合物（ｐ）に対して、（ｃ）１つ以上の酸性基と２つ以上の水酸基とを有する化合物と、（ｑ）１～３０個の原子を間に挟んで存在する２つ以上の水酸基を有するポリオール化合物とを、水酸基過剰条件で重合させてなる分岐ウレタン樹脂分散剤であり、前記前記分散剤（Ａ）の不揮発成分全量に対してポリイソシアネート（ａ）を２５～６０重量％で用いる、インクジェット記録用非水性インク組成物を開示する。

Description

明細書

非水性インクジェットインキ、インクジェット記録用インク組成物、及びカラ一フィルター基板

技術分野

[0001] 本発明は、分散性、流動性、印字安定性に優れた顔料分散非水性インクジェットィンキに関する。また、本発明は、インクジェット記録用インク組成物、及びカラーフィルター基板にも関する。本発明のインクジェット記録用インク組成物は、例えば、液晶デイスプレイパネルのカラーフィルター基板の製造に好適に用いることができる。

背景技術

[0002] 従来、インクジェットインキとしては、酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したもの（特許文献 1、特許文献 2、特許文献 3) 力く用いられている。しかし、水溶性染料としては、インキの安定性を得るため、水に対する溶解性の高いものが一般的に用いられる。したがって、インクジェット記録物は、一般的に耐水性が悪ぐ水をこぼしたりすると容易に記録部分の染料のにじみを生じるという問題があった。

[0003] このような耐水性の不良を改良するため、染料の構造を変えたり、塩基性の強いィンキを調製したりすることが試みられている（特許文献 4)。また、記録紙とインキとの反応をうまく利用して耐水性の向上を図ることも行われている（特許文献 5、特許文献 6、特許文献 7、特許文献 8)。これらの方法は、特定の記録紙については著しい効果をあげているが、記録紙の制約を受けるという点で汎用性に欠け、また特定の記録紙以外を用いた場合には、水溶性染料を使用するインキでは記録物の充分な耐水性が得られないことが多い。

[0004] また、耐水性の良好なインキとしては、油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが、染料は耐光性等の諸耐性で顔料に劣るため、着色剤として顔料を用いたインキが望まれている。しかし、顔料を用いたインキは、粘度が高く吐出できなかったり、印字安定性が悪くなつたりする問題があった。 [0005] 薄型テレビジョンなどに利用されて、る液晶ディスプレイパネルには、主要な構成要素として、カラーフィルター基板と、液晶セル基板と、ノックライトユニットとが含まれている。ノックライトユニットは、液晶セル基板の裏面に設けた光源である。液晶セル基板の液晶は、 TFT (薄膜トランジスタ)アレイ基板とカラーフィルター基板との間に充填されている。カラーフィルター基板には、 3原色 (赤 '青'緑; RGB)の繰り返しパターンが、 TFTアレイ基板の各画素に対向する位置に形成されている。カラーフィルター基板の全面には透明電極が設けられており、 TFTアレイ基板の画素電極との電圧によって液晶の方向が制御され、透過する光量がコントロールされる。

[0006] 前記カラーフィルター基板は、具体的には、ガラス等の透明な基板の表面に 3種以上の異なる色相の微細なストライプ状のフィルターセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なモザイク状のフィルターセグメントを縦横一定の配列に配置したものからなっている。そして、フィルターセグメント間には、カラーフィルタ一基板の表示コントラストを高めるために、一定の幅を持つ遮光領域 (ブラックマトリックス）が設けられる。カラーフィルター基板を構成するストライプの幅及びモザイクの一辺の長さは、約と微細であり、し力も色相毎に所定の順序で整然と配列されている。また、通常のカラーフィルター基板の膜厚は 0. 8〜1. 5 mであり、顔料がフィルタ一セグメント中の 25〜45重量⁰ /₀を占めている。

[0007] 従来、カラーフィルター基板の製造は、顔料が分散されたフォトレジスト液を透明基板上に塗布してから、乾燥、露光、現像、及び硬化などの工程を繰り返すことによつて行われていた。そのため、生産性が低ぐコスト低減の要求が高くなつている。特に、液晶ディスプレイパネルの大型化に伴って、フォトレジストに替わる技術が求められてきた。

こうした要求に従い、製造方法や製造設備の見直しが行われ、インクジェット法によるカラーフィルター基板の製造が注目されている。インクジェット法は、特に製造装置の小型化が容易で、生産性の高い点で有利である。更に、近年は、プリンタヘッドやインクに関する技術の進歩により、インクジェット法にも顔料系インクが使用され始め、その結果、耐光性や堅牢性も改良されている。この点からも、カラーフィルター基板用途にインクジェット法を適用することが有利である、種々の提案が行われている（例えば、特許文献 9〜11)。

[0008] インクジェット法によるフィルターセグメントの形成は、予め透明基板上にブラックマトリックスを設け、ブラックマトリックスで区分けされた領域内にインクジェット法によりィンクを充填することによって実施する。し力しながら、従来の一般的なインクジェットィンクは、吐出安定性などを確保する目的で低粘度にする必要があるため、顔料の含有量が 5重量％前後と少ない。このようなインクを用いて、カラーフィルター基板の通常の膜厚のフィルターセグメントを形成しても、カラーフィルター基板として必要な濃度を提供することはできない。

[0009] 一方、所望の濃度のフィルターセグメントを形成するためには、ブラックマトリックスで区分けされた領域内に充填するインク量を増やす方法や、インクジェットインクの顔料含有量を多くする方法がある。しかしながら、ブラックマトリックスで区分けされた領域内に充填するインク量を増やすと、ブラックマトリックスを超えてインクが溢れて、隣接する領域にインクが混入し、フィルターセグメントの色相を損なうことがある。また、インクジェットインクの顔料含有量を多くすると、インクの粘度が高くなりすぎ、インクジエツトインクとして吐出させることが困難になる。

[0010] 特許文献 1 特開昭 53 — 614112号公報

特許文献 2 特開昭 54 — 89811号公報

特許文献 3 特開昭 55 — 65269号公報

特許文献 4特開昭 56 — 57862号公報

特許文献 5 特開昭 50 —49004号公報

特許文献 6 特開昭 57 — 36692号公報

特許文献 7 特開昭 59 — 20696号公報

特許文献 8 特開昭 59 — 146889号公報

特許文献 9 特開平 1 217302号公報

特許文献 10 :特開平 7— 174915号公報

特許文献 11：特開平 8— 75916号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題 [0011] 従って、本発明は、分散性、流動性、印字安定性に優れた顔料分散非水系インクジェットインキを提供することを目的とする。

更に、本発明の課題は、顔料を高濃度で分散して含有すると同時に、インクジェット法により基板上の所望の位置に安定して吐出させることのできる物性を有するインク組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、上記インクを用いてインクジェット法により形成されるカラーフィルター基板を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0012] 本発明は、

(A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

を含むインクジェット記録用非水性インク組成物であって、

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(a)イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネートと、

(b)モノアルコールとを、

ポリイソシァネート（a)由来のイソシァネート基（NCO)のモル数（Ma)とモノアルコール（b)由来の水酸基 (OH)のモル数 (Mb)とのモル比（MaZMb)で 3Z2〜3Z〇.

5の割合で反応させて調製される末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、

(c) 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基とを有する化合物と、

(q) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するポリオ一ルイ匕合物とを、水酸基過剰となる条件で重合させてなる分岐ウレタン榭脂分散剤であり、前記分岐ウレタン榭脂分散剤の不揮発成分全量に対してポリイソシァネート (a)を 25 重量％〜60重量％で用いる

ことを特徴とする、インクジェット記録用非水性インク組成物に関する。

本発明による前記態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記ポリオールィ匕合物（q)として、

(d) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂及び Z又は (e) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂を用いることができる。

本発明による前記態様のインクジヱット記録用非水性インク組成物は、

(D)熱反応性化合物

を更に含有することもできる。

本発明による前記態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記モノアルコールお)力水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることもできる。本発明は、

(A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、

(c) 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基とを有する化合物を、水酸基過剰となる条件で重合させてなる分岐ウレタン榭脂分散剤であり、

前記分岐ウレタン榭脂分散剤の不揮発成分全量に対してポリイソシァネート (a)を 25 重量％〜60重量％で用い、かつ、

前記モノアルコール (b)力水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることを特徴とするインクジェット記録用非水性インク組成物にも関する。本発明による前記態様のインクジヱット記録用非水性インク組成物は、 (D)熱反応性化合物

を更に含有することもできる。

[0014] 本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記ポリイソシァネート（a)力ジイソシァネートの 3量体であることができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記ポリイソシァネート（a)力イソホロンジイソシァネートの 3量体であることができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)力開始モノアルコール (b5)に、 ε一力プロラタトン、 4ーメチルカプロラタトン、 3, 5, 5—トリメチルカプロラタトン、 3, 3, 5—トリメチルカプ口ラタトン、 β プロピオラタトン、 γ ブチロラタトン、 δ バレロラタトン、及びェナントラクトン力選ばれる 1つのモノマーを重合した単独重合体、又は、これら力選ばれる 2種以上のモノマーを共重合した共重合体、又は、これら単独重合体と共重合体とから選ばれる 2種以上の重合体の混合物であることができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂（b3)力ベンジル (メタ）アタリレートを 20重量％〜70重量 %含むモノマーを重合してなることもできる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記モノアルコール (b)が、 1つの水酸基を含有する（メタ）アタリレート (b6)を更に含むことちでさる。

[0015] また、本発明は、

(A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、ポリイソシァネート（a)由来のイソシァネート基（NCO)のモル数（Ma)とモノアルコール（b)由来の水酸基 (OH)のモル数 (Mb)とのモル比（MaZMb)で 3Z2〜3Z〇. 5の割合で反応させて調製される末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して (q) 1〜30 個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するポリオ一ルイ匕合物を、水酸基過剰となる条件で重合させてなる末端水酸基化合物中の水酸基と、

(r)酸無水物基を有する化合物中の酸無水物基とを、反応させてなる分岐ウレタン榭脂分散剤であり、

前記分岐ウレタン榭脂分散剤の不揮発成分全量に対してポリイソシァネート (a)を 25 重量％〜60重量％で用いる

ことを特徴とするインクジェット記録用非水性インク組成物にも関する。

(d) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂及び Z又は

(e) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂を用いることができる。

(D)熱反応性化合物

を更に含有することもできる。

本発明による前記態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記モノアルコールお)力水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることができる。更に、本発明は、

(A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

を含むインクジェット記録用非水性インク組成物であって、前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、

(f)ポリオールを、水酸基過剰となる条件で重合させてなる末端水酸基化合物中の水酸基と、

モノアルコール (b)力水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることを特徴とするインクジェット記録用非水性インク組成物にも関する。

本発明による前記態様のインクジヱット記録用非水性インク組成物では、

(D)熱反応性化合物

を更に含有することもできる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、前記ポリイソシァネート（a)力ジイソシァネートの 3量体であることができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、ポリイソシァネート（a)力イソホロンジイソシァネートの 3量体であることができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂（b3)力ベンジル (メタ）アタリレートを 20重量％〜70重量 %含むモノマーを重合してなることができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、モノアルコール (b)力 1つの水酸基を含有する (メタ）アタリレート（b6)を更に含むことができる。

本発明による前記各態様のインクジェット記録用非水性インク組成物では、酸無水物基を有する化合物 (r)が、無水トリメリット酸又は無水ピロメリット酸二無水物であることができる。

[0018] 本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物にぉ、て、モノアルコール (b)が、熱硬化性部位を含有するモノアルコール (b7)を更に含むこともできる。

本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物にぉ、て、熱硬化性部位を含有するモノアルコール（b7)力ォキセタンアルコール又はグリセリンシクロカーボネートであることちでさる。

本発明のインクジヱット記録用非水性インク組成物にぉ、て、前記熱反応性化合物力メラミンィ匕合物、ベンゾグアナミンィ匕合物、エポキシィ匕合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネート化合物、アタリレート系モノマー、及びシランカップリング剤の群力も選ばれる少なくとも 1つの化合物であることができる。

本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物は、バインダー榭脂（例えば、熱可塑性榭脂)を更に含むこともできる。

[0019] 本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物は、顔料誘導体を更に含むことができ、前記顔料誘導体は、一般式（la)：

G¹- (E) q (la)

(式中、 G¹は、色素原型化合物残基であり、 Eは、塩基性置換基、酸性置換基、又は中性置換基であり、 qは、 1〜4の整数である）

で表される化合物であることができる。また、前記顔料誘導体が、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアタリドン誘導体、及び塩基性基を有するトリァジン誘導体の群から選ばれる少なくとも一種の誘導体を更に含有することができる。

[0020] 本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物において、固形分含有量が、ィンク組成物全重量に対して、 3〜60重量％であることができる。

本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物にぉ、て、前記顔料の含有量が、インク組成物全重量に対して、 1〜30重量％であることもできる。

本発明のインクジヱット記録用非水性インク組成物にぉ、て、前記顔料 100重量部に対して前記ウレタン榭脂分散剤が 3〜 150重量部であることができる。

本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物は、固形分濃度 20重量％以上 4 0重量％未満において、粘度 (但し、ずり速度が 100 (lZs)である場合に限る。以下同じ。）が 3〜200 (mPa' s)であり、かつ、 T. I.値（但し、ずり速度 10 (lZs)の粘度 7? a (mPa- s)とずり速度 1000 (lZs)の粘度 η b (mPa- s)との比 ( r? a/ r? b)とする。以下同じ。）が 1〜2であり、更に固形分濃度 40重量％以上 60重量％以下において、粘度が 10〜200 (mPa ' s)であり、かつ、 T. I.値が 1〜3であることができる。本発明のインクジェット記録用非水性インク組成物は、 25°Cにおける粘度力 2〜4 OmPa · sであることができる。

本発明のインクジエツト記録用非水性インク組成物は、カラーフィルター基板用であることがでさる。

[0021] また、本発明は、前記インクジェット記録用非水性インク組成物を用いた印刷層を担持してなるカラーフィルター基板にも関する。

発明の効果

[0022] 本発明により、分散性、流動性、印字安定性に優れた顔料分散非水性インクジットインキを提供することができる。

また、本発明のインクジヱット記録用インク組成物は、ウレタン榭脂分散剤を含有しているので、顔料含有量が高いにもかかわらず、優れた吐出安定性を示す。従って、本発明のインクジェット記録用インク組成物を利用してカラーフィルター基板を製造する場合に、インクジェットによって充分な濃度の印刷層を提供することができる。発明を実施するための最良の形態

[0023] (I)熱反応性化合物不含のインク組成物

本発明によるインク組成物には、代表的な態様として、熱反応性化合物 (D)を含有しない態様と、熱反応性化合物 (D)を含有する態様とが含まれる。最初に、熱反応性化合物 (D)を含有しな!ヽ本発明のインク組成物にっヽて説明する。

(1)顔料

本発明のインクジェットインキに含まれる顔料は、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無彩色の顔料又は有彩色の有機顔料が使用できる。有機顔料としては、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性ァゾ顔料、リトールレッド、へリオボルドー、ビグメントスカーレット、パーマネントレッド 2Bなどの溶性ァゾ顔料、ァリザリン、インダントロン、チォインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系有機顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系有機顔料、チォインジゴ系有機顔料、縮合ァゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンエローなどのキノフタロン系有機顔料、イソインドリンエローなどのイソインドリン系有機顔料、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、ァシルアミドエロー、ニッケルァゾエロー、銅ァゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノ-ルレッド、ジォキサジンバイオレット等が挙げられる。

[0024] 有機顔料をカラーインデックス (C. I. )ナンバーで例示すると、 C. I.ビグメントエロ一 12、 13、 14、 17、 20、 24、 74、 83、 86、 93、 109、 110、 117、 125、 128、 129 、 137、 138、 139、 147、 148、 150、 151、 153、 154、 155、 166、 168、 180、 18 5、 C. I.ビグメントオレンジ 16、 36、 43、 51、 55、 59、 61、 C. I.ビグメントレッド 9、 4 8、 49、 52、 53、 57、 97、 122、 123、 149、 168、 177、 180、 192、 202、 206、 21 5、 216、 217、 220、 223、 224、 226、 227、 228、 238、 240、 C. I.ビグメントノィォレット 19、 23、 29、 30、 37、 40、 50、 C. I.ビグメントブルー 15、 15 : 1、 15 : 3、 15 :4、 15 : 6、 22、 60、 64、 C. I.ビグメン卜グリーン 7、 36、 C. I.ビグメン卜ブラウン 23、 25、 26等が挙げられる。

[0025] 上記顔料の中で、キナクリドン系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、イソインドリノン系有機顔料、縮合ァゾ系有機顔料、キノフタ口ン系有機顔料、イソインドリン系有機顔料等は耐光性が優れているため好ましい。有機顔料は、レーザ散乱による測定値で平均粒径 10〜300nmの微細顔料であることが好ましい。顔料の平均粒径が lOnm未満の場合は、粒径が小さくなることによる耐光性の低下が生じ、 300nmを超える場合は、分散の安定維持が困難になり、顔料の沈澱が生じやすくなる。

[0026] 有機顔料の微細化は下記の方法で行うことができる。すなわち、有機顔料、有機顔料の 3重量倍以上の水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤の少なくとも 3つの成分からなる混合物を粘土状の混合物とし、ニーダ一等で強く練りこんで微細化したのち水中に投入し、ハイスピードミキサー等で攪拌してスラリー状とする。次いで、スラリーの濾過と水洗を繰り返して、水溶性の無機塩及び水溶性の溶剤を除去する。微細化工程において、榭脂、顔料誘導体等を添加してもよい。水溶性の無機塩としては、塩ィ匕ナトリウム、塩ィ匕カリウム等が挙げられる。これらの無機塩は、有機顔料の 3重量倍以上、好ましくは 20重量倍以下の範囲で用いる。無機塩の量が 3重量倍よりも少ないと、所望の大きさの処理顔料が得られない。また、 20重量倍よりも多いと、後の工程における洗浄処理が多大であり、有機顔料の実質的な処理量が少なくなる。

[0027] 水溶性の溶剤は、有機顔料と破砕助剤として用いられる水溶性の無機塩との適度な粘土状態をつくり、充分な破砕を効率よく行うために用いられ、水に溶解する溶剤であれば特に限定されないが、混練時に温度が上昇して溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点力も沸点 120〜250°Cの高沸点の溶剤が好ましい。水溶性溶剤としては、 2— (メトキシメトキシ）エタノール、 2—ブトキシエタノール、 2— (イソペンチルォキシ）エタノール、 2—（へキシルォキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液体ポリエチレングリコール、 1ーメトキシ 2—プロパノール、 1 エトキシ 2—プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコーノレモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノェチルエーテル、低分子量ポリプロピレンダリコール等が挙げられる。

[0028] 本発明にお、て顔料は、十分な濃度及び十分な耐光性を得るため、インクジェットインキ中に 0. 5〜 10重量％の範囲で含まれることが好まし、。

[0029] 本発明の顔料の表面電荷としては、分散が可能であればどのようなものを用いてもよいが、好ましくはその表面が塩基性であるものである。塩基性表面を有することで、分散剤のカルボキシル基が顔料表面に強く吸着するため、低粘度で、印字安定性の高、インクジェットインキが得られる。もともと塩基性表面を有する顔料はそのまま使用できるが、中性及び酸性表面を有する顔料に対しては公知の処理方法で表面を塩基性にせしめて使用されるのが好ましい。

[0030] (2)顔料誘導体

顔料を直接塩基性に処理せしめる方法以外に、塩基性の顔料誘導体を顔料と併用してもよい。顔料誘導体として好ましくは、下記一般式（1)で示される顔料誘導体を使用する。

一般式 (1) :

P- [X-Y-Z-N (R⁴)R⁵]v (1)

(但し、式中、 Pは有機色素残基又は複素環残基、 Xは— SO―、 -CO―、 -CH

2 2 2 一、 -CH S—、 -CH O 、一 O 、一 COO 、一 NH 及び一 CH NHCOCH

2 2 2

一力なる群力選ばれる 2価の結合基、 Yは直接結合又は N (R) （但し、 Rは H 又は炭素数 1〜18のアルキル基又は Z— N (R⁴)R⁵)又は— O—、 Zは炭素数 1〜6のアルキレン基、 R⁴及び R⁵はそれぞれ独立に、置換されていてもよい炭素数 1〜18のアルキル基（あるいは、 R⁴及び R⁵とが一緒になつて、更に N、 O又は Sを含んでいることのできる置換もしくは非置換の環を形成することもできる）、 Vは 1〜3の整数を表す o )

[0031] 有機色素残基 Pとして具体的には、フタロシアニン系、不溶性ァゾ系、ァゾレーキ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジォキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、チォインジゴ系等がある。また、複素環残基 Pとして具体的には、例えば、チォフェン、フラン、キサンテン、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、インドール、キノリン、カルバゾール、アタリジン、アタリドン、アントラキノン等がある。 pが複素環の場合、一般式（1)の顔料誘導体は、ほとんど着色して!、な、ため汎用性の点で有利である。

[0032] Xとして、 -SO一、 -CO一、 -CH一、一CH S—、一CH O—、一O—、一C

2 2 2 2 2

OO—、一 NH—及び一 CH NHCOCH—、又はこれらの組合せが挙げられるが、

2

中でも SO―、 -CO―、 -CH—が好ましい。 R⁴又は R⁵がアルキル基の場合、メ

2 2 2

チル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が好ましい。これらのアルキル基は最大で炭素数 18までの範囲で分岐していてもよぐ置換されていてもよい。更に場合によっては R⁴及び R⁵が連結して更に N、 O又は Sを含む 5員又は 6員の複素環を形成して、てもよ、。

[0033] なお、有機顔料の分子骨格と顔料誘導体における Pの分子骨格とは必ずしも一致している必要はないが、通常色相の関係から同一の系のものを組み合わせ、特に青色顔料に対してはフタロシアニン系残基、赤色顔料に対してはキナクリドン系残基、黄色顔料に対してはべンズイミダゾール系残基を組み合わせることが好ましい。顔料誘導体として具体的には、下記 a〜gが挙げられる。

[0034] [表 1] 有機色素残基

a C. I.ピグメントブルー 15 一 SO ₂NH(CH ₂)₂N(C₂H₅) b C. I.ピグメントエロ一 24 -SO ₂NH(CH ₂)₂N(C₃H₇) c c. I.ピグメントバイオレット 19 一 SO ₂NH(CH ₂)₃N(C₄H₉) d c. I.ピグメントブルー 15 -CH 2 S— C H₂ N(C₃H₇)₂ e c. I.ピグメントエロー 83 -SO ₂NH(CH ₂)₃N(C₂H₅) f c. I.ピグメントエロー 108 一 CH ₂O-CH₂ N(C₂H₅)₂ g c. I.ピグメントバイオレット 19 一 CH 2 — C H₂ N(C₄H₉)₂ 本発明の顔料誘導体はインキ中に 0.01〜5重量％の範囲で含有させることが好ましい。また、これらの顔料誘導体は、上述した顔料の微細化工程中に添加してもよい [0036] 本発明の顔料誘導体は乾燥した粉末状で顔料の分散時に使用してもよいし、あら力じめ顔料と混合して使用してもよい。溶媒又は鉱酸水溶液に溶解あるいは分散したものを使用する場合は、顔料の水又は溶剤のスラリーに添加し顔料の表面に吸着させる力、あるいはァゾ顔料においてはカップリング中、フタロシアニン顔料、キナタリドン顔料及びジォキサジン顔料などにおいてはソルトミリング法及び硫酸溶解法などの顔料化工程中に顔料誘導体の粉末ある、は溶液あるいは分散液を添加し顔料の表面に吸着させ濾過後必要に応じて乾燥する方法によって得られる顔料組成物として使用してもよい。

[0037] (3)ウレタン榭脂分散剤

本発明のインクジェットインキの最大の特徴は、酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤を含むことである。本発明で使用するウレタン榭脂分散剤には、代表的態様として、水酸基型ウレタン榭脂分散剤と酸無水物型ウレタン榭脂分散剤とが含まれる。これらを特に区別する必要がない場合には、単にウレタン榭脂分散剤と称し、これらを特に区別する必要がある場合には、それぞれ、水酸基型ウレタン榭脂分散剤又は酸無水物型ウレタン榭脂分散剤と称する。

[0038] (i)ポリイソシァネート（a)

まず、本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の原料となるイソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート (a)について説明する。

ポリイソシァネート (a)としては、分子中に 3つ以上のイソシァネート基を有する化合物であれば、特に限定されることなぐ例えば、芳香族ポリイソシァネート、脂肪族ポリイソシァネート、芳香脂肪族ポリイソシァネート、脂環族ポリイソシァネート等が挙げられる。

前記ポリイソシァネート（a)は、下記に示すジイソシァネートのトリメチロールプロパンァダクト体、水と反応したビュウレット体、イソシァヌレート環を有する 3量体であることが好ましい。

ジイソシァネートとしては、芳香族ジイソシァネート、脂肪族ジイソシァネート、芳香脂肪族ジイソシァネート、脂環族ジイソシァネート等を挙げることができる。

芳香族ジイソシァネートとしては、例えば 1, 3—フエ-レンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ-ルジイソシァネート、 1, 4 フエ-レンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ- ルメタンジイソシァネート、 2, 4 トリレンジイソシァネート、 2, 6 トリレンジイソシァネート、 4, 4，一トルイジンジイソシァネート、 2, 4, 6 トリイソシァネートトルエン、 1, 3 , 5—トリイソシァネートベンゼン、ジァ-シジンジイソシァネート、 4, 4，ージフエ二ノレエーテルジイソシァネート、 4, 4，， 4"—トリフエ-ルメタントリイソシァネートの等を挙げることができる。

脂肪族ジイソシァネートとしては、例えばトリメチレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、ペンタメチレンジイソシァネート、 1, 2 プロピレンジイソシァネート、 2, 3 ブチレンジイソシァネート、 1, 3 ブチレンジイソシァネート、ドデカメチレンジイソシァネート、 2, 4, 4 トリメチルへキサメチレンジイソシァネート等を挙げることができる。

芳香脂肪族ジイソシァネートとしては、例えば ω , ω '—ジイソシァネート 1, 3— ジメチルベンゼン、 ω , ω，一ジイソシァネート一 1, 4 ジメチルベンゼン、 ω , ω，一ジイソシァネート 1, 4ージェチルベンゼン、 1, 4ーテトラメチルキシリレンジイソシァネート、 1, 3—テトラメチルキシリレンジイソシァネート等を挙げることができる。

脂環族ジイソシァネートとしては、例えば 3—イソシァネートメチル一 3, 5, 5—トリメチルシクロへキシルイソシァネート（イソホロンジイソシァネート）、 1, 3 シクロペンタンジイソシァネート、 1, 3 シクロへキサンジイソシァネート、 1, 4ーシクロへキサンジイソシァネート、メチルー 2, 4 シクロへキサンジイソシァネート、メチルー 2, 6 シク口へキサンジイソシァネート、 4, 4'ーメチレンビス（シクロへキシノレイソシァネート）、 1 , 3 -ビス（イソシァネートメチル）シクロへキサン、 1, 4 ビス（イソシァネートメチル）シクロへキサン等を挙げることができる。

[0039] 上記のうち顔料分散後の粘度を考慮すると、脂肪族ポリイソシァネート、芳香脂肪族ポリイソシァネート、脂環族ポリイソシァネートが好ましぐ更には脂環族ポリイソシァネート、特にイソホロンジイソシァネートの 3量体が好まし!/、。

[0040] 本発明では、分岐ウレタン榭脂分散剤の不揮発成分中における、ポリイソシァネート（a)由来の割合力 25重量％〜60重量％であることを特徴としている。 25重量％未満では充分な顔料吸着能がないため顔料分散性が悪ぐ 60重量％を超えると、顔料吸着能が高すぎることにより充分な立体反発効果が得られず、顔料分散性は却つて低下する。

[0041] (ii)モノアルコール化合物（b)

次に、本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の原料となるモノアルコールィ匕合物 (b)について説明する。

モノアルコール化合物（b)としては、分子中に 1つの水酸基を有する化合物であれば、特に限定されることなぐ例えば、脂肪族モノアルコール、芳香脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコール等が挙げられる。

[0042] 本発明で用いられる脂肪族モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロノノ一ノレ、イソプロパノーノレ、ブタノーノレ、 n—アミノレァノレコーノレ、へキサノーノレ、ヘプタノール、 n—ォクタノール、 2—ェチルへキサノール、イソォクタノール、ノナノール、デカノール、イソゥンデ力ノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の直鎖又は分岐脂肪族アルコール、が挙げられる。芳香脂肪族モノアルコールとしては、ベンジルアルコール、ひメチルベンジルアルコール、フエネチルアルコール、が挙げられる。脂環族モノアルコールとしては、シクロペンタノール、シクロへキサノール、シクロへキサンメタノール、シクロへプタノール、シクロオタタノ一ル、トリシクロデカンメタノール、が挙げられる。

[0043] 更に、本発明で用いられるモノアルコールィ匕合物（b)としては、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)であるのが好ましい。

[0044] 水酸基を 1つ有するラタトン榭脂（bl)としては、開始モノアルコール (b5)に、 ε— 力プロラタトン、 4—メチルカプロラタトン、 3, 5, 5—トリメチルカプロラタトン、 3, 3, 5 —トリメチルカプロラタトン、 β—プロピオラタトン、 y—ブチ口ラタトン、 δ—バレロラタトン、及びェナントラクトン力選ばれる 1つのモノマーを重合した単独重合体、又は、これら力選ばれる 2種以上のモノマーを共重合した共重合体、又は、これら単独重合体と共重合体とから選ばれる 2種以上の重合体の混合物、が挙げられる。

開始モノアルコール (b5)としては、ラタトン榭脂 (bl)の末端となり、ラタトン樹脂の開始剤的な作用をする、分子中に 1つの水酸基を有する化合物であれば、特に限定されることなく、例えば、脂肪族モノアルコール、芳香脂肪族モノアルコール、脂環族モノアルコール等が挙げられる。

[0045] 脂肪族モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、 n—ァミルアルコール、へキサノール、ヘプタノール、 n—オタタノール、 2—ェチルへキサノール、イソォクタノール、ノナノール、デカノール、イソゥンデカノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の直鎖又は分岐脂肪族アルコール、が挙げられる。芳香脂肪族モノアルコールとしては、ベンジルアルコール、 α—メチルベンジルアルコール、フエネチルアルコール、が挙げられる。脂環族モノアルコールとしては、シクロペンタノール、シクロへキサノール、シクロへキサンメタノール、シクロへプタノール、シクロォクタノール、トリシクロデカンメタノール、が挙げられる。

更に、開始モノアルコール (b5)としては、水酸基を 1つ有する、ォキシアルキレン榭脂 (b2)、アクリル榭脂 (b3)、及びシロキサン榭脂 (b4)であってもよ、。

[0046] 水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)としては、分子内に水酸基を 1つ有し、かつ下記一般式（2)で表される繰り返し単位を 2個以上有するセグメントを有するものであれば、特に限定されない。

[0047] [化 1]

[0048] 式（2)中、 nは 1以上の整数を表し、 R^ln、 R²ⁿは n番目の置換基であって、水素、ァルキル基、ァリール基、アルケニル基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基、ァミノ基、アミド基、エーテル基、エステル基力なる群より選択される 1種以上を組み合わせて得られる置換基を表す。

[0049] 水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)としては、分子内に 1つの水酸基を有するァクリル樹脂であれば、特に限定されない。例えば、分子中に 1つ以上のチオール基と 1つの水酸基を有する化合物を重合開始剤として、エチレン性不飽和モノマーを重合させて得られるものや、リビング重合法により合成される分子内に水酸基を 1つ導入したアクリル榭脂が挙げられる。エチレン性不飽和モノマーとしては、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有する化合物が使用される。アクリル榭脂 (b3)の市販品としては、 UMM— 1001、 UME— 1001、 UMB— 1001 (綜研化学株式会社製）が挙げられる。

[0050] エチレン性不飽和モノマーとしては、アルキル基の炭素数が 1〜18の（メタ）アタリル酸エステルであるメチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 n—プロピル (メタ）アタリレート、イソプロピル (メタ）アタリレート、 n—ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 n—へキシル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、イソオタチル (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ）アタリレート等、ノ-ル (メタ)アタリレート、ィソノ-ル (メタ）アタリレート、デシル (メタ）アタリレート、イソデシル (メタ）アタリレート、ドデシル (メタ）アタリレート、イソドデシル (メタ）アタリレート、トリデシル (メタ）アタリレート、イソトリデシル (メタ）アタリレートが挙げられる。

[0051] また、カルボキシル基含有エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸、メタタリル酸、アクリル酸ダイマー、クロトン酸、ィタコン酸、マレイン酸等が挙げられる。アミド基含有単量体としては、（メタ）アクリルアミド、 N—アルキル (メタ）アクリルアミド、 N、 N—ジアルキル (メタ）アクリルアミドが挙げられる。

[0052] また、架橋性基を有するエチレン性不飽和モノマーも用いることができ、架橋性基としてはエポキシ基、アルコキシシリル基、ァセトァセチル基等が挙げられる。

[0053] エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジル (メタ）アタリレート、ァリルグリシジルェ一テル等が挙げられる。

[0054] アルコキシシリル基含有モノマーとしては、 γ - (メタ）アタリ口キシェチルトリメトキシシラン、 y - (メタ）アタリロキシェチルトリエトキシシラン、 _Ύ - (メタ）アタリロキシプロピルトリメトキシシラン、 y - (メタ）アタリロキシプロピルトリエトキシシラン、 y - (メタ）ァクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、 γ — (メタ）アタリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、 γ - (メタ）アタリロキシプロピルメチルジェトキシシラン、 γ - (メタ)アタリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、 _Ύ— (メタ）アタリロキシプロピルトリクロロシラ

ピルトリブトキシシラン、 y - (メタ）アタリ口キシブチルトリメトキシシラン、 y - (メタ）ァクリロキシペンチルトリメトキシシラン、 γ — (メタ）アタリロキシへキシルトリメトキシシラン、 γ— (メタ）アタリ口キシへキシルトリエトキシシラン、 γ - (メタ）アタリ口キシォクチルトリメトキシシラン、 γ - (メタ)アタリロキシデシルトリメトキシシラン、 γ - (メタ）アタリン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリピロポキシシラン、ビ二ルメチルジメトキシシラン、ビュルメチルジェトキシシラン、ビュルメチルジプロポキシシラン等が挙げられる。

[0055] ァセトァセチル基含有モノマーとしては、ダイアセトン (メタ）アクリルアミド、 2- (ァセトァセトキシ)ェチル (メタ）アタリレート、ァリルァセトアセテート等が挙げられる。

[0056] 上に例示したエチレン性不飽和モノマーは、併用することができ、使用する目的に応じて種類、併用する割合の制限はない。

[0057] 本発明においては、アクリル榭脂（b3)力ベンジル (メタ）アタリレートを 20重量％〜70重量％含むモノマーを重合して得られるものが好ま、。 20重量％未満では充分な顔料吸着能がないため顔料分散性が悪くなる場合があり、 70重量％を超えると、顔料吸着能が高すぎることにより充分な立体反発効果が得られず、顔料分散性は却って低下する場合がある。

[0058] 水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)としては、分子内に水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂であれば、特に限定されない。例えば、巿販品としては、 FM— 0411、 FM— 0421、 FM— 0425 (チッソ株式会社製）などが挙げられる。

[0059] (iii)化合物（c)

次に、本発明で用いる水酸基型ウレタン榭脂分散剤の調製に使用する 1つ以上の酸性基 (特にカルボン酸基）と 2つ以上の水酸基とを有する化合物（c)について説明する。化合物 (c)を用いることで、本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤に酸性基 (特にカルボン酸基)を導入することができる。

1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基とを有する化合物 (c)としては、特に限定されることなく、具体的には、 2, 2—ビス（ヒドロキシメチル)酪酸 [ジメチロールブタン酸 ]、 2, 2—ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 [ジメチロールプロピオン酸]、 2, 2—ビス（ヒドロキシェチル）プロピオン酸、 2, 2—ビス（ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、酒石酸、ジヒドロキシメチル酢酸、ビス（4ーヒドロキシフヱ-ル）酢酸、 4, 4 ビス（p ヒドロキシフエ-ル）ペンタン酸、 2, 4 ジヒドロキシ安息香酸、 3, 5 ジヒドロキシ安息香酸、ホモゲンチジン酸等が挙げられる。好適には、 2, 2—ビス (ヒドロキシメチル)酪酸 [ジメチロールブタン酸]、 2, 2—ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 [ジメチロールプロピオン酸]、 2, 2—ビス（ヒドロキシェチル）プロピオン酸、 2, 2—ビス（ヒドロキシプ口ピル）プロピオン酸が用いられる。中でも、ジメチロールブタン酸、ジメチロールプロピ才ン酸が好ましい。

また、有機合成により得られる酸性基含有ポリオールを用いてもよい。例えば、酸無水物と多官能アルコールの反応力得られる酸性基含有ポリオールである。

酸無水物としては、分子内に 1個の酸無水物基を有する化合物と分子内に 2個以上の酸無水物基を有する化合物を用いることができる。これらは単独でも併用でもよい。

分子内に 1個の酸無水物基を有する化合物としては、無水コハク酸、無水ィタコン酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の脂肪族環状酸無水物、無水フタル酸、イサト酸無水物、ジフン酸無水物などの芳香族環状酸無水物、これらに飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、ァリール基、ハロゲン基、ヘテロ環基などを結合せしめた誘導体などを使用することができる。

分子内に 2個以上の酸無水物基を有する化合物としては、テトラカルボン酸二無水物、へキサカルボン酸三無水物、へキサカルボン酸二無水物、無水マレイン酸共重合榭脂などの多価カルボン酸無水物類を使用することができる。

更に詳しく例示すると、テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、脂肪族テトラ力ルボン酸無水物、芳香族テトラカルボン酸無水物、又は多環式テトラカルボン酸無水物が挙げられる。

[0061] 脂肪族テトラカルボン酸無水物としては、例えば、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 3 ジメチルー 1 , 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4 シクロペンタンテトラカルボン酸無水物、 2, 3, 5 トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物、 3, 5, 6 トリカルボキシノルボルナン 2 酢酸無水物、 2, 3, 4, 5—テトラヒドロフランテトラ力ルボン酸無水物、 5—（2, 5 ジォキソテトラヒドロフラル）ー3—メチルー 3 シクロへキセン一 1, 2 ジカルボン酸無水物、ビシクロ [2. 2. 2]—ォクト 7 ェン一 2, 3, 5, 6—テトラカルボン酸無水物などを挙げることができる。

[0062] 芳香族テトラカルボン酸無水物としては、例えば、ピロメリット酸無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、 3, 3 ' , 4, 4，一べンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ービフエ-ルスルホンテトラカルボン酸無水物、 1, 4, 5, 8 ナフタレンテトラカルボン酸無水物、 2, 3, 6, 7 ナフタレンテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4，ービフエ-ルエーテルテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ージメチルジフエ-ルシランテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ーテトラフエ -ルシランテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4 フランテトラカルボン酸無水物、 4, 4'—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルスルフイド無水物、 4, 4'—ビス (3, 4ージカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルスルホン無水物、 4, 4 '—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルプロパン無水物、 3, 3' , 4, 4' パーフルォロイソプロピリデンジフタル酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ービフエ-ルテトラカルボン酸無水物、ビス（フタル酸）フエ-ルホスフィンオキサイド無水物、 p フエ-レン一ビス（トリフエ- ルフタル酸）無水物、 m—フヱ-レンビス（トリフエ-ルフタル酸）無水物、ビス（トリフェ-ルフタル酸） 4, 4，ージフエ-ルエーテル無水物、ビス（トリフエ-ルフタル酸） —4, 4，—ジフエ-ルメタン無水物、 9, 9—ビス（3, 4—ジカルボキシフエ-ル）フルオレン酸無水物、 9, 9 ビス [4— (3, 4—ジカルボキシフエノキシ）フエ-ル]フルォレン酸無水物などを挙げることができる。

[0063] 多環式テトラカルボン酸無水物としては、例えば、 3, 4ージカルボキシ 1, 2, 3, 4ーテトラヒドロー 1 ナフタレンコハク酸無水物、 3, 4 ジカルボキシ 1, 2, 3, 4 ーテトラヒドロー 6—メチルー 1 ナフタレンコハク酸無水物などを挙げることができる

[0064] 多官能アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコーノレ、ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、へキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族グリコール類、シクロへキサンジメタノールなどの脂環族グリコール類、 1, 3 ビス（2 ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、 1, 2— ビス（2 ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、 1, 4 ビス（2 ヒドロキシエトキシ）ベンゼンなどの芳香族基を含むグリコール類、ビスフエノール類、ハイドロキノン、 2, 2 ビス（4 βーヒドロキシエトキシフエニル)プロパンなどの芳香族ジオール類を使用できる。更に、多官能アルコールとしては、 3個以上のヒドロキシ基を有する多官能アルコールカも導かれる単位を含有していてもよぐ例えばグリセリン、 1, 1, 1—トリメチロールェタン、 1, 1, 1 トリメチロールプロパン、 1, 1, 1 トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどを使用できる。

また、これらの多官能アルコールを 2種以上併用することもできる。

[0065] 本発明では、 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基を有する化合物 (c)を単独、又は併用で使用できる。

[0066] (iv)アクリル榭脂（d)

次に、本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の原料となる、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂（d)について説明する。

1〜30個以下の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂（d)としては、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂であれば、特に限定されない。例えば、分子中に 1つ以上のチオール基と 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基とを有する化合物を重合開始剤として、エチレン性不飽和モノマーを重合させて得られるものや、リビング重合法により合成される分子内に水酸基を 2つ導入したアクリル榭脂が挙げられる。ェチレン性不飽和モノマーとしては、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有するものが使用される。アクリル榭脂 (d)の市販品としては、 UT— 1001 (綜研ィ匕学株式会社製)が挙げられる。

[0067] エチレン性不飽和モノマーとしては、前述したアクリル榭脂 (b3)で例示したモノマ一を使用することができる。これらは、併用することができ、使用する目的に応じて種類、併用する割合の制限はない。

[0068] (V)シロキサン榭脂（e)

次に、本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の原料となる、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂（d)について説明する。

1〜30個以下の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂（d)としては、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂であれば、特に限定されない。例えば、巿販品としては、 FM— DA 11、 FM-DA21, FM— DA26 (チッソ株式会社）が挙げられる。

[0069] 本発明の 1実施態様では、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂 (d)及び Z又はシロキサン榭脂 (e)を使用することを特徴としている。水酸基の間に挟まれる原子が 30個より大きくなると、分散安定化に寄与するアクリル榭脂 (d)及びシロキサン榭脂 (e)が、ウレタン榭脂の主鎖中にも多く導入されることになり、充分な立体反発効果が得られず、顔料分散性が低下する。但し、モノアルコール (b)として、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群カゝら選ばれる少なくとも 1つの榭脂を使用した場合はこの限りではなぐアクリル榭脂 (d)及びシロキサン榭脂（e)の両者をヽずれも使用しなくてもよい。

[0070] (vi)ポリオール（f)

上述した、 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基とを有する化合物（c)や、 1〜30 個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂（d)及び Z 又はシロキサン榭脂（e)は、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネートイ匕合物（a)とモノアルコール (b)との反応生成物に反応させるが、この反応の際、以下に示すポリオール (f)と併用しても力まわな!/、。 [0071] 上記ポリオール (f)としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレンダリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコーノレ、 1 , 3 ブタンジオール、 1, 4 ブタンジオール、ポリブチレンダリコール、 3—メチルー 1, 5 ペンタンジオール、 1, 6 へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 9 ーノナンジオール、シクロへキサンジメタノール、水素添カ卩ビスフエノール A、ポリカプ口ラタトンジオール、トリメチロールェタン、ポリトリメチロールェタン、トリメチロールプロノン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ソノレビトール、マンニトール、ァラビトール、キシリトール、ガラクチトール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリテトラメチレングリコール等の多価アルコール類；

2, 2-ビス（ヒドロキシメチル）酪酸 [ジメチロールブタン酸]、 2, 2—ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸 [ジメチロールプロピオン酸]、 2, 2—ビス（ヒドロキシェチル）プロピオン酸、 2, 2—ビス（ヒドロキシプロピル）プロピオン酸、酒石酸、ジヒドロキシメチル酢酸、ビス（4 ヒドロキシフヱ-ル）酢酸、 4, 4 ビス（p ヒドロキシフヱ-ル）ペンタン酸、 2, 4 ジヒドロキシ安息香酸、 3, 5 ジヒドロキシ安息香酸、ホモゲンチジン酸等の酸性基含有低分子多価アルコール類；

ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド Zプロピレンォキサイドのブロック共重合体又はランダム共重合体等のポリエーテルポリオール類；該多価アルコール又はポリエーテルポリオールと無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、無水ィタコン酸、ィタコン酸、アジピン酸、イソフタル酸等の多塩基酸との縮合物であるポリエステルポリオール類；

力プロラタトン変性ポリテトラメチレンポリオール等の力プロラタトン変性ポリオール、ポリオレフイン系ポリオール、水添ポリブタジエンポリオール等のポリブタジエン系ポリオール等のポリオールが挙げられる。

また、イソシァネート基と反応しうる官能基を 2つ以上有する化合物、例えば少なくとも 2個の一級又は二級アミノ基を有するポリアミンを併用することもできる。

[0072] (vii)その他の成分

本発明では、モノアルコール (b)として、 1つの水酸基を含有する（メタ）アタリレート (b6)を用いることもできる。 1つの水酸基を含有する (メタ）アタリレート (b6)は、既にモノアルコール (b)として列挙した前記各モノアルコール (bl)〜（b4)と併用することもできる。 1つの水酸基を含有する (メタ)アタリレート (b6)を使用することで、エチレン性不飽和基を導入した分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることができる。

[0073] 1つの水酸基を含有する (メタ）アタリレート (b6)としては、分子中に 1個の水酸基を有する (メタ)アタリレートイ匕合物であれば、特に限定されることなぐ例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ (メタ）アタリレート、 2- ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシブチル（メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシェチルアタリロイルホスフェート、 4ーヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 2- (メタ）アタリロイ口キシェチル— 2—ヒドロキシプ口ピルフタレート、グリセリンジ (メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシ一 3—アタリロイロキシプロピル (メタ）アタリレート、力プロラタトン変性 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、シクロへキサンジメタノールモノ (メタ）アタリレート等が挙げられる。中でも、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ (メタ）アタリレートが好ましい。

[0074] 本発明では、モノアルコール (b)として、熱硬化性部位を含有するモノアルコール（ b7)を用いることもできる。熱硬化性部位を含有するモノアルコール (b7)は、既にモノアルコール (b)として列挙した前記各モノアルコール (bl)〜（b4)あるいは（b6)と併用することもできる。熱硬化性部位を含有するモノアルコール (b7)を使用することで、熱硬化性部位を導入した分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることができる。

[0075] 熱硬化性官能基を有するモノアルコール (b7)としては、 1つ以上の熱硬化性官能基と 1つの水酸基を有する化合物であれば、特に限定されることはない。熱硬化性官能基としては、例えば、エポキシ基やォキセタン基などの環状エーテル基、シクロカーボネート基、ブロックイソシァネート基、ベンゾォキサジン基、酸無水物基、 a、 β 不飽和カルボニル基などのマイケル付加反応が利用できる官能基、環状三量ィ匕が可能なアセチレン化合物、 1, 3 ブタジエンやエチレンなどのディールスアルダー反応が利用できる官能基、アルコキシシリル基、メラミン化合物が有するアミノ基ゃメチロール基などが挙げられる。中でも、ォキセタン基ゃシクロカーボネート基が好ましい。特に、ォキセタンアルコール、グリセリンシクロカーボネートが好適である。

[0076] (viii)化合物 (r)

次に、本発明で用いる酸無水物型ウレタン榭脂分散剤の調製に使用する酸無水物基を有する化合物 (r)としては、分子内に 1個の酸無水物基を有する化合物又は分子内に 2個以上の酸無水物基を有する化合物を用いることができる。これらは単独でも併用でもよい。

分子内に 1個の酸無水物基を有する化合物としては、無水コハク酸、無水ィタコン酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸等の脂肪族環状酸無水物、無水フタル酸、イサト酸無水物、ジフン酸無水物、無水トリメリット酸などの芳香族環状酸無水物、これらに飽和又は不飽和脂肪族炭化水素基、ァリール基、ハロゲン基、ヘテロ環基などを結合せしめた誘導体などを使用することができる。

[0077] 脂肪族テトラカルボン酸無水物としては、例えば、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 3 ジメチルー 1 , 2, 3, 4ーシクロブタンテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4 シクロペンタンテトラカルボン酸無水物、 2, 3, 5 トリカルボキシシクロペンチル酢酸無水物、 3, 5, 6 トリカルボキシノルボルナン 2 酢酸無水物、 2, 3, 4, 5—テトラヒドロフランテトラ力ルボン酸無水物、 5—（2, 5 ジォキソテトラヒドロフラル）ー3—メチルー 3 シクロへキセン一 1, 2 ジカルボン酸無水物、ビシクロ [2. 2. 2]—ォクト 7 ェン一 2, 3, 5, 6—テトラカルボン酸無水物などを挙げることができる。

[0078] 芳香族テトラカルボン酸無水物としては、例えば、ピロメリット酸無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、 3, 3 ' , 4, 4，一べンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ービフエ-ルスルホンテトラカルボン酸無水物、 1, 4, 5, 8 ナフタレンテトラカルボン酸無水物、 2, 3, 6, 7 ナフタレンテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4，ービフエ-ルエーテルテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ージメチルジフエ-ルシランテトラカルボン酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ーテトラフエ -ルシランテトラカルボン酸無水物、 1, 2, 3, 4 フランテトラカルボン酸無水物、 4, 4'—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルスルフイド無水物、 4, 4'—ビス (3, 4ージカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルスルホン無水物、 4, 4 '—ビス（3, 4—ジカルボキシフエノキシ）ジフエ-ルプロパン無水物、 3, 3' , 4, 4' パーフルォロイソプロピリデンジフタル酸無水物、 3, 3' , 4, 4'ービフエ-ルテトラカルボン酸無水物、ビス（フタル酸）フエ-ルホスフィンオキサイド無水物、 p フエ-レン一ビス（トリフエ- ルフタル酸）無水物、 m—フヱ-レンビス（トリフエ-ルフタル酸）無水物、ビス（トリフェ-ルフタル酸） 4, 4，ージフエ-ルエーテル無水物、ビス（トリフエ-ルフタル酸） —4, 4，—ジフエ-ルメタン無水物、 9, 9—ビス（3, 4—ジカルボキシフエ-ル）フルオレン酸無水物、 9, 9 ビス [4— (3, 4—ジカルボキシフエノキシ）フエ-ル]フルォレン酸無水物などを挙げることができる。

[0079] 多環式テトラカルボン酸無水物としては、例えば、 3, 4ージカルボキシ 1, 2, 3, 4ーテトラヒドロー 1 ナフタレンコハク酸無水物、 3, 4 ジカルボキシ 1, 2, 3, 4 ーテトラヒドロー 6—メチルー 1 ナフタレンコハク酸無水物などを挙げることができる

[0080] これらは、併用することができ、使用する目的に応じて種類、併用する割合の制限はない。本発明では、芳香族系酸無水物が好ましぐ更に無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸がより好ましい。

[0081] (ix)触媒

本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の製造に用いられる触媒としては、公知の触媒を使用することができる。例えば 3級ァミン系化合物、有機金属系化合物等が挙げられる。

3級ァミン系化合物としては、例えばトリェチルァミン、トリエチレンジァミン、 N, N— ジメチルベンジルァミン、 N—メチルモルホリン、 1, 8—ジァザビシクロ一 [5. 4. 0] - 7—ゥンデセン、 1, 5—ジァザビシクロー [4. 3. 0]—5—ノネン等が挙げられる。有機金属系化合物としては錫系化合物、非錫系化合物を挙げることができる。錫系化合物としては、例えばジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫ジマレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジァセテート、ジブチル錫スルファイド、トリブチル錫スルファイド、トリブチル錫オキサイド、トリブチル錫アセテート、トリェチル錫ェトキサイド、トリプチル錫ェトキサイド、ジォクチル錫オキサイド、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロ口アセテート、 2—ェチルへキサン酸錫等が挙げられる。非錫系化合物としては、例えばジブチルチタニウムジクロライド、テトラプチノレチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどのチタン系、ォレイン酸鉛、 2—ェチルへキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などの鉛系、 2 ーェチルへキサン酸鉄、鉄ァセチルァセトネートなどの鉄系、安息香酸コバルト、 2- ェチルへキサン酸コバルトなどのコバルト系、ナフテン酸亜鉛、 2—ェチルへキサン酸亜鉛などの亜鉛系、ナフテン酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらは単独使用、ちしくは併用することちでさる。

[0082] (X)溶剤

本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤はこれまで挙げた原料のみで製造することも可能であるが、高粘度になり反応が不均一になるなどの問題力も溶剤 (特に、有機溶剤 )を用いるのが好ましい。使用される溶剤としては、公知のものを使用できる。例えば、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン、酢酸ェチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、ァセトニトリル等が挙げられる。

本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤を得る反応の温度は 40〜140°Cが好ま、。更に好ましくは 50〜 120°Cである。

[0083] (xi)製造方法

本発明で用いる水酸基型ウレタン榭脂分散剤の製造方法を下記に示す。

1つ目の方法としては、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（a)と、モノアルコール（b)とを NCOZOH = 3Z2〜3Z〇. 5のモル比で反応させて末端ィソシァネートイ匕合物 (P)とした後、前記末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基を有する化合物（c)と、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂 (d)及び Z又はシロキサン榭脂 (e)とを、水酸基過剰となる条件で重合することで得ることができる。

[0084] 2つ目の方法としては、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（a)と、モノアルコール（b)とを NCOZOH = 3Z2〜3Z〇. 5のモル比で反応させて末端ィソシァネートイ匕合物 (P)とした後、

前記末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基を有する化合物（c)と、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂 (d)及び Z又はシロキサン榭脂 (e)とを、水酸基過剰となる条件で重合し、更にモノアルコール (b)として、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3 )、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力選ばれる少なくとも 1つの榭脂を使用することで得ることができる。

[0085] 3つ目の方法としては、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（a)と、モノアルコール（b)とを NCOZOH = 3Z2〜3Z〇. 5のモル比で反応させて末端ィソシァネートイ匕合物 (P)とした後、

前記末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、 1つ以上の酸性基と 2つ以上の水酸基とを有する化合物 (c)を、水酸基過剰となる条件で重合することで得ることができるが、モノアルコール (b)として、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (b)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂（c)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (d)、及び水酸基を 1 つ有するシロキサン榭脂（e)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂である必要がある。

[0086] ポリイソシァネート (a)とモノアルコール (b)とを反応させる第 1工程、第 1工程の反応物とポリオール化合物 (c)〜 (e)とを反応させる第 2工程は、ともにイソシァネート基と水酸基との反応であり、公知のウレタンィ匕技術が使用できる。イソシァネート (NCO )基と水酸 (OH)基とのモル比を調整することにより、末端イソシァネートイ匕合物 (P)を得ることができる（第 1工程)。この末端イソシァネートイ匕合物 (P)と、ポリオール化合物 (c)〜 (e)との反応 (第 2工程)により本発明で使用する水酸基型分岐ウレタン榭脂分散剤が製造される。

上記製造方法の第 1工程で、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（ a)と、モノアルコール（b)とを、 NCOZOH = 3Z2のモル比より低い比率で反応させた場合、次の反応で利用するイソシァネート基が少なくなり、目的とする水酸基型分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることができない。また、 NCOZOH = 3ZO. 5のモル比より高い比率で反応させた場合、次の反応でゲルィ匕を起こしたり、分子量の高い榭脂が生成したりする。

[0087] 次に、本発明で用いる酸無水物型ウレタン榭脂分散剤の製造方法を下記に示す。

1つ目の方法としては、まず、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（ a)と、モノアルコール（b)とを NCOZOH = 3Z2〜3Z〇. 5のモル比で反応させて末端イソシァネートイ匕合物 (P)とした後、

前記末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂（d)及び Z又はシロキサン榭脂（e)を、水酸基過剰となる条件で重合させて末端水酸基化合物を得る。

次に、上記末端水酸基化合物中の水酸基に対して、酸無水物基を有する化合物 (r) 中の酸無水物基を反応させることで酸無水物型分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることができる。

[0088] 2つ目の方法としては、まず、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（ a)と、モノアルコール（b)とを NCOZOH = 3Z2〜3Z〇. 5のモル比で反応させて末端イソシァネートイ匕合物 (P)とした後、

前記末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、 1〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂（d)及び Z又はシロキサン榭脂（e)を、水酸基過剰となる条件で重合し、更にモノアルコール (b)として、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力選ばれる少なくとも 1つの榭脂を使用することで末端水酸基化合物を得る。

次に、上記末端水酸基化合物中の水酸基に対して、酸無水物基を有する化合物（ r)中の酸無水物基を反応させることで酸無水物型分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることがでさる。

[0089] 3つ目の方法としては、まず、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（ a)と、モノアルコール（b)とを NCOZOH = 3Z2〜3Z〇. 5のモル比で反応させて末端イソシァネートイ匕合物 (P)とした後、

前記末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、ポリオール (f)を、水酸基過剰となる条件で重合させて末端水酸基化合物を得る。

次に、上記末端水酸基化合物中の水酸基に対して、酸無水物基を有する化合物（ r)中の酸無水物基を反応させることで酸無水物型分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることができる力モノアルコール (b)として、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力選ばれる少なくとも 1つの榭脂である必要がある。

[0090] ポリイソシァネート (a)とモノアルコール (b)とを反応させる第 1工程、第 1工程の反応物とポリオール化合物 (d) , (e) , (f)とを反応させる第 2工程は、ともにイソシァネート基と水酸基との反応であり、公知のウレタンィ匕技術が使用できる。イソシァネート（ NCO)基と水酸 (OH)基とのモル比を調整することにより、末端イソシァネートイ匕合物を得ることができる（第 1工程)。この末端イソシァネートイ匕合物と、ポリオール化合物（ d) , (e) , (f)との反応により、末端水酸基ィ匕合物を得ることができる（第 2工程)。更に第 3工程は、水酸基と酸無水物基との反応であり、公知のエステルイ匕技術が使用できる。水酸基と酸無水物基とのモル比を調整することにより、本発明で使用する酸無水物型分岐ウレタン榭脂分散剤が製造される。

上記製造方法の第 1工程で、イソシァネート基を 3つ以上有するポリイソシァネート（ a)と、モノアルコール（b)とを、 NCOZOH = 3Z2のモル比より低い比率で反応させた場合、次の反応で利用するイソシァネート基が少なくなり、目的とする酸無水物型分岐ウレタン榭脂分散剤を得ることができない。また、 NCOZOH = 3ZO. 5のモル比より高い比率で反応させた場合、次の反応でゲルィヒを起こしたり、分子量の高い榭脂が生成したりする。 [0091] (xii)物性など

本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の酸価は、 10〜： LOOであることが好ましぐ 20〜 90であることが更に好ましぐ 30〜80であることが特に好ましい。酸価が 10より小さい場合は、充分な顔料吸着能がないため顔料分散性が悪くなる場合があり、また 10 0を超える場合は顔料吸着能が高すぎることにより充分な立体反発効果が得られず、顔料分散性は却って低下する場合がある。

また、本発明の分岐ウレタン榭脂分散剤の重量平均分子量 (GPC測定によるポリスチレン換算値）は、 1000〜 100000であること力好ましく、 1000〜50000であることが更に好ましぐ 1000〜30000であること力特〖こ好ましい。重量平均分子量が 100 0より小さ、場合は、充分な立体反発効果が保てな!/、ため顔料分散性が悪くなる場合があり、また 100000を超える場合は顔料の粒子間架橋などにより顔料分散性は低下する場合がある。

[0092] 前記分岐ウレタン榭脂分散剤と顔料とを用いて、本発明の顔料組成物が得られる。

ここで、分岐ウレタン榭脂分散剤を使用することにより分散性、流動性、及び保存安定性に優れた顔料組成物となる。

[0093] (4)有機溶剤

本発明に使用する有機溶剤は、インクジェットインキに一般的に使用される有機溶剤が広く利用できる。補足するならば、本発明で用いる水酸基型ウレタン榭脂分散剤及び酸無水物型ウレタン榭脂分散剤が溶解、もしくは均一に懸濁する有機溶剤であれば特に制限をうけるものではない。具体的な有機溶剤の例としては、メチルアルコ一ノレ、ェチノレアノレコーノレ、 n—プロピノレアノレコーノレ、イソプロピノレアノレコーノレ、 n—ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルェチルケトン、メチルー n—プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルー n—ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルー n アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジェチルケトン、ェチルー n— プロピルケトン、ェチルイソプロピルケトン、ェチルー n—ブチルケトン、ェチルイソブチルケトン、ジ n—プロピルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノン、メチルシクロへキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸 n プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸—n—ブチル、酢酸イソブチル、酢酸へキシル、酢酸オタチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコーノレモノイソプロピノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレジメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジェチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテル、プロピレングリコールモノェチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、ジプロピレングリコーノレジブ口ピノレエーテノレ、トリプロピレンダリコールモノメチルエーテル等のグリコール及びグリコールエーテル類、ェチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエ一テルアセテート等のグリコールアセテート類、 n—へキサン、イソへキサン、 n—ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、 1一へキセン、 1一へプテン、 1—オタテン等の不飽和炭化水素類、シクロへキサン、シクロヘプタン、シクロオタタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、 γプチ口ラタトン、 δノレロラタトン等の環状エステル類、 Ν—メチルー 2—ピロリドン、 Ν—ェチルー 2—ピロリドン等の含窒素複素環類、シクロへキセン、シクロヘプテン、シクロオタテン、 1, 1, 3, 5, 7—シクロォクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルェン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。これらの有機溶剤は単独で使用しても、 2種類以上を混合して使用してもよい。

(5)榭脂

本発明のインクジェットインキは、展色する際の定着性を付与させるために榭脂 (特に、バインダー榭脂）を添加することができる。使用できる榭脂としては、石油榭脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸榭脂、ロジン変性フエノール榭脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フエノール榭脂、アルキド榭脂、ポリエステル榭脂、不飽和ポリエステル榭脂、アミノ榭脂、エポキシ榭脂、ビュル榭脂、塩化ビュル榭脂、塩ィ匕ビユリデン榭脂、塩酢ビ榭脂、エチレン酢ビ榭脂、アクリル榭脂、メタタリル榭脂、ポリウレタン榭脂、シリコーン榭脂、フッ素榭脂、乾性油、合成乾性油、スチレンマレイン酸榭脂、スチレンーァクリル榭脂、ポリアミド榭脂、プチラール榭脂等が挙げられる。

[0095] (6)その他の添加剤

本発明のインクジェットインキは可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、粘度調整剤、ワックス、界面活性剤、レべリング剤等の種々の添加剤を使用することができる。

[0096] 本発明のインクジェットインキは、重合性モノマーもしくはオリゴマーを含有させ、紫外線や電子線で硬化させる放射線硬化型インキとしても使用することができる。本発明の放射線で重合可能なモノマーとしては、ラジカル重合のものとカチオン重合の 2 つの種類がある。

[0097] ラジカル重合で硬化する 1官能性モノマーとして、具体的には、ブタンジオールモノアタリレート、 N, N ジメチルアミノエチルアタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシェチノレメタタリレート、ヒドロキシプロピルアタリレート、 2—メトキシェチルアタリレート、 N ビニルカプロラタタム、 N ビュルピロリドン、アタリロイルモルフォリン、 N ビュルホルムアミド、シクロへキシルアタリレート、シクロへキシルメタクリレート、ジシクロペンタ-ルメタタリレート、グリシジルアタリレート、イソボ-ルアタリレート、イソデシルアタリレート、フエノキシメタタリレート、ステアリルアタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、 2—フエノキシェチルアタリレート、 2—ヒドロキシプロピルアタリレート、 4ーヒドロキシブチルアタリレート、イソブチルアタリレート、 tーブチルァクリレート、イソォクチルアタリレート、イソボル-ルアタリレート、メトキシトリエチレングリコールアタリレート、 2—エトキシェチルアタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、 3—メトキシブチルアタリレート、ベンジルアタリレート、エトキシエトキシェチルアタリレート、ブトキシェチルアタリレート、エトキシジエチレングリコールアタリレート、メトキシジプロピレングリコールアタリレート、メチルフエノキシェチルアタリレート、ジプロピレングリコールアタリレート等が挙げられるがこれらに限るものではない。この中でも、好ましくはイソォクチルアタリレート、イソボル-ルアタリレート、 2—フエノキシェチルァクリレート、メチルフエノキシェチルアタリレート、ブトキシェチルアタリレートが挙げられる。更に、硬化性やインクジェットインキとしての適合性力も特に好ましくはイソボル二ルアタリレート、 2—フエノキシェチルアタリレートが挙げられる。また、カチオン重合で硬化する 1官能性モノマーとして、具体的には、エチレングリコールモノビュルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ヒドロキシェチルモノビニルエーテル、ヒドロキシノニルモノビニルエーテル、ェチルビニルエーテル、 _n—ブチルビニルェ一テル、イソブチルビ-ルエーテル、ォクタデシルビ-ルエーテル、シクロへキシルビニノレエーテノレ、ヒドロキシブチノレビニノレエーテノレ、 2—ェチノレへキシノレビニノレエーテル、シクロへキサンジメタノールモノビュルエーテル、 n—プロピルビュルエーテル、ィソプロピルビニノレエーテル、イソプロぺニノレエーテノレ O プロピレンカーボネート、ドデシルビ-ルエーテル、ジエチレングリコールモノビュルエーテル、ォクタデシルビ -ルエーテル等のモノビュルエーテルィ匕合物、 1官能性脂環式エポキシ、 1官能性ォキセタン等が挙げられるがこれらに限るものではない。これら化合物は、一種又は必要に応じて二種以上用いてもょ、。

ラジカル重合で硬化する 2官能性モノマーとして、具体的には、エチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、エトキシ化 1, 6 へキサンジオールジアタリレート、プロポキシ化 1, 6 へキサンジオールジアタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ (メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールジアタリレート、 1, 4 ブタンジオールジ (メタ）アタリレート、 1, 9ーノナンジオールジアタリレート、テトラエチレングリコールジアタリレート、 2—n—ブチルー 2 ェチルー 1, 3 プロパンジオールジアタリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアタリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアタリレート、 1, 3 ブチレングリコールジ (メタ）ァクリレート、エトキシ化ビスフエノール Aジ（メタ）アタリレート、プロポキシ化ビスフエノール Aジ (メタ）アタリレート、シクロへキサンジメタノールジ（メタ）アタリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアタリレート等が挙げられるがこれらに限るものではない。また、力チオン重合で硬化する 2官能性モノマーとして、具体的には、エチレングリコールジビ二ノレエーテル、ジエチレングリコールジビニノレエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルェ一テル、ジプロピレングリコールジビニノレエーテル、へキサンジオールジビニノレエ一テル、シクロへキサンジメタノールジビュルエーテル等、 2官能性脂環式エポキシ等、 2官能性ォキセタン等が挙げられるがこれらに限るものではない。これら化合物は、一種又は必要に応じて二種以上用いてもょ、。

[0099] ラジカル重合で硬化する 3官能性モノマーとして、具体的には、トリメチロールプロノントリアタリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアタリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート、テトラメチロールプロパントリアタリレート、テトラメチロールメタントリアタリレート、力プロラタトン変性トリメチロールプロパントリアタリレート、エトキシ化イソシァヌール酸トリアタリレート、トリ（2—ヒドロキシェチルイソシァヌレート）トリアタリレート、プロポキシレートグリセリノレトリアタリレート等が挙げられるがこれらに限るものではない。また、カチオン重合で硬化する 3官能性モノマーとして、具体的には、トリメチロールプロパントリビュルエーテル、 3官能性脂環式エポキシ、 3官能性ォキセタン等が挙げられるがこれらに限るものではない。これら化合物は、一種又は必要に応じて二種以上用いてもよい。

[0100] 放射線硬化型の場合、光重合開始剤をインキ中に配合することが望ましい。ラジカル光重合開始剤としては、ベンゾフエノン、 4, 4—ジェチルァミノべンゾフエノン、ジェチルチオキサントン、 2—メチルー 1一（4ーメチルチオ）フエ-ルー 2 モルフオリノプ口パン— 1—オン、 4 ベンゾィル—4'—メチルジフエ-ルサルファイド、 1—クロ口— 4 プロポキシチォキサントン、イソプロピルチォキサントン、 2 ヒドロキシー 2—メチルー 1—フエ-ルプロパン一 1—オン、 1—ヒドロキシ一シクロへキシル一フエ-ルケトン、ビス 2, 6 ジメトキシベンゾィルー 2, 4, 4 トリメチルペンチルフォスフィンォキサイド、 1—〔4— (2 ヒドロキシエトキシ）一フエ-ル〕 2 ヒドロキシ一 2—メチル —1—プロパン一 1—オン、 2, 2—ジメチルー 2—ヒドロキシァセトフエノン、 2, 2—ジメトキシ一 2 フエニルァセトフエノン、 2, 4, 6 トリメチルベンジル一ジフエ二ルフォスフインオキサイド、 2—ベンジル一 2—ジメチルァミノ一 1— (モルフォリノフエ-ル）ブタン 1 オン等が挙げられる。これらのラジカル光重合開始剤は 1種又は複数を組み合わせて使用することができる。ラジカル光重合開始剤と併用して使用する光重合促進剤としては、 p ジメチルァミノ安息香酸ェチルエステル、ベンジル 4—ジメチルァミノべンゾエート等が挙げられる。これらのラジカル光重合促進剤は 1種又は複数を組み合わせて使用することができる。ラジカル重合系である場合、放射線に電子線を使用する場合は、光重合開始剤は必ずしも必要ではない。カチオン重合の場合、放射線種によらずカチオン光重合開始剤は必須成分であり、カチオン光重合開始剤として具体的には、ァリールスルホ-ゥム塩誘導体 (例えばユニオン 'カーバイド社製のサイラキュア UVI— 6990、サイラキュア UVI— 6974、旭電化工業社製のアデカオプトマー SP— 150、アデカオプトマー SP— 152、アデカオプトマー SP— 170、アデカオプトマー SP— 172)、ァリルョードニゥム塩誘導体 (例えばローディア社製の RP- 2074)、アレン—イオン錯体誘導体 (例えばチバガイギ一社製のィルガキュア 261)、ジァゾ -ゥム塩誘導体、トリアジン系開始剤及びその他のハロゲンィ匕物等の酸発生剤が挙げられる。カチオン光重合開始剤と併用して使用する光重合促進剤としては、アントラセン、アントラセン誘導体 (例えば旭電ィ匕工業社製のアデカオプトマ一 SP— 100、川崎化成の 9, 10 ジブトキシアントラセン、 9, 10 ェトキシアントラセン、 9, 10 ジプロポキシアントラセン）が挙げられる。これらのカチオン光重合開始剤、カチオン光重合促進剤は 1種又は複数を組み合わせて使用することができる。本発明のインクジェットインキは、本発明のウレタン榭脂分散剤を有機溶剤中に溶解、あるいは懸濁させた後、この有機溶剤に顔料を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌混合した後、横型サンドミル、縦型サンドミル、ァ-ユラー型サンドミルといったビーズミルやロールミル、メディアレス分散機等の種々の分散機を用 V、て分散して製造することができる。また顔料誘導体は顔料の製造時に添加することにより予め顔料に処理して使用してもよい。 [0102] (Π)熱反応性化合物含有インク組成物

次に、熱反応性化合物 (D)を含有する本発明のインク組成物について説明する。 (1)ウレタン榭脂分散剤

熱反応性ィ匕合物 (D)を含有する本発明のインク組成物においても、ウレタン榭脂分散剤を用いる。このウレタン榭脂分散剤にも、代表的態様として、水酸基型ウレタン榭脂分散剤と酸無水物型ウレタン榭脂分散剤とが含まれ、前記水酸基型ウレタン榭脂分散剤と酸無水物型ウレタン榭脂分散剤をそのまま使用することができる。

[0103] (2)顔料

本発明のインクジェット記録用インク組成物は、顔料を含有して、る。

顔料としては、有機顔料、無機顔料、又はアセチレンブラック、チャンネルブラック、若しくはファーネスブラック等のカーボンブラックを用いることができ、顔料は 2種以上を混合して用いてもよい。

[0104] 有機顔料としては、ジケトピロロピロール系顔料、ァゾ、ジスァゾ、若しくはポリアゾ等のァゾ系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、若しくは無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラノントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、若しくはビオラントロン等のアントラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジォキサジン系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チォインジゴ系顔料、イソインドリン系顔料、ィソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、又は金属錯体系顔料等を挙げることができる。

[0105] 無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレンジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイェロー、黄色酸化鉄、チタンイェロー、酸ィ匕クロム、ビリジアン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリカブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオレット、又はコバルトバイオレット等を挙げることができる。 [0106] また、以下に、本発明によるインク組成物に使用可能な顔料をカラーインデックス（ C. I. )ナンバーにて示す。

赤色着色糸且成物に ίま、 f列え ίま、、 C. I. Pigment Red 7、 9、 14、 41、 48 : 1、 48 : 2、 48 : 3、 48 :4、 81 : 1、 81 : 2、 81 : 3、 97、 122、 123、 146、 149、 168、 177、 17 8、 180、 184、 185、 187、 192、 200、 202、 208、 210、 215、 216、 217、 220、 2 23、 224、 226、 227、 228、 240、 246、 254、 255、 264、 272等の赤色顔料を用いることができる。赤色着色組成物には、黄色顔料、及び Z又はオレンジ顔料を併用することができる。

[0107] イェロー色着色組成物には、例えば、 C. I. Pigment Yellow 1、 2、 3、 4、 5、 6 、 10、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、 20、 24、 31、 32、 34、 35、 35 : 1、 36、 36 : 1 、 37、 37 : 1、 40、 42、 43、 53、 55、 60、 61、 62、 63、 65、 73、 74、 77、 81、 83、 8 6、 93、 94、 95、 97、 98、 100、 101、 104、 106、 108、 109、 110、 113、 114、 11 5、 116、 117、 118、 119、 120、 123、 125、 126、 127、 128、 129、 137、 138、 1 39、 147、 148、 150、 151、 152、 153、 154、 155、 156、 161、 162、 164、 166、 167、 168、 169、 170、 171、 172、 173、 174、 175、 176、 177、 179、 180、 181 、 182、 185、 187、 188、 193、 194、 199等の黄色顔料を用!ヽること力できる。

[0108] オレンジ色着色組成物には、例えば、 C. I. Pigment orange 36、 43、 51、 55、 59、 61等のオレンジ色顔料を用いることができる。

緑色着色組成物には、例えば、 C. I. Pigment Green 7、 10、 36、 37等の緑色顔料を用いることができる。緑色着色組成物には黄色顔料を併用することができる。青色着色組成物には、例えば、 C. I. Pigment Blue 15、 15 : 1、 15 : 2、 15 : 3、 15 :4、 15 : 6、 16、 22、 60、 64等の青色顔料を用いることができる。青色着色組成物には、例えば、 C. I. Pigment Violet 1、 19、 23、 27、 29、 30、 32、 37、 40、 4 2、 50等の紫色顔料を併用することができる。

本発明のインクジェット記録用インク組成物は、前記顔料を、 1種単独で含有するか、あるいは 2種以上を混合して含有することができる。

[0109] 顔料の粒子径は、可視光の吸収係数 (スペクトルの適正さ）及び透明性の点から、可視光の波長に対して充分小さいことが好ましい。すなわち、顔料は、平均一次粒子径カ SO. 01 μ m以上 0. 3 μ m以下、特に 0. 01 μ m以上 0. 1 μ m以下であること力子ましい。なお、一次粒子径とは、最小単位の顔料粒子の直径をいい、電子顕微鏡で測定される。顔料の一次粒子径は、サンドミル、エーダー、又は 2本ロール等の既知の分散装置を用いて適正な範囲内に制御することができる。

[0110] 本発明のインクジェット記録用インク組成物において、前記顔料は、組成物全体の重量に対して、好ましくは 1〜30重量％、より好ましくは 3〜25重量％の量で含有されていることが好ましい。前記顔料の含有量が 1重量％未満になるとインク皮膜の濃度が不足し、 30重量％を超えると、粘度が上昇したり、経時安定性が低下することがある。また、前記顔料と前記榭脂型分散剤との重量比は、好ましくは 100 : 3〜100 : 1 50、より好ましくは 100 : 5〜： L00 : 100である。前記重量比が 100 : 3未満になると、ィンク組成物の粘度が十分に低くならないことがあり、 100 : 150を超えると、インクの造膜性が低下することがある。

[0111] (3)熱反応性化合物

本発明のインクジェット記録用インク組成物は、熱反応性化合物を含有して、る。本発明のインク組成物に用いることのできる前記熱反応性ィ匕合物は、常温下では非反応性であるが、例えば、 100°C以上 (好ましくは 150°C以上）の温度で、架橋反応、重合反応、重縮合反応、又は重付加反応を示す化合物である。本発明のインク組成物に用いることのできる前記熱反応性ィ匕合物の分子量は、特に限定されるものではなヽ力好まし <ίま 50〜2000、より好まし <ίま 100〜1000である。

[0112] 前記熱反応性ィ匕合物としては、例えば、メラミンィ匕合物、ベンゾグアナミンィ匕合物、エポキシ化合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネートイ匕合物、アタリレート系モノマー、又はシランカップリング剤を用いることができる。

[0113] メラミンィ匕合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、及び Ζ又はアルコキシメチル基を有するものが挙げられ、特にアルコキシメチル基のみを含有するメラミンィ匕合物が好ましい。アルコキシメチル基含有メラミンィ匕合物の具体例としては、へキサメトキシメチロールメラミン、又はへキサブトキシメチロールメラミン等を挙げることができるが必ずしもこれらに限定されるものではない。

[0114] メラミンィ匕合物の市販品の具体例としては、以下のものを挙げることができる。但し、必ずしもこれらに限定されるものではな、。三和ケミカル社製-力ラック MW— 30M、 MW— 30、 MW— 22、 MS— 21、 MX— 45、 MX— 500、 MX— 520、 MX— 43、 MX— 302、日本サイテックスインダストリ一社製サイメル 300、 301、 303、 350、 28 5、 232、 235、 236、 238、マイコー卜 506、 508。

[0115] ベンゾグアナミン化合物としては、例えば、イミノ基、メチロール基、アルコキシメチル基を有するものが挙げられ、特にアルコキシメチル基含有べンゾグアナミンィ匕合物が好ましい。ベンゾグアナミンィ匕合物の市販品の具体例としては、三和ケミカル社製二力ラック BX— 4000、 SB— 401、日本サイテックスインダストリ一社製サイメル 1123 などを挙げることができる。

[0116] エポキシ化合物としては、例えば、ビスフエノールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスクレゾールフルオレンジグリシジルエーテル、ビスフエノキシエタノールフルォレンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、 1, 6—へキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ジグリシジルテレフタレート、ジグリシジル o—フタレート、エチレングリコールジグリシジルェ一テル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、及びポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリオールのグリシジルエーテル、ポリグリシジルイソシァヌレート等を挙げることができる力必ずしもこれらに限定されるものではない。

[0117] フエノールイ匕合物としては、例えば、フエノール類とアルデヒド類を酸性触媒下で反応させたノボラック型フエノールイ匕合物、塩基性触媒下で反応させたレゾール型フエノールイ匕合物どちらも用いることができる。フエノール類としては、例えば、オルトタレゾーノレ、パラクレゾール、パラフエ-ルフエノール、パラノ-ルフエノール、 2, 3—キシレノーノレ、フエノール、メタクレゾール、 3, 5—キシレノール、レゾルシノール、カテコール、ハイドロキノン、ビスフエノーノレ A、ビスフエノーノレ F、ビスフエノーノレ B、ビスフエノール E、ビスフエノール H、ビスフエノール S等を挙げることができる。アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ァセトアルデヒドを挙げることができる。フエノール類とアルデヒド類は、それぞれ 1種を単独で、又は 2種以上を混合して用いられる。

[0118] ブロック化イソシァネートイ匕合物としては、例えば、へキサメチレジイソシァネート、ィソホロンジイソシァネート、トルイジンイソシァネート、ジフエ-ルメタン 4, 4'ージイソシァネート、ジフエ-ルメタン 2, 4'ージイソシァネート、ビス（4 イソシァネートシク口へキシル)メタン、テトラメチルキシリレンジイソシァネート等のジイソシァネート、これらジイソシァネートのイソシァヌレート体、トリメチロールプロパンァダクト型、ビウレット型、イソシァネート残基を有するプレボリマー（ジイソシァネートとポリオール力得られる低重合体)及びイソシァネート残基を有するウレトジオン等を挙げることができる 1S 必ずしもこれに限定されるものではない。

[0119] ブロック剤としては、例えば、フエノール (解離温度 180°C以上）、 ε 力プロラクタム (解離温度 160〜180°C)、ォキシム (解離温度 130〜160°C)、又は活性メチレン (100〜120°C)等を挙げることができる力必ずしもこれに限定されるものではない。また、 1種を単独で、あるいは 2種以上を併用して用いられる。

[0120] アタリレートモノマーとしては、例えば、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、 β—カルボキシェチル (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、 1, 6 へキサンジオールジ (メタ）アタリレート、グリセリンジ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、 1, 6 へキサンジオールジグリシジルエーテルジ (メタ）アタリレート、ビスフエノール Αジグリシジルエーテルジ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ (メタ）アタリレート、トリシクロデカ-ル (メタ）アタリレート、エステルアタリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ (メタ）アタリレート、ウレタンアタリレート等の各種アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、（メタ）ァクリル酸、スチレン、酢酸ビュル、ヒドロキシェチルビ-ルエーテル、エチレングリコールジビュルエーテル、ペンタエリスリトールトリビュルエーテル、（メタ）アクリルアミド、 N ヒドロキシメチル (メタ）アクリルアミド、 N ビュルホルムアミド、アクリロニトリル等を挙げることができる力必ずしもこれらに限定されるものではない。

[0121] アタリレートモノマーを用いる場合には、更に硬化性を向上させる目的で、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、加熱時に硬化性を向上させる目的で熱重合開始剤を用いてもよい。熱重合開始剤としては、有機過酸化物系開始剤、ァゾ系開始剤等を挙げることができる。

[0122] シランカップリング剤としては、例えば、ビュルトリス（ /3—メトキシエトキシ)シラン、ビ -ルエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン等のビュルシラン類、 _Ί—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、 β - (3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、一（3, 4—エポキシシクロへキシル)メチルトリメトキシシラン、 13 - (3, 4—エポキシシクロへキシル）ェチルトリエトキシシラン、 j8 — (3 , 4—エポキシシクロへキシル)メチルトリエトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピノレトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、 Ν - β (アミノエチル） γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν - β (アミノエチル） γ - ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— j8 (アミノエチル） γ—ァミノプロピルメチルジェトキシシシラン、 γ—ァミノプロピルトリエトキシシラン、 γ—ァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν—フエ-ルー γーァミノプロピルトリメトキシシラン、 Ν—フエ-ルー γーァミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、 γ—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ—メノレカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等を挙げることができる。

[0123] これらの熱反応性化合物のうち、メラミン化合物又はべンゾグアナミンィ匕合物、本発明のインク組成物中に、好ましくは 1重量％〜40重量％の量で含有されている。また、エポキシ化合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネートイ匕合物、又はアタリレートモノマー類などについては本発明のインク組成物中に、好ましくは 1重量％〜40 重量％の量で含有されている。また、シランカップリング剤は本発明のインク組成物中に、好ましくは 0. 1重量％〜40重量％の量で含有されている。含有量が不足すると、耐熱性、又は耐薬品性に劣る場合がある。また、含有量が 40%より多くなると、粘度の増加、又は保存安定性の低下が生じる場合がある。

[0124] (4)有機溶剤本発明のインクジェット記録用インク組成物は、有機溶剤を含有してヽる。

本発明では、インクジェット記録用インク組成物において通常使用されている有機溶剤を用いることができる。一般に、インクジェット記録用インク組成物に用いられる有機溶剤は、榭脂に対して高い溶解性を有するとともに、インクジェットプリンタからィンクを吐出する際に、インクと接するプリンタ部材に対して膨潤作用が少なぐ溶剤の粘度がなるべく低いものが好ましい。有機溶剤は、榭脂に対する溶解性、及びプリンタ部材に対する膨潤作用、粘度、及びノズルにおけるインクの乾燥性の点から選択され、アルコール系溶剤、グリコール系溶剤、エステル系溶剤、及び z又はケトン系溶剤等の 1種類を単独で、又は 2種類以上を混合して使用することができる。

[0125] アルコール系溶剤としては、例えば、へキサノール、ヘプタノール、ォクタノール、ノナノール、デカノール、ゥンデ力ノール、シクロへキサノール、ベンジルアルコール、又はアミルアルコール等を挙げることができる。

[0126] グリコール系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、ェチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノイソプロピノレエーテノレ、ェチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシノレエーテノレ、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ一ノレモノェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレァセテート、ジエチレングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、トリエチレングリコーノレモノメチノレエーテル、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテル、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ一ノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレァセテート、 1 ブトキシエトキシプロパノール、又は 1ーメトキシ 2—プロピルアセテート等を挙げることができる。

[0127] エステル系溶剤としては、例えば、乳酸ェチル、乳酸プロパン、又は乳酸ブチル等を挙げることができる。

ケトン系溶剤としては、例えば、シクロへキサノン、ェチルアミルケトン、ジアセトンァルコール、ジイソプチルケトン、イソホロン、メチルシクロへキサノン、又はァセトフエノン等を挙げることができる。

[0128] (5)顔料誘導体

本発明のインクジェット記録用インク組成物は、更に顔料誘導体を含有することができる。

顔料誘導体としては、例えば、一般式（la)：

G¹- (E) q (la)

で表される化合物を用いることができる。

[0129] 基 Eの塩基性置換基としては、例えば、下記一般式 (3)、一般式 (4)、一般式 (5)、及び一般式 (6)で示される置換基を挙げることができる。

[0130] 一般式（3) :

[化 2]

X¹ :— SO ―、— CO—、— CH NHCOCH ―、— CH—又は直接結合を表す。

2 2 2 2

p : l〜10の整数を表す。

R²:それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァルケ-ル基、置換されていてもよいフエ-ル基、又は R¹と R²とで一緒になつて更なる窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。ァルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜10が好ましい。

[0131] 一般式 (4) :

[化 3] R³

/

—— CH₂N (4)

V

R³、 R⁴:それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァルケ-ル基、置換されていてもよいフエ-ル基、又は R³と R⁴とで一緒になつて更なる窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表す。ァルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜10が好ましい。

[0132] 一般式（5) :

[化 4]

X²:— SO―、— CO—、— CH NHCOCH―、— CH—又は直接結合を表す。

2 2 2 2

R⁵：置換されて!、てもよ、アルキル基、置換されて、てもよ、ァルケ-ル基又は置換されて、てもよ、フエ-ル基を表す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜1 0が好ましい。

R⁶、 R⁷、 R⁸、 R⁹:それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されて!/、てもよ!/、ァルケ-ル基又は置換されて!、てもよ!/、フエ-ル基を表す。アルキル基及びァルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。

[0133] 一般式 (6) :

[化 5]

X³:— SO―、— CO—、— CH NHCOCH―、— CH—又は直接結合を表す。

2 2 2 2

Y: NR³— Z— NR³¹—又は直接結合を表す。

R³°、 R³¹ :それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されて V、てもよ、ァルケ-ル基又は置換されて!、てもよ!/、フエ-ル基を表す。アルキル基及びァルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。

Z :置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいァルケ-レン基、又は置換されて、てもよ、フエ-レン基を表す。アルキレン基及びァルケ-レン基の炭素数は 1〜8が好ましい。

P：下記一般式 (7)で示される置換基又は下記一般式 (8)で示される置換基を表す。 Q :水酸基、アルコキシル基、前記一般式 (7)で示される置換基又は前記一般式 (8) で示される置換基を表す。

[0134] 一般式（7) :

[化 6]

R¹⁰

/

― NH(CH₂)r—— N (7)

R¹¹ r: l〜10の整数を表す。

R¹⁰、 R¹¹ :それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいァルケ-ル基、置換されていてもよいフエ-ル基、又は R^1G、 R¹¹とで一緒になつて更なる窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を含む置換されて!、てもよ、複素環を表す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜 10が好まし!/、。

[0135] 一般式 (8) : [化 7]

R¹⁶：置換されて!、てもよ、アルキル基、置換されて、てもよ、ァルケ-ル基又は置換されて、てもよ、フエ-ル基を表す。アルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜1 0が好ましい。

R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵、 R¹⁶ :それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されて、てもよ、ァルケ-ル基又は置換されて、てもよ、フエ-ル基を表す。ァルキル基及びアルケ-ル基の炭素数は 1〜5が好ましい。

[0136] 基 Eの酸性置換基又は中性置換基としては、例えば、下記一般式 (9)、一般式（10 )及び一般式（ 11)で示される置換基を挙げることができる。

一般式 (9) :

SO M/1 (9)

3

M :水素原子、カルシウム原子、バリウム原子、ストロンチウム原子、マンガン原子、又はアルミニウム原子を表す。

1: Mの価数

[0137] 一般式（10) :

[化 8]

R¹⁷、 R¹⁸、 R¹⁹、 R²°:水素原子又は炭素数 1〜30のアルキル基を表す (但し全てが水素原子である場合は除く)。

[0138] 一般式（11) : [化 9]

A¹ :水素原子、ハロゲン原子、 NO、 -NH又は SO Hを表す。

2 2 3

k: l〜4の整数を表す。

[0139] 色素原型化合物残基 G¹としては、例えば、ジケトピロロピロール系色素、ァゾ、ジスァゾ、若しくはポリアゾ等のァゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラノントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジォキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チォインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、又は金属錯体系色素、あるいはアントラキノン残基、又はトリァジン残基などを挙げることができる。

[0140] また、アントラキノン誘導体としては、上記塩基性置換基、酸性置換基又は中性置換基を有するアントラキノンを用いることができる。また、トリァジン誘導体としては、メチル基、若しくはェチル基等のアルキル基、又はアミノ基又はジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、若しくはジブチルァミノ基等のアルキルアミノ基、又は-トロ基又は水酸基又はメトキシ基、エトキシ基、若しくはブトキシ基等のアルコキシ基又は塩素等のハロゲン又はメチル基、メトキシ基、アミノ基、ジメチルァミノ基、水酸基等で置換されていてもよいフエ-ル基、又はメチル基、ェチル基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ニトロ基、若しくは水酸基等で置換されていてもよいフエニルァミノ基等の置換基を有していてもよい 1, 3, 5 トリァジンに、上記塩基性置換基、酸性置換基又は中性置換基を導入した誘導体を用いることができる。

[0141] 中でもトリアジン環、アントラキノン基を含有する顔料誘導体がより好ましい。トリアジン環、アントラキノン基構造を有する顔料誘導体は、顔料に対しより高い吸着性を示し、高い分散性が得られると同時に、熱反応性化合物の硬化反応をより効果的に引き起こし、耐性の更なる向上を期待することができる。

[0142] (6)バインダー榭脂本発明のインクジェット記録用インク組成物は、更にバインダー榭脂を含有することができる。バインダー榭脂は、前記熱反応性化合物の反応温度においても、非反応性の榭脂であり、熱可塑性榭脂であることが好ましい。

[0143] ノインダー榭脂の例としては、石油系榭脂、マレイン酸榭脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートプチレート、環化ゴム、塩ィ匕ゴム、アルキド榭脂、アクリル榭脂、ポリエステル榭脂、アミノ榭脂、ビュル榭脂、又はプチラール榭脂などを用いることができる。

[0144] バインダー榭脂として、架橋可能な官能基を有するものを用いることもできる。架橋可能な官能基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、又はァルコキシル基等を挙げることができる。

架橋可能な官能基を有する榭脂としては、エステル化反応により榭脂が緩やかに架橋するため、水酸基又はカルボキシル基を有するアクリル榭脂が好ま、。

水酸基又はカルボキシル基を有するアクリル榭脂は、水酸基を有するモノマー又はカルボキシル基を有するモノマーと、水酸基及びカルボキシル基を有しな!/、アクリルモノマーとを共重合することにより得られる榭脂である。

[0145] 水酸基を有するモノマーとしては、 2 ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート， 2 ヒドロシブチル (メタ）アタリレート、 3—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、グリセリン (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ (メタ）アタリレート（n= 2〜50)、ポリ力プロラタトン変性ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート（力プロラタトンの繰り返し数 = 1〜6)、エポキシ (メタ)アタリレート、水酸基末端ウレタン（メタ）アタリレート、 N—メチロールアクリルアミド、ァリルアルコール、ポリエチレングリコールモノメタタリレート、ポリエチレングリコールモノアタリレート、ヒドロキシプロピルメタタリレート、ポリプロピレングリコールモノメタタリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコールプロピレングリコール）モノメタタリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタタリレート、ポリエチレングリコ一ルーポリプロピレングリコールモノアタリレート、ポリ（エチレングリコールーテトラメチレングリコール）モノメタタリレート、ポリ（エチレングリコールーテトラメチレングリコール )モノアタリレート、ポリ（プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）モノメタアタリレート、ポリ（プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）モノアタリレート、プロピレングリコールポリブチレングリコールモノメタタリレート、プロピレングリコーノレポリブチレンダリコールモノアタリレートなどを挙げることができる。

[0146] カルボキシル基を有するモノマーとしては，アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸、シトラコン酸、 2—カルボキシェチルアタリレート、 ω カルボキシ一ポリ力プロラタトンモノアタリレート、フタル酸モノヒドロキシェチルアタリレート、ダルタコン酸、テトラヒドロフタル酸などを挙げることができる。

[0147] 水酸基及びカルボキシル基を有しないアクリルモノマーとしては、下記一般式（12) で示されるモノマーを用いてもょ、。

[0148] 一般式（12)

[化 10]

R²¹

H₂C= C— C一 0—— (R²¹一 0)s— R²³ (12)

O 尺⁴³:炭素数1〜30のァルキル基、 CH— CH = CH、置換基されていてもよいフ

2 2

ェ-ル基又は C = 0— C (R⁵¹) =CHを表す。

2

R⁴¹及び R⁵¹：水素原子又はメチル基を表す。

R⁴²：炭素数 1〜4アルキレン基を表す。

s : l〜100の整数を表す。

[0149] 一般式（12)で示されるモノマーとしては、例えば、メトキシポリエチレングリコールモノメタタリレート、メトキシポリエチレングリコールモノアタリレート、オタトキシポリエチレングリコールモノアタリレート、オタトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタタリレート、オタトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアタリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアタリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノアタリレート、ステアロキシポリエチレングリコールモノメタタリレート、ステアロキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノアタリレート、ァリロキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタタリレート、ァリロキシポリエチレングリコーノレポリプロピレングリコーノレモノアタリレート、エチレングリコールジメタタリレート、ジエチレングリコールジメタタリレート、ポリエチレングリコールジメタタリレート、ポリエチレングリコールジアタリレート、ポリプロピレングリコールジメタタリレート

、ポリプロピレングリコールジアタリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタタリレート

、ポリテトラメチレングリコールジアタリレート、ポリ（エチレングリコールーテトラメチレングリコール）ジメタタリレート、ポリ（エチレングリコールーテトラメチレングリコール）ジァタリレート、ポリ（プロピレングリコール一テトラメチレングリコール）ジメタタリレート、ポリ (プロピレングリコールーテトラメチレングリコール）ジアタリレート、ポリエチレングリコ一ノレポリプロピレングリコーノレポリエチレングリコールジアタリレート、ノニルフエノキシポリエチレングリコールモノアタリレート、ノ-ルフエノキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノメタタリレート、ノ-ルフエノキシポリプロピレングリコールーポリエチレングリコールモノメタタリレート、ノ-ルフエノキシポリ（エチレングリコーループロピレングリコール）モノアタリレート、フエノールエチレンオキサイド変性アタリレート、ノ-ルフエノールエチレンオキサイド変性アタリレート、ビスフエノール Fェチレンオキサイド変性ジアタリレート等を挙げることができる。これらは、例えば日本油脂株式会社よりブレンマーシリーズや東亜合成株式会社よりァロニックスシリーズとして巿販されている。

[0150] 一般式（12)で示されるモノマー以外の、水酸基及びカルボキシル基を有しないァクリルモノマーとしては、例えば、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、ォクチル (メタ）ァクリレート、ステアリル (メタ）アタリレート、シクロへキシル (メタ）アタリレート、ベンジル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート等の (メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、スチレン、 _aーメチルスチレン、ビュルトルエン、酢酸ビュル等を挙げることができる。また、アルキル基の水素原子の一部又は全部が芳香環，複素環，ハロゲン原子などで置換されて、るアルキル (メタ)アタリレートなど、一般にアクリル榭脂の合成に用いられるモノマーを用いることができる。

[0151] また、架橋可能な官能基を有する榭脂としては、顔料の分散性及び経時での安定性が向上し、更にインクジェット記録用インク組成物が低粘度となるため、リン酸基又はスルホン酸基を有する榭脂が好まし、。

リン酸基及びスルホン酸基は、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシゥム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛等の多価金属、アンモニア、又はェチルァミン、ジブチルァミン、トリエタノールァミン、ェチルァミン、プロピルァミン、ブチルアミン、ペンチルァミン、へキシルァミン、ォクチルァミン、ドデシルァミン、ステアリルアミン、ォレイルァミン、ジステアリルアミン等の有機ァミンと塩を形成していてもよい。

[0152] リン酸基を有する榭脂に含まれるリン酸基は、式（13)で示される 1価のリン酸基であっても式（14)で示される 2価のリン酸基であってもよ、。

式（13) :

[化 11]

o

II

— P— OH (13)

OH 式 (14) :

[化 12]

0

II

— P— OH (14)

[0153] リン酸基を有する榭脂としては、例えば、エチレングリコールメタタリレートフォスフエート、プロピレングリコーノレメタタリレートフォスフェート、エチレングリコーノレアタリレートフォスフェート、プロピレングリコールアタリレートフォスフェートに代表されるような下記一般式（15)で示されるモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体を挙げることがでさる。

一般式 (15) :

[化 13] R 24 o

C— C— O— (O— R²⁵)—— O—— P— OH (15)

O OH

R²⁴：水素又はメチル基を表す。

R²⁵:アルキレン基を表す。

u: l〜20の整数を表す。

[0154] リン酸基を有するモノマーの具体例を以下に示す力これに限るものではない [化 14]

H₂C=

— O— CH₂— CH₂— O— P— OH

OH

C¾ O O

H₂C= C—— C— O— CH₂—— CH— O—— P— OH

CH₂C1 OH

CH₃ O O

H C= C—— C— O— CH₂—— CH—— O― P—— OH

I I CH₃ OH

CH₃ O O

¾C= C—— c- (O—— CH₂— CH₂)₅—— O― P— OH

OH

CH₃ O O

I II II

H₂C= C—— C—— (O—— CH₂一 CH)₅— O一 P— OH

CH₃ OH

[0155] これらのリン酸基を有するモノマーは、特公昭 50— 22536、特開昭 58— 128393 に記載の方法で製造することができる。市販品としては、ホスマー M、ホスマー CL、ホスマー PE、ホスマー MH (以上ュ-ケミカル社製）、ライトエステル P—1M (以上共栄社化学社製）、 J AMP - 514 (以上城北化学工業社製）、 KAYAMER PM— 2、 KAYAMER PM— 21 (以上日本化薬社製)等がある。

[0156] これらのリン酸基を有するモノマーは、単独あるいは 2種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体におけるリン酸基を有するモノマーの共重合比は、全モノマー 100重量部に対して 0. 1〜30重量部以下であることが好ましぐ 0. 1〜5重量部以下であることが更に好ましい。

[0157] スルホン酸基を有する榭脂としては、例えば、スルホン酸基を有するモノマーを重合成分として含有するビニル系重合体を挙げることができる。

スルホン酸基を有するモノマーとしては、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、 3—ァリロキシ— 2—ヒドロキシプロパンスルホン酸、 p— スチレンスルホン酸、メタリルスルホン酸、ァリルスルホン酸、メタリルォキシベンゼンスルホン酸、ァリルォキシベンゼンスルホン酸、 2—スルホェチルメタタリレート、 4ースルホブチルメタタリレート等を挙げることができる。

[0158] これらのスルホン酸基を有するモノマーは、単独あるいは 2種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体におけるスルホン酸基を有するモノマーの共重合比は、全モノマー 100重量部に対して 0. 1〜30重量部であることが好ましぐ 0. 1 〜5重量部であることが更に好ましい。

[0159] リン酸基又はスルホン酸基を有する榭脂の重量平均分子量 (Mw)は、好ましくは 1 000〜50000であり、更に好まし <は 2000〜30000である。

リン酸基を有する榭脂は、リン酸基を有するモノマーとリン酸基を有しな、モノマーとをラジカル重合すること〖こより得ることができる。また、スルホン酸基を有する榭脂は、スルホン酸基を有するモノマーとスルホン酸基を有しな、モノマーとをラジカル重合することにより得ることができる。リン酸基を有しないモノマー及びスルホン酸基を有しないモノマーとしては、先に例示した水酸基を有するモノマー、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基及びカルボキシル基を有しな、モノマーを用いることができる。

[0160] 水酸基又はカルボキシル基を有するアクリル榭脂、リン酸基又はスルホン酸基を有する樹脂の合成は、開始剤の存在下、不活性ガス気流下、 50〜150°Cで 2〜10時間かけて行われる。必要に応じて溶剤の存在下で行っても差し支えない。開始剤としては、ベンゾィルパーオキサイド、タメンヒドロパーオキサイド、 tーブチルヒドロバーオキサイド、ジイソプロピルパーォキシカーボネート、ジ t ブチルパーオキサイド、 t ブチルパーォキシベンゾエート等の有機過酸化物、 2, 2，ーァゾビスイソブチ口-トリル等のァゾィ匕合物等を挙げることができる。開始剤は、モノマー 100重量部に対して好ましくは 1〜 20重量部使用される。

[0161] スルホン酸基を有する榭脂の合成時に用いられる溶剤としては、水及び Z又は水混和性有機溶剤を用いることが好ましい。水混和性有機溶剤としては、ェチルアルコール、イソプロピルアルコール、 _n—プロピルアルコール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコール又はジエチレングリコールのモノ又はジアルキルエーテル等を挙げることができる。

[0162] また、スルホン酸基以外の官能基を有する榭脂の合成時に用いられる溶剤としては、ェチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの酢酸エステル系溶剤や、シクロへキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、キシレン、ェチルベンゼン等を挙げることができる。

[0163] また、榭脂としては、下記一般式（16)又は一般式（17)で示されるモノマーを重合成分として含有する榭脂を用いることが好ましい。これらの榭脂を用いることにより、顔料の分散性及び経時での安定性が向上し、更にインクジェットインクが低粘度となるためである。

[0164] 式（16)

[化 15]

式 (17)

[化 16]

前記一般式（16)及び一般式（17)中、 R²⁶及び R²⁸は水素原子又はメチル基を表し、 R²⁷及び R²⁹は炭素原子数 1〜4アルキレン基を表し、 V及び wは 1〜100の整数を表す。

[0165] 前記一般式（16)及び一般式（17)で示されるモノマーとしては、パラクミルフエノールエチレンオキサイド変性アタリレート、エチレンオキサイド変性ビスフエノール Aジメタクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフエノール Aジアタリレート、プロピレンォキサイド変性ビスフエノール Aジメタクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフエノール Aジアタリレート、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド変性ビスフエノール Aジメタクリレート、エチレンオキサイドプロピレンオキサイド変性ビスフエノール Aジアタリレート、プロピレンオキサイドエチレンオキサイド（ブロックタイプ）変性ビスフエノール Aジメタタリレート、プロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフエノール A ジメタタリレート、プロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフエノール Aジアタリレート等を挙げることができる。これらは、例えば日本油脂株式会社よりブレンマ一シリーズや東亜合成株式会社よりァロニックスシリーズとして市販されている。

[0166] 前記一般式（16)及び一般式（17)で示されるモノマーは、単独あるいは 2種以上の組み合わせで用いることができる。また、共重合体における前記一般式（16)及び一般式（ 17)で示されるモノマーモノマーの共重合比は、全モノマー 100重量部に対して 0. 1〜50重量部であることが好ましい。

前記一般式（16)及び一般式（ 17)で示されるモノマーを重合成分として含有する榭脂の重量平均分子量（Mw)は好ましくは 5000〜 100000であり、更に好ましくは 10000〜50000である。

[0167] 前記一般式（16)及び一般式（17)で示されるモノマーを重合成分として含有する榭脂は、前記一般式（16)及び一般式（17)で示されるモノマーと他のモノマーとを、水酸基又はカルボキシル基を有するアクリル榭脂と同様にして、ラジカル重合することにより得ることができる。他のモノマーとしては、先に例示した水酸基を有するモノマ一、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基及びカルボキシル基を有しないモノマ一、リン酸基を有するモノマー、スルホン酸基を有するモノマーを用いることができる

[0168] (7)顔料の被覆処理

顔料の被覆処理は、前記顔料、前記一般式 (la)で表される榭脂型分散剤、前記有機溶剤、前記顔料誘導体、及び前記バインダー榭脂等が均一になるように予め混合してから、分散機を用いて混練することにより行うことができる。溶剤の配合量は、混合物の機械特性に応じて調節することが好ま Uヽ。顔料の被覆処理に用いる分散機としては、ニーダー、ロールミル、ボールミル、バンバリ一ミキサー、ローラーミル、石臼式ミル等が挙げられる力 2本ロールミルは一つの装置で混合及び混練ができるので好ましい。

[0169] 顔料を被覆処理する際の原料の配合量は、顔料 100重量部に対して、顔料誘導体 1〜30重量部、前記榭脂型分散剤及び前記バインダー榭脂 (以下、榭脂成分) 20 〜200重量部、及び溶剤 4〜200重量部の範囲であることが好ましい。顔料誘導体の配合量が 1重量部未満の場合は、アンカー効果が少なヽためインクを低粘度化させる効果が小さぐ 30重量部を超える場合は、顔料誘導体が過剰となり未吸着の顔料誘導体同士が凝集するためインクが増粘する。また、榭脂成分の配合量が 20重量部未満の場合は、充分に顔料表面を被覆できず、顔料の分散安定性が低くなり、 20 0重量部を超える場合は、顔料に吸着しなヽ遊離の榭脂成分によりインクの粘度が上昇する。また、溶剤の配合量が 4重量部未満の場合は、顔料誘導体及び榭脂成分の顔料に対する初期の塗れが不充分で充分に顔料を被覆しな、ため、インクの粘度が安定しないことがあり、 200重量部を超える場合は、顔料の被覆処理が困難となる

[0170] 顔料の被覆処理は、具体的には、下記の 2段階の工程により行われる。

第 1工程は、顔料、榭脂成分、及び溶剤等を含む組成物を 20回程度 2本ロールに通すことにより顔料への榭脂成分の濡れと吸着を進行させるチップ化工程である。この工程で、配合した溶剤のうち約 80重量％程度が揮発する。

[0171] 第 2工程は、チップ化により前記榭脂成分が顔料に吸着した混練物の加熱、混練を続けて顔料粒子表面に被覆層を形成する被覆処理工程である。混練物の粘度が高ぐ機械上、混練できない場合は、適量の溶剤を追加し、混練を助ける。

[0172] 榭脂成分が架橋可能な官能基を有する場合には、被覆処理工程で榭脂成分の架橋が生じ、一部に榭脂切断も見られる。この反応は、過度な機械的な加圧と磨砕、更には加熱の結果によるものでメカノケミカルな反応であり、顔料と榭脂成分のみでは榭脂成分の架橋反応は生じにくヽ。顔料と榭脂成分とを混練する際に顔料誘導体を用いることにより、顔料誘導体と榭脂成分とが顔料表面に強固に吸着し、更に加熱と加圧混練を行うことにより榭脂成分の架橋が生じると推定される。加熱温度は 80°C〜 120°Cの範囲であることが好ま、。 80°C未満の温度では榭脂成分が十分に架橋しない場合があり、 120°Cを超える温度では、榭脂成分の劣化が生じる場合がある。

[0173] 顔料表面に吸着しな力つた余剰の榭脂成分は、インクの粘度等の物性に影響を及ぼす場合には、洗浄やろ過等により除去することが好ましい。また、被覆処理顔料は、乾燥しても凝集しない場合には、洗浄後に乾燥してもよいが、被覆処理時に用いた溶剤がインクジェットインクの液状媒体として使用可能な溶剤であればあえて乾燥する必要がない。

[0174] (8)物性など

本発明のインクジェット記録用インク組成物において、固形分含有量は、インク組成物全重量に対して、好ましくは 3〜60重量％、より好ましくは 4〜40重量％である。固形分含有量が、 3重量％未満になるとインク皮膜の濃度や耐性が不足し、 60重量％を超えるとインクの粘度が上昇し、経時安定性が低下することがある。

[0175] 本発明のインクジェット記録用インク組成物は、下記の粘度物性 I及び IIを満たすことを特徴とする。

(粘度物性 I)

固形分濃度 20重量％以上 40重量％未満において、粘度 (但し、ずり速度が 100 ( lZs)である場合に限る）が 3〜200 (mPa' s)であり、かつ、 T. I.値 (但し、ずり速度 10 (l/s)の粘度 η a (mPa- s)とずり速度 1000 (lZs)の粘度 η b (mPa- s)との比（ 7? a/ 7? b)とする）力^〜 2である。

(粘度物性 II) 固形分濃度 40重量％以上 60重量％以下において、粘度 (但し、ずり速度が 100 ( lZs)である場合に限る）が 10〜200 (mPa' s)であり、かつ、 T. I.値（但し、ずり速度 10 (lZs)の粘度 η a (mPa- s)とずり速度 1000 (lZs)の粘度 η b (mPa- s)との比（ r? aZ r? b)とする）力^〜 3である。

[0176] 本発明の着色榭脂組成物の粘度は、 2mPa' s以上 40mPa' s以下であり、好ましくは 3mPa · s以上 30mPa · s以下であり、更に好ましくは 4mPa · s以上 20mPa · s以下である。粘度が大きすぎると、連続して吐出する場合に、安定した吐出ができない。本発明の着色榭脂組成物において、粘度を任意に 2〜40mPa · sの範囲にすることができるが、固形分含有量を 20重量％以上 40重量％未満又は 40重量％以上 60重量％に調整すれば、上記の粘度物性 I又は IIを満たすこととなる。

[0177] 本発明の着色榭脂組成物において、固形分濃度が 40〜60w%になった時の粘度は 10〜200mPa' sであり、かつ、 T. I.値は 1〜4、好ましくは 1〜3である。ここで、 T . I.値とは、チキソトロピー性ともいい、下記関係 (ィ)で表されるものをいう。

関係 (ィ）：

T. I.値 =V1ZV2

ここで、 VIは、レオメーターにおける、ローターの回転数が 10 (1/S)で測定した粘度であり、 V2は、レオメーターにおける、ローターの回転数 1000 (1ZS)で測定した粘度である。

[0178] 上記の固形分濃度、粘度、及び T. I.値の関係については、より好ましくは、着色榭脂組成物中の固形分濃度力 0w%になった時の粘度が 4〜 150mPa · s、チキソト口ピー性が 1〜3であり、更には、インク中の固形分濃度力 0w%になった時の粘度力〜 lOOmPa · sであり、チキソトロピー性が 1〜2であることがより好まし!/、。

[0179] 本発明のインクジェット記録用インク組成物の平均分散粒子径としては、 5nm以上 200nm以下が好ましぐ lOnm以上 150nm以下がより好ましい。平均分散粒子径が大きすぎるとヘッドが目詰まりを起こしやすぐ安定した吐出ができない。また平均分散粒子径が小さすぎると、再凝集を引き起こし易くなり、経時安定性が悪ィ匕する。

[0180] 本発明のインクジェット記録用インク組成物の表面張力としては、 20mNZm以上 4 OmNZm以下が好ましぐ 24mNZm以上 35mNZm以下がより好ましい。表面張力が高すぎるとヘッドからインクが安定して吐出することができず、逆に表面張力が低すぎるとヘッドから吐出後インクが液滴を形成することができなくなる。

[0181] 本発明のインクジェット記録用インク組成物の製造は、榭脂型分散剤、前記顔料、前記熱反応性化合物、及び前記有機溶剤、並びに必要に応じて前記バインダー榭脂及び Z又は顔料誘導体を通常の分散機に投入し、所望の平均粒子径 '粒度分布になるまで分散することにより行うことができる。インク組成物の原料は、一括して混合 •分散してもよいし、それぞれの原料の特性や経済性を考慮して別々に混合'分散してもよい。インク組成物の粘度が高過ぎ、希釈が必要な場合には、インク原液に希釈用の液状媒体を加えて均一に攪拌し、インク組成物を調製することもできる。

[0182] 分散機としては、サンドミル、ビーズミル、アジテータミル、ダイノミル、又はコボルミルなどが好適である。それぞれの分散機において、顔料分散に適切な粘度領域がある場合には、各種榭脂成分と顔料との比率を変えて粘度を調整することができる。ィンクジェット記録用インク組成物は、分散機で分散後に、粗大粒子や異物除去を目的にフィルターや遠心法により濾過することが好ましい。

[0183] インクジェット記録用インク組成物を製造する際には、更に、界面活性剤型分散剤や、アントラキノン誘導体、及び Z又はトリァジン誘導体を用いることができる。界面活性剤型顔料分散剤としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリォキシエチレンノ-ルフエ-ルエーテル、又はステアリルァミンアセテート等を挙げることができる。

[0184] インクジェット記録用インク組成物には、インク組成物の粘度が 25°Cで 2〜40mPa •sとなる範囲で、種々の添加剤を含有させることができる。例えば、インクの基板への濡れ性を制御するために、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤を選択する際には、その他のインク構成成分との相溶性を考慮する必要がある。界面活性剤には、ァニオン性、カチオン性、両性、又は非イオン性のものがあり、好適なものを選択すればよい。

[0185] 本発明のインクジェット記録用インク組成物は、高い顔料濃度でありながら低粘度であるため吐出安定性に優れ、顔料含有量が通常のインクジェットインクに比べ多いために吐出量を少なくすることができることから、カラーフィルター基板用をはじめ、高い印字濃度が望まれている印刷物の生産性及び品位を向上させることができる。特に、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、高い生産性及び品位が求められるカラーフィルター基板の製造に好適である。

[0186] また、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、顔料が高濃度に分散されているので、インク組成物が深さ方向に浸透する紙や横方向への濡れ広がるプラステイツク、ガラス及び金属であっても、印字濃度を高くできる。更に、吐出量を抑えることができるので、受容層のインク受容量を超えるためインクが流出して混色したり、ドット形状が真円とならな力つたことも回避することができるので、従来のインクジェット印刷では制限された用途にも用いることができる。

[0187] (9)カラーフィルター基板

本発明のインクジェット記録用インク組成物を用いて、インクジェット法により、カラーフィルター基板を製造することができる。カラーフィルター基板は、例えば、薄型テレビジョンなどに利用されている液晶ディスプレイパネルに利用することができる。

[0188] カラーフィルター基板は所望の色相のフィルターセグメントを具備するものであり、フィルターセグメントは、ブラックマトリックスが形成された基板のブラックマトリックスで区分けされた領域内に、インクジェット法によりカラーフィルター用インクジェットインクを吐出することに形成される。

基板としては、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂板を用いることができる。ブラックマトリックスは、例えば、ラジカル重合型のブラックレジストを塗布し、露光、そして現像してパターユングするフォトリソグラフィ一法、黒色インクを印刷する印刷法、又は金属を蒸着したのちエッチングする蒸着法等により基板上に形成することができる。

実施例

[0189] 以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、実施例は本発明を限定するものではない。なお、実施例中、「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を表す。また、重量平均分子量は、 TSKgelカラム (東ソ一社製)を用い、検出器を装備した GPC (東ソ一社製、 HLC— 8120GPC)で、展開溶媒に THFを用いたときのポリスチレン換算分子量である。

[0190] (I— 1)ウレタン系分散剤

最初に、ウレタン系分散剤の製造例を示す。

[0191] <合成例 I 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に 1ーデカノール 67部、 ε—力プロラタトン 433部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 1 20°Cで 2時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりポリ力プロラタトン溶液 (I— MC)を得た。

[0192] <合成例 I 2>

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 2—メルカプトエタノール 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (I - MA)を得た。

[0193] <合成例 I 3 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、チォグリセロール (旭化学工業株式会社) 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (I— DA)を得た。

[0194] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (I-U)の製造例 I 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ポリ力プロラタトン溶液（I— MC) 53部、 VESTANAT T 1890Z100 (デグサジャパン株式会社) 67部、アクリル榭脂溶液 (I— DA) 55部、メトキシプロピルアセテート 103 部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 1時間反応させた。その後、ジメチロールブタン酸 (DMBA、日本化成株式会社製） 27部、メトキシプロピルアセテート 27部を仕込み、 90°Cにて反応させ、 IRにてイソシァネート基に基づく 2 270cm^_1のピークの消失を確認し、 40°Cまで冷却し、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (I U - 1)を得た。

[0195] く分岐ウレタン榭脂分散剤 (I— U)の製造例 I 2〜1 7>

表 2に示す組成で製造例 I 1と同様にして、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (I—U) を合成し、（I— U 2)〜(I— U 7)を得た。

[0196] [表 2]

[0197] VESTANAT T 1890Z 100 : IPDI (イソホロンジイソシァネート）トリマー（デグサジャパン株式会社製）

ブレンマー PP— 1000：ポリプロピレングリコールモノメタタリレート（日本油脂株式会社製）

FM-0411 :片末端モノアルコールポリシロキサン (チッソ株式会社製）

ベンジルアルコール：和光純薬株式会社製

DMBA：ジメチロールブタン酸（日本化成株式会社製）

[0198] (I 2)ビニル系分散剤

ビュル系榭脂の製造例を以下に示す。

[0199] <ビュル系分散剤 (榭脂 I B— 1)の製造例 I— 1 > ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応擦こメトキシプ口ピルアセテートを 60部仕込み 110°Cに昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、 n—ブチルメタタリレート 40部、ベンジルメタタリレート 50部、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート 5部、メタクリル酸 5部、メトキシプロピルアセテート 40部、及びジメチノレ 2, 2'ーァゾビスジイソプチレート 5部を予め均一に混合した混合液を 2時間かけて滴下し、その後 3時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量 12000のビニル系榭脂（I— B1)を得た。ビニル系榭脂（I— B1)中の固形分比率は 50%であった。

[0200] (I 3)顔料誘導体

また、一般式（1)で示される顔料誘導体については、下記表 3で示されるような性状のものをそれぞれ公知の方法にて合成した。

[0201] [表 3]

[0202] (I 4)顔料分散体

次に、下記表 4のような配合で顔料分散体 I—A〜I—Hを作成した。これらの分散体は有機溶剤中に顔料、顔料誘導体及び分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約 1時間分散して作成した。

[0203] [表 4] 分散体分散体分散体分散体分散体分散体分散体分散体

I-A I-B I-C I-D I-E I-F I-G I-H 顔料 E5B02 E5B02 E5B02 FG7351 FG7351 E5B02 FG7351 E5B02 顔料誘導体 A A A B B A B A 分散剤 I-U-1 I-U-2 I-U-3 I-U-4 I-U-5 I-U-6 I- U - 7 I-B-1 溶剤 BGAc BGAc BGAc BGAc BGAc BGAc BGAc BGAc 顔料 25 25 25 35 35 25 35 25 組誘導体 1. 5 1. 5 1. 5 5 5 1. 5 5 1. 5 成

比分散剤 7. 5 7. 5 7. 5 10. 5 10. 5 7. 5 10. 5 10 溶剤 66 66 66 49. 5 49. 5 66 49. 5 63. 5 表 4中の略称

E5B02 ;キナクリドン顔料「： Hostaperm Red E5B 02」（クラリアント社製） FG7351 ;フタロシアニン顔料「Lionol Blue FG— 7351」（東洋インキ製造社製） BGAc；エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート

[0204] [実施例 I 1]

上記顔料分散体 I— Aを下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。 •顔料分散体 I A 20. 0部

.ビ -ル榭脂 VYHD (ダウケミカルズ社製塩酢ビ榭脂） 5. 0部

.シクロへキサノン 20. 0部

'ジエチレングリコールモノェチルエーテルアセテート 10. 0部

'エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 45. 0部

[0205] [実施例 I 2]

実施例 I 1において、顔料分散体 I— Aを顔料分散体 I— Bに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0206] [実施例 I 3]

実施例 I 1において、顔料分散体 I— Aを顔料分散体 I— Cに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0207] [実施例 I 4]

上記顔料分散体 I Dを下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。 •顔料分散体 I D 12. 0部 .ビ -ル榭脂 VYHD (ダウケミカルズ社製塩酢ビ榭脂） 6. 0部

.シクロへキサノン 20. 0部

'エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 52. 0部

[0208] [実施例 I 5]

実施例 I 4において、顔料分散体 I— Dを顔料分散体 I—Eに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0209] [比較例 I 1]

実施例 I 1において、顔料分散体 I— Aを顔料分散体 I—Fに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0210] [比較例 I 2]

実施例 I 4において、顔料分散体 I Dを顔料分散体 I Gに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0211] [比較例 I 3]

実施例 I 1において、顔料分散体 I— Aを顔料分散体 I—Hに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0212] 〔物性評価〕

実施例 I 1〜1 5及び比較例 I 1〜1 3のインクジェットインキにつ!/、て、分散性の尺度として（1)分散粒径、流動性の尺度として（2)粘度、印字安定性の尺度として (3)吐出状態をそれぞれ評価した。

(1)分散粒径:インクジェットインキを酢酸ェチルで 200〜 1000倍に希釈し、粒度分布計〔マイクロトラック UPA150 (日機装社製)〕で測定した。

(2)粘度:インクジェットインキを 25°Cに調整し、 E型粘度計 RE80 (東機産業社製）にて測定した。

(3)印字安定性:インクジェットインキを大判インクジェットプリンタ IP— 6500 (セィコ一アイ'インフォテック社製)で印字して、ノズルチェックパターンの印刷状態を観察した。ノズル抜けや曲がりといった印字欠陥が 1%以下を〇、 1〜10%を△、それ以上の印字欠陥を Xとした。下記表 5に評価結果を示す。

[0213] [表 5]

[0214] 実施例 1—1〜1— 5のインクジェットインキは粘度、分散粒径ともにインクジェットインキに適した値を示し、結果として優れた印字安定性を示した。一方、比較例 1—1、 I 2は吐出はできた力粘度が高いために印字欠陥が 5〜10%に達した。比較例 1— 3 は粘度が高ぐまた分散粒径が大きいこともあり、プリンタヘッドからインキを吐出させることが殆どできな力つた。

[0215] (II 1)ウレタン系分散剤

ウレタン系分散剤の製造例を以下に示す。

[0216] く合成例 II 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に 1ーデカノール 67部、 ε—力プロラタトン 433部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 1 20°Cで 2時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりポリ力プロラタトン溶液 (II— MC)を得た。

[0217] く合成例 II 2 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 2—メルカプトエタノール 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (II - MA)を得た。

[0218] く合成例 II 3 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、チォグリセロール (旭化学工業株式会社) 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (II— DA)を得た。

[0219] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (II-U)の製造例 II 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ポリ力プロラタトン溶液（Π— MC) 84部、 VESTANAT T 1890Z100 (デグサジャパン株式会社) 66部、メトキシプロピルアセテート 100部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 1時間反応させた。その後、ジメチロールブタン酸 (DMB A、日本ィ匕成株式会社製) 40部、メトキシプロピルアセテート 40部を仕込み、 90°Cにて反応させ、 IRにてイソシァネート基に基づく 2270cm^_1のピークの消失を確認し、更にピロメリット酸二無水物 6部、メトキシプロピルアセテート 6部を仕込み、 100°Cにて反応させ、 IRにて酸無水物基に基づく 1855cm^{_ 1}と 1785cm^_1のピークの消失を確認した後、 40°Cまで冷却し、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (Π—U—l)を得た。

[0220] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (II-U)の製造例 II 2〜Π— 7 >

表 6に示す組成で製造例 II— 1と同様にして、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (II-U )を合成し、（II U 2)〜（II U 7)を得た。

[0221] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (II-U8)の製造例 II 8 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、片末端モノアルコールポリシロキサン FM— 0041 (チッソ株式会社製） 4部、 VESTANA Τ Τ 1890/100 46部、メトキシプロピルアセテート 125部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 1時間反応させた。その後、アクリル榭脂 (II— DA) 121部、ネオペンチルグリコール 11部、メトキシプロピルアセテート 96部を仕込み、 90°Cにて反応させ、 IRにてイソシァネート基に基づく 2270cm^_1のピークの消失を確認した後、 40°Cまで冷却し、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (II—U8)を得た。

[0222] [表 6] II-U-1 II-U-2 II-U-3 II-U-4 II-U-5 II-U-6 II-U-7 II-U-8

VESTANAT T 1890/100 66 71 68 71 57 61 93 46 ポリ力プロラクトン溶液（II- MC)

84

<合成例 II一 1 >

ブレンマー PP- 00 56

ァクリル榭脂溶液 (II- MA)

81

ぐ合成例 II一 2 >

FM-0411 56 12 6 ピスコ一ト #300 13

OXT-101 4

腿 A 40 43 41 43 34 37 56 ネオペンチノレグリコーノレ 11 アクリル樹脂溶液（Π-DA) 59 64 121 ピロメリット酸ニ無水物 6 6 6 6 9 9 8

PGMAc 145 174 147 168 144 156 160 144

VESTANAT T 1890/ 100の

39% 41% 108% 41% 38% 39% 57% 32% 樹脂中の重量％

重量平均分子量 32000 3000 35000 29000 18900 16000 15600 8700 酸価 106 112 108 112 116 120 154 71 固形分％ 50% 50% 50% 50% 50% 50% 50% 50%

[0223] VESTANAT T 1890ZlOO :IPDIトリマー（デグサジャパン株式会社製）

ビスコート # 300 :ペンタエリスリトールトリアタリレート（大阪有機化学工業株式会社製）

OXT- 101：ォキセタンアルコール (東亞合成株式会社製）

DMBA：ジメチロールブタン酸（日本化成株式会社製）

ネオペンチルダリコール (和光純薬株式会社製）

ピロメリット酸二無水物 (和光純薬株式会社製）

[0224] (II 2)ビニル系分散剤

ビュル系榭脂の製造例を以下に示す。

[0225] 《製造例 II 9 (榭脂 Π— Bl)》

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応擦こメトキシプ口ピルアセテートを 60部仕込み 110°Cに昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、 n—ブチルメタタリレート 40部、ベンジルメタタリレート 50部、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート 5部、メタクリル酸 5部、メトキシプロピルアセテート 40部、及びジメチノレ 2, 2'ーァゾビスジイソプチレート 5部を予め均一に混合した混合液を 2時間かけて滴下し、その後 3時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量 12000のビニル系榭脂（II— B1)を得た。ビニル系榭脂（II— B1)中の固形分比率は 50%であった。

[0226] (II 3)顔料分散体

次に、下記表 7のような配合で顔料分散体 II— Α〜Π-Ιを作成した。これらの分散体は有機溶剤中に顔料、顔料誘導体及び分散剤を投入し、ハイスピードミキサー等で均一になるまで撹拌後、得られたミルベースを横型サンドミルで約 1時間分散して作成した。

[0227] [表 7]

表 7中の略称

[0228] [実施例 II 1]

上記顔料分散体 Π— Aを下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た •顔料分散体 II A 20. 0部

.ビ -ル榭脂 VYHD (ダウケミカルズ社製塩酢ビ榭脂） 5. 0部

.シクロへキサノン 20. 0部

'エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 45. 0部

[0229] [実施例 II 2]

実施例 II 1において、顔料分散体 II Aを顔料分散体 II Bに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0230] [実施例 II 3]

実施例 II 1において、顔料分散体 II Aを顔料分散体 II Cに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0231] [実施例 II 4]

上記顔料分散体 Π— Dを下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た

•顔料分散体 II D 12. 0部

ゼ -ル榭脂 VMCA (ダウケミカルズ社製塩酢ビ榭脂） 6. 0部

.シクロへキサノン 20. 0部

'ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 10. 0部

'エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 52. 0部

[0232] [実施例 II 5]

実施例 II 4において、顔料分散体 II Dを顔料分散体 II Eに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0233] [実施例 II 6]

実施例 II 4において、顔料分散体 II Dを顔料分散体 II Fに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0234] [実施例 II 7]

実施例 II 4において、顔料分散体 II Dを顔料分散体 II Gに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。 [0235] [実施例 II 8]

顔料分散体 II— Hを下記配合処方にてインキ化し、インクジェットインキを得た。 •顔料分散体 II H 12. 0部

ゼ -ル榭脂 VMCA (ダウケミカルズ社製塩酢ビ榭脂） 6. 0部

•N—メチル 2—ピロリドン 20. 0部

'エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート 52. 0部

[0236] [比較例 II 1]

実施例 II 1にお、て、顔料分散体 II Aを顔料分散体 II Iに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0237] [比較例 II 2]

実施例 II 4において、顔料分散体 II Dを顔料分散体 II Iに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0238] [比較例 II 3]

実施例 II 8にお、て、顔料分散体 II Hを顔料分散体 II Iに代えたこと以外は同様の配合処方でインクジェットインキを得た。

[0239] 〔物性評価〕

実施例 II— 1〜11— 8及び比較例 II— 1〜11— 3のインクジェットインキにつ!/、て、分散性の尺度として「分散粒径」、流動性の尺度として「粘度」、印字安定性の尺度として「吐出状態」をそれぞれ前記と同じ方法で評価した。

下記表 8に評価結果を示す。

[0240] [表 8]

実施例 II— 1〜11— 8のインクジェットインキは粘度、分散粒径ともにインクジェットィンキに適した値を示し、結果として優れた印字安定性を示した。一方、比較例 11—1、 II— 2は吐出はできた力粘度が高いために印字欠陥が 5〜10%に達した。比較例 II

—3は粘度が高ぐまた分散粒径が大きいこともあり、プリンタヘッドからインキを吐出させることが殆どできな力つた。

[0242] 〔インク組成物〕

以下の実施例及び比較例で用いた顔料、顔料誘導体、溶剤及び榭脂型分散剤を示す。また、以下の実施例及び比較例における最終的なインキ組成を以下の表（実施例及び比較例）に示す。

[0243] (III 1)顔料

レッド顔料： C. I. Pigment Red 254 (チバスペシャルティケミカルズ社製「ィルガフォー RED B-CFJ )

レッド顔料— 2 : C. L Pigment Red 177 (チバスペシャルティケミカルズ社製「Chr omophtal RED A2Bj )

グリーン顔料: C. I. Pigment Green 36 (東洋インキ製造社製「リオノールグリーン 6YKJ )

ブルー顔料： C. I. Pigment Blue 15 : 6 (東洋インキ製造社製「リオノールブルー Ej )

エロー顔料： C. I. Pigment Yellow 138 (東洋インキ製造社製「リオノゲンエロ一 1010」

マゼンタ顔料: C. I. Pigment Red 122 (東洋インキ製造社製「リオノゲンマゼンタ 5750」）

シアン顔料： C. I. Pigment Blue 15 : 3 (東洋インキ製造社製「リオノールブルー FG- 7351J )

バイオレット顔料： C. I. Pigment Violet 23 (Clariant GmbH社製「Hostaper m Violet RL-NFj )

[0244] (III 2)顔料誘導体：

顔料誘導体 [1] (レッド用）

[化 17]

[0245] 顔料誘導体 [2] (グリーン用、ブルー用、シアン用)

[化 18]

顔料誘導体 [3] (ヱ口

[化 19]

[0247] 顔料誘導体 [4] (マゼンタ用)

[化 20] N N—— CH₃

[0248] 顔料誘導体 [5] (レッド 2用) [化 21]

顔料誘導体 [6] (バイオレット用)

(III 3)溶剤

[化 22]

CBAc：ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート

BuCBAc：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート

PGMAc：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

[0250] (III 4)ウレタン系分散剤

ウレタン系分散剤の製造例を以下に示す。

[0251] <合成例 III 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に 1ーデカノール 67部、 ε—力プロラタトン 433部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 1 20°Cで 2時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりポリ力プロラタトン溶液 (ΙΠ— MC)を得た。

[0252] <合成例 III 2>

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 2—メルカプトエタノール 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (III - MA)を得た。

[0253] <合成例 III 3 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、チォグリセロール (旭化学工業株式会社) 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (III— DA)を得た。

[0254] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (III-U)の製造例 III 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ポリ力プロラタトン溶液（III— MC) 53部、 VESTANAT T 1890Z100 (デグサジャパン株式会社) 67部、アクリル榭脂溶液 (III DA) 55部、メトキシプロピルアセテート 103 部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 1時間反応させた。その後、ジメチロールブタン酸 (DMBA、日本化成株式会社製） 27部、メトキシプロピルアセテート 27部を仕込み、 90°Cにて反応させ、 IRにてイソシァネート基に基づく 2 270cm^_1のピークの消失を確認し、 40°Cまで冷却し、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (III U1)を得た。

[0255] <分岐ウレタン榭脂分散剤（III U)の製造例 III 2〜ΠΙ— 7 >

表 9に示す組成で製造例 III— 1と同様にして、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (ΠΙ— U)を合成し、（III U 2)〜（III U 7)を得た。

[0256] [表 9]

III-U-1 III-U-2 III- U - 3 III-U-4 III-U-5 III-U-6 III-U-7

VESTANAT T 1890/100 53 71 55 71 46 93 30 ポリ力プロラクトン溶液（III - MC)

67

<合成例 III一 1 >

ブレンマー PP- 1000 56 90 90 アクリル樹脂溶液 (ΠΙ-ΜΑ)

65

<合成例 III一 2 >

F -0411 56

ベンジレアノレコーノレ 4 8 2

DMBA 27 43 27 43 16 56 アクリル樹脂溶液（III-DA)

55 57 121 189 <合成例 III一 3 >

PGMAc 128 168 130 168 114 108

VESTANAT T 1890/ 100の

32% 43% 33% 43% 31% 59% 18% 樹脂中の重量％

重量平均分子量 12000 23000 11000 16000 19000 18000 12000 酸価 61 97 62 97 41 135 0 固形分％ 50% 50% 50% 50% 50% 100% 50%

[0257] VESTANAT T 1890ZlOO :IPDIトリマー（デグサジャパン株式会社製）

ベンジルアルコール：和光純薬株式会社製

DMBA：ジメチロールブタン酸（日本化成株式会社製）

[0258] (III 5)ビニル系榭脂

ビュル系榭脂の製造例を以下に示す。

[0259] 《製造例 ΠΙ— 8 (榭脂 III Bl)》

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応擦こメトキシプ口ピルアセテートを 60部仕込み 110°Cに昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、 n—ブチルメタタリレート 40部、ベンジルメタタリレート 50部、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート 5部、メタクリル酸 5部、メトキシプロピルアセテート 40部、及びジメチノレ 2, 2'ーァゾビスジイソプチレート 5部を予め均一に混合した混合液を 2時間かけて滴下し、その後 3時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量 12000のビニル系榭脂（III Bl)を得た。ビニル系榭脂（III B1)中の固形分比率は 50%であった。

[0260] (III— 6)メラミン榭脂

三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有メラミン榭脂ユカラック MX— 43 三和ケミカル社製ィミノ ·メチロール基含有メラミン榭脂ユカラック MS— 001

[0261] (III 7)ベンゾグアナミン榭脂

三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有べンゾグアナミン榭脂二力ラック SB—

401

三和ケミカル社製ィミノ'メチロール基含有べンゾグアナミン榭脂二力ラック SB— 20

[0262] 《実施例 111— 1》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (III U1) 133部及び溶剤（CBAc) 410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、及び溶剤（CBAc) 86部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0263] 《実施例 III 2》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (III U1) 133部及び溶剤（CBAc) 410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、日本化薬社製エポキシ化合物 (EPPN— 201) 20部、及び溶剤 (CBAc) 66部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC ) 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0264] 《比較例 III 1》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (III U6) 67部、溶剤（ PGMAc) 66部及び溶剤（CBAc) 410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、及び溶剤 (CBAc) 86部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0265] 《比較例 III 2》レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (III U1) 133部及び C BAc410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更に溶剤 (CBAc) 86部をミキサ一に入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のィンクジェット記録用インク組成物を得た。

[0266] 《実施例 III 3》

グリーン顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、及びウレタン系分散剤 (III-U2) 100部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10 分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、カロ熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

被覆処理顔料 150部、及び溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、及び溶剤（CBA c) 116部を加え混合した。最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 18% のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0267] 《実施例 III 4》

実施例 III— 3でメラミン榭脂（MX— 43) 40部をべンゾグアナミン榭脂（ユカラック SB —401)二力ラック SB— 401に代えること以外は実施例 III— 3と同様にして、顔料濃度 18 %のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0268] 《比較例 III 3》

実施例 III 3において、ウレタン系分散剤（III U2) 100部をウレタン系分散剤（III -U7) 100部に代えること以外は実施例 III 3と同様にして、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0269] 《比較例 III 4》

被覆処理顔料 150部、及び溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更に溶剤（CBAc) 156部を加え混合した。最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0270] 《実施例 III 5》

エロー顔料 90部、顔料誘導体 [3] 10部、及びウレタン分散剤 (III U3) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 267部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MX— 43)の 40部、及び溶剤（C BAc) 53部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 19%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0271] 《比較例 III 5》

実施例 III— 5において、ウレタン分散剤（III— U3) 133部をビュル系榭脂（III B1) 133部に代えること以外は実施例 III— 5と同様にして、顔料濃度 19%のインクジエツト記録用インク組成物を得た。

[0272] 《実施例 III 6》

ブルー顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、及びウレタン系分散剤 (III-U4) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10 分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、カロ熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 552部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MX— 43)の 40部、及び溶剤（C BAc) 60部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0273] 《実施例 III 7》

ブルー顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、及びウレタン系分散剤 (III-U4) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10 分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、カロ熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 532部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、日本化薬製ァクリルモノマー（カラャッド TPA— 330) 20部、及び溶剤 (CBAc) 60部をカ卩ぇ混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0274] 《比較例 III 6》

実施例 III 6において、ウレタン系分散剤（III U4) 133部をビュル系榭脂（III B 1) 133部に代えること以外は実施例 III— 6と同様にして、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0275] 《比較例 III 7》

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 532部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更に溶剤（CBAc) 120部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た

[0276] 《実施例 III 8》

シアン顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、ウレタン系分散剤 (III-U4) 133部及び溶剤 (BuCBAc) 340部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（ MX— 43)の 40部、及び溶剤 (BuCBAc) 54部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 15%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0277] 《比較例 III 8》

実施例 III— 8において、ウレタン系分散剤（III— 4) 133部をビュル系榭脂（III B1 ) 133部に代えること以外は実施例 III— 8と同様にして、顔料濃度 15%のインクジエツト記録用インク組成物を得た。

[0278] 《実施例 III 9》

マゼンタ顔料 90部、顔料誘導体 [4] 10部、ウレタン系分散剤 (III-U5) 133部及び溶剤 (BuCBAc) 294部をサンドミルに入れて 4時間分散を行い、更にメラミン榭脂 (MX— 43)の 40部、及び溶剤（BuCBAc) 100部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 15%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0279] 《比較例 III 9》

実施例 III 9において、ウレタン系分散剤（III U5) 133部をウレタン系分散剤（III -U6) 67部、溶剤 (PGMAc) 66部に代えること以外は実施例 III— 9と同様にして、顔料濃度 15 %のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0280] 《実施例 III 10》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (III U1) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部をカロえ、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 426部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001) 40部、及び溶剤（CB Ac) 76部、溶剤（BuCBAc) 66部を加え混合した。最後にメンブランフィルターでカロ圧濾過し、顔料濃度 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0281] 《実施例 III 11》

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 426部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001) 40部、東亞合成社製アクリルモノマー（M—400) 20部、及び溶剤 (CBAc) 56部、溶剤 (BuCBAc) 66部を加え混合した。最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0282] 《比較例 III 10》

実施例 III— 10において、ウレタン系分散剤（III U1) 133部をビュル系榭脂（III B1) 133部に代えること以外は実施例 III— 10と同様にして、顔料濃度 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0283] 《実施例 III 12》

被覆処理顔料 150部、及び溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にべンゾグアナミン榭脂（SB— 201) 40部、及び溶剤（CBAc) 83部、溶剤（BuCBAc) 33部を加え混合した。最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0284] 《実施例 III 13》

被覆処理顔料 150部、及び溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にべンゾグアナミン榭脂（SB— 201) 40部、東亞合成社製アクリルモノマー（M—400) 20部、溶剤 (CBAc) 63部、及び溶剤 (BuCB Ac) 33部を加え混合した。最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 18 %のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0285] 《比較例 III 11》

実施例 III— 12において、ウレタン系分散剤（III U2) 100部をビュル系榭脂（III B1) 100部に代えること以外は実施例 III— 12と同様にして、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0286] 《実施例 III 14》

エロー顔料 90部、顔料誘導体 [3] 10部、及びウレタン分散剤 (III U3) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 267部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001)の 40部、溶剤（CBA c) 20部、及び溶剤（BuCBAc) 33部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 19%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0287] 《比較例 III 12》

実施例 III— 14において、ウレタン系分散剤（III U3) 133部をウレタン系分散剤（Π I-U6) 67部、溶剤 (PGMAc) 66部に代えること以外は実施例 III— 14と同様にして、顔料濃度 19%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0288] 《実施例 III 15》

被覆処理顔料 167部、及び溶剤（CBAc) 506部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001)の 40部、溶剤（CBA c) 40部、及び溶剤（BuCBAc) 66部をカ卩ぇ混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0289] 《実施例 III 16》

被覆処理顔料 167部、及び溶剤（CBAc) 506部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001)の 40部、東亞合成社製アクリルモノマー（M—400) 20部、溶剤 (CBAc) 20部、及び溶剤 (BuCBAc) 66 部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0290] 《比較例 III 13》

実施例 III— 15において、ウレタン系分散剤（III U4) 133部をウレタン系分散剤（II I-U7) 133部に代えること以外は実施例 III— 15と同様にして、顔料濃度 12%のィンクジェット記録用インク組成物を得た。

[0291] 《実施例 III 17》

レッド— 2顔料 90部、顔料誘導体 [5] 10部、ウレタン系分散剤 (III U4) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

[0292] 《比較例 III 14》

実施例 III— 17において、ウレタン系分散剤（III-U4) 133部をビュル系榭脂（III- B1) 133部に代えること以外は実施例 III— 17と同様にして、顔料濃度 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0293] 《実施例 III 18》

バイオレット顔料 90部、顔料誘導体 [6] 10部、及びウレタン系分散剤 (III U5) 13 3部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50 部をカ卩え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

被覆処理顔料 167部、及び溶剤（CBAc) 506部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001)の 40部、溶剤（CBA c)40部、及び溶剤（BuCBAc)66部をカ卩ぇ混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0294] 《比較例 III 15》

実施例 III— 18において、ウレタン系分散剤（III U5) 133部をウレタン系分散剤（II I-U6) 67部、溶剤 (PGMAc) 66部に代えること以外は実施例 III— 18と同様にして、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0295] 〔物性評価〕

実施例 III 1〜ΠΙ— 18及び比較例 III 1〜ΠΙ— 15で得られたインキの粘度、流動性、保存安定性、及び耐薬品性を下記の方法で評価した。また、実施例 m— ι〜πι

- 18及び比較例 III— 1〜ΠΙ— 15で得られたインキを、 4〜10ΚΗζの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタで吐出し、下記の方法で吐出安定性及び印字濃度を評価した。結果を表 10及び表 11に示す。

[0296] [粘度]

動的粘弾性測定装置により、ずり速度 lOO(lZs)の粘度（r? :mPa's)を測定した

O: r? <30

X :30≤ 7?

[0297] [流動性]

動的粘弾性測定装置により、ずり速度 10(lZs)の粘度（r?_a:mPa'_S)を測定し、先に測定したずり速度 100 (lZs)の粘度（r?： mPa's)との比 rjaZr?を求め、下記の基準で流動性を評価した。

X： 1. 5^ 77 a/ 77

[0298] [保存安定性]

45°Cのオーブンで、 7日間加熱後粘度を測定した。〇：加熱前の粘度と比して増粘率 10%未満

X：加熱前の粘度と比して増粘率 10%以上

[0299] [耐薬品性]

塗膜を形成したガラス基板を N—メチルピロリドンに浸漬し、浸漬前後の塗膜の色変化 Δ Εを測定した。

〇： Δ Ε< 2

Δ : Δ Ε<4

X： Δ Ε≥4

[0300] [吐出安定性]

印字状態を目視で観察し、下記の基準で吐出安定性を評価した。

〇：間欠 15分後ノズル抜けが 10%未満である。

△：間欠 15分後ノズル抜けが 10%以上 30%未満である。

X：間欠 15分後ノズル抜けが 30%以上である。

[0301] [印字濃度]

段ボールにベタ印刷を行、、乾燥後 OD値を測定した。

〇：00値1. 3以上

：00値1. 3未満

[0302] [表 10]

実施例 III-l ΙΠ- 2 III-3 ΙΠ- 4 111-5 111-6 ΙΠ- 7 III - 8 III- 9

Red 90 90

reen 90 90

Yellow 90

顔料

Blue 90 90

し ysn 90

Magenta 90

[1] 10 10

[2] 10 10 10 10 10 顔料誘導体

[3] 10

[4] 10

III-U1 67 67

III-U2 50 50

ウレタン系分散剤 (注 1) III-U3 67

III-U4 67 67 67

III-U5 67 顔料被覆工程有有有有有 4C メラミン樹脂 MX- 43 40 40 40 40 40 40 40 40 ベンゾグアナミン榭 ϋ旨 SB-401 40

エポキシ化合物 EPPN-201 20

ァクリルモノマ一 TPA-330 20

CBAc 496 476 366 366 320 612 592

溶剤 (注 2) BuCBAc 394 394

PGMAc 66 66 66 66 注 1 ：表 1 0中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 1 0中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す, 11]

実施例 III- 10 III-l l 111-12 ΠΙ-13 ΠΙ-14 III- 15 ΙΠ-16 ΙΠ-17 III - 18

Red 90 90

ijreen 90 90

Yel low 90

顔料

Blue 90 90

Red-2 90

Violet 90

[1] 10 10

[2] 10 10 10 10

顔料誘導体 [3] 10

[5] 10

[6] 10

III-U1 67 67

III-U2 50 50

ウレタン系分散剤 (注 1) III-U3 67

II I-U4 67 67 67

II I-U5 67 顔料被覆工程有有有有有有有有有メラミン樹脂 MS- 001 40 40 40 40 40 40 ベンゾグアナミン樹脂 SB-201 40 40

ァクリルモノマー M-400 20 20 20

CBAc 496 476 333 313 287 546 526 496 546 溶剤 (注 2)

BuCBAc 66 66 33 33 33 66 66 66 66 注 1 ：表 1 1中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 1 1中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。 12]

比較例 ΙΠ- 1 111-2 III-3 III- 4 111-5 III-6 ΙΠ- 7 111-8 III- 9

Red 90 90

een 90 90

Yellow 90

顔料

Blue 90 90

Cyan 90

Magenta 90

[1] 10 10

[2] 10 10 10 10 10 顔料誘導体

[3] 10

[4] 10

III-U1 67

III-U2 50

ウレタン系分散剤 (注 1) III-U4 67

III-U6 67 67

III-U7 50

ビニル系樹脂 (注 1) III-B1 67 67 67 顔料被覆工程無有有有有有無メラミン樹脂 MX-43 40 40 40 40 40 40

CBAc 496 536 416 406 320 612 652

溶剤 (注 2) BuCBAc 394 394

PGMAc 66 66 66 66 注 1 ：表 1 2中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 1 2中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。 13]

比較例 III- 10 III - 11 IIト 12 III- 13 ΙΠ- 14 ΙΠ- 15

Red 90

Green 90

Yellow 90

顔料

Blue 90

Red - 2 90

Violet 90

[1] 10

[2] 10 10

顔料誘導体 [3] 10

[5] 10

[6] 10

III-U6 67 67 ウレタン系分散剤 (注 1)

III-U7 67

ビニル系樹脂 (注 1) III-B1 67 50 67 顔料被覆工程有有有有有有メラミン樹脂 MS- 001 40 40 40 40 ベンゾグアナミン榭月旨 SB- 201 40

CBAc 496 333 320 546 496 546 溶剤 (注 2)

BuCBAc 66 33 33 66 66 66 注 1 ：表 13中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 13中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。

[表 14]

[表 15] 実施例 111-10 III - 12 111-13 111-14 111-15 III- 16 ΙΠ-17 III- 18 粘度 (mPa's) 23 25 24 23 27 16 18 19 29 流動性 1.3 1.3 1.2 1.2 1.4 1.1 1.1 1.1 1.4 保存安定性 6% 9% 8% 5% 9% 2% 3% 6% 9% 吐出安定性 O 〇〇 O 〇〇〇 ο 〇耐薬品性 1.5 1.5 1.6 1.4 1.3 1.4 1.5 1.5 1.5 印字濃度 1.3 1.3 1.4 1.4 1.2 1.4 1.3 1.3 1.2

[0308] [表 16]

[0309] [表 17]

[0310] (IV— 1)ウレタン系分散剤

ウレタン系分散剤の製造例を以下に示す。

[0311] <合成例 IV— 1>

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に 1ーデカノール 67部、 ε一力プロラクトン 433部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 1 20°Cで 2時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりポリ力プロラタトン溶液 (IV— MC)を得た。

[0312] <合成例 IV— 2 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 2—メルカプトエタノール 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (IV- MA)を得た。

[0313] <合成例 IV— 3 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置にプチルメタクリレート 250部、ベンジルメタタリレート 250部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、チォグリセロール (旭化学工業株式会社) 38部を 10分かけて滴下し、 7時間反応させた。反応終了後、メトキシプロピルアセテート 214部にて希釈することによりアクリル榭脂溶液 (IV DA)を得た。

[0314] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (IV— U)の製造例 IV— 1 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、ポリ力プロラタトン溶液（IV— MC) 84部、 VESTANAT T 1890Z100 (デグサジャパン株式会社) 66部、メトキシプロピルアセテート 100部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 1時間反応させた。その後、ジメチロールブタン酸 (DMB A、日本ィ匕成株式会社製) 40部、メトキシプロピルアセテート 40部を仕込み、 90°Cにて反応させ、 IRにてイソシァネート基に基づく 2270cm^_1のピークの消失を確認し、更にピロメリット酸二無水物 6部、メトキシプロピルアセテート 6部を仕込み、 100°Cにて反応させ、 IRにて酸無水物基に基づく 1855cm^{_ 1}と 1785cm^_1のピークの消失を確認した後、 40°Cまで冷却し、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (IV— U1)を得た。

[0315] <分岐ウレタン榭脂分散剤（IV— U)の製造例 IV— 2〜IV— 7>

表 18に示す組成で製造例 1と同様にして、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (IV— U) を合成し、（IV— U 2)〜（IV— U 7)を得た。

[0316] <分岐ウレタン榭脂分散剤 (IV— U8)の製造例 IV— 8 >

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応装置に、片末端モノアルコールポリシロキサン FM— 0041 (チッソ株式会社製） 4部、 VESTANA T T 1890/100 46部、メトキシプロピルアセテート 125部を仕込み、反応容器内を窒素置換した後、 80°Cに昇温し、 1時間反応させた。その後、アクリル榭脂（IV -DA) 121部、ネオペンチルグリコール 11部、メトキシプロピルアセテート 96部を仕込み、 90°Cにて反応させ、 IRにてイソシァネート基に基づく 2270cm一¹のピークの消失を確認した後、 40°Cまで冷却し、分岐ウレタン榭脂分散剤溶液 (IV— U8)を得た。

[表 18]

VESTANAT T 1890ZlOO :IPDIトリマー（デグサジャパン株式会社製）ブレンマー PP— 1000：ポリプロピレングリコールモノメタタリレート（日本油脂株式会社製）

FM— 0411：片末端モノアルコールポリシロキサン (チッソ株式会社製）

ビスコート # 300 :ペンタエリスリトールトリアタリレート（大阪有機化学工業株式会社製） OXT- 101：ォキセタンアルコール (東亞合成株式会社製）

DMBA：ジメチロールブタン酸（日本化成株式会社製）

ネオペンチルダリコール (和光純薬株式会社製）

ピロメリット酸二無水物 (和光純薬株式会社製）

[0319] (IV— 2)ビニル系榭脂

ビュル系榭脂の製造例を以下に示す。

[0320] 《製造例 IV— 9 (榭脂 IV— Bl)》

ガス導入管、コンデンサー、攪拌翼、及び温度計を備え付けた反応擦こメトキシプ口ピルアセテートを 60部仕込み 110°Cに昇温し反応容器内を窒素置換した後、滴下槽から、 n—ブチルメタタリレート 40部、ベンジルメタタリレート 50部、 2 ヒドロキシェチルメタタリレート 5部、メタクリル酸 5部、メトキシプロピルアセテート 40部、及びジメチノレ 2, 2'ーァゾビスジイソプチレート 5部を予め均一に混合した混合液を 2時間かけて滴下し、その後 3時間、同じ温度で攪拌を続け反応を終了した。このようにして、数平均分子量 12000のビニル系榭脂（IV— B1)を得た。ビニル系榭脂（IV— B1)中の固形分比率は 50%であった。

[0321] (IV— 3)メラミン榭脂

[0322] (IV— 4)ベンゾグアナミン榭脂

三和ケミカル社製アルコキシアルキル基含有べンゾグアナミン榭脂二力ラック SB— 401

[0323] 《実施例 IV— 1》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (IV— U1) 133部及び溶剤（CBAc) 410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、及び溶剤（CBAc) 86部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。 [0324] 《実施例 IV— 2》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (IV— U1) 133部及び溶剤（CBAc) 410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、日本化薬社製エポキシ化合物 (EPPN— 201) 20部、及び溶剤 (CBAc) 66部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC ) 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0325] 《比較例 IV— 1》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (IV— U7) 133部及び溶剤（CBAc) 410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、及び溶剤（CBAc) 86部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0326] 《比較例 IV— 2》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (IV— U1) 133部及び C BAc410部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更に溶剤 (CBAc) 86部をミキサ一に入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 13%のィンクジェット記録用インク組成物を得た。

[0327] 《実施例 IV— 3》

グリーン顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、及びウレタン系分散剤 (IV-U2) 100 部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 1 0分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50 部をカ卩え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

[0328] 《実施例 IV— 4》実施例 IV— 3でメラミン榭脂（MX— 43) 40部をべンゾグアナミン榭脂（二力ラック S B-401)に代えること以外は実施例 3と同様にして、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0329] 《比較例 IV— 3》

実施例 IV— 3において、ウレタン系分散剤（IV— U2) 100部をウレタン系分散剤（IV -U8) 100部に代えること以外は実施例 3と同様にして、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0330] 《比較例 IV— 4》

被覆処理顔料 150部、及び溶剤（CBAc) 250部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更に溶剤（CBAc) 156部を加え混合した。

最後にメンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 18%のインクジェット記録用ィンク組成物を得た。

[0331] 《実施例 IV— 5》

エロー顔料 90部、顔料誘導体 [3] 10部、及びウレタン分散剤 (IV— U3) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

[0332] 《比較例 IV— 5》

実施例 IV— 5において、ウレタン分散剤（IV— U3) 133部をビュル系榭脂（IV— B1 ) 133部に代えること以外は実施例 IV— 5と同様にして、顔料濃度 19%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0333] 《実施例 IV— 6》

ブルー顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、及びウレタン系分散剤 (IV-U4) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10 分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、カロ熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 552部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MX— 43)の 40部、及び溶剤（C BAc) 60部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0334] 《実施例 IV— 7》

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 532部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MX— 43) 40部、日本化薬製ァクリルモノマー（カラャッド TPA— 330) 20部、及び溶剤 (CBAc) 60部をカ卩ぇ混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。 [0335] 《比較例 IV— 6》

実施例 IV— 6において、ウレタン系分散剤（IV— U4) 133部をビュル系榭脂（IV— B1) 133部に代えること以外は実施例 IV— 6と同様にして、顔料濃度 12%のインクジエツト記録用インク組成物を得た。

[0336] 《比較例 IV— 7》

[0337] 《実施例 IV— 8》

シアン顔料 90部、顔料誘導体 [2] 10部、ウレタン系分散剤 (IV-U5) 133部及び溶剤 (BuCBAc) 340部をサンドミルに入れて 4時間分散を行、、更にメラミン榭脂（ MX— 43)の 40部、及び溶剤 (BuCBAc) 54部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 15%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0338] 《比較例 IV— 8》

実施例 IV— 8において、ウレタン系分散剤（IV— U5) 133部をビュル系榭脂（IV— B1) 133部に代えること以外は実施例 IV— 8と同様にして、顔料濃度 15%のインクジエツト記録用インク組成物を得た。

[0339] 《実施例 IV— 9》

マゼンタ顔料 90部、顔料誘導体 [4] 10部、ウレタン系分散剤 (IV-U6) 133部及び溶剤 (BuCBAc) 294部をサンドミルに入れて 4時間分散を行い、更にメラミン榭脂 (MX— 43)の 40部、及び溶剤（BuCBAc) 100部をミキサーに入れて混合し、メンブランフィルターで加圧濾過し、顔料濃度 (PC) 15%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0340] 《比較例 IV— 9》

実施例 IV— 9において、ウレタン系分散剤（IV— U6) 133部をウレタン系分散剤（IV -U7) 133部に代えること以外は実施例 IV— 9と同様にして、顔料濃度 15%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0341] 《実施例 IV— 10》

レッド顔料 90部、顔料誘導体 [1] 10部、ウレタン系分散剤 (IV— U1) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部をカロえ、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

[0342] 《実施例 IV— 11》

[0343] 《比較例 IV— 10》

実施例 IV— 10において、ウレタン系分散剤 (IV-U1) 133部をビュル系榭脂（IV— B1) 133部に代えること以外は実施例 IV— 10と同様にして、顔料濃度 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0344] 《実施例 IV - 12》

[0345] 《実施例 IV— 13》

[0346] 《比較例 IV— 11》

実施例 IV— 12において、ウレタン系分散剤 (IV-U2) 100部をビュル系榭脂（IV— B1) 100部に代えること以外は実施例 IV— 12と同様にして、顔料濃度 18%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0347] 《実施例 IV— 14》

被覆処理顔料 167部、及び溶剤 (CBAc) 267部をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散を行い、更にメラミン榭脂（MS— 001)の 40部、溶剤（CBA c) 20部、及び溶剤（BuCBAc) 33部を加え混合した。ゴミゃ粗大物をフィルター濾過し、顔料濃度 19%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0348] 《比較例 IV— 12》

実施例 IV— 14において、ウレタン系分散剤（IV— U3) 133部をウレタン系分散剤（I V— U7) 67部、溶剤（PGMAc) 66部に代えること以外は実施例 14と同様にして、顔料濃度 19 %のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0349] 《実施例 IV— 15》

[0350] 《実施例 IV— 16》

[0351] 《比較例 IV— 13》

実施例 IV— 15において、ウレタン系分散剤（IV— U4) 133部をウレタン系分散剤（I V-U8) 133部に代えること以外は実施例 IV— 15と同様にして、顔料濃度 12%のィンクジェット記録用インク組成物を得た。

[0352] 《実施例 IV— 17》

レッド— 2顔料 90部、顔料誘導体 [5] 10部、ウレタン系分散剤 (IV— U5) 133部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50部を加え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

[0353] 《比較例 IV— 14》

実施例 IV— 17において、ウレタン系分散剤 (IV-U5) 133部をビュル系榭脂（IV— B1) 133部に代えること以外は実施例 IV— 17と同様にして、顔料濃度 13%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0354] 《実施例 IV— 18》

ノィォレット顔料 90部、顔料誘導体 [6] 10部、及びウレタン系分散剤 (IV-U6) 13 3部を均一に撹拌し、混合物を得た。 60°Cに加温した 2本ロールに、混合物を入れて 10分間練肉したところ、溶剤が揮発してシート状となった。更に、溶剤（PGMAc) 50 部をカ卩え、 2本ロールを 80°Cに加熱して混練を行った。分散途中で溶剤が揮発し、加熱混練物は弾性をもつ固形物となった。得られた固形物を冷却後、粉砕し、被覆処理顔料を得た。

[0355] 《比較例 IV— 15》

実施例 IV— 18において、ウレタン系分散剤（IV— U6) 133部をウレタン系分散剤（I V-U7) 67部、溶剤 (PGMAc) 66部に代えること以外は実施例 IV— 18と同様にして、顔料濃度 12%のインクジェット記録用インク組成物を得た。

[0356] 〔物性評価〕

実施例 IV— 1〜IV— 18及び比較例 IV— 1〜IV— 15で得られたインキの粘度、流動性、保存安定性、及び耐薬品性を前記と同じ方法で評価した。また、実施例 IV— 1〜 IV- 18及び比較例 IV— 1〜IV— 15で得られたインキを、 4〜10KHzの周波数変化が可能なピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタで吐出し、前記と同じ方法で吐出安定性及び印字濃度を評価した。結果を以下の表に示す。

[0357] [表 19] 実施例 IV-1 IV-2 IV- 3 IV - 4 IV- 5 IV-6 IV- 7 IV- 8 IV- 9

Red 90 90

ureen 90 90

Yellow 90

顔料

Blue 90 90

し yan 90

Magenta 90

[1] 10 10

[2] 10 10 10 10 10 顔料親導体

[3] 10

[4] 10

IV-U1 67 67

IV-U2 50 SO

IV-U3 67

ウレタン系分散剤 (注 1)

IV-U4 67 67

IV-U5 67

IV- 116 67 顔料被覆工程有有有有有

メラミン樹脂 MX - 43 40 40 40 40 40 40 40 40 ベンゾグアナミン樹 B旨 SB- 401 40

エポキシ化合物 EPPN-201 20

ァクリルモノマー TPA-330 20

CBAc 496 476 366 366 320 612 592

溶剤 (注 2) BuCBAc 394 394

PGMAc 66 66 66 66 注 1 ：表 1 9中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 1 9中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。 20] 実施例 IV-1 IV-2 IV- 3 IV-4 IV- 5 IV-6 IV- 7 IV-8 IV-9

Red 90 90

ureen 90 90

Yellow 90

顔料

Blue 90 90

Red- 2 90

Violet 90

[1] 10 10

[2] 10 10 10 10

顔料誘導体 [3] 10

[5] 10

[6] 10

IV-U1 67 67

IV-U2 50 50

IV-U3 67

ウレタン系分散剤 (注 1)

IV-U4 67 67

IV-U5 67

IV-U6 67 顔料被覆工程有有有有有有有有有メラミン樹脂 MS- 001 40 40 40 40 40 40 ベンゾグアナミン樹脂 SB- 201 40 40

ァクリルモノマ一 M-400 20 20 20

CBAc 496 476 333 313 287 546 526 496 546 溶剤 (注 2)

BuCBAc 66 66 33 33 33 66 66 66 66 注 1 ：表 2 0中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 2 0中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。 21]

比較例 IV- 1 IV- 2 IV- 3 IV-4 IV- 5 IV - 6 IV- 7 IV- 8 IV- 9

Red 90 90

ureen 90 90

Yellow 90

顔料

Blue 90 90

Cyan 90

Magenta 90

[1] 10 10

[2] 10 10 10 10 10 顔料誘導体

[3] 10

[4] 10

IV-U1 67

IV-U2 50

ウレタン系分散剤（注 1) IV-U4 67

IV-U7 67 67

IV-U8 50

ビニル系樹脂 (注 1) IV-B1 67 67 67 顔料被覆工程無無有有有有有無メラミン樹脂 MX- 43 40 40 40 40 40 40 エポキシ化合物 EPPN-201

ァクリルモノマー TPA-330

CBAc 496 536 416 406 320 612 652

溶剤 (注 2) BuCBAc 394 394

PGMAc 66 66 66 66 注 1 ：表 2 1中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 2 1中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。 22]

比較例 IV - 10 IV- 11 IV- 12 IV- 13 IV- 14 IV- 15

Red 90

oreen 90

Yel low 90

顔料

Blue 90

Red- 2 90

Violet 90

[ 1] 10

[2] 10 10

顔料誘導体 [3] 10

[5] 10

[6] 10

IV-U7 67 67 ウレタン系分散剤 (注 1)

IV-U8 67

ビニル系樹脂 (注 1) IV-B1 67 50 67

顔料被覆工程有有有有有有メラミン樹脂 MS - 001 40 40 40 40 ベンゾグアナミン樹月旨 SB- 201 40

CBAc 496 333 320 546 496 546 溶剤 (注 2)

BuCBAc 66 33 33 66 66 66 注 1 ：表 2 2中の数値は、固形分を示す。

注 2 ：表 2 2中の数値は、生成されたインク組成物中での含有量を示す。

[0361] [表 23]

[0362] [表 24] 実施例 IV - 10 IV- 11 IV-12 IV- 13 IV- 14 IV- 15 IV- 16 IV- 17 IV- 18 粘度 (mPa's) 20 23 21 17 25 15 16 15 22 流動性 1.2 1.3 1.3 1.2 1.3 1.1 1.1 1.1 1.3 保存安定性 6% 8% 6% 3% 7% 3% 1% 4% 6% 吐出安定性〇〇〇〇〇〇〇〇〇耐薬品性 1.6 1.7 1.5 1.4 1.4 1.4 1.6 1.8 1.4 印字濃度 1.3 1.3 1.4 1.4 1.2 1.4 1.3 1.3 1.2

[0363] [表 25]

[0364] [表 26]

産業上の利用可能性

[0365] 本発明のインクジェット記録用インク組成物は、耐薬品性が良好で、更に顔料濃度が高いにもかかわらず、塗料やインキとして使用した場合に、低粘度かつ経時粘度安定性が良好である。また、インクジェットインキとして用いた場合に、耐性を維持しつつ低粘度かつ吐出安定性が良好なインキとすることができる。また、本発明のインク組成物をインクジェットインキとして用いることにより、従来の方法と比較して、はるかに効率よく高性能なカラーフィルター、ノッケージ、又は屋外看板などを生産することができる。

以上、本発明を特定の態様に沿って説明したが、当業者に自明の変形や改良は本発明の範囲に含まれる。

Claims

請求の範囲

[1] (A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、

ことを特徴とする、インクジェット記録用非水性インク組成物。

[2] 前記ポリオ一ルイ匕合物（q)として、

(e) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂を用いる、請求項 1記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[3] (D)熱反応性化合物

を更に含有する、請求項 1又は 2に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[4] 前記モノアルコール (b)が、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることを特徴とする請求項 1〜3のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[5] (A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、

前記モノアルコール (b)力水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることを特徴とするインクジェット記録用非水性インク組成物。

[6] (D)熱反応性化合物

を更に含有する、請求項 5に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[7] 前記ポリイソシァネート（a)力ジイソシァネートの 3量体である請求項 1〜6の!ヽずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[8] 前記ポリイソシァネート（a)力イソホロンジイソシァネートの 3量体である請求項 1〜 7のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[9] 水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)力開始モノアルコール (b5)に、 ε一力プロラタトン、 4ーメチルカプロラタトン、 3, 5, 5—トリメチルカプロラタトン、 3, 3, 5—トリメチルカプロラタトン、 13 プロピオラタトン、 γ ブチロラタトン、 δ バレロラタトン、及びェナントラクトン力も選ばれる 1つのモノマーを重合した単独重合体、又は、これら力選ばれる 2種以上のモノマーを共重合した共重合体、又は、これら単独重合体と共重合体とから選ばれる 2種以上の重合体の混合物である請求項 4〜8のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[10] 水酸基を 1つ有するアクリル榭脂（b3)力ベンジル (メタ）アタリレートを 20重量％〜

70重量％含むモノマーを重合してなることを特徴とする請求項 4〜8のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[11] 前記モノアルコール (b)が、 1つの水酸基を含有する (メタ）アタリレート（b6)を更に含むことを特徴とする請求項 1〜： L0のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[12] (A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、

ポリイソシァネート（a)由来のイソシァネート基（NCO)のモル数（Ma)とモノアルコール（b)由来の水酸基 (OH)のモル数 (Mb)とのモル比（MaZMb)で 3Z2〜3Z〇. 5の割合で反応させて調製される末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して (q) 1〜30 個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するポリオ一ルイ匕合物を、水酸基過剰となる条件で重合させてなる末端水酸基化合物中の水酸基と、

ことを特徴とするインクジェット記録用非水性インク組成物。

[13] 前記ポリオ一ルイ匕合物（q)として、 (d) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するアクリル榭脂及び Z又は

(e) l〜30個の原子を間に挟んで存在する 2つ以上の水酸基を有するシロキサン榭脂を用いる、請求項 12に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[14] (D)熱反応性化合物

を更に含有する、請求項 12又は 13に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[15] 前記モノアルコール (b)が、水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることを特徴とする請求項 12〜14のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性ィンク組成物。

[16] (A)酸性官能基を有するウレタン榭脂分散剤、

(B)顔料、及び

(C)有機溶剤

前記ウレタン榭脂分散剤 (A)が、

(b)モノアルコールとを、

ポリイソシァネート（a)由来のイソシァネート基（NCO)のモル数（Ma)とモノアルコール（b)由来の水酸基 (OH)のモル数 (Mb)とのモル比（MaZMb)で 3Z2〜3Z〇. 5の割合で反応させて調製される末端イソシァネートイ匕合物 (P)に対して、

前記分岐ウレタン榭脂分散剤の不揮発成分全量に対してポリイソシァネート (a)を 25 重量％〜60重量％で用い、かつ、モノアルコール (b)力水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)、水酸基を 1つ有するォキシアルキレン榭脂 (b2)、水酸基を 1つ有するアクリル榭脂 (b3)、及び水酸基を 1つ有するシロキサン榭脂 (b4)の群力も選ばれる少なくとも 1つの榭脂であることを特徴とするインクジェット記録用非水性インク組成物。

[17] (D)熱反応性化合物

を更に含有する、請求項 16に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[18] 前記ポリイソシァネート（a)が、ジイソシァネートの 3量体である請求項 12〜17のいずれか一項に記載のインクジヱット記録用非水性インク組成物。

[19] ポリイソシァネート（a)力イソホロンジイソシァネートの 3量体である請求項 12〜18 のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[20] 水酸基を 1つ有するラタトン榭脂 (bl)力開始モノアルコール (b5)に、 ε一力プロラタトン、 4ーメチルカプロラタトン、 3, 5, 5—トリメチルカプロラタトン、 3, 3, 5—トリメチルカプロラタトン、 /3 プロピオラタトン、 γ ブチロラタトン、 δ バレロラタトン、及びェナントラクトン力も選ばれる 1つのモノマーを重合した単独重合体、又は、これら力選ばれる 2種以上のモノマーを共重合した共重合体、又は、これら単独重合体と共重合体とから選ばれる 2種以上の重合体の混合物である請求項 15〜 19の、ずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[21] 水酸基を 1つ有するアクリル榭脂（b3)力ベンジル (メタ）アタリレートを 20重量％〜

70重量％含むモノマーを重合してなる請求項 15〜20のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[22] モノアルコール (b)力 1つの水酸基を含有する（メタ）アタリレート（b6)を更に含むことを特徴とする請求項 12〜21のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[23] 酸無水物基を有する化合物 (r)が、無水トリメリット酸又は無水ピロメリット酸二無水物であることを特徴とする請求項 12〜22のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[24] モノアルコール (b)力熱硬化性部位を含有するモノアルコール (b7)を更に含むことを特徴とする請求項 1〜23のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性ィンク組成物。

[25] 熱硬化性部位を含有するモノアルコール (b7)力ォキセタンアルコール又はグリセリンシクロカーボネートであることを特徴とする請求項 24記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[26] 前記熱反応性化合物が、メラミンィ匕合物、ベンゾグアナミンィ匕合物、エポキシ化合物、フエノール化合物、ブロック化イソシァネート化合物、アタリレート系モノマー、及びシランカップリング剤の群力選ばれる少なくとも 1つの化合物である請求項 3〜4 、 6〜11、 14〜15、及び 17〜25のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[27] バインダー榭脂を更に含むことを特徴とする請求項 1〜26のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[28] 前記バインダー榭脂が、熱可塑性榭脂である請求項 27に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[29] 顔料誘導体を更に含むことを特徴とする請求項 1〜28のいずれか一項に記載のィンクジヱット記録用非水性インク組成物。

[30] 前記顔料誘導体が、一般式 (la)：

G¹- (E) q (la)

で表される化合物である請求項 29記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[31] 前記顔料誘導体が、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するアタリドン誘導体、及び塩基性基を有するトリアジン誘導体の群から選ばれる少なくとも一種の誘導体を更に含有することを特徴とする請求項 30に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[32] 固形分含有量が、インク糸且成物全重量に対して、 3〜60重量％である請求項 1〜3

1のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[33] 前記顔料の含有量が、インク組成物全重量に対して、 1〜30重量％である請求項

1〜32のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[34] 前記顔料 100重量部に対して前記ウレタン榭脂分散剤が 3〜150重量部である請求項 1〜33のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[35] 固形分濃度 20重量％以上 40重量％未満において、粘度 (但し、ずり速度が 100 ( lZs)である場合に限る。以下同じ。）が 3〜200 (mPa' s)であり、かつ、 T. I.値 (伹し、ずり速度 10 (lZs)の粘度 η a (mPa- s)とずり速度 1000 (lZs)の粘度 η b (mP a - s)との比（ r? aZ r? b)とする。以下同じ。 )が 1〜2であり、更に固形分濃度 40重量 %以上 60重量％以下において、粘度が 10〜200 (mPa ' s)であり、かつ、 T. I.値が 1〜3であることを特徴とする請求項 1〜34のいずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[36] 25°Cにおける粘度力 2〜4011^& ' 5でぁる請求項1〜35のぃずれかー項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物。

[37] カラーフィルター基板用である請求項 1〜36のいずれか一項に記載のインクジエツト記録用非水性インク組成物。

[38] 請求項 1〜37の、ずれか一項に記載のインクジェット記録用非水性インク組成物を用いた印刷層を担持してなるカラーフィルター基板。