JP2010031195A - インクジェット記録用光硬化型インク組成物およびその記録物 - Google Patents
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Abstract
【課題】良好なインク特性を有するとともに、引火点を上昇させることによって安全性を向上させたインクジェット記録用光硬化性インク組成物を提供すること。
【解決手段】引火点を有する重合性化合物と、開始剤と、水と、を少なくとも含み、前記重合性化合物が、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種であり、前記水の含有量が5〜20質量%である、インクジェット記録用光硬化型インク組成物。
【選択図】なし
【解決手段】引火点を有する重合性化合物と、開始剤と、水と、を少なくとも含み、前記重合性化合物が、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種であり、前記水の含有量が5〜20質量%である、インクジェット記録用光硬化型インク組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、紫外線等の光により硬化するインクジェット記録用光硬化型インク組成物に関し、詳細には、安全性と良好なインク特性とを両立させたインクジェット記録用光硬化型インク組成物に関するものである。
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。このインクジェット記録方法は、高解像度、高品位な画像を、高速で印刷することができるという特徴を有するものである。インクジェット記録方法に使用されるインク組成物は、水性溶媒を主成分として、これに着色成分および目詰まりを防止する目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、PET、PP、PEなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
一方、水性インク組成物が浸透し難い紙、布類、または浸透しない金属、プラスチック等の素材、例えばフェノール、メラミン、塩化ビニル、アクリル、ポリカーボネート、PET、PP、PEなどの樹脂から製造される板、フィルムなどの記録媒体に印字する場合、インク組成物には、色材が安定して記録媒体に固着できる成分を含有することが要求される。
この様な要求に対して、色材、光硬化剤(ラジカル重合性化合物)、(光ラジカル)重合開始剤等を含んでなる光硬化型インクジェットインクが開示されている(例えば、特許文献1参照。)。このインクによれば、記録媒体へのインクの滲みを防止し、画質を向上させることができるとされている。
さらに近年では、インクジェット記録用光硬化性インク組成物の引火点を上げて、安全性を向上させることが求められている。そのためには、例えば引火点の高い溶剤の使用が考えられるが、一般的に引火点の高い溶剤はインク組成物の粘度を上昇させ、保存安定性やインク吐出性を悪化させるという問題点があった。従って、粘度が高いインク組成物を使用する際には、画像記録時のインク吐出の際にインク組成物の粘度を下げるための工夫(例えば、加熱等によりインク組成物の粘度を下げる機構を記録ヘッドに設けるなど)が別途必要であり、その使用範囲には制限がある。
米国特許第5623001号明細書
本発明の目的は、良好なインク特性を有するとともに、引火点を上昇させることによって安全性を向上させたインクジェット記録用光硬化性インク組成物を提供することにある。
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、以下の構成を採用することによって、上記目的が達成され、本発明を成すに至った。
即ち本発明は、以下の通りである。
即ち本発明は、以下の通りである。
(1) 引火点を有する重合性化合物と、開始剤と、水と、を少なくとも含み、
前記重合性化合物が、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種であり、前記水の含有量が5〜20質量%である、インクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(2) さらに、重合性化合物として樹枝状ポリマーを含む、上記(1)記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(3) 前記水の含有量が7〜18質量%である、上記(1)または(2)記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(4) 前記アルキレングリコールモノアリルエーテルがエチレングリコールモノアリルエーテルである、上記(1)〜(3)の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(5) 前記アルキレングリコールモノビニルエーテルが、2−ヒドロキシブチルビニルエーテルである、上記(1)〜(3)の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(6)上記(1)〜(5)の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物により、記録媒体上に画像が形成されてなる記録物。
前記重合性化合物が、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種であり、前記水の含有量が5〜20質量%である、インクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(2) さらに、重合性化合物として樹枝状ポリマーを含む、上記(1)記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(3) 前記水の含有量が7〜18質量%である、上記(1)または(2)記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(4) 前記アルキレングリコールモノアリルエーテルがエチレングリコールモノアリルエーテルである、上記(1)〜(3)の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(5) 前記アルキレングリコールモノビニルエーテルが、2−ヒドロキシブチルビニルエーテルである、上記(1)〜(3)の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
(6)上記(1)〜(5)の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物により、記録媒体上に画像が形成されてなる記録物。
本発明は、引火点を有する重合性化合物を含む非水系(油性)のインク組成物に特定量の水を含有させることにより、該インク組成物の引火点を上昇させるものである。引火点とは、液体が着火するのに十分な濃度の蒸気を発生する最低温度であり、引火点を有する化合物とは、上記特性を有する化合物を意味する。
一方、特許文献2(特開2003−306622号公報)、3(特開2004−34441号公報)、4(特開2005−239808号公報)には、カチオン系光硬化型インク組成物の含水量を制御する技術が開示されているが、これら技術はいずれも保存性向上という目的の達成のために含水量を低く抑えることが必要であり、本発明のように積極的に多量の水を添加するというものではない。
一方、特許文献2(特開2003−306622号公報)、3(特開2004−34441号公報)、4(特開2005−239808号公報)には、カチオン系光硬化型インク組成物の含水量を制御する技術が開示されているが、これら技術はいずれも保存性向上という目的の達成のために含水量を低く抑えることが必要であり、本発明のように積極的に多量の水を添加するというものではない。
本発明のインクジェット記録用光硬化型インク組成物は、引火点を有する重合性化合物を含む非水系(油性)インク組成物に水を含有させることで引火点を上昇させることで、優れた安全性を達成している。また、非水系インク組成物に水を添加することにより生じる色材の凝集や添加物の析出を、皮膜形成成分である重合性化合物種と前記水の含有量を調整することによって抑制している。色材の凝集はインク粘度の上昇の原因となり、添加物の析出はインク吐出安定性の低下(インク吐出時の目詰まり等)の原因となる。従って、本発明のインクジェット記録用光硬化型インク組成物は、優れた安全性と、色材の凝集や添加物の析出が抑制された良好なインク特性とを有する。
以下、本発明の光硬化型インク組成物について詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録用光硬化型インク組成物(以下、単に「光硬化型インク組成物」と称する)は、引火点を有する重合性化合物を含む。
本発明の光硬化型インク組成物は引火点を上昇させるために水を含有するが、この際に生じる顔料の凝集や添加物の析出を抑制するため、本発明では上記重合性化合物として、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種(以下、「特定重合性化合物」と総称する)を含む。特定重合性化合物は、画像形成時に塗膜の皮膜成分として機能する。
本発明の光硬化型インク組成物は引火点を上昇させるために水を含有するが、この際に生じる顔料の凝集や添加物の析出を抑制するため、本発明では上記重合性化合物として、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種(以下、「特定重合性化合物」と総称する)を含む。特定重合性化合物は、画像形成時に塗膜の皮膜成分として機能する。
本発明におけるアルキレングリコールモノアリルエーテルとしては、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテル、トリエチレングリコールモノアリルエーテル、テトラエチレングリコールモノアリルエーテル、等が挙げられる。
本発明におけるアルキレングリコールモノビニルエーテルは、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、2-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、2-ヒドロキシブチルビニルエーテル、3-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、1-メチル-2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、5-ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6-ヒドロキシヘキシルヘキシルビニルエーテル、9-ヒドロキシノニルビニルエーテル、4-ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、p-ヒドロキシメチルフェニルメチルビニルエーテル、2-(ヒドロキシエトキシ)エチルビニルエーテル、2-(ヒドロキシエトキシエトキシ)エチルビニルエーテル、2-(ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ)エチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体モノビニルエーテル、等が挙げられる。
また、本発明の光硬化型インク組成物には、上記で説明した特定重合性化合物以外の、その他の重合性化合物を含んでいてもよい。この様なその他の重合性化合物は、水酸基を含んでいてもいなくてもよい。
本発明では、その他の重合性化合物として樹枝状ポリマーを含有することが好ましい。樹枝状ポリマーは分子量が大きいために引火点を有しないが、比較的粘度が低く、また皮膜形成に際して硬化性に優れると共に硬化収縮が少ないため好ましい。
本発明における樹枝状ポリマーとしては、以下に示すように大きく6つの構造体に分類できる(「デンドリティック高分子 ―多分岐構造が広げる高機能化の世界―」 青井啓吾/柿本雅明監修、株式会社 エヌ・ティー・エス参照)。
I デンドリマー
II リニア−デンドリティックポリマー
III デンドリグラフトポリマー
IV ハイパーブランチポリマー
V スターハイパーブランチポリマー
VI ハイパーグラフトポリマー
本発明における樹枝状ポリマーとしては、以下に示すように大きく6つの構造体に分類できる(「デンドリティック高分子 ―多分岐構造が広げる高機能化の世界―」 青井啓吾/柿本雅明監修、株式会社 エヌ・ティー・エス参照)。
I デンドリマー
II リニア−デンドリティックポリマー
III デンドリグラフトポリマー
IV ハイパーブランチポリマー
V スターハイパーブランチポリマー
VI ハイパーグラフトポリマー
この中でもI〜IIIは分岐度(DB:degree of branching)が1であり、欠陥の無い構造を有しているのに対し、IV〜VIは欠陥を含んでいても良いランダムな分岐構造を有している。特にデンドリマーは、一般的に用いられている直線状の高分子に比べて、反応性の官能基をその最外面に高密度かつ集中的に配置する事が可能であり、機能性高分子材料として期待が高い。また、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーまたはハイパーグラフトポリマーもデンドリマーほどではないにせよ、その最外面に反応性の官能基を数多く導入する事が可能であり、硬化性に優れている。
これら樹枝状ポリマーは、従来の直線状高分子や分岐型高分子とは異なり、3次元的に枝分かれ構造を繰り返し、高度に分岐している。その為、同一分子量の直線状高分子と比較して粘度を低く抑える事が可能である。
本発明で使用するデンドリマーの合成法には、中心から外に向かって合成するDivergent法と外から中心に向かって行うConvergent法を挙げることが出来る。
本発明において使用される、デンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは、室温で固体であって、数平均分子量が1000から100000の範囲のものが望ましく、特に2000〜50000の範囲のものが好ましく使用される。室温で固体でない場合は、形成される画像の維持性が悪くなる。また、分子量が上記の範囲より低い場合には定着画像がもろくなり、また、分子量が上記の範囲より高い場合には、添加量を下げてもインクの粘度が高くなりすぎて飛翔特性の点で実用的ではなくなる。
また、本発明において使用されるデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは、最外面にラジカル重合可能な官能基を有するデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーであることが好ましい。最外面にラジカル重合可能な構造とすることにより、重合反応が速やかに進行する。
デンドリマー構造を有するポリマーの例としては、アミドアミン系デンドリマー(米国特許第4,507,466号、同4,558,120号、同4,568,737号、同4,587,329号、同4,631,337号、同4,694,064号明細書)、フェニルエーテル系デンドリマー(米国特許第5,041,516号明細書、Journal of American Chemistry 112巻(1990年、7638〜7647頁))等があげられる。アミドアミン系デンドリマーについては、末端アミノ基とカルボン酸メチルエステル基を持つデンドリマーが、Aldrich社より「StarburstTM(PAMAM)」として市販されている。また、そのアミドアミン系デンドリマーの末端アミノ基を、種々のアクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体と反応させ、対応する末端をもったアミドアミン系デンドリマーを合成して、それらを使用することもできる。
利用できるアクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体としては、メチル、エチル、n−ブチル、t−ブチル、シクロヘキシル、パルミチル、ステアリル等のアクリル酸或いはメタクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アミド、イソプロピルアミド等のアクリル酸或いはメタクリル酸アルキルアミド類があげられるが、これに限られるものではない。
また、フェニルエーテル系デンドリマーについては、例えば、上記Journal of American Chemistry 112巻(1990年、7638〜 7647頁)には種々のものが記載され、例えば、3,5−ジヒドロキシベンジルアルコールを用い、3,5−ジフェノキシベンジルブロミドと反応させて第2世代のベンジルアルコールを合成し、そのOH基をCBr4およびトリフェニルホスフィンを用いてBrに変換した後、同様に3,5−ジヒドロキシベンジルアルコールと反応させて次世代のベンジルアルコールを合成し、以下、上記反応を繰り返して所望のデンドリマーを合成することが記載されている。フェニルエーテル系デンドリマーについても、末端ベンジルエーテル結合の代わりに、末端を種々の化学構造をもつもので置換することができる。例えば、上記Journal of American Chemistry 112巻に記載のデンドリマーの合成に際して、上記ベンジルブロミドの代わりに種々のアルキルハライドを用いれば、相当するアルキル基を有する末端構造を有するフェニルエーテル系デンドリマーが得られる。その他ポリアミン系デンドリマー(Macromol.Symp.77、21(1994))およびその末端基を変性した誘導体を使用することができる。
ハイパーブランチポリマーとしては、例えば、ハイパーブランチポリエチレングリコール等が使用できる。ハイパーブランチポリマーは、1分子内に分岐部分に相当する2つ以上の一種の反応点とつなぎ部分に相当する別種のただ1つの反応点とをもち合わせたモノマーを用い、標的ポリマーを1段階で合成することにより得られるものである(Macromolecules、29巻(1996)、3831− 3838頁)。例えば、ハイパーブランチポリマー用モノマーの一例として、3,5− ジヒドロキシ安息香酸誘導体があげられる。ハイパーブランチポリマーの製造例をあげると、1−ブロモ− 8−(t−ブチルジフェニルシロキシ)−3,6−ジオキサオクタンと3,5−ジヒドロキシ安息香酸メチルとから得られた3,5−ビス((8′−(t−ブチルジフェニルシロキシ)−3′,6′−ジオキサオクチル)オキシ)安息香酸メチルの加水分解物である3,5− ビス((8′−ヒドロキシ−3′,6′−ジオキサオクチル)オキシ)安息香酸メチルをジブチル錫ジアセテートと窒素雰囲気下で加熱して、ハイパーブランチポリマーであるポリ[ビス(トリエチレングリコール)ベンゾエート]を合成することができる。
3,5−ジヒドロキシ安息香酸を用いた場合、ハイパーブランチポリマー末端基は水酸基となるため、この水酸基に対して、適当なアルキルハライドを用いることにより、種々の末端基を有するハイパーブランチポリマーを合成することができる。
デンドリマー構造を有する単分散ポリマーまたはハイパーブランチポリマー等は、主鎖の化学構造とその末端基の化学構造によりその特性が支配されるが、特に末端基や化学構造中の置換基の相違によりその特性が大きく異なるものとなる。特に末端に重合性基を有するものは、その反応性ゆえに、光反応後のゲル化効果が大きく有用である。重合性基を有するデンドリマーは、末端にアミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシル基等の塩基性原子団を有するものの末端に、重合性基を有する化合物で化学修飾して得られる。
例えば、アミノ系デンドリマーに活性水素含有(メタ)アクリレート系化合物をマイケル付加させてなる多官能化合物に、例えば、イソシアネート基含有ビニル化合物を付加させて合成する。また、アミノ系デンドリマーに例えば、(メタ)アクリル酸クロライド等を反応させることで末端に重合性基を有するデンドリマーが得られる。このような重合性基を与えるビニル化合物としては、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物があげられ、その例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩等、後述する種々のラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物があげられる。
本発明において、上記のデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーやハイパーグラフトポリマーは1種のみを単独で用いてもよいし、他の種類のデンドリマーやハイパーブランチポリマーと併用してもよい。
また、本発明の光硬化型インク組成物は、重合性化合物として、例えばモノマーを含んでいてもよい。
モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また本発明において用いられるモノマーとしては、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーがあり、何れも用いることができる。何れのモノマーも、PII値(Primary Irritation Index、一次皮膚刺激性)が2以下であることが好ましい。
モノマーとは、高分子の基本構造の構成単位となり得る分子をいう。また本発明において用いられるモノマーとしては、単官能モノマー、二官能モノマー、多官能モノマーがあり、何れも用いることができる。何れのモノマーも、PII値(Primary Irritation Index、一次皮膚刺激性)が2以下であることが好ましい。
本発明に使用し得る、PII値が2以下の、単官能モノマー、二官能モノマー及び多官能モノマーを以下の表1に例示する。
なお、上記表中の粘度は25℃における測定値である。
また重合性化合物として、前述のモノマーの他に、オリゴマーを含有していても良い。
本発明の光硬化型インク組成物において、重合性化合物の添加量は、例えば50〜95質量%、好ましくは60〜92質量%、さらに好ましくは70〜90質量%である。また重合性化合物中、特定重合性化合物の割合は、例えば40質量%以上、好ましくは60質量%以上である。
特定重合性化合物の割合を上記範囲とすることで、色材の凝集やその他の成分の析出が防止されるため良好なインク特性が得られる。
特定重合性化合物の割合を上記範囲とすることで、色材の凝集やその他の成分の析出が防止されるため良好なインク特性が得られる。
本発明の光硬化型インク組成物は、水を含むことによって引火点を上昇させる。本発明の光硬化型インク組成物において、水の含有量は5〜20質量%であり、好ましくは7〜18質量%である。
本発明によれば、アリルグリコール(引火点:60.5℃)や2−ヒドロキシエチルビニルエーテル(引火点:55℃)などの引火点の低い重合性化合物を組成としたインクを、水の添加により、水を添加しない場合に比べて、インク組成物の引火点を5℃以上、好ましくは10℃以上上昇させることができ、さらに好ましくは引火点がないインク組成物とすることが可能となる。
尚、本発明でいう引火点は、JIS K2265により測定された値を意味する。
尚、本発明でいう引火点は、JIS K2265により測定された値を意味する。
通常、非水系の光硬化型インク組成物に水を添加すると、溶剤に溶解または分散していた色材やその他の成分が凝集・析出を生じてしまい、インクの粘度特性やインク吐出性等のインク特性を悪化させるが、本発明では上記のように水酸基を有する特定重合性化合物を用いることにより、当該インク特性の悪化を抑制することが可能となる。
インクの粘度(25℃)は、インク吐出性の観点から、好ましくは20mPa・s以下)であり、より好ましくは10mPa・s以下である。
インクの粘度(25℃)は、インク吐出性の観点から、好ましくは20mPa・s以下)であり、より好ましくは10mPa・s以下である。
また、本発明の光硬化型インク組成物には、開始剤が添加されることが好ましい。開始剤としては、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル、チオキサントン、α−ジカルボニル、アントラキノン等が挙げられる。
光ラジカル重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシアルキルフェノン、α−アミノアルキルフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、オキシムエステル、チオキサントン、α−ジカルボニル、アントラキノン等が挙げられる。
また、Vicure 10、30(Stauffer Chemical社製)、Irgacure 127、184、500、651、2959、907、369、379、754、1700、1800、1850、1870、819、OXE01、Darocur 1173、TPO、ITX(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製)、Quantacure CTX(AcetoChemical社製)、Kayacure DETX−S(日本化薬社製)、ESACURE KIP150(Lamberti社製)の商品名で入手可能な光重合開始剤も使用することができる
本発明の光硬化型インク組成物において、開始剤の添加量は、例えば1〜20質量%、好ましくは3〜15質量%である。
本発明の光硬化型インク組成物において、開始剤の添加量は、例えば1〜20質量%、好ましくは3〜15質量%である。
本発明の光硬化型インク組成物には、重合促進剤が含まれていても良い。
重合促進剤としては、特に限定されないが、Darocur EHA、EDB(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。
重合促進剤としては、特に限定されないが、Darocur EHA、EDB(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。
また、本発明の光硬化型インク組成物は色材を含有することができる。
この場合に用いられる色材は、印刷物の耐久性の点から顔料が有利である。
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
この場合に用いられる色材は、印刷物の耐久性の点から顔料が有利である。
本発明で使用される顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のNo.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等が、コロンビア社製のRaven5750、同5250、同5000、同3500、同1255、同700等が、キャボット社製のRegal400R、同330R、同660R、Mogul L、同700、Monarch800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、同1400等が、デグッサ社製のColor Black FW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、ColorBlack S150、同S160、同S170、Printex 35、同U、同V、同140U、Special Black 6、同5、同4A、同4等が挙げられる。
イエローインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、180、185、213等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.ピグメントヴァイオレット 19等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントレッド5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209、C.I.ピグメントヴァイオレット 19等が挙げられる。
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、C.I.ピグメントブルー1、2、3、15:3、15:4、60、16、22が挙げられる。
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が10〜200nmの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは50〜150nm程度のものである。
光硬化型インク組成物における色材の添加量は、0.1〜25質量%程度の範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜15質量%程度の範囲である。
また、本発明の光硬化型インク組成物は、色材を含まないクリアインクにも適用可能である。
本発明の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が10〜200nmの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは50〜150nm程度のものである。
光硬化型インク組成物における色材の添加量は、0.1〜25質量%程度の範囲が好ましく、より好ましくは0.5〜15質量%程度の範囲である。
また、本発明の光硬化型インク組成物は、色材を含まないクリアインクにも適用可能である。
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤とともに分散させて得られた顔料分散液として光硬化型インク組成物とすることができる。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
また、光硬化型インク組成物が色材を含有する場合、その色材を含有するインク組成物は、各色毎に複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本4色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。
この他に、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。
また、本発明の光硬化型インク組成物は1液型であっても2液型であってもよい。
本発明の光硬化型インク組成物は光照射をすることにより硬化反応を行う。
照射光源は特に制限されないが、照射光源は350nm以上、450nm以下の波長の光が好ましい。
紫外線の照射量は、10mJ/cm2以上、10,000mJ/cm2以下であり、また好ましくは50mJ/cm2以上、6,000mJ/cm2以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
照射光源は特に制限されないが、照射光源は350nm以上、450nm以下の波長の光が好ましい。
紫外線の照射量は、10mJ/cm2以上、10,000mJ/cm2以下であり、また好ましくは50mJ/cm2以上、6,000mJ/cm2以下の範囲で行う。かかる程度の範囲内における紫外線照射量であれば、十分硬化反応を行うことができる。
紫外線照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばFusion System社製のHランプ、Dランプ、Vランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。
また、紫外線発光ダイオード(紫外線LED)や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。
また、紫外線発光ダイオード(紫外線LED)や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により、紫外線照射を行うことができる。
本発明はまた、上述した光硬化型インク組成物を用いて記録媒体に画像形成を行う、インクジェット記録方法を提供することができる。
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法(電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
上記のインクジェット記録方法によれば、安全性に優れ、長期にわたり安定したインク吐出性を提供するとともに、優れた画質の記録物を得ることができる。
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法(電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
上記のインクジェット記録方法によれば、安全性に優れ、長期にわたり安定したインク吐出性を提供するとともに、優れた画質の記録物を得ることができる。
本発明はまた、複数の光硬化型インク組成物を備えてなるインクジェット記録用インクセットであって、前述した本発明の光硬化型インク組成物を少なくとも1種含むインクセットを提供することができる。上記のインクセットは安全性、インク吐出性に優れる。
本発明はまた、前述した本発明のインクジェット記録用インクセットを備えたインクカートリッジを提供することができる。
上記のインクカートリッジによれば、安全性およびインク特性に優れた光硬化型インク組成物を容易に運搬することが可能となる。
上記のインクカートリッジによれば、安全性およびインク特性に優れた光硬化型インク組成物を容易に運搬することが可能となる。
本発明はまた、前述した本発明のインクカートリッジを備えた記録装置を提供することができる。
上記の記録装置は、安全性、インク吐出性に優れる。
上記の記録装置は、安全性、インク吐出性に優れる。
本発明はまた、上述した光硬化型インク組成物を用いて記録媒体に画像形成された記録物を提供することができる。本発明の光硬化型インク組成物は水を含むものの特定重合性化合物を添加して色材凝集による粘度上昇や添加剤の析出によるインク吐出性の低下を抑制しているため、優れた画質の記録物を提供することができる。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(1)実施例1〜4、比較例5〜6の光硬化型インク組成物の調整
色材としてC.I.ピグメントブルー15:3、分散剤としてディスコールN 509(大日精化工業社製)、特定重合性化合物として、アリルグリコール(日本乳化剤社製、以下「AG」と称する)または2−ヒドロキシブチルビニルエーテル(丸善石油化学社製、以下「HBVE」と称する)の一部を、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル(安川製作所社製)を用いて、ジルコニアビーズ(直径1.5mm)と共に6時間分散処理を行った。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液を得た。
色材としてC.I.ピグメントブルー15:3、分散剤としてディスコールN 509(大日精化工業社製)、特定重合性化合物として、アリルグリコール(日本乳化剤社製、以下「AG」と称する)または2−ヒドロキシブチルビニルエーテル(丸善石油化学社製、以下「HBVE」と称する)の一部を、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル(安川製作所社製)を用いて、ジルコニアビーズ(直径1.5mm)と共に6時間分散処理を行った。その後ジルコニアビーズをセパレータで分離しブラック顔料分散液を得た。
次いで、光ラジカル重合開始剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「Darocure TPO」)、水、特定重合性化合物であるAGまたはHBVEの残量、ハイパーブランチポリマー(大阪有機化学工業社製「V#1000」(実施例3のみ))を混合して完全に溶解させた後、これに前記顔料分散液を攪拌しながら滴下し、表2の組成(質量%)の実施例1〜4、比較例5〜6のインク組成物とした。滴下終了後、常温で1時間混合攪拌し、さらに5μmのメンブランフィルターでろ過して、実施例1〜4、比較例5〜6の光硬化型インク組成物を得た。
(2)比較例7の光硬化型インク組成物の調整
上記実施例1の調製において、AGを、2−メトキシエチルアクリレート(大阪有機化学社製、以下「2−MTA」と称する)に置換した以外は同様の方法により、比較例7の光硬化型インク組成物を得た。
上記実施例1の調製において、AGを、2−メトキシエチルアクリレート(大阪有機化学社製、以下「2−MTA」と称する)に置換した以外は同様の方法により、比較例7の光硬化型インク組成物を得た。
得られた実施例1〜4、比較例5〜7の光硬化型インク組成物について、それぞれ引火点評価、凝集・析出評価を行なった。
[引火点評価]
引火点は、田中科学機器製作所(株)製「Setaflach tester model13740-2」により測定し、下記表3の「対応する水未添加インク」と比較することで評価した。実施例1の水未添加インクは例1に対応し、以下同様に実施例2は例2、実施例3は例3、実施例4は例4、比較例5は例5、比較例6は例6、比較例7は例7に対応する。結果を表4に示す。
引火点は、田中科学機器製作所(株)製「Setaflach tester model13740-2」により測定し、下記表3の「対応する水未添加インク」と比較することで評価した。実施例1の水未添加インクは例1に対応し、以下同様に実施例2は例2、実施例3は例3、実施例4は例4、比較例5は例5、比較例6は例6、比較例7は例7に対応する。結果を表4に示す。
A:引火点が、対応する水未添加インクに比べて10℃以上上昇
B:引火点が、対応する水未添加インクに比べて5℃以上〜10℃未満の上昇
C:引火点が、対応する水未添加インクに比べて1℃以上〜5℃未満の上昇
D:引火点が、対応する水未添加インクに比べて変化なし
B:引火点が、対応する水未添加インクに比べて5℃以上〜10℃未満の上昇
C:引火点が、対応する水未添加インクに比べて1℃以上〜5℃未満の上昇
D:引火点が、対応する水未添加インクに比べて変化なし
尚、上記評価基準における「対応する水未添加インク」とは、それぞれ下記の通りである。表中の数値は「質量%」である。
[凝集評価]
凝集評価は、インク組成物中に分散する顔料の粒度(平均粒径)を測定することにより評価した。平均粒径は、日機槽(株)製「Microtrac UPA」により測定し、上述の「対応する水未添加インク」と比較することで評価した。結果を表5に示す。
凝集評価は、インク組成物中に分散する顔料の粒度(平均粒径)を測定することにより評価した。平均粒径は、日機槽(株)製「Microtrac UPA」により測定し、上述の「対応する水未添加インク」と比較することで評価した。結果を表5に示す。
A:対応する水未添加インクに比べて平均粒径に変化なし
B:対応する水未添加インクに比べて平均粒径が2倍以上に上昇
C:顔料凝集による沈降が発生
B:対応する水未添加インクに比べて平均粒径が2倍以上に上昇
C:顔料凝集による沈降が発生
[析出評価]
析出評価は、顔料が存在する系では評価が困難なため、下記表6の「対応する顔料未添加インク」で添加剤の析出を目視で評価した。実施例1の顔料未添加インクは例8に対応し、以下同様に実施例2は例9、実施例3は例10、実施例4は例11、比較例5は例12、比較例6は例13、比較例7は例14に対応する。結果を表7に示す。尚、表中は質量単位である。
析出評価は、顔料が存在する系では評価が困難なため、下記表6の「対応する顔料未添加インク」で添加剤の析出を目視で評価した。実施例1の顔料未添加インクは例8に対応し、以下同様に実施例2は例9、実施例3は例10、実施例4は例11、比較例5は例12、比較例6は例13、比較例7は例14に対応する。結果を表7に示す。尚、表中は質量単位である。
A:添加剤の析出なし
B:添加剤の析出あり
B:添加剤の析出あり
上記表4、5、7の結果から明らかな通り、実施例1〜4の光硬化型インク組成物は、引火点上昇程度が大きく、高い引火点を有し、また色材の凝集は生じず、またその他成分の析出も見られなかった。特に、実施例3の光硬化型インク組成物は樹枝状ポリマーを多く含み水酸基を含むAGの量は減るものの、比較例に比べて高い引火点を有し、また色材の凝集は生じず、その他成分の析出も見られなかった。
比較例5では、水の含有量が少ないため引火点の上昇効果が得られず、一方、比較例6では水を多く含むために引火点の上昇は見られるものの、色材の凝集、およびその他成分の析出が見られた。比較例7は、水酸基を構造中に含まない重合性化合物のみを使用しているため、水による引火点上昇の効果はあるものの、顔料の凝集が見られるという結果となった。なお、上記実施例では色材としてC.I.ピグメントブルー15:3を使用した形態について説明したが、他の公知のイエロー、マゼンタ、ブラック顔料を用いた場合でも同様の結果を得た。
比較例5では、水の含有量が少ないため引火点の上昇効果が得られず、一方、比較例6では水を多く含むために引火点の上昇は見られるものの、色材の凝集、およびその他成分の析出が見られた。比較例7は、水酸基を構造中に含まない重合性化合物のみを使用しているため、水による引火点上昇の効果はあるものの、顔料の凝集が見られるという結果となった。なお、上記実施例では色材としてC.I.ピグメントブルー15:3を使用した形態について説明したが、他の公知のイエロー、マゼンタ、ブラック顔料を用いた場合でも同様の結果を得た。
Claims (6)
- 引火点を有する重合性化合物と、開始剤と、水と、を少なくとも含み、
前記重合性化合物が、水酸基を少なくとも1つ含む、アルキレングリコールモノアリルエーテルおよびアルキレングリコールモノビニルエーテルからなる群から選択される少なくとも1種であり、前記水の含有量が5〜20質量%である、インクジェット記録用光硬化型インク組成物。 - さらに、重合性化合物として樹枝状ポリマーを含む、請求項1記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
- 前記水の含有量が7〜18質量%である、請求項1または2記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
- 前記アルキレングリコールモノアリルエーテルがエチレングリコールモノアリルエーテルである、請求項1〜3の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
- 前記アルキレングリコールモノビニルエーテルが、2−ヒドロキシブチルビニルエーテルである、請求項1〜3の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物。
- 請求項1〜5の何れか一項に記載のインクジェット記録用光硬化型インク組成物により、記録媒体上に画像が形成されてなる記録物。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013040280A (ja) * | 2011-08-17 | 2013-02-28 | Ricoh Co Ltd | 重合性インクジェットインク組成物、該インク組成物を含むインクカートリッジ、及び、インクジェットプリンタ |
JP2014055268A (ja) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Ricoh Co Ltd | インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、記録物 |
JP2014173083A (ja) * | 2013-03-13 | 2014-09-22 | Ricoh Co Ltd | 画像形成方法、インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置及びインク記録物 |
JP2014237784A (ja) * | 2013-06-10 | 2014-12-18 | 富士ゼロックス株式会社 | 水性インク、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法 |
-
2008
- 2008-07-31 JP JP2008197480A patent/JP2010031195A/ja not_active Withdrawn
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