KR20090008380A - 비수성 잉크젯 잉크, 잉크젯 기록용 잉크 조성물, 및 컬러 필터 기판 - Google Patents

Abstract

본 발명은, (A) 산성 관능기 함유 우레탄 수지 분산제, (B) 안료, 및 (C) 유기용제[및 경우에 따라, (D) 열반응성 화합물]를 포함하고, 상기 분산제(A)가, (a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와, (b) 모노알코올을, (a) 유래 이소시아네이트기의 몰수(Ma)와 (b) 유래 수산기의 몰수(Mb)와의 몰비로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, (c) 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물과, (q) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 화합물을, 수산기 과잉조건으로 중합시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이며, 상기 분산제(A)의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25~60 중량%로 사용하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물을 개시하는 것이다.

Description

비수성 잉크젯 잉크, 잉크젯 기록용 잉크 조성물, 및 컬러 필터 기판{Non-aqueous ink-jet ink, ink composition for ink-jet recording, and color filter substrate}

본 발명은 분산성, 유동성, 인자 안정성이 우수한 안료 분산 비수성 잉크젯 잉크에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 잉크젯 기록용 잉크 조성물, 및 컬러 필터 기판에 관한 것이기도 하다. 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 예를 들면, 액정 디스플레이 패널의 컬러 필터 기판의 제조에 적합하게 사용할 수 있다.

종래, 잉크젯 잉크로서는, 산성 염료, 직접 염료, 염기성 염료 등의 수용성 염료를 글리콜계 용제와 물에 용해한 것(특허문헌 1, 특허문헌 2, 특허문헌 3)이 자주 사용되고 있다. 그러나, 수용성 염료로서는, 잉크의 안정성을 얻기 위해, 물에 대한 용해성이 높은 것이 일반적으로 사용된다. 따라서, 잉크젯 기록물은, 일반적으로 내수성이 나빠, 물을 쏟거나 하면 용이하게 기록부분의 염료의 번짐이 발생한다는 문제가 있었다.

이와 같은 내수성의 불량을 개량하기 위해, 염료의 구조를 바꾸거나, 염기성이 강한 잉크를 조제하는 것이 시도되고 있다(특허문헌 4). 또한, 기록지와 잉크의 반응을 유용하게 이용하여 내수성의 향상을 도모하는 것도 행해지고 있다(특허문헌 5, 특허문헌 6, 특허문헌 7, 특허문헌 8). 이들 방법은, 특정 기록지에 대해서는 현저한 효과를 올리고 있으나, 기록지의 제약을 받는다는 점에서 범용성이 결여되고, 또한 특정 기록지 이외를 사용한 경우에는, 수용성 염료를 사용하는 잉크에서는 기록물의 충분한 내수성을 얻을 수 없는 경우가 많다.

또한, 내수성이 양호한 잉크로서는, 유용성 염료를 고비점 용제에 분산 내지 용해한 것, 유용성 염료를 휘발성 용제에 용해한 것이 있으나, 염료는 내광성 등의 모든 내성에서 안료에 떨어지므로, 착색제로서 안료를 사용한 잉크가 요망되고 있다. 그러나, 안료를 사용한 잉크는, 점도가 높아 토출(吐出)이 불가능하거나, 인자 안정성이 나빠진다는 문제가 있었다.

박형 텔레비전 등에 이용되고 있는 액정 디스플레이 패널에는, 주요한 구성 요소로서, 컬러 필터 기판과, 액정 셀 기판과, 백라이트 유닛이 포함되어 있다. 백라이트 유닛은, 액정 셀 기판의 이면에 설치한 광원이다. 액정 셀 기판의 액정은, TFT(박막 트랜지스터) 어레이 기판과 컬러 필터 기판의 사이에 충전되어 있다. 컬러 필터 기판에는, 3원색(적·청·녹; RGB)의 반복 패턴이, TFT 어레이 기판의 각 화소에 대향하는 위치에 형성되어 있다. 컬러 필터 기판의 전면에는 투명 전극이 설치되어 있어, TFT 어레이 기판의 화소 전극과의 전압에 의해 액정의 방향이 제어되어, 투과하는 광량이 조절된다.

상기 컬러 필터 기판은, 구체적으로는, 유리 등 투명한 기판의 표면에 3종 이상의 상이한 색상의 미세한 스트라이프상 필터 세그먼트를 평행 또는 교차하여 배치한 것, 또는 미세한 모자이크상 필터 세그먼트를 종횡 일정한 배열로 배치한 것으로 되어 있다. 그리고, 필터 세그먼트간에는, 컬러 필터 기판의 표시 콘트라스트를 높이기 위해, 일정한 폭을 갖는 차광영역(블랙 매트릭스)이 설치된다. 컬러 필터 기판을 구성하는 스트라이프의 폭 및 모자이크의 한변의 길이는 약 70 ㎛로 미세하고, 또한 색상별로 소정의 순서로 정연하게 배열되어 있다. 또한, 통상의 컬러 필터 기판의 막 두께는 0.8~1.5 ㎛이고, 안료가 필터 세그먼트 중 25~45 중량%를 차지하고 있다.

종래, 컬러 필터 기판의 제조는, 안료가 분산된 포토 레지스트액을 투명 기판 상에 도포한 후, 건조, 노광, 현상, 및 경화 등의 공정을 반복함으로써 행해지고 있었다. 이로 인해, 생산성이 낮아, 비용 저감의 요구가 높아져 있다. 특히, 액정 디스플레이 패널의 대형화에 수반하여, 포토 레지스트에 대체될 기술이 요구되어 왔다.

이러한 요구에 따라, 제조방법이나 제조설비의 재검토가 행해져, 잉크젯법에 의한 컬러 필터 기판의 제조가 주목되고 있다. 잉크젯법은, 특히 제조장치의 소형화가 용이하고, 생산성이 높은 점에서 유리하다. 또한, 최근에는 프린터 헤드나 잉크에 관한 기술의 진보에 의해, 잉크젯법에도 안료계 잉크가 사용되기 시작하여, 그 결과, 내광성이나 견뢰성도 개량되고 있다. 이러한 측면에서도, 컬러 필터 기판 용도에 잉크젯법을 적용하는 것이 유리하다는, 각종 제안이 행해지고 있다(예를 들면, 특허문헌 9~11).

잉크젯법에 의한 필터 세그먼트의 형성은, 사전에 투명기판 상에 블랙 매트릭스를 설치하고, 블랙 매트릭스로 구분된 영역 내에 잉크젯법으로 잉크를 충전함 으로써 실시한다. 그러나, 종래의 일반적인 잉크젯 잉크는, 토출 안정성 등을 확보할 목적으로 저점도로 할 필요가 있으므로, 안료의 함유량이 5 중량% 전후로 적다. 이와 같은 잉크를 사용하여, 컬러 필터 기판의 통상의 막 두께의 필터 세그먼트를 형성해도, 컬러 필터 기판으로서 필요한 농도를 제공하는 것은 불가능하다.

한편, 목적하는 농도의 필터 세그먼트를 형성하기 위해서는, 블랙 매트릭스로 구분된 영역 내에 충전하는 잉크량을 늘리는 방법이나, 잉크젯 잉크의 안료 함유량을 늘리는 방법이 있다. 그러나, 블랙 매트릭스로 구분된 영역 내에 충전하는 잉크량을 늘리면, 블랙 매트릭스를 넘어 잉크가 흘러 넘쳐, 인접하는 영역에 잉크가 혼입되어, 필터 세그먼트의 색상을 손상시키는 경우가 있다. 또한, 잉크젯 잉크의 안료 함유량을 많게 하면, 잉크의 점도가 너무 높아져, 잉크젯 잉크로서 토출시키는 것이 곤란해진다.

특허문헌 1: 일본국 특허공개 소53-614112호 공보

특허문헌 2: 일본국 특허공개 소54-89811호 공보

특허문헌 3: 일본국 특허공개 소55-65269호 공보

특허문헌 4: 일본국 특허공개 소56-57862호 공보

특허문헌 5: 일본국 특허공개 소50-49004호 공보

특허문헌 6: 일본국 특허공개 소57-36692호 공보

특허문헌 7: 일본국 특허공개 소59-20696호 공보

특허문헌 8: 일본국 특허공개 소59-146889호 공보

특허문헌 9: 일본국 특허공개 평1-217302호 공보

특허문헌 10: 일본국 특허공개 평7-174915호 공보

특허문헌 11: 일본국 특허공개 평8-75916호 공보

발명의 개시

발명이 해결하고자 하는 과제

따라서, 본 발명은, 분산성, 유동성, 인자 안정성이 우수한 안료 분산 비수계 잉크젯 잉크를 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명의 과제는, 안료를 고농도로 분산하여 함유하는 동시에, 잉크젯법에 의해 기판 상의 목적하는 위치에 안정하게 토출시킬 수 있는 물성을 갖는 잉크 조성물을 제공하는 것에 있다. 또한, 본 발명의 과제는, 상기 잉크를 사용하여 잉크젯법에 의해 형성되는 컬러 필터 기판을 제공하는 것에 있다.

과제를 해결하기 위한 수단

본 발명은,

(A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

(B) 안료, 및

(C) 유기용제

를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

(a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

(b) 모노알코올을,

폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해,

(c) 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물과,

(q) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 화합물을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제(branched urethane resin dispersant)이고,

상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하는

것을 특징으로 하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 관한 것이다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 폴리올 화합물(q)로서,

(d) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지 및/또는

(e) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지를 사용할 수 있다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은,

(D) 열반응성 화합물

을 추가적으로 함유하는 것도 가능하다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것도 가능하다.

본 발명은,

(A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

(B) 안료, 및

(C) 유기용제

를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

(a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

(b) 모노알코올을,

폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해,

(c) 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하며, 또한,

상기 모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 관한 것이기도 하다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은,

(D) 열반응성 화합물

을 추가적으로 함유하는 것도 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 폴리이소시아네이트(a)가, 디이소시아네이트의 3량체인 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 폴리이소시아네이트(a)가, 이소포론디이소시아네이트의 3량체인 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1)가, 개시 모노알코올(b5)에, ε-카프로락톤, 4-메틸카프로락톤, 3,5,5-트리메틸카프로락톤, 3,3,5-트리메틸카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, 및 에난트락톤으로부터 선택되는 1개의 모노머를 중합한 단독 중합체, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 모노머를 공중합한 공중합체, 또는, 이들 단독 중합체와 공중합체로부터 선택되는 2종 이상의 중합체의 혼합물인 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3)가, 벤질(메타)아크릴레이트를 20 중량%~70 중량% 포함하는 모노머를 중합해서 되는 것도 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 모노알코올(b)이, 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)를 추가적으로 포함하는 것도 가능하다.

또한, 본 발명은,

(A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

(B) 안료, 및

(C) 유기용제

를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

(a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

(b) 모노알코올을,

폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, (q) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 화합물을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 말단 수산기 화합물 중의 수산기와,

(r) 산무수물기를 갖는 화합물 중의 산무수물기를, 반응시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하는

것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 관한 것이기도 하다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 폴리올 화합물(q)로서,

(d) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지 및/또는

(e) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지를 사용할 수 있다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은,

(D) 열반응성 화합물

을 추가적으로 함유하는 것도 가능하다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것이 가능하다.

또한, 본 발명은,

(A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

(B) 안료, 및

(C) 유기용제

를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

(a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

(b) 모노알코올을,

폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해,

(f) 폴리올을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 말단 수산기 화합물 중의 수산기와,

(r) 산무수물기를 갖는 화합물 중의 산무수물기를, 반응시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하며, 또한,

모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 관한 것이기도 하다.

본 발명에 의한 상기 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는,

(D) 열반응성 화합물

을 추가적으로 함유하는 것도 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 상기 폴리이소시아네이트(a)가, 디이소시아네이트의 3량체인 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 폴리이소시아네이트(a)가, 이소포론디이소시아네이트의 3량체인 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1)가, 개시 모노알코올(b5)에, ε-카프로락톤, 4-메틸카프로락톤, 3,5,5-트리메틸카프로락톤, 3,3,5-트리메틸카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, 및 에난트락톤으로부터 선택되는 1개의 모노머를 중합한 단독 중합체, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 모노머를 공중합한 공중합체, 또는, 이들 단독 중합체와 공중합체로부터 선택되는 2종 이상의 중합체의 혼합물인 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3)가, 벤질(메타)아크릴레이트를 20 중량%~70 중량% 포함하는 모노머를 중합해서 되는 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 모노알코올(b)이, 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)를 추가적으로 포함하는 것이 가능하다.

본 발명에 의한 상기 각 태양의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에서는, 산무수물기를 갖는 화합물(r)이, 무수트리멜리트산 또는 무수피로멜리트산 이무수물인 것이 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 있어서, 모노알코올(b)이, 열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)을 추가적으로 포함하는 것도 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 있어서, 열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)이, 옥세탄알코올 또는 글리세린 시클로카보네이트인 것도 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 있어서, 상기 열반응성 화합물이, 멜라민 화합물, 벤조구아나민 화합물, 에폭시 화합물, 페놀 화합물, 블록화 이소시아네이트 화합물, 아크릴레이트계 모노머, 및 실란 커플링제의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 화합물인 것이 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은, 바인더 수지(예를 들면, 열 가소성 수지)를 추가적으로 포함하는 것도 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은, 안료 유도체를 추가적으로 포함할 수 있고, 상기 안료 유도체는, 화학식 1a:

(화학식 중, G¹은, 색소원형 화합물 잔기이고, E는 염기성 치환기, 산성 치환기, 또는 중성 치환기이며, q는 1~4의 정수이다)

로 표시되는 화합물인 것이 가능하다. 또한, 상기 안료 유도체가, 염기성기를 갖는 안료 유도체, 염기성기를 갖는 안트라퀴논 유도체, 염기성기를 갖는 아크리돈 유도체, 및 염기성기를 갖는 트리아진 유도체의 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유도체를 추가적으로 함유할 수 있다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 있어서, 고형분 함유량이, 잉크 조성물 전중량에 대해서, 3~60 중량%인 것이 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 있어서, 상기 안료의 함유량이, 잉크 조성물 전중량에 대해서, 1~30 중량%인 것도 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물에 있어서, 상기 안료 100 중량부에 대해서 상기 우레탄 수지 분산제가 3~150 중량부인 것이 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은, 고형분 농도 20 중량% 이상 40 중량% 미만에 있어서, 점도(단, 전단속도가 100(1/s)인 경우에 한한다. 이하 동일.)가 3~200(mPa·s)이고, 또한, T.I.값(단, 전단속도 10(1/s)의 점도 ηa(mPa·s)와 전단속도 1000(1/s)의 점도 ηb(mPa·s)와의 비(ηa/ηb)로 한다. 이하 동일.)이 1~2이며, 또한 고형분 농도 40 중량% 이상 60 중량% 이하에 있어서, 점도가 10~200(mPa·s)이고, 또한, T.I.값이 1~3인 것이 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은, 25℃에 있어서의 점도가, 2~40 mPa·s인 것이 가능하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물은, 컬러 필터 기판용인 것이 가능하다.

또한, 본 발명은, 상기 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물을 사용한 인쇄층을 담지(擔持)해서 되는 컬러 필터 기판에 관한 것이기도 하다.

발명의 효과

본 발명에 의해, 분산성, 유동성, 인자 안정성이 우수한 안료 분산 비수성 잉크젯 잉크를 제공할 수 있다.

또한, 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 우레탄 수지 분산제를 함유하고 있으므로, 안료 함유량이 높음에도 불구하고, 우수한 토출 안정성을 나타낸다. 따라서, 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 이용하여 컬러 필터 기판을 제조하는 경우에, 잉크젯에 의해 충분한 농도의 인쇄층을 제공할 수 있다.

발명을 실시하기 위한 최선의 형태

(I) 열반응성 화합물 불함유의 잉크 조성물

본 발명에 의한 잉크 조성물에는, 대표적인 태양으로서, 열반응성 화합물(D)을 함유하지 않는 태양과, 열반응성 화합물(D)을 함유하는 태양이 포함된다. 먼저, 열반응성 화합물(D)을 함유하지 않는 본 발명의 잉크 조성물에 대해서 설명한다.

(1) 안료

본 발명의 잉크젯 잉크에 포함되는 안료는, 카본블랙, 산화티탄, 탄산칼슘 등의 무채색 안료 또는 유채색 유기안료를 사용할 수 있다. 유기안료로서는, 톨루이딘 레드, 톨루이딘 마룬, 한자 옐로, 벤지딘 옐로, 피라졸론 레드 등의 불용성 아조 안료, 리톨 레드, 헬리오볼드, 피그먼트 스칼렛, 퍼머넌트 레드 2B 등의 용성 아조 안료, 알리자린, 인단트론, 티오인디고 마룬 등의 건염 염료로부터의 유도체, 프탈로시아닌 블루, 프탈로시아닌 그린 등의 프탈로시아닌계 유기안료, 퀴나크리돈 레드, 퀴나크리돈 마젠타 등의 퀴나크리돈계 유기안료, 페릴렌 레드, 페릴렌 스칼렛 등의 페릴렌계 유기안료, 이소인돌리논 옐로, 이소인돌리논 오렌지 등의 이소인돌리논계 유기안료, 피란트론 레드, 피란트론 오렌지 등의 피란트론계 유기안료, 티오인디고계 유기안료, 축합 아조계 유기안료, 벤즈이미다졸론계 유기안료, 퀴노프탈론 옐로 등의 퀴노프탈론계 유기안료, 이소인돌린 옐로 등의 이소인돌린계 유기안료, 그 외의 안료로서, 플라반트론 옐로, 아실아미드 옐로, 니켈아조 옐로, 구리아조메틴 옐로, 페리논 오렌지, 안트론 오렌지, 디안트라퀴노닐 레드, 디옥사진 바이올렛 등을 들 수 있다.

유기안료를 컬러 인덱스(C.I.) 넘버로 예시하면, C.I. 피그먼트 옐로 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 153, 154, 155, 166, 168, 180, 185, C.I. 피그먼트 오렌지 16, 36, 43, 51, 55, 59, 61, C.I. 피그먼트 레드 9, 48, 49, 52, 53, 57, 97, 122, 123, 149, 168, 177, 180, 192, 202, 206, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 238, 240, C.I. 피그먼트 바이올렛 19, 23, 29, 30, 37, 40, 50, C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:3, 15:4, 15:6, 22, 60, 64, C.I. 피그먼트 그린 7, 36, C.I. 피그먼트 브라운 23, 25, 26 등을 들 수 있다.

상기 안료 중에서, 퀴나크리돈계 유기안료, 프탈로시아닌계 유기안료, 벤즈이미다졸론계 유기안료, 이소인돌리논계 유기안료, 축합 아조계 유기안료, 퀴노프탈론계 유기안료, 이소인돌린계 유기안료 등은 내광성이 우수하므로 바람직하다. 유기안료는, 레이저 산란에 의한 측정값으로 평균 입경 10~300 ㎚의 미세 안료인 것이 바람직하다. 안료의 평균 입경이 10 ㎚ 미만인 경우는, 입경이 작아짐에 의한 내광성의 저하가 발생하고, 300 ㎚를 초과하는 경우는, 분산의 안정 유지가 곤란해져, 안료의 침전이 발생하기 쉬워진다.

유기안료의 미세화는 하기의 방법으로 행할 수 있다. 즉, 유기안료, 유기안료의 3중량배 이상의 수용성 무기염 및 수용성 용제 중 3개 이상의 성분으로 되는 혼합물을 점토상의 혼합물로 하고, 니더 등으로 강하게 이겨 넣여 미세화한 후 수중에 투입해, 하이스피드 믹서 등으로 교반하여 슬러리상으로 한다. 이어서, 슬러리의 여과와 수세를 반복하여, 수용성 무기염 및 수용성 용제를 제거한다. 미세화 공정에 있어서, 수지, 안료 유도체 등을 첨가해도 된다. 수용성 무기염으로서는, 염화나트륨, 염화칼륨 등을 들 수 있다. 이들 무기염은, 유기안료의 3중량배 이상, 바람직하게는 20중량배 이하의 범위로 사용한다. 무기염의 양이 3중량배보다도 적으면, 목적하는 크기의 처리 안료가 얻어지지 않는다. 또한, 20중량배보다도 많으면, 다음 공정에 있어서의 세정처리가 다대하여, 유기안료의 실질적인 처리량이 적어진다.

수용성 용제는, 유기안료와 파쇄 보조제로서 사용되는 수용성 무기염의 적절한 점토상태를 만들어, 충분한 파쇄를 효율적으로 행하기 위해 사용되고, 물에 용해되는 용제라면 특별히 한정되지 않으나, 혼련시에 온도가 상승하여 용제가 증발하기 쉬운 상태가 되므로, 안전성 측면에서 비점 120~250℃의 고비점의 용제가 바람직하다. 수용성 용제로서는, 2-(메톡시메톡시)에탄올, 2-부톡시에탄올, 2-(이소펜틸옥시)에탄올, 2-(헥실옥시)에탄올, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 액체 폴리에틸렌글리콜, 1-메톡시-2-프로판올, 1-에톡시-2-프로판올, 디프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌글리콜 모노에틸에테르, 저분자량 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서 안료는, 충분한 농도 및 충분한 내광성을 얻기 위해, 잉크젯 잉크 중에 0.5~10 중량%의 범위로 포함되는 것이 바람직하다.

본 발명 안료의 표면 전하로서는, 분산이 가능하다면 어떠한 것을 사용해도 되나, 바람직하게는 그 표면이 염기성인 것이다. 염기성 표면을 가짐으로써, 분산제의 카르복실기가 안료 표면에 강하게 흡착되므로, 저점도이고, 인자 안정성이 높은 잉크젯 잉크가 얻어진다. 원래 염기성 표면을 갖는 안료는 그대로 사용할 수 있으나, 중성 및 산성 표면을 갖는 안료에 대해서는 공지의 처리방법으로 표면을 염기성으로 하여 사용되는 것이 바람직하다.

(2) 안료 유도체

안료를 직접 염기성으로 처리시키는 방법 이외에, 염기성 안료 유도체를 안료와 병용해도 된다. 안료 유도체로서 바람직하게는, 하기 화학식 1로 나타내어지는 안료 유도체를 사용한다.

(단, 화학식 중, P는 유기색소 잔기 또는 헤테로 고리 잔기, X는 -SO₂-, -CO₂-, -CH₂-, -CH₂S-, -CH₂O-, -O-, -COO-, -NH- 및 -CH₂NHCOCH-로 이루어진 군으로부터 선택되는 2가의 결합기, Y는 직접결합 또는 -N(R)-(단, R은 H 또는 탄소수 1~18의 알 킬기 또는 Z-N(R⁴)R⁵) 또는 -O-, Z는 탄소수 1~6의 알킬렌기, R⁴ 및 R⁵는 각각 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 탄소수 1~18의 알킬기(또는, R⁴ 및 R⁵가 결합되어 추가적으로 N, O 또는 S를 포함하고 있는 것이 가능한 치환 또는 비치환의 고리를 형성하는 것도 가능), v는 1~3의 정수를 나타낸다.)

유기색소 잔기 P로서 구체적으로는, 프탈로시아닌계, 불용성 아조계, 아조레이크계, 안트라퀴논계, 퀴나크리돈계, 디옥사진계, 디케토피롤로피롤계, 안트라피리미딘계, 안탄트론계, 인단트론계, 플라반트론계, 페리논계, 페릴렌계, 티오인디고계 등이 있다. 또한, 헤테로 고리 잔기 P로서 구체적으로는, 예를 들면 티오펜, 푸란, 크산텐, 피롤, 이미다졸, 이소인돌린, 이소인돌리논, 벤즈이미다졸론, 인돌, 퀴놀린, 카르바졸, 아크리딘, 아크리돈, 안트라퀴논 등이 있다. P가 헤테로 고리인 경우, 화학식 1의 안료 유도체는, 거의 착색되어 있지 않으므로 범용성 측면에서 유리하다.

X로서, -SO₂-, -CO₂-, -CH₂-, -CH₂S-, -CH₂O-, -O-, -COO-, -NH- 및 -CH₂NHCOCH-, 또는 이들의 조합을 들 수 있으나, 그 중에서도, -SO₂-, -CO₂-, -CH₂-가 바람직하다. R⁴ 또는 R⁵가 알킬기인 경우, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 등의 저급 알킬기가 바람직하다. 이들 알킬기는 최대 탄소수 18까지의 범위에서 분기되어 있어도 되고, 치환되어 있어도 된다. 또한 경우에 따라서는 R⁴ 및 R⁵가 결합되어 추가적으로 N, O 또는 S를 포함하는 5원 또는 6원의 헤테로 고리를 형성하고 있 어도 된다.

또한, 유기안료의 분자골격과 안료 유도체에 있어서의 P의 분자골격은 반드시 일치하고 있을 필요는 없으나, 통상 색상의 관계에서 동일한 계의 것을 조합하고, 특히 청색 안료에 대해서는 프탈로시아닌계 잔기, 적색 안료에 대해서는 퀴나크리돈계 잔기, 황색 안료에 대해서는 벤즈이미다졸계 잔기를 조합하는 것이 바람직하다.

안료 유도체로서 구체적으로는, 하기 a~g를 들 수 있다.

본 발명의 안료 유도체는 잉크 중에 0.01~5 중량%의 범위에서 함유시키는 것이 바람직하다. 또한, 이들 안료 유도체는, 전술한 안료의 미세화 공정 중에 첨가해도 된다.

본 발명의 안료 유도체는 건조된 분말상으로 안료의 분산시에 사용해도 되고, 사전에 안료와 혼합해서 사용해도 된다. 용매 또는 무기산 수용액에 용해 또는 분산한 것을 사용하는 경우는, 안료의 물 또는 용제의 슬러리에 첨가하여 안료의 표면에 흡착시키거나, 또는 아조 안료에 있어서는 커플링 중, 프탈로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료 및 디옥사진 안료 등에 있어서는 솔트 밀링법 및 황산 용해법 등의 안료화 공정 중에 안료 유도체의 분말 또는 용액 또는 분산액을 첨가하여 안료의 표면에 흡착시켜 여과 후 필요에 따라 건조하는 방법에 의해 얻어지는 안료 조성물로서 사용해도 된다.

(3) 우레탄 수지 분산제

본 발명 잉크젯 잉크의 최대 특징은, 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제를 포함하는 것이다. 본 발명에서 사용하는 우레탄 수지 분산제에는, 대표적 태양으로서, 수산기형 우레탄 수지 분산제와 산무수물형 우레탄 수지 분산제가 포함된다. 이들을 특별히 구별할 필요가 없는 경우에는, 간단히 우레탄 수지 분산제라고 칭하고, 이들을 특별히 구별할 필요가 있는 경우에는, 각각 수산기형 우레탄 수지 분산제 또는 산무수물형 우레탄 수지 분산제라고 칭한다.

(i) 폴리이소시아네이트(a)

먼저, 본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 원료가 되는 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)에 대해서 설명한다.

폴리이소시아네이트(a)로서는, 분자 중에 3개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이면, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

상기 폴리이소시아네이트(a)는, 하기에 나타내는 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 물과 반응한 뷰렛체, 이소시아누레이트 고리를 갖는 3량체인 것이 바람직하다.

디이소시아네이트로서는, 방향족 디이소시아네이트, 지방족 디이소시아네이트, 방향 지방족 디이소시아네이트, 지환족 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트 톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트 벤젠, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트, 4,4',4''-트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지방족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 도데카메틸렌디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

방향 지방족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면, ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

지환족 디이소시아네이트로서는, 예를 들면 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트(이소포론디이소시아네이트), 1,3-시클로펜탄디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.

상기 중 안료 분산 후의 점도를 고려하면, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트가 바람직하고, 더 나아가서는 지환족 폴리이소시아네이트, 특히 이소포론디이소시아네이트의 3량체가 바람직하다.

본 발명에서는, 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 중에 있어서, 폴리이소시아네이트(a) 유래의 비율이, 25 중량%~60 중량%인 것을 특징으로 하고 있다. 25 중량% 미만에서는 충분한 안료 흡착능이 없으므로 안료 분산성이 나쁘고, 60 중량%를 초과하면, 안료 흡착능이 너무 높은 것으로 인해 충분한 입체 반발효과가 얻어지지 않아, 안료 분산성은 오히려 저하한다.

(ii) 모노알코올 화합물(b)

다음으로, 본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 원료가 되는 모노알코올 화합물(b)에 대해서 설명한다.

모노알코올 화합물(b)로서는, 분자 중에 1개의 수산기를 갖는 화합물이면, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 지방족 모노알코올, 방향 지방족 모노알코올, 지환족 모노알코올 등을 들 수 있다.

본 발명에서 사용되는 지방족 모노알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, n-아밀알코올, 헥산올, 헵탄올, n-옥탄올, 2-에틸헥산올, 이소옥탄올, 노난올, 데칸올, 이소운데칸올, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올 등의 직쇄 또는 분기 지방족 알코올을 들 수 있다. 방향 지방족 모노알코올로서는, 벤질알코올, α-메틸벤질알코올, 페네틸알코올을 들 수 있다. 지환족 모노알코올로서는, 시클로펜탄올, 시클로헥산올, 시클로헥산메탄올, 시클로헵탄올, 시클로옥탄올, 트리시클로데칸메탄올을 들 수 있다.

또한, 본 발명에서 사용되는 모노알코올 화합물(b)로서는, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)인 것이 바람직하다.

수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1)로서는, 개시 모노알코올(b5)에, ε-카프로락톤, 4-메틸카프로락톤, 3,5,5-트리메틸카프로락톤, 3,3,5-트리메틸카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, 및 에난트락톤으로부터 선택되는 1개의 모노머를 중합한 단독 중합체, 또는, 이들로부터 선택되는 2종 이상의 모노머를 공중합한 공중합체, 또는, 이들 단독 중합체와 공중합체로부터 선택되는 2종 이상의 중합체의 혼합물을 들 수 있다.

개시 모노알코올(b5)로서는, 락톤 수지(b1)의 말단이 되고, 락톤 수지의 개시제적인 작용을 하는, 분자 중에 1개의 수산기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 지방족 모노알코올, 방향 지방족 모노알코올, 지환족 모노알코올 등을 들 수 있다.

지방족 모노알코올로서는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올, n-아밀알코올, 헥산올, 헵탄올, n-옥탄올, 2-에틸헥산올, 이소옥탄올, 노난올, 데칸올, 이소운데칸올, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올 등의 직쇄 또는 분기 지방족 알코올을 들 수 있다. 방향 지방족 모노알코올로서는, 벤질알코올, α-메틸벤질알코올, 페네틸알코올을 들 수 있다. 지환족 모노알코올로서는, 시클로펜탄올, 시클로헥산올, 시클로헥산메탄올, 시클로헵탄올, 시클로옥탄올, 트리시클로데칸메탄올을 들 수 있다.

또한, 개시 모노알코올(b5)로서는, 수산기를 1개 갖는, 옥시알킬렌 수지(b2), 아크릴 수지(b3), 및 실록산 수지(b4)여도 된다.

수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2)로서는, 분자 내에 수산기를 1개 갖고, 또한 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 2개 이상 갖는 세그먼트를 갖는 것이면, 특별히 한정되지 않는다.

화학식 2 중, n은 1 이상의 정수를 나타내고, R¹ⁿ, R²ⁿ은 n번째의 치환기로, 수소, 알킬기, 아릴기, 알케닐기, 수산기, 카르복실기, 에폭시기, 아미노기, 아미드기, 에테르기, 에스테르기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 조합해서 얻어지는 치환기를 나타낸다.

수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3)로서는, 분자 내에 1개의 수산기를 갖는 아크릴 수지이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 분자 중에 1개 이상의 티올기와 1개의 수산기를 갖는 화합물을 중합 개시제로서, 에틸렌성 불포화 모노머를 중합시켜 얻어지는 것이나, 리빙 중합법에 의해 합성되는 분자 내에 수산기를 1개 도입한 아크릴 수지를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 모노머로서는, 라디칼 중합 가능한 불포화 이중결합을 갖는 화합물이 사용된다. 아크릴 수지(b3)의 시판품으로서는, UMM-1001, UME-1001, UMB-1001(소켄 화학 주식회사제)을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 모노머로서는, 알킬기의 탄소수가 1~18인 (메타)아크릴산 에스테르인 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트 등, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 인도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 이소트리데실(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.

또한, 카르복실기 함유 에틸렌성 불포화 모노머로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 다이머, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 단량체로서는, (메타)아크릴아미드, N-알킬(메타)아크릴아미드, N,N-디알킬(메 타)아크릴아미드를 들 수 있다.

또한, 가교성기를 갖는 에틸렌성 불포화 모노머도 사용할 수 있고, 가교성기로서는 에폭시기, 알콕시실릴기, 아세토아세틸기 등을 들 수 있다.

에폭시기 함유 모노머로서는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

알콕시실릴기 함유 모노머로서는, γ-(메타)아크릴옥시에틸트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시에틸트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리클로로실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디클로로실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필디메틸클로로실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리프로피옥시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸디프로피옥시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필트리부톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시부틸트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시펜틸트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시헥실트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시헥실트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시옥틸트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시데실트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시도데실트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시옥타데실트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리피로폭시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐메틸디프로폭시실란 등을 들 수 있다.

아세토아세틸기 함유 모노머로서는, 다이아세톤(메타)아크릴아미드, 2-(아세토아세톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 알릴아세토아세테이트 등을 들 수 있다.

위에 예시한 에틸렌성 불포화 모노머는, 병용할 수 있고, 사용하는 목적에 따라 종류, 병용하는 비율의 제한은 없다.

본 발명에 있어서는, 아크릴 수지(b3)가, 벤질(메타)아크릴레이트를 20 중량%~70 중량% 포함하는 모노머를 중합하여 얻어지는 것이 바람직하다. 20 중량% 미만에서는 충분한 안료 흡착능이 없으므로 안료 분산성이 나빠지는 경우가 있고, 70 중량%를 초과하면, 안료 흡착능이 너무 높은 것으로 인해 충분한 입체 반발효과가 얻어지지 않아, 안료 분산성은 오히려 저하하는 경우가 있다.

수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)로서는, 분자 내에 수산기를 1개 갖는 실록산 수지이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 시판품으로서는, FM-0411, FM-0421, FM-0425(칫소 주식회사제) 등을 들 수 있다.

(iii) 화합물(c)

다음으로, 본 발명에서 사용하는 수산기형 우레탄 수지 분산제의 조제에 사용하는 1개 이상의 산성기(특히 카르복실산기)와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)에 대해서 설명한다. 화합물(c)을 사용함으로써, 본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제에 산성기(특히 카르복실산기)를 도입할 수 있다.

1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)로서는, 특별히 한정되지 않고, 구체적으로는, 2,2-비스(히드록시메틸)부티르산[디메틸올부탄산], 2,2-비스(히드록시메틸)프로피온산[디메틸올프로피온산], 2,2-비스(히드록시에틸) 프로피온산, 2,2-비스(히드록시프로필)프로피온산, 타르타르산, 디히드록시메틸초산, 비스(4-히드록시페닐)초산, 4,4-비스(p-히드록시페닐)펜탄산, 2,4-디히드록시 안식향산, 3,5-디히드록시 안식향산, 호모겐티신산(homogentisic acid) 등을 들 수 있다. 적합하게는, 2,2-비스(히드록시메틸)부티르산[디메틸올부탄산], 2,2-비스(히드록시메틸)프로피온산[디메틸올프로피온산], 2,2-비스(히드록시에틸)프로피온산, 2,2-비스(히드록시프로필)프로피온산이 사용된다. 그 중에서도, 디메틸올부탄산, 디메틸올프로피온산이 바람직하다.

또한, 유기합성에 의해 얻어지는 산성기 함유 폴리올을 사용해도 된다. 예를 들면, 산무수물과 다관능 알코올의 반응으로부터 얻어지는 산성기 함유 폴리올이다.

산무수물로서는, 분자 내에 1개의 산무수물기를 갖는 화합물과 분자 내에 2개 이상의 산무수물기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 병용해도 된다.

분자 내에 1개의 산무수물기를 갖는 화합물로서는, 무수숙신산, 무수이타콘산, 무수말레산, 무수글루타르산, 헥사히드로 무수프탈산, 테트라히드로 무수프탈산 등의 지방족 환상 산무수물, 무수프탈산, 이사토산 무수물, 디펜산 무수물 등의 방향족 환상 산무수물, 이들에 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기, 아릴기, 할로겐기, 헤테로환기 등을 결합시킨 유도체 등을 사용할 수 있다.

분자 내에 2개 이상의 산무수물기를 갖는 화합물로서는, 테트라카르복실산 이무수물, 헥사카르복실산 삼무수물, 헥사카르복실산 이무수물, 무수말레산 공중합 수지 등의 다가 카르복실산 무수물류를 사용할 수 있다.

더욱 상세하게 예시하면, 테트라카르복실산 이무수물로서는, 예를 들면, 지방족 테트라카르복실산 무수물, 방향족 테트라카르복실산 무수물, 또는 다환식 테트라카르복실산 무수물을 들 수 있다.

지방족 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산 무수물, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 무수물, 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 무수물, 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸 초산 무수물, 3,5,6-트리카르복시노르보르난-2-초산 무수물, 2,3,4,5-테트라히드로푸란테트라카르복실산 무수물, 5-(2,5-디옥소테트라히드로푸랄)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산 무수물, 비시클로[2.2.2]-옥토-7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 무수물 등을 들 수 있다.

방향족 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면 피로멜리트산 무수물, 에틸렌글리콜 디무수트리멜리트산 에스테르, 프로필렌글리콜 디무수트리멜리트산 에스테르, 부틸렌글리콜 디무수트리멜리트산 에스테르, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-비페닐설폰테트라카르복실산 무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-비페닐에테르테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카르복실산 무수물, 1,2,3,4-푸란테트라카르복실산 무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐설피드 무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐설폰 무수물, 4,4'-비스(3,4- 디카르복시페녹시)디페닐프로판 무수물, 3,3',4,4'-퍼플루오로이소프로필리덴디프탈산 무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산 무수물, 비스(프탈산)페닐포스핀옥시드 무수물, p-페닐렌-비스(트리페닐프탈산) 무수물, m-페닐렌-비스(트리페닐프탈산) 무수물, 비스(트리페닐프탈산)-4,4'-디페닐에테르 무수물, 비스(트리페닐프탈산)-4,4'-디페닐메탄 무수물, 9,9-비스(3,4-디카르복시페닐)플루오렌산 무수물, 9,9-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐]플루오렌산 무수물 등을 들 수 있다.

다환식 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면, 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라히드로-1-나프탈렌숙신산 무수물, 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라히드로-6-메틸-1-나프탈렌숙신산 무수물 등을 들 수 있다.

다관능 알코올로서는, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 네오펜틸글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 도데카메틸렌글리콜 등의 지방족 글리콜류, 시클로헥산디메탄올 등의 지환족 글리콜류, 1,3-비스(2-히드록시에톡시)벤젠, 1,2-비스(2-히드록시에톡시)벤젠, 1,4-비스(2-히드록시에톡시)벤젠 등의 방향족기를 포함하는 글리콜류, 비스페놀류, 히드로퀴논, 2,2-비스(4-β-히드록시에톡시페닐)프로판 등의 방향족 디올류를 사용할 수 있다.

또한, 다관능 알코올로서는, 3개 이상의 히드록시기를 갖는 다관능 알코올로부터 유도되는 단위를 함유하고 있어도 되고, 예를 들면 글리세린, 1,1,1-트리메틸올에탄, 1,1,1-트리메틸올프로판, 1,1,1-트리메틸올메탄, 펜타에리스리톨 등을 사용할 수 있다.

또한, 이들 다관능 알코올을 2종 이상 병용하는 것도 가능하다.

본 발명에서는, 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)을 단독으로 사용하거나, 또는 병용할 수 있다.

(iv) 아크릴 수지(d)

다음으로, 본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 원료가 되는, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d)에 대해서 설명한다.

1~30개 이하의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d)로서는, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 분자 중에 1개 이상의 티올기와 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물을 중합 개시제로서, 에틸렌성 불포화 모노머를 중합시켜 얻어지는 것이나, 리빙 중합법에 의해 합성되는 분자 내에 수산기를 2개 도입한 아크릴 수지를 들 수 있다. 에틸렌성 불포화 모노머로서는, 라디칼 중합 가능한 불포화 이중결합을 갖는 것이 사용된다. 아크릴 수지(d)의 시판품으로서는, UT-1001(소켄 화학 주식회사제)을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 모노머로서는, 전술한 아크릴 수지(b3)에서 예시한 모노머를 사용할 수 있다. 이들은, 병용할 수 있고, 사용하는 목적에 따라 종류, 병용하는 비율의 제한은 없다.

(v) 실록산 수지(e)

다음으로, 본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 원료가 되는, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지(d)에 대해서 설명한다.

1~30개 이하의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지(d)로서는, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지이면, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 시판품으로서는, FM-DA11, FM-DA21, FM-DA26(칫소 주식회사제)을 들 수 있다.

본 발명의 일 실시 태양으로는, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d) 및/또는 실록산 수지(e)를 사용하는 것을 특징으로 하고 있다. 수산기 사이에 끼워지는 원자가 30개보다 커지면, 분산 안정화에 기여하는 아크릴 수지(d) 및 실록산 수지(e)가, 우레탄 수지의 주쇄 중에도 많이 도입됨으로써, 충분한 입체 반발효과가 얻어지지 않고, 안료 분산성이 저하한다. 단, 모노알코올(b)로서, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지를 사용한 경우는 이에 한정되지 않고, 아크릴 수지(d) 및 실록산 수지(e)의 양자를 모두 사용하지 않아도 된다.

(vi) 폴리올(f)

전술한, 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)이나, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d) 및/또는 실록산 수지(e)는, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트 화합물(a)과 모노알코올(b)의 반응 생성물에 반응시키지만, 이 반응시, 이하에 나타내는 폴리올(f)과 병용해도 상관없다.

상기 폴리올(f)로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 폴리부틸렌글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸글리콜, 1,9-노난디올, 시클로헥산디메탄올, 수소첨가 비스페놀 A, 폴리카프로락톤 디올, 트리메틸올에탄, 폴리트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 폴리트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 폴리펜타에리스리톨, 소르비톨, 만니톨, 아라비톨, 크실리톨, 갈락티톨, 글리세린, 폴리글리세린, 폴리테트라메틸렌글리콜 등의 다가 알코올류;

2,2-비스(히드록시메틸)부티르산[디메틸올부탄산], 2,2-비스(히드록시메틸)프로피온산[디메틸올프로피온산], 2,2-비스(히드록시에틸)프로피온산, 2,2-비스(히드록시프로필)프로피온산, 타르타르산, 디히드록시메틸초산, 비스(4-히드록시페닐)초산, 4,4-비스(p-히드록시페닐)펜탄산, 2,4-디히드록시 안식향산, 3,5-디히드록시 안식향산, 호모겐티신산 등의 산성기 함유 저분자 다가 알코올류;

폴리에틸렌옥시드, 폴리프로필렌옥시드, 에틸렌옥시드/프로필렌옥시드의 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체 등의 폴리에테르폴리올류;

상기 다가 알코올 또는 폴리에테르폴리올과 무수말레산, 말레산, 푸마르산, 무수이타콘산, 이타콘산, 아디프산, 이소프탈산 등의 다염기산과의 축합물인 폴리에스테 르폴리올류;

카프로락톤 변성 폴리테트라메틸렌폴리올 등의 카프로락톤 변성 폴리올, 폴리올레핀계 폴리올, 수소첨가 폴리부타디엔폴리올 등의 폴리부타디엔계 폴리올 등의 폴리올을 들 수 있다.

또한, 이소시아네이트기와 반응할 수 있는 관능기를 2개 이상 갖는 화합물, 예를 들면 2개 이상의 1급 또는 2급 아미노기를 갖는 폴리아민을 병용하는 것도 가능하다.

(vii) 기타 성분

본 발명에서는, 모노알코올(b)로서, 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)를 사용하는 것도 가능하다. 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)는, 이미 모노알코올(b)로서 열거한 상기 각 모노알코올(b1)~(b4)과 병용하는 것도 가능하다. 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)를 사용함으로써, 에틸렌성 불포화기를 도입한 분기 우레탄 수지 분산제를 얻을 수 있다.

1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)로서는, 분자 중에 1개의 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 화합물이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸-2-히드록시프로필프탈레이트, 글리세린디(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필(메타)아크 릴레이트, 카프로락톤 변성 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트가 바람직하다.

본 발명에서는, 모노알코올(b)로서, 열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)을 사용하는 것도 가능하다. 열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)은, 이미 모노알코올(b)로서 열거한 상기 각 모노알코올(b1)~(b4) 또는 (b6)와 병용하는 것도 가능하다. 열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)을 사용함으로써, 열경화성 부위를 도입한 분기 우레탄 수지 분산제를 얻을 수 있다.

열경화성 관능기를 갖는 모노알코올(b7)로서는, 1개 이상의 열경화성 관능기와 1개의 수산기를 갖는 화합물이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 열경화성 관능기로서는, 예를 들면, 에폭시기나 옥세탄기 등의 환상 에테르기, 시클로카보네이트기, 블록이소시아네이트기, 벤즈옥사진기, 산무수물기, α,β-불포화 카르보닐기 등의 마이클 부가반응을 이용할 수 있는 관능기, 환상 삼량화가 가능한 아세틸렌 화합물, 1,3-부타디엔이나 에틸렌 등의 딜스 알더반응을 이용할 수 있는 관능기, 알콕시실릴기, 멜라민 화합물이 갖는 아미노기나 메틸올기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 옥세탄기나 시클로카보네이트기가 바람직하다. 특히, 옥세탄알코올, 글리세린 시클로카보네이트가 적합하다.

(viii) 화합물(r)

다음으로, 본 발명에서 사용하는 산무수물형 우레탄 수지 분산제의 조제에 사용하는 산무수물기를 갖는 화합물(r)로서는, 분자 내에 1개의 산무수물기를 갖는 화합물 또는 분자 내에 2개 이상의 산무수물기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고 병용해도 된다.

분자 내에 1개의 산무수물기를 갖는 화합물로서는, 무수숙신산, 무수이타콘산, 무수말레산, 무수글루타르산, 헥사히드로 무수프탈산, 테트라히드로 무수프탈산 등의 지방족 환상 산무수물, 무수프탈산, 이사토산 무수물, 디펜산 무수물, 무수트리멜리트산 등의 방향족 환상 산무수물, 이들에 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기, 아릴기, 할로겐기, 헤테로환기 등을 결합시킨 유도체 등을 사용할 수 있다.

분자 내에 2개 이상의 산무수물기를 갖는 화합물로서는, 테트라카르복실산 이무수물, 헥사카르복실산 삼무수물, 헥사카르복실산 이무수물, 무수말레산 공중합 수지 등의 다가 카르복실산 무수물류를 사용할 수 있다.

더욱 상세하게 예시하면, 테트라카르복실산 이무수물로서는, 예를 들면, 지방족 테트라카르복실산 무수물, 방향족 테트라카르복실산 무수물, 또는 다환식 테트라카르복실산 무수물을 들 수 있다.

지방족 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면, 1,2,3,4-부탄테트라카르복실산 무수물, 1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 무수물, 1,3-디메틸-1,2,3,4-시클로부탄테트라카르복실산 무수물, 1,2,3,4-시클로펜탄테트라카르복실산 무수물, 2,3,5-트리카르복시시클로펜틸 초산 무수물, 3,5,6-트리카르복시노르보르난-2-초산 무수물, 2,3,4,5-테트라히드로푸란테트라카르복실산 무수물, 5-(2,5-디옥소테트라히드로푸랄)-3-메틸-3-시클로헥센-1,2-디카르복실산 무수물, 비시클로[2.2.2]-옥토 -7-엔-2,3,5,6-테트라카르복실산 무수물 등을 들 수 있다.

방향족 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면 피로멜리트산 무수물, 에틸렌글리콜 디무수트리멜리트산 에스테르, 프로필렌글리콜 디무수트리멜리트산 에스테르, 부틸렌글리콜 디무수트리멜리트산 에스테르, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-비페닐설폰테트라카르복실산 무수물, 1,4,5,8-나프탈렌테트라카르복실산 무수물, 2,3,6,7-나프탈렌테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-비페닐에테르테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-디메틸디페닐실란테트라카르복실산 무수물, 3,3',4,4'-테트라페닐실란테트라카르복실산 무수물, 1,2,3,4-푸란테트라카르복실산 무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐설피드 무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐설폰 무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐프로판 무수물, 3,3',4,4'-퍼플루오로이소프로필리덴디프탈산 무수물, 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실산 무수물, 비스(프탈산)페닐포스핀옥시드 무수물, p-페닐렌-비스(트리페닐프탈산) 무수물, m-페닐렌-비스(트리페닐프탈산) 무수물, 비스(트리페닐프탈산)-4,4'-디페닐에테르 무수물, 비스(트리페닐프탈산)-4,4'-디페닐메탄 무수물, 9,9-비스(3,4-디카르복시페닐)플루오렌산 무수물, 9,9-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐]플루오렌산 무수물 등을 들 수 있다.

다환식 테트라카르복실산 무수물로서는, 예를 들면, 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라히드로-1-나프탈렌숙신산 무수물, 3,4-디카르복시-1,2,3,4-테트라히드로-6-메틸-1-나프탈렌숙신산 무수물 등을 들 수 있다.

이들은 병용할 수 있고, 사용하는 목적에 따라 종류, 병용하는 비율의 제한 은 없다. 본 발명에서는, 방향족계 산무수물이 바람직하고, 또한 무수트리멜리트산, 무수피로멜리트산이 보다 바람직하다.

(ix) 촉매

본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 제조에 사용되는 촉매로서는, 공지의 촉매를 사용할 수 있다. 예를 들면 3급 아민계 화합물, 유기금속계 화합물 등을 들 수 있다.

3급 아민계 화합물로서는, 예를 들면 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, N,N-디메틸벤질아민, N-메틸모르폴린, 1,8-디아자비시클로-[5.4.0]-7-운데센, 1,5-디아자비시클로-[4.3.0]-5-노넨 등을 들 수 있다.

유기금속계 화합물로서는 주석계 화합물, 비주석계 화합물을 들 수 있다. 주석계 화합물로서는, 예를 들면 디부틸주석디클로라이드, 디부틸주석옥시드, 디부틸주석디브로마이드, 디부틸주석디말레이트, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석설파이드, 트리부틸주석설파이드, 트리부틸주석옥시드, 트리부틸주석아세테이트, 트리에틸주석에톡시드, 트리부틸주석에톡시드, 디옥틸주석옥시드, 트리부틸주석클로라이드, 트리부틸주석트리클로로아세테이트, 2-에틸헥산산주석 등을 들 수 있다. 비주석계 화합물로서는, 예를 들면 디부틸티타늄디클로라이드, 테트라부틸티타네이트, 부톡시티타늄트리클로라이드 등의 티탄계, 올레산납, 2-에틸헥산산납, 안식향산납, 나프텐산납 등의 납계, 2-에틸헥산산철, 철아세틸아세토네이트 등의 철계, 안식향산 코발트, 2-에틸헥산산 코발트 등의 코발트계, 나프텐산 아연, 2-에틸헥산산 아연 등의 아연계, 나프텐산 지르코늄 등을 들 수 있 다. 이들은 단독 사용, 또는 병용하는 것도 가능하다.

(x) 용제

본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제는 지금까지 열거한 원료만으로 제조하는 것도 가능하나, 고점도가 되어 반응이 불균일해지는 등의 문제로부터 용제(특히, 유기용제)를 사용하는 것이 바람직하다. 사용되는 용제로서는, 공지의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논, 초산에틸, 초산부틸, 톨루엔, 크실렌, 아세토니트릴 등을 들 수 있다.

본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제를 얻는 반응의 온도는 40~140℃가 바람직하다. 더욱 바람직하게는 50~120℃이다.

(xi) 제조방법

본 발명에서 사용하는 수산기형 우레탄 수지 분산제의 제조방법을 하기에 나타낸다.

첫번째 방법으로서는, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2~3/0.5의 몰비로 반응시켜 말단 이소시아네이트 화합물(p)로 한 후,

상기 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)과, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d) 및/또는 실록산 수지(e)를, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합함으로써 얻을 수 있다.

두번째 방법으로서는, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이 트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2~3/0.5의 몰비로 반응시켜 말단 이소시아네이트 화합물(p)로 한 후,

상기 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)과, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d) 및/또는 실록산 수지(e)를, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합하고, 추가적으로 모노알코올(b)로서, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지를 사용함으로써 얻을 수 있다.

세번째 방법으로서는, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2~3/0.5의 몰비로 반응시켜 말단 이소시아네이트 화합물(p)로 한 후,

상기 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물(c)을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합함으로써 얻을 수 있으나, 모노알코올(b)로서, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(c), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(d), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(e)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지일 필요가 있다.

폴리이소시아네이트(a)와 모노알코올(b)을 반응시키는 제1 공정, 제1 공정의 반응물과 폴리올 화합물(c)~(e)을 반응시키는 제2 공정은, 모두 이소시아네이트기와 수산기의 반응으로, 공지의 우레탄화 기술을 사용할 수 있다. 이소시아네이 트(NCO)기와 수산(OH)기의 몰비를 조정함으로써, 말단 이소시아네이트 화합물(p)을 얻을 수 있다(제1 공정). 이 말단 이소시아네이트 화합물(p)과, 폴리올 화합물(c)~(e)의 반응(제2 공정)에 의해 본 발명에서 사용하는 수산기형 분기 우레탄 수지 분산제가 제조된다.

상기 제조방법의 제1 공정에서, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2의 몰비보다 낮은 비율로 반응시킨 경우, 다음 반응에서 이용하는 이소시아네이트기가 적어져, 목적으로 하는 수산기형 분기 우레탄 수지 분산제를 얻을 수 없다. 또한, NCO/OH=3/0.5의 몰비보다 높은 비율로 반응시킨 경우, 다음 반응에서 겔화를 일으키거나, 분자량이 높은 수지가 생성되기도 한다.

다음으로, 본 발명에서 사용하는 산무수물형 우레탄 수지 분산제의 제조방법을 하기에 나타낸다.

첫번째 방법으로서는, 먼저, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2~3/0.5의 몰비로 반응시켜 말단 이소시아네이트 화합물(p)로 한 후,

상기 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d) 및/또는 실록산 수지(e)를, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜 말단 수산기 화합물을 얻는다.

다음으로, 상기 말단 수산기 화합물 중의 수산기에 대해, 산무수물기를 갖는 화합물(r) 중의 산무수물기를 반응시킴으로써 산무수물형 분기 우레탄 수지 분산제를 얻을 수 있다.

두번째 방법으로서는, 먼저 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2~3/0.5의 몰비로 반응시켜 말단 이소시아네이트 화합물(p)로 한 후,

상기 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지(d) 및/또는 실록산 수지(e)를, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합하고, 추가적으로 모노알코올(b)로서, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지를 사용함으로써 말단 수산기 화합물을 얻는다.

다음으로, 상기 말단 수산기 화합물 중의 수산기에 대해, 산무수물기를 갖는 화합물(r) 중의 산무수물기를 반응시킴으로써 산무수물형 분기 우레탄 수지 분산제를 얻을 수 있다.

세번째 방법으로서는, 먼저, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2~3/0.5의 몰비로 반응시켜 말단 이소시아네이트 화합물(p)로 한 후,

상기 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, 폴리올(f)을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜 말단 수산기 화합물을 얻는다.

다음으로, 상기 말단 수산기 화합물 중의 수산기에 대해, 산무수물기를 갖는 화합물(r) 중의 산무수물기를 반응시킴으로써 산무수물형 분기 우레탄 수지 분산제 를 얻을 수 있으나, 모노알코올(b)로서, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지일 필요가 있다.

폴리이소시아네이트(a)와 모노알코올(b)을 반응시키는 제1 공정, 제1 공정의 반응물과 폴리올 화합물(d), (e), (f)를 반응시키는 제2 공정은, 모두 이소시아네이트기와 수산기의 반응으로, 공지의 우레탄화 기술을 사용할 수 있다. 이소시아네이트(NCO)기와 수산(OH)기의 몰비를 조정함으로써, 말단 이소시아네이트 화합물을 얻을 수 있다(제1 공정). 이 말단 이소시아네이트 화합물과, 폴리올 화합물(d), (e), (f)의 반응에 의해, 말단 수산기 화합물을 얻을 수 있다(제2 공정). 또한 제3 공정은, 수산기와 산무수물기의 반응으로, 공지의 에스테르화 기술을 사용할 수 있다. 수산기와 산무수물기의 몰비를 조정함으로써, 본 발명에서 사용하는 산무수물형 분기 우레탄 수지 분산제가 제조된다.

상기 제조방법의 제1 공정에서, 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트(a)와, 모노알코올(b)을 NCO/OH=3/2의 몰비보다 낮은 비율로 반응시킨 경우, 다음 반응에서 이용하는 이소시아네이트기가 적어져, 목적으로 하는 산무수물형 분기 우레탄 수지 분산제를 얻을 수 없다. 또한, NCO/OH=3/0.5의 몰비보다 높은 비율로 반응시킨 경우, 다음 반응에서 겔화를 일으키거나, 분자량이 높은 수지가 생성되기도 한다.

(xii) 물성 등

본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 산가는, 10~100인 것이 바람직하고, 20~90인 것이 더욱 바람직하며, 30~80인 것이 특히 바람직하다. 산가가 10보다 작은 경우는, 충분한 안료 흡착능이 없으므로 안료 분산성이 나빠지는 경우가 있고, 또한 100을 초과하는 경우는 안료 흡착능이 너무 높은 것으로 인해 충분한 입체 반발효과가 얻어지지 않아, 안료 분산성은 오히려 저하하는 경우가 있다.

또한, 본 발명의 분기 우레탄 수지 분산제의 중량 평균 분자량(GPC 측정에 의한 폴리스티렌 환산값)은, 1000~100000인 것이 바람직하고, 1000~50000인 것이 더욱 바람직하며, 1000~30000인 것이 특히 바람직하다. 중량 평균 분자량이 1000보다 작은 경우는, 충분한 입체 반발효과를 유지할 수 없으므로 안료 분산성이 나빠지는 경우가 있고, 또한, 100000을 초과하는 경우는 안료의 입자간 가교 등에 의해 안료 분산성은 저하하는 경우가 있다.

상기 분기 우레탄 수지 분산제와 안료를 사용하여, 본 발명의 안료 조성물이 얻어진다. 여기서, 분기 우레탄 수지 분산제를 사용함으로써 분산성, 유동성, 및 보존 안정성이 우수한 안료 조성물이 된다.

(4) 유기용제

본 발명에 사용하는 유기용제는, 잉크젯 잉크에 일반적으로 사용되는 유기용제를 널리 이용할 수 있다. 보족하자면, 본 발명에서 사용하는 수산기형 우레탄 수지 분산제 및 산무수물형 우레탄 수지 분산제가 용해, 또는 균일하게 현탁되는 유기용제이면 특별히 제한받는 것은 아니다. 구체적인 유기용제의 예로서는, 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올 등의 알코올 류, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸-n-프로필케톤, 메틸이소프로필케톤, 메틸-n-부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 메틸-n-아밀케톤, 메틸이소아밀케톤, 디에틸케톤, 에틸-n-프로필케톤, 에틸이소프로필케톤, 에틸-n-부틸케톤, 에틸이소부틸케톤, 디-n-프로필케톤, 디이소부틸케톤, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤류, 초산메틸, 초산에틸, 초산-n-프로필, 초산이소프로필, 초산-n-부틸, 초산이소부틸, 초산헥실, 초산옥틸, 젖산메틸, 젖산프로필, 젖산부틸 등의 에스테르류, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 디프로필렌글리콜디프로필에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 글리콜 및 글리콜에테르류, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 글리콜아세테이트류, n-헥산, 이소헥산, n-노난, 이소노난, 도데칸, 이소 도데칸 등의 포화 탄수소류, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐 등의 불포화 탄화수소류, 시클로헥산, 시클로헵탄, 시클로옥탄, 시클로데탄, 데칼린 등의 환상 포화 탄화수소류, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤 등의 환상 에스테르류, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈 등의 질소 함유 헤테로 고리류, 시클로헥센, 시클로헵텐, 시클로옥텐, 1,1,3,5,7-시클로옥타테트라엔, 시클로도데센 등의 환상 불포화 탄화수소류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이들 유기용제는 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 혼합해서 사용해도 된다.

(5) 수지

본 발명의 잉크젯 잉크는, 전색(展色)할 때의 정착성을 부여시키기 위해 수지(특히, 바인더 수지)를 첨가할 수 있다. 사용할 수 있는 수지로서는, 석유 수지, 카세인, 셸락, 로진 변성 말레산 수지, 로진 변성 페놀 수지, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트, 환화 고무, 염화 고무, 산화 고무, 염산 고무, 페놀 수지, 알키드 수지, 폴리에스테르 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 비닐 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐리덴 수지, 염화비닐-초산비닐 수지, 에틸렌초산비닐 수지, 아크릴 수지, 메타크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 건성유, 합성 건성유, 스티렌-말레산 수지, 스티렌-아크릴 수지, 폴리아미드 수지, 부티랄 수지 등을 들 수 있다.

(6) 기타 첨가제

본 발명의 잉크젯 잉크는 가소제, 표면 조정제, 자외선 방지제, 광 안정화제, 산화방지제, 대전방지제, 안티블로킹제, 소포제, 점도 조정제, 왁스, 계면활성 제, 레벨링제 등의 각종 첨가제를 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크젯 잉크는, 중합성 모노머 또는 올리고머를 함유시키고, 자외선이나 전자선으로 경화시키는 방사선 경화형 잉크로서도 사용할 수 있다. 본 발명의 방사선으로 중합 가능한 모노머로서는, 라디칼 중합의 것과 양이온 중합의 2개의 종류가 있다.

라디칼 중합으로 경화하는 1관능성 모노머로서는, 구체적으로는, 부탄디올모노아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 2-메톡시에틸아크릴레이트, N-비닐카프로락탐, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일모르폴린, N-비닐포름아미드, 시클로헥실아크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 디시클로펜타닐메타크릴레이트, 글리시딜아크릴레이트, 이소보닐아크릴레이트, 이소데실아크릴레이트, 페녹시메타크릴레이트, 스테아릴아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜아크릴레이트, 2-에톡시에틸아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴아크릴레이트, 3-메톡시부틸아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 메톡시디프로필렌글리콜아크릴레이트, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 디프로필렌글리콜아크릴레이트 등을 들 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 이 중에서도, 바람직하게는 이소옥틸아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이 트, 2-페녹시에틸아크릴레이트, 메틸페녹시에틸아크릴레이트, 부톡시에틸아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 경화성이나 잉크젯 잉크로서의 적합성으로부터 특히 바람직하게는 이소보르닐아크릴레이트, 2-페녹시에틸아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 양이온 중합으로 경화하는 1관능성 모노머로서, 구체적으로는 에틸렌글리콜모노비닐에테르, 트리에틸렌글리콜모노비닐에테르, 히드록시에틸모노비닐에테르, 히드록시노닐모노비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-부틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르, 옥타데실비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르, 히드록시부틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, 시클로헥산디메탄올모노비닐에테르, n-프로필비닐에테르, 이소프로필비닐에테르, 이소프로페닐에테르-O-프로필렌카보네이트, 도데실비닐에테르, 디에틸렌글리콜모노비닐에테르, 옥타데실비닐에테르 등의 모노비닐에테르 화합물, 1관능성 지환식 에폭시, 1관능성 옥세탄 등을 들 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 화합물은, 1종 또는 필요에 따라서 2종 이상 사용해도 된다.

라디칼 중합으로 경화하는 2관능성 모노머로서, 구체적으로는 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 프로폭시화 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트 2-n-부틸-2-에틸-1,3- 프로판디올 디아크릴레이트, 디메틸올트리시클로데칸 디아크릴레이트, 히드록시피발산 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀 A 디(메타)아크릴레이트, 시클로헥산디메탄올 디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄 디아크릴레이트 등을 들 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 양이온 중합으로 경화하는 2관능성 모노머로서는, 구체적으로는, 에틸렌글리콜 디비닐에테르, 디에틸렌글리콜 디비닐에테르, 트리에틸렌글리콜 디비닐에테르, 부탄디올 디비닐에테르, 프로필렌글리콜 디비닐에테르, 디프로필렌글리콜 디비닐에테르, 헥산디올 디비닐에테르, 시클로헥산디메탄올 디비닐에테르 등, 2관능성 지환식 에폭시 등, 2관능성 옥세탄 등을 들 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들 화합물은, 1종 또는 필요에 따라서 2종 이상 사용해도 된다.

라디칼 중합으로 경화하는 3관능성 모노머로서는, 구체적으로는, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 에톡시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트, 테트라메틸올프로판 트리아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리아크릴레이트, 카프로락톤 변성 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 에톡시화 이소시아눌산 트리아크릴레이트, 트리(2-히드록시에틸이소시아누레이트)트리아크릴레이트, 프로폭실레이트글리세릴 트리아크릴레이트 등을 들 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 양이온 중합으로 경화하는 3관능성 모노머로서, 구체적으로는, 트리메틸올프로판트리비닐에테르, 3관능성 지환식 에폭시, 3관능성 옥세탄 등을 들 수 있으나 이들에 한 정되는 것은 아니다. 이들 화합물은, 1종 또는 필요에 따라서 2종 이상을 사용해도 된다.

방사선 경화형의 경우, 광중합 개시제를 잉크 중에 배합하는 것이 바람직하다. 라디칼 광중합 개시제로서는, 벤조페논, 4,4-디에틸아미노벤조페논, 디에틸티옥산톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오)페닐-2-모르폴리노프로판-1-온, 4-벤조일-4'-메틸디페닐설파이드, 1-클로로-4-프로폭시티옥산톤, 이소프로필티옥산톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시-시클로헥실-페닐케톤, 비스-2,6-디메톡시벤조일-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥시드, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2,2-디메틸-2-히드록시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,4,6-트리메틸벤질-디페닐포스핀옥시드, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(모르폴리노페닐)-부탄-1-온 등을 들 수 있다. 이들 라디칼 광중합 개시제는 1종 또는 복수를 조합해서 사용할 수 있다. 라디칼 광중합 개시제와 병용해서 사용하는 광중합 촉진제로서는, p-디메틸아미노 안식향산 에틸에스테르, 벤질 4-디메틸아미노벤조에이트 등을 들 수 있다. 이들 라디칼 광중합 촉진제는 1종 또는 복수를 조합해서 사용할 수 있다. 라디칼 중합계의 경우, 방사선으로 전자선을 사용하는 경우는, 광중합 개시제는 반드시 필요하지는 않다. 양이온 중합의 경우, 방사선종에 관계없이 양이온 광중합 개시제는 필수성분으로, 양이온 광중합 개시제로서 구체적으로는, 아릴설포늄염 유도체(예를 들면 유니온·카바이드사제의 사일러큐어 UVI-6990, 사일러큐어 UVI-6974, 아사히 덴카고교사제의 아데카 옵토머 SP-150, 아데카 옵토머 SP-152, 아데카 옵토머 SP-170, 아데카 옵토머 SP-172), 알릴요오도늄염 유도 체(예를 들면 로디아사제의 RP-2074), 알렌-이온 착체 유도체(예를 들면 씨바 가이기사제의 이루가큐어 261), 디아조늄염 유도체, 트리아진계 개시제 및 기타 할로겐화물 등의 산발생제를 들 수 있다. 양이온 광중합 개시제와 병용해서 사용하는 광중합 촉진제로서는, 안트라센, 안트라센 유도체(예를 들면 아사히 덴카고교사제의 아데카 옵토머 SP-100, 가와사키 화성의 9,10-디부톡시안트라센, 9,10-에톡시안트라센, 9,10-디프로폭시안트라센)를 들 수 있다. 이들 양이온 광중합 개시제, 양이온 광중합 촉진제는 1종 또는 복수를 조합해서 사용할 수 있다.

본 발명의 잉크젯 잉크는, 본 발명의 우레탄 수지 분산제를 유기용제 중에 용해, 또는 현탁시킨 후, 이 유기용제에 안료를 투입하고, 하이스피드 믹서 등으로 균일해질 때까지 교반 혼합한 후, 횡형 샌드밀, 종형 샌드밀, 애뉼러형 샌드밀과 같은 비즈밀이나 롤밀, 미디어리스 분산기 등의 각종 분산기를 사용하여 분산해 제조할 수 있다. 또한 안료 유도체는 안료의 제조시에 첨가함으로써 사전에 안료에 처리해서 사용해도 된다.

(II) 열반응성 화합물 함유 잉크 조성물

다음으로, 열반응성 화합물(D)을 함유하는 본 발명의 잉크 조성물에 대해서 설명한다.

(1) 우레탄 수지 분산제

열반응성 화합물(D)을 함유하는 본 발명의 잉크 조성물에 있어서도, 우레탄 수지 분산제를 사용한다. 이 우레탄 수지 분산제에도, 대표적 태양으로서, 수산기형 우레탄 수지 분산제와 산무수물형 우레탄 수지 분산제가 포함되고, 상기 수산기 형 우레탄 수지 분산제와 산무수물형 우레탄 수지 분산제를 그대로 사용할 수 있다.

(2) 안료

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 안료를 함유하고 있다.

안료로서는, 유기안료, 무기안료, 또는 아세틸렌 블랙, 채널 블랙, 또는 퍼니스 블랙 등의 카본블랙을 사용할 수 있고, 안료는 2종 이상을 혼합해서 사용해도 된다.

유기안료로서는, 디케토피롤로피롤계 안료, 아조, 디스아조, 또는 폴리아조 등의 아조계 안료, 구리 프탈로시아닌, 할로겐화 구리 프탈로시아닌, 또는 무금속 프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌계 안료, 아미노안트라퀴논, 디아미노디안트라퀴논, 안트라피리미딘, 플라반트론, 안트안트론, 인단트론, 피란트론, 또는 비오란트론 등의 안트라퀴논계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 디옥사진계 안료, 페리논계 안료, 페릴렌계 안료, 티오인디고계 안료, 이소인돌린계 안료, 이소인돌리논계 안료, 퀴노프탈론계 안료, 스렌계 안료, 또는 금속 착체계 안료 등을 들 수 있다.

무기안료로서는, 산화티탄, 아연화, 황화아연, 연백, 탄산칼슘, 침강성 황산바륨, 화이트카본, 알루미나 화이트, 카올린 클레이, 탈크, 벤토나이트, 흑색 산화철, 카드뮴 레드, 벵갈라, 몰리브덴 레드, 몰리브덴 오렌지, 크롬버밀리온, 황연, 카드뮴 옐로, 황색 산화철, 티탄 옐로, 산화크롬, 비리디언, 티탄 코발트그린, 코발트그린, 코발트크롬 그린, 빅토리아 그린, 군청, 감청, 코발트블루, 세룰리안 블루, 코발트실리카 블루, 코발트아연실리카 블루, 망간 바이올렛, 또는 코발트 바이 올렛 등을 들 수 있다.

또한, 이하에, 본 발명에 의한 잉크 조성물에 사용 가능한 안료를 컬러 인덱스(C.I.) 넘버로 나타낸다.

적색 착색 조성물에는, 예를 들면, C.I. Pigment Red 7, 9, 14, 41, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 81:1, 81:2, 81:3, 97, 122, 123, 146, 149, 168, 177, 178, 180, 184, 185, 187, 192, 200, 202, 208, 210, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 246, 254, 255, 264, 272 등의 적색 안료를 사용할 수 있다. 적색 착색 조성물에는, 황색 안료, 및/또는 오렌지 안료를 병용할 수 있다.

옐로색 착색 조성물에는, 예를 들면 C.I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 31, 32, 34, 35, 35:1, 36, 36:1, 37, 37:1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 86, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 187, 188, 193, 194, 199 등의 황색 안료를 사용할 수 있다.

오렌지색 착색 조성물에는, 예를 들면 C.I. Pigment orange 36, 43, 51, 55, 59, 61 등의 오렌지색 안료를 사용할 수 있다.

녹색 착색 조성물에는, 예를 들면, C.I. Pigment Green 7, 10, 36, 37 등의 녹색 안료를 사용할 수 있다. 녹색 착색 조성물에는 황색 안료를 병용할 수 있다.

청색 착색 조성물에는, 예를 들면, C.I. Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 60, 64 등의 청색 안료를 사용할 수 있다. 청색 착색 조성물에는, 예를 들면, C.I. Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, 50 등의 자색 안료를 병용할 수 있다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 상기 안료를, 1종 단독으로 함유하거나, 또는 2종 이상을 혼합해서 함유할 수 있다.

안료의 입자경은, 가시광의 흡수계수(스펙트럼의 적정) 및 투명성의 관점에서, 가시광의 파장에 대해 충분히 작은 것이 바람직하다. 즉, 안료는, 평균 1차 입자경이 0.01 ㎛ 이상 0.3 ㎛ 이하, 특히 0.01 ㎛ 이상 0.1 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 1차 입자경이란, 최소 단위의 안료입자의 직경을 말하고, 전자 현미경으로 측정된다. 안료의 1차 입자경은, 샌드밀, 니더, 또는 투롤 등의 기지의 분산장치를 사용하여 적정한 범위 내로 제어할 수 있다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물에 있어서, 상기 안료는, 조성물 전체의 중량에 대해, 바람직하게는 1~30 중량%, 보다 바람직하게는 3~25 중량%의 양으로 함유되어 있는 것이 바람직하다. 상기 안료의 함유량이 1 중량% 미만이 되면 잉크 피막의 농도가 부족하고, 30 중량%를 초과하면, 점도가 상승하거나, 경시 안정성이 저하하는 경우가 있다. 또한, 상기 안료와 상기 수지형 분산제의 중량비는, 바람직하게는 100:3~100:150, 보다 바람직하게는 100:5~100:100이다. 상기 중량비가 100:3 미만이 되면, 잉크 조성물의 점도가 충분히 낮아지지 않는 경우가 있고, 100:150을 초과하면, 잉크의 조막성이 저하하는 경우가 있다.

(3) 열반응성 화합물

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 열반응성 화합물을 함유하고 있다. 본 발명의 잉크 조성물에 사용할 수 있는 상기 열반응성 화합물은, 상온하에서는 비반응성이지만, 예를 들면 100℃ 이상(바람직하게는 150℃ 이상)의 온도에서, 가교반응, 중합반응, 중축합반응, 또는 중부가반응을 나타내는 화합물이다. 본 발명의 잉크 조성물에 사용할 수 있는 상기 열반응성 화합물의 분자량은, 특별히 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 50~2000, 보다 바람직하게는 100~1000이다.

상기 열반응성 화합물로서는, 예를 들면 멜라민 화합물, 벤조구아나민 화합물, 에폭시 화합물, 페놀 화합물, 블록화 이소시아네이트 화합물, 아크릴레이트계 모노머, 또는 실란커플링제를 사용할 수 있다.

멜라민 화합물로서는, 예를 들면, 이미노기, 메틸올기, 및/또는 알콕시메틸기를 갖는 것을 들 수 있고, 특히 알콕시메틸기만을 함유하는 멜라민 화합물이 바람직하다. 알콕시메틸기 함유 멜라민 화합물의 구체예로서는, 헥사메톡시메틸올멜라민, 또는 헥사부톡시메틸올멜라민 등을 들 수 있으나 반드시 이들에 한정되는 것은 아니다.

멜라민 화합물 시판품의 구체예로서는, 이하의 것을 들 수 있다. 단, 반드시 이들에 한정되는 것은 아니다. 산와 케미컬사제 니칼락 MW-30M, MW-30, MW-22, MS-21, MX-45, MX-500, MX-520, MX-43, MX-302, 닛폰 사이텍스 인더스트리사제 사이멜 300, 301, 303, 350, 285, 232, 235, 236, 238, 마이코트 506, 508.

벤조구아나민 화합물로서는, 예를 들면 이미노기, 메틸올기, 알콕시메틸기를 갖는 것을 들 수 있고, 특히 알콕시메틸기 함유 벤조구아나민 화합물이 바람직하다. 벤조구아나민 화합물 시판품의 구체예로서는, 산와 케미컬사제 니칼락 BX-4000, SB-401, 닛폰 사이텍스 인더스트리사제 사이멜 1123 등을 들 수 있다.

에폭시 화합물로서는, 예를 들면, 비스페놀플루오렌 디글리시딜에테르, 비스크레졸플루오렌 디글리시딜에테르, 비스페녹시에탄올플루오렌 디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 글리세롤 폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판 폴리글리시딜에테르, 펜타에리스리톨 폴리글리시딜에테르, 디글리세롤 폴리글리시딜에테르, 소르비톨 폴리글리시딜에테르, 디글리시딜 테레프탈레이트, 디글리시딜 o-프탈레이트, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 디에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 및 폴리프로필렌글리콜 디글리시딜에테르 등의 폴리올의 글리시딜에테르, 폴리글리시딜 이소시아누레이트 등을 들 수 있으나, 반드시 이들에 한정되는 것은 아니다.

페놀 화합물로서는, 예를 들면 페놀류와 알데히드류를 산성 촉매하에서 반응시킨 노볼락형 페놀 화합물, 염기성 촉매하에서 반응시킨 레졸형 페놀 화합물 모두를 사용할 수 있다. 페놀류로서는, 예를 들면 오르토크레졸, 파라크레졸, 파라페닐페놀, 파라노닐페놀, 2,3-크실레놀, 페놀, 메타크레졸, 3,5-크실레놀, 레조르시놀, 카테콜, 히드로퀴논, 비스페놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 B, 비스페놀 E, 비스페놀 H, 비스페놀 S 등을 들 수 있다. 알데히드류로서는, 포름알데히드, 아세토알데히드를 들 수 있다. 페놀류와 알데히드류는, 각각 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 혼합해서 사용된다.

블록화 이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 톨루이딘이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄-2,4'-디이소시아네이트, 비스(4-이소시아네이트시클로헥실)메탄, 테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트, 이들 디이소시아네이트의 이소시아누레이트체, 트리메틸올프로판 어덕트형, 뷰렛형, 이소시아네이트 잔기를 갖는 프리폴리머(디이소시아네이트와 폴리올로부터 얻어지는 저중합체) 및 이소시아네이트 잔기를 갖는 우레트디온 등을 들 수 있으나, 반드시 이것에 한정되는 것은 아니다.

블록제로서는, 예를 들면 페놀(해리온도 180℃ 이상), ε-카프로락탐(해리온도 160~180℃), 옥심(해리온도 130~160℃), 또는 활성 메틸렌(100~120℃) 등을 들 수 있으나, 반드시 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 병용해서 사용할 수 있다.

아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, β-카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 글리세린 디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르 디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디글 리시딜에테르 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메타)아크릴레이트, 에스테르아크릴레이트, 메틸올화 멜라민의 (메타)아크릴산에스테르, 에폭시(메타)아크릴레이트, 우레탄아크릴레이트 등의 각종 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에르테르, (메타)아크릴산, 스티렌, 초산비닐, 히드록시에틸비닐에테르, 에틸렌글리콜디비닐에테르, 펜타에리스리톨트리비닐에테르, (메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-비닐포름아미드, 아크릴로니트릴 등을 들 수 있으나, 반드시 이들에 한정되는 것은 아니다.

아크릴레이트 모노머를 사용하는 경우에는, 경화성을 더욱 향상시킬 목적으로 중합 개시제를 사용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 가열시에 경화성을 향상시킬 목적으로 열중합 개시제를 사용해도 된다. 열중합 개시제로서는, 유기과산화물계 개시제, 아조계 개시제 등을 들 수 있다.

실란 커플링제로서는, 예를 들면 비닐트리스(β-메톡시에톡시)실란, 비닐에톡시실란, 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실란류, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 (메타)아크릴실란류, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)메틸트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 에폭시실란류, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필메틸디에톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시 실란, N-페닐-γ-아미노프로필트리에톡시실란 등의 아미노실란류, γ-메르캅토프로필트리메톡시실란, γ-메르캅토프로필트리에톡시실란 등의 티오실란류 등을 들 수 있다.

이들 열반응성 화합물 중, 멜라민 화합물 또는 벤조구아나민 화합물, 본 발명의 잉크 조성물 중에, 바람직하게는 1 중량%~40 중량%의 양으로 함유되어 있다. 또한, 에폭시 화합물, 페놀 화합물, 블록화 이소시아네이트 화합물, 또는 아크릴레이트 모노머류 등에 대해서는 본 발명의 잉크 조성물 중에, 바람직하게는 1 중량%~40 중량%의 양으로 함유되어 있다. 또한, 실란 커플링제는 본 발명의 잉크 조성물 중에, 바람직하게는 0.1 중량%~40 중량%의 양으로 함유되어 있다. 함유량이 부족하면, 내열성, 또는 내약품성이 떨어지는 경우가 있다. 또한, 함유량이 40%보다 많아지면, 점도의 증가, 또는 보존 안정성의 저하가 발생하는 경우가 있다.

(4) 유기용제

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 유기용제를 함유하고 있다.

본 발명에서는, 잉크젯 기록용 잉크 조성물에 있어서 통상 사용되고 있는 유기용제를 사용할 수 있다. 일반적으로, 잉크젯 기록용 잉크 조성물에 사용되는 유기용제는, 수지에 대해 높은 용해성을 갖는 동시에, 잉크젯 프린터로부터 잉크를 토출할 때, 잉크와 접하는 프린터 부재에 대해 팽윤 작용이 적고, 용제의 점도가 되도록 낮은 것이 바람직하다. 유기용제는, 수지에 대한 용해성, 및 프린터 부재에 대한 팽윤 작용, 점도, 및 노즐에 있어서 잉크의 건조성 측면에서 선택되고, 알코올계 용제, 글리콜계 용제, 에스테르계 용제, 및/또는 케톤계 용제 등의 1종류를 단독으로, 또는 2종류 이상을 혼합해서 사용할 수 있다.

알코올계 용제로서는, 예를 들면 헥산올, 헵탄올, 옥탄올, 노난올, 데칸올, 운데칸올, 시클로헥산올, 벤질알코올, 또는 아밀알코올 등을 들 수 있다.

글리콜계 용제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 에틸렌글리콜 모노이소프로필에테르, 에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 에틸렌글리콜 모노헥실에테르, 메톡시메톡시에탄올, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트, 트리에틸렌글리콜 모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르, 프로필렌글리콜 이소프로필에테르, 프로필렌글리콜 모노부틸에테르, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트, 1-부톡시에톡시프로판올, 또는 1-메톡시-2-프로필아세테이트 등을 들 수 있다.

에스테르계 용제로서는, 예를 들면 젖산에틸, 젖산프로판, 또는 젖산부틸 등을 들 수 있다.

케톤계 용제로서는, 예를 들면 시클로헥사논, 에틸아밀케톤, 디아세톤알코올, 디이소부틸케톤, 이소포론, 메틸시클로헥사논, 또는 아세토페논 등을 들 수 있다.

(5) 안료 유도체

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 추가적으로 안료 유도체를 함유할 수 있다.

안료 유도체로서는, 예를 들면, 화학식 1a:

[화학식 1a]

(화학식 중, G¹은, 색소원형 화합물 잔기이고, E는 염기성 치환기, 산성 치환기, 또는 중성 치환기이며, q는 1~4의 정수이다)

로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다.

기 E의 염기성 치환기로서는, 예를 들면, 하기 화학식 3, 화학식 4, 화학식 5, 및 화학식 6으로 나타내어지는 치환기를 들 수 있다.

X¹: -SO₂-, -CO-, -CH₂NHCOCH₂-, -CH₂- 또는 직접결합을 나타낸다.

p: 1~10의 정수를 나타낸다.

R¹, R²: 각각 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기, 치환되어 있어도 되는 페닐기, 또는 R¹과 R²가 결합되어 추가적인 질소원 자, 산소원자 또는 황원자를 포함하는 치환되어 있어도 되는 헤테로 고리를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~10이 바람직하다.

R³, R⁴: 각각 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기, 치환되어 있어도 되는 페닐기, 또는 R³와 R⁴가 결합되어 추가적인 질소원자, 산소원자 또는 황원자를 포함하는 치환되어 있어도 되는 헤테로 고리를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~10이 바람직하다.

X²: -SO₂-, -CO-, -CH₂NHCOCH₂-, -CH₂- 또는 직접결합을 나타낸다.

R⁵: 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기 또는 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~10이 바람직하 다.

R⁶, R⁷, R⁸, R⁹: 각각 독립적으로, 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기 또는 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~5가 바람직하다.

X³: -SO₂-, -CO-, -CH₂NHCOCH₂-, -CH₂- 또는 직접결합을 나타낸다.

Y: -NR³⁰-Z-NR³¹- 또는 직접결합을 나타낸다.

R³⁰, R³¹: 각각 독립적으로 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기 또는 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~5가 바람직하다.

Z: 치환되어 있어도 되는 알킬렌기, 치환되어 있어도 되는 알케닐렌기, 또는 치환되어 있어도 되는 페닐렌기를 나타낸다. 알킬렌기 및 알케닐렌기의 탄소수는 1~8이 바람직하다.

P: 하기 화학식 7로 나타내어지는 치환기 또는 하기 화학식 8로 나타내어지는 치환 기를 나타낸다.

Q: 수산기, 알콕실기, 상기 화학식 7로 나타내어지는 치환기 또는 상기 화학식 8로 나타내어지는 치환기를 나타낸다.

r: 1~10의 정수를 나타낸다.

R¹⁰, R¹¹: 각각 독립적으로, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기, 치환되어 있어도 되는 페닐기, 또는 R¹⁰, R¹¹이 결합되어 추가적인 질소원자, 산소원자 또는 황원자를 포함하는 치환되어 있어도 되는 헤테로 고리를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~10이 바람직하다.

R¹⁶: 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기 또는 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~10이 바람직하 다.

R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶: 각각 독립적으로, 수소원자, 치환되어 있어도 되는 알킬기, 치환되어 있어도 되는 알케닐기 또는 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타낸다. 알킬기 및 알케닐기의 탄소수는 1~5가 바람직하다.

기 E의 산성 치환기 또는 중성 치환기로서는, 예를 들면, 하기 화학식 9, 화학식 10 및 화학식 11로 나타내어지는 치환기를 들 수 있다.

M: 수소원자, 칼슘원자, 바륨원자, 스트론튬원자, 망간원자, 또는 알루미늄원자를 나타낸다.

l: M의 가수

R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰: 수소원자 또는 탄소수 1~30의 알킬기를 나타낸다(단 전부 수소원자인 경우는 제외한다).

A¹: 수소원자, 할로겐원자, -NO₂, -NH₂ 또는 SO₃H를 나타낸다.

k: 1~4의 정수를 나타낸다.

색소원형 화합물 잔기 G¹으로서는, 예를 들면, 디케토피롤로피롤계 색소, 아조, 디스아조, 또는 폴리아조 등의 아조계 색소, 프탈로시아닌계 색소, 디아미노 디안트라퀴논, 안트라피리미딘, 플라반트론, 안트안트론, 인단트론, 피란트론, 비오란트론 등의 안트라퀴논계 색소, 퀴나크리돈계 색소, 디옥사진계 색소, 페리논계 색소, 페릴렌계 색소, 티오인디고계 색소, 이소인돌린계 색소, 이소인돌리논계 색소, 퀴노프탈론계 색소, 스렌계 색소, 또는 금속 착체계 색소, 또는 안트라퀴논 잔기, 또는 트리아진 잔기 등을 들 수 있다.

또한, 안트라퀴논 유도체로서는, 상기 염기성 치환기, 산성 치환기 또는 중성 치환기를 갖는 안트라퀴논을 사용할 수 있다. 또한, 트리아진 유도체로서는, 메틸기, 또는 에틸기 등의 알킬기, 또는 아미노기 또는 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 또는 디부틸아미노기 등의 알킬아미노기, 또는 니트로기 또는 수산기 또는 메톡시기, 에톡시기, 또는 부톡시기 등의 알콕시기 또는 염소 등의 할로겐 또는 메틸기, 메톡시기, 아미노기, 디메틸아미노기, 수산기 등으로 치환되어 있어도 되는 페닐기, 또는 메틸기, 에틸기, 메톡시기, 에톡시기, 아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기, 니트로기, 또는 수산기 등으로 치환되어 있어도 되는 페닐아미노기 등의 치환기를 갖고 있어도 되는 1,3,5-트리아진에, 상기 염기성 치환기, 산성 치환기 또는 중성 치환기를 도입한 유도체를 사용할 수 있다.

그 중에서도 트리아진 고리, 안트라퀴논기를 함유하는 안료 유도체가 보다 바람직하다. 트리아진 고리, 안트라퀴논기 구조를 갖는 안료 유도체는, 안료에 대해 보다 높은 흡착성을 나타내고, 높은 분산성이 얻어지는 동시에, 열반응성 화합물의 경화반응을 보다 효과적으로 일으켜, 내성의 추가적인 향상을 기대할 수 있다.

(6) 바인더 수지

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 추가적으로 바인더 수지를 함유할 수 있다. 바인더 수지는, 상기 열반응성 화합물의 반응온도에 있어서도, 비반응성 수지이고, 열가소성 수지인 것이 바람직하다.

바인더 수지의 예로서는, 석유계 수지, 말레산 수지, 니트로셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트 부티레이트, 환화 고무, 염화 고무, 알키드 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 비닐 수지, 또는 부티랄 수지 등을 사용할 수 있다.

바인더 수지로서, 가교 가능한 관능기를 갖는 것을 사용하는 것도 가능하다. 가교 가능한 관능기로서는, 수산기, 카르복실기, 설폰산기, 인산기, 또는 알콕실기 등을 들 수 있다.

가교 가능한 관능기를 갖는 수지로서는, 에스테르화 반응에 의해 수지가 완만히 가교되므로, 수산기 또는 카르복실기를 갖는 아크릴 수지가 바람직하다.

수산기 또는 카르복실기를 갖는 아크릴 수지는, 수산기를 갖는 모노머 또는 카르복실기를 갖는 모노머와, 수산기 및 카르복실기를 갖지 않는 아크릴 모노머를 공중합함으로써 얻어지는 수지이다.

수산기를 갖는 모노머로서는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 글리세린(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노(메타)아크릴레이트(n=2~50), 폴리카프로락톤 변성 히드록시에틸(메타)아크릴레이트(카프로락톤의 반복수=1~6), 에폭시(메타)아크릴레이트, 수산기 말단 우레탄(메타)아크릴레이트, N-메틸올아크릴아미드, 알릴알코올, 폴리에틸렌글리콜모노메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 모노아크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-프로필렌글리콜)모노메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)모노메타크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)모노아크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)모노메타아크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)모노아크릴레이트, 프로필렌글리콜 폴리부틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, 프로필렌글리콜 폴리부틸렌글리콜 모 노아크릴레이트 등을 들 수 있다.

카르복실기를 갖는 모노머로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 2-카르복시에틸아크릴레이트, ω-카르복시-폴리카프로락톤 모노아크릴레이트, 프탈산 모노히드록시에틸아크릴레이트, 글루타콘산, 테트라히드로프탈산 등을 들 수 있다.

수산기 및 카르복실기를 갖지 않는 아크릴 모노머로서는, 하기 화학식 12로 나타내어지는 모노머를 사용해도 된다.

R⁴³: 탄소수 1~30의 알킬기, -CH₂-CH=CH₂, 치환기되어 있어도 되는 페닐기 또는 C=0-C(R⁵¹)=CH₂를 나타낸다.

R⁴¹ 및 R⁵¹: 수소원자 또는 메틸기를 나타낸다.

R⁴²: 탄소수 1~4 알킬렌기를 나타낸다.

s: 1~100의 정수를 나타낸다.

화학식 12로 나타내어지는 모노머로서는, 예를 들면 메톡시폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 모노아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 옥톡시폴리에틸렌글리콜 폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜 모노아크릴레이트, 라우록시폴리에틸렌글리콜 모노아크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, 스테아록시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트, 알릴옥시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 알릴옥시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 모노아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)디메타크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)디아크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)디메타크릴레이트, 폴리(프로필렌글리콜-테트라메틸렌글리콜)디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜 모노아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트, 노닐페녹시폴리프로필렌글리콜-폴리에틸렌글리콜 모노메타크릴레이트, 노닐페녹시폴리(에틸렌글리콜-프로필렌글리콜)모노아크릴레이트, 페놀에틸렌옥시드 변성 아크릴레이트, 노닐페놀에틸렌옥시드 변성 아크릴레이트, 비스페놀 F 에틸렌옥시드 변성 디아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 예를 들면 닛폰 유지 주식회사로부터 블렘머 시리즈나 도아 고세이 주식회사로부터 아로닉스 시리즈로서 시판 되고 있다.

화학식 12로 나타내어지는 모노머 이외의, 수산기 및 카르복실기를 갖지 않는 아크릴 모노머로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르류나, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 초산비닐 등을 들 수 있다. 또한, 알킬기의 수소원자 중 일부 또는 전부가 방향족 고리, 헤테로 고리, 할로겐원자 등으로 치환되어 있는 알킬(메타)아크릴레이트 등, 일반적으로 아크릴 수지의 합성에 사용되는 모노머를 사용할 수 있다.

또한, 가교 가능한 관능기를 갖는 수지로서는, 안료의 분산성 및 경시에서의 안정성이 향상되고, 추가적으로 잉크젯 기록용 잉크 조성물이 저점도가 되므로, 인산기 또는 설폰산기를 갖는 수지가 바람직하다.

인산기 및 설폰산기는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 알칼리 금속, 칼슘, 마그네슘, 알루미늄, 아연 등의 다가 금속, 암모니아, 또는 에틸아민, 디부틸아민, 트리에탄올아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 펜틸아민, 헥실아민, 옥틸아민, 도데실아민, 스테아릴아민, 올레일아민, 디스테아릴아민 등의 유기 아민과 염을 형성하고 있어도 된다.

인산기를 갖는 수지에 포함되는 인산기는, 화학식 13으로 나타내어지는 1가의 인산기여도 되고 화학식 14로 나타내어지는 2가의 인산기여도 된다.

인산기를 갖는 수지로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜 메타크릴레이트포스페이트, 프로필렌글리콜 메타크릴레이트포스페이트, 에틸렌글리콜 아크릴레이트포스페이트, 프로필렌글리콜 아크릴레이트포스페이트로 대표되는 하기 화학식 15로 나타내어지는 모노머를 중합 성분으로서 함유하는 비닐계 중합체를 들 수 있다.

R²⁴: 수소 또는 메틸기를 나타낸다.

R²⁵: 알킬렌기를 나타낸다.

u: 1~20의 정수를 나타낸다.

인산기를 갖는 모노머의 구체예를 이하에 나타내나, 이것에 한정되는 것은 아니다.

이들 인산기를 갖는 모노머는, 일본국 특허공고 소50-22536, 일본국 특허공개 소58-128393에 기재의 방법으로 제조할 수 있다. 시판품으로서는, 호스머 M, 호스머 CL, 호스머 PE, 호스머 MH(이하 유니 케미컬사제), 라이트 에스테르 P-1M(이하 교에이샤 화학사제), JAMP-514(이하 죠호쿠 화학공업사제), KAYAMER PM-2, KAYAMER PM-21(이상 닛폰 가야쿠사제) 등이 있다.

이들 인산기를 갖는 모노머는, 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있 다. 또한, 공중합체에 있어서의 인산기를 갖는 모노머의 공중합비는, 전 모노머 100 중량부에 대해 0.1~30 중량부 이하인 것이 바람직하고, 0.1~5 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.

설폰산기를 갖는 수지로서는, 예를 들면, 설폰산기를 갖는 모노머를 중합성분으로서 함유하는 비닐계 중합체를 들 수 있다.

설폰산기를 갖는 모노머로서는, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판설폰산, 비닐설폰산, 3-알릴옥시-2-히드록시프로판설폰산, p-스티렌설폰산, 메탈릴설폰산, 알릴설폰산, 메탈릴옥시벤젠설폰산, 알릴옥시벤젠설폰산, 2-설포에틸메타크릴레이트, 4-설포부틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

이들 설폰산기를 갖는 모노머는, 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다. 또한, 공중합체에 있어서의 설폰산기를 갖는 모노머의 공중합비는 전 모노머 100 중량부에 대해 0.1~30 중량부인 것이 바람직하고, 0.1~5 중량부인 것이 더욱 바람직하다.

인산기 또는 설폰산기를 갖는 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은, 바람직하게는 1000~50000이고, 더욱 바람직하게는 2000~30000이다.

인산기를 갖는 수지는, 인산기를 갖는 모노머와 인산기를 갖지 않는 모노머를 라디칼 중합함으로써 얻을 수 있다. 또한, 설폰산기를 갖는 수지는, 설폰산기를 갖는 모노머와 설폰산기를 갖지 않는 모노머를 라디칼 중합함으로써 얻을 수 있다. 인산기를 갖지 않는 모노머 및 설폰산기를 갖지 않는 모노머로서는, 앞서 예시한 수산기를 갖는 모노머, 카르복실기를 갖는 모노머, 수산기 및 카르복실기를 갖지 않는 모노머를 사용할 수 있다.

수산기 또는 카르복실기를 갖는 아크릴 수지, 인산기 또는 설폰산기를 갖는 수지의 합성은, 개시제의 존재하, 불활성 가스 기류하, 50~150℃에서 2~10시간에 걸쳐 행해진다. 필요에 따라 용제의 존재하에서 행해도 지장 없다. 개시제로서는, 벤조일퍼옥시드, 쿠멘히드로퍼옥시드, t-부틸히드로퍼옥시드, 디이소프로필퍼옥시카보네이트, 디 t-부틸퍼옥시드, t-부틸퍼옥시벤조에이트 등의 유기 과산화물, 2,2'-아소비스이소부티로니트릴 등의 아조 화합물 등을 들 수 있다. 개시제는, 모노머 100 중량부에 대해 바람직하게는 1~20 중량부 사용된다.

설폰산기를 갖는 수지의 합성시에 사용되는 용제로서는, 물 및/또는 물 혼화성 유기용제를 사용하는 것이 바람직하다. 물 혼화성 유기용제로서는, 에틸알코올, 이소프로필알코올, n-프로필알코올 등의 알코올계 용제나, 에틸렌글리콜 또는 디에틸렌글리콜의 모노 또는 디알킬에테르 등을 들 수 있다.

또한, 설폰산기 이외의 관능기를 갖는 수지의 합성시에 사용되는 용제로서는, 에틸셀루솔브아세테이트, 프로필렌글리콜 모노메틸에테르아세테이트 등의 초산에스테르계 용제나, 시클로헥사논, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용제, 크실렌, 에틸벤젠 등을 들 수 있다.

또한, 수지로서는, 하기 화학식 16 또는 화학식 17로 나타내어지는 모노머를 중합성분으로서 함유하는 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이들 수지를 사용함으로써, 안료의 분산성 및 경시에서의 안정성이 향상되고, 또한 잉크젯 잉크가 저점도로 되기 때문이다.

상기 화학식 16 및 화학식 17 중, R²⁶ 및 R²⁸은 수소원자 또는 메틸기를 나타내고, R²⁷ 및 R²⁹은 탄소원자수 1~4 알킬렌기를 나타내며, v 및 w는 1~100의 정수를 나타낸다.

상기 화학식 16 및 화학식 17로 나타내어지는 모노머로서는, 파라쿠밀페놀에틸렌옥시드 변성 아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 비스페놀 A 디메타크릴레이ㅌ, 프로필렌옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트, 에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 변성 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트, 프로필렌옥시드 에틸렌옥시드(블록타입) 변성 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 프로필렌옥시드 테트라메틸렌옥시드 변성 비스페놀 A 디메타크릴레이트, 프로필렌옥시드 테트라메틸렌옥시드 변성 비스페놀 A 디아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 예를 들면 닛폰 유지 주식회사로부터 블렘머 시 리즈나 도아 고세이 주식회사로부터 아로닉스 시리즈로서 시판되고 있다.

상기 화학식 16 및 화학식 17로 나타내어지는 모노머는, 단독 또는 2종 이상의 조합으로 사용할 수 있다. 또한, 공중합체에 있어서의 상기 화학식 16 및 화학식 17로 나타내어지는 모노머 모노머의 공중합비는, 전 모노머 100 중량부에 대해 0.1~50 중량부인 것이 바람직하다.

상기 화학식 16 및 화학식 17로 나타내어지는 모노머를 중합성분으로서 함유하는 수지의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 5000~100000이고, 더욱 바람직하게는 10000~50000이다.

상기 화학식 16 및 화학식 17로 나타내어지는 모노머를 중합성분으로서 함유하는 수지는, 상기 화학식 16 및 화학식 17로 나타내어지는 모노머와 다른 모노머를, 수산기 또는 카르복실기를 갖는 아크릴 수지와 동일하게 하여, 라디칼 중합함으로써 얻을 수 있다. 다른 모노머로서는, 앞서 예시한 수산기를 갖는 모노머, 카르복실기를 갖는 모노머, 수산기 및 카르복실기를 갖지 않는 모노머, 인산기를 갖는 모노머, 설폰산기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다.

(7) 안료의 피복처리

안료의 피복처리는, 상기 안료, 상기 화학식 1a로 나타내어지는 수지형 분산제, 상기 유기용제, 상기 안료 유도체, 및 상기 바인더 수지 등이 균일해지도록 사전에 혼합한 후, 분산기를 사용하여 혼련함으로써 행할 수 있다. 용제의 배합량은, 혼합물의 기계특성에 따라 조절하는 것이 바람직하다. 안료의 피복처리에 사용하는 분산기로서는, 니더, 롤밀, 볼밀, 밴버리 믹서, 롤러밀, 석구식 밀 등을 들 수 있 으나, 투롤밀은 하나의 장치에서 혼합 및 혼련이 가능하므로 바람직하다.

안료를 피복처리할 때의 원료 배합량은, 안료 100 중량부에 대해, 안료 유도체 1~30 중량부, 상기 수지형 분산제 및 상기 바인더 수지(이하, 수지성분) 20~200 중량부, 및 용제 4~200 중량부의 범위인 것이 바람직하다. 안료 유도체의 배합량이 1 중량부 미만인 경우는, 앵커 효과가 적으므로 잉크를 저점도화시키는 효과가 작고, 30 중량부를 초과하는 경우는, 안료 유도체가 과잉이 되어 미흡착의 안료 유도체끼리가 응집하므로 잉크가 증점한다. 또한, 수지성분의 배합량이 20 중량부 미만인 경우는, 충분히 안료표면을 피복할 수 없어, 안료의 분산 안정성이 낮아지고, 200 중량부를 초과하는 경우는, 안료에 흡착되지 않는 유리된 수지성분에 의해 잉크의 점도가 상승한다. 또한, 용제의 배합량이 4 중량부 미만인 경우는, 안료 유도체 및 수지 성분의 안료에 대한 초기의 도장이 불충분하여 충분히 안료를 피복하지 않으므로, 잉크의 점도가 안정하지 않은 경우가 있고, 200 중량부를 초과하는 경우는, 안료의 피복처리가 곤란해진다.

안료의 피복처리는, 구체적으로는, 하기의 2단계 공정에 의해 행해진다.

제1 공정은 안료, 수지성분, 및 용제 등을 포함하는 조성물을 20회 정도 투롤에 통과시킴으로써 안료로의 수지성분의 습윤과 흡착을 진행시키는 칩화 공정이다. 이 공정에서, 배합한 용제 중 약 80 중량% 정도가 휘발된다.

제2 공정은 칩화에 의해 상기 수지성분이 안료에 흡착된 혼련물의 가열, 혼련을 계속해서 안료 입자표면에 피복층을 형성하는 피복처리 공정이다. 혼련물의 점도가 높아, 기계상, 혼련할 수 없는 경우는, 적량의 용제를 추가하여, 혼련을 돕 는다.

수지성분이 가교 가능한 관능기를 갖는 경우에는, 피복처리 공정에서 수지성분의 가교가 발생하고, 일부에 수지 절단도 보인다. 이 반응은, 과도한 기계적인 가압과 마쇄, 더 나아가서는 가열의 결과에 의한 것으로 메카노케미컬한 반응으로, 안료와 수지성분만으로는 수지성분의 가교반응은 발생하기 어렵다. 안료와 수지성분을 혼련할 때 안료 유도체를 사용함으로써, 안료 유도체와 수지성분이 안료표면에 강고하게 흡착하고, 추가적으로 가열과 가압 혼련을 행함으로써 수지성분의 가교가 발생할 것으로 추정된다. 가열온도는 80℃~120℃의 범위인 것이 바람직하다. 80℃ 미만의 온도에서는 수지성분이 충분히 가교되지 않는 경우가 있고, 120℃를 초과하는 온도에서는, 수지성분의 열화가 발생하는 경우가 있다.

안료표면에 흡착되지 않은 잉여 수지성분은, 잉크의 점도 등의 물성에 영향을 미치는 경우에는, 세정이나 여과 등에 의해 제거하는 것이 바람직하다. 또한, 피복처리 안료는, 건조해도 응집되지 않는 경우에는, 세정 후에 건조해도 되나, 피복처리시에 사용한 용제가 잉크젯 잉크의 액상 매체로서 사용 가능한 용제이면 굳이 건조할 필요가 없다.

(8) 물성 등

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물에 있어서, 고형분 함유량은, 잉크 조성물 전중량에 대해, 바람직하게는 3~60 중량%, 보다 바람직하게는 4~40 중량%이다. 고형분 함유량이, 3 중량% 미만이 되면 잉크 피막의 농도나 내성이 부족하고, 60 중량%를 초과하면 잉크의 점도가 상승하여, 경시 안정성이 저하하는 경우가 있 다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 하기의 점도물성 I 및 II를 만족하는 것을 특징으로 한다.

(점도물성 I)

고형분 농도 20 중량% 이상 40 중량% 미만에 있어서, 점도(단, 전단속도가 100(1/s)인 경우에 한함)가 3~200(mPa·s)이고, 또한, T.I.값(단, 전단속도가 10(1/s)인 점도 ηa(mPa·s)와 전단속도 1000(1/s)인 점도 ηb(mPa·s)와의 비(ηa/ηb)로 한다)이 1~2이다.

(점도물성 II)

고형분 농도 40 중량% 이상 60 중량% 이하에 있어서, 점도(단, 전단속도가 100(1/s)인 경우에 한함)가 10~200(mPa·s)이고, 또한, T.I.값(단, 전단속도가 10(1/s)인 점도 ηa(mPa·s)와 전단속도 1000(1/s)인 점도 ηb(mPa·s)와의 비(ηa/ηb)로 한다)이 1~3이다.

본 발명의 착색 수지 조성물의 점도는, 2 mPa·s 이상 40 mPa·s 이하이고, 바람직하게는 3 mPa·s 이상 30 mPa·s 이하이며, 더욱 바람직하게는 4 mPa·s 이상 20 mPa·s 이하이다. 점도가 너무 크면, 연속해서 토출하는 경우에, 안정한 토출이 불가능하다.

본 발명의 착색 수지 조성물에 있어서, 점도를 임의로 2~40 mPa·s의 범위로 할 수 있으나, 고형분 함유량을 20 중량% 이상 40 중량% 미만 또는 40 중량% 이상 60 중량%로 조정하면, 상기 점도물성 I 또는 II를 만족하게 된다.

본 발명의 착색 수지 조성물에 있어서, 고형분 농도가 40~60 w%가 되었을 때의 점도는 10~200 mPa·s이고, 또한 T.I.값은 1~4, 바람직하게는 1~3이다. 여기서, T.I.값이란, 틱소트로피성이라고도 하며, 하기 관계(가)로 나타내어지는 것을 말한다.

관계(가):

T.I.값=V1/V2

여기서, V1은 레오미터에 있어서, 로터의 회전수 10(1/S)으로 측정한 점도이고, V2는 레오미터에 있어서, 로터의 회전수 1000(1/S)으로 측정한 점도이다.

상기 고형분 농도, 점도, 및 T.I.값의 관계에 대해서는, 보다 바람직하게는, 착색 수지 조성물 중의 고형분 농도가 40 w%가 되었을 때의 점도가 4~150 mPa·s, 틱소트로피성이 1~3이고, 더 나아가서는, 잉크 중의 고형분 농도가 40 w%가 되었을 때의 점도가 5~100 mPa·s이며, 틱소트로피성이 1~2인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물의 평균 분산 입자경으로서는, 5 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하가 바람직하고, 10 ㎚ 이상 150 ㎚ 이하가 보다 바람직하다. 평균 분산 입자경이 너무 크면 헤드의 막힘을 일으키기 쉬워, 안정한 토출이 불가능하다. 또한 평균 분산 입자경이 너무 작으면, 재응집을 일으키기 쉬워져, 경시 안정성이 악화된다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물의 표면장력으로서는, 20 mN/m 이상 40 mN/m 이하가 바람직하고, 24 mN/m 이상 35 mN/m 이하가 보다 바람직하다. 표면장력이 너무 높으면 헤드로부터 잉크가 안정하게 토출 불가능하고, 반대로 표면장력이 너무 낮으면 헤드로부터 토출 후 잉크가 액적을 형성하지 못하게 된다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물의 제조는, 수지형 분산제, 상기 안료, 상기 열반응성 화합물, 및 상기 유기용제, 및 필요에 따라서 상기 바인더 수지 및/또는 안료 유도체를 통상의 분산기에 투입하고, 목적의 평균 입자경·입도 분포가 될 때까지 분산함으로써 행할 수 있다. 잉크 조성물의 원료는, 일괄적으로 혼합·분산해도 되고, 각각의 원료의 특성이나 경제성을 고려하여 개별적으로 혼합·분산해도 된다. 잉크 조성물의 점도가 너무 높아, 희석이 필요한 경우에는, 잉크 원액에 희석용 액상 매체를 첨가하고 균일하게 교반하여, 잉크 조성물을 조제하는 것도 가능하다.

분산기로서는, 샌드밀, 비즈밀, 애지테이터 밀, 다이노밀, 또는 코볼밀 등이 적합하다. 각각의 분산기에 있어서, 안료 분산에 적절한 점도 영역이 있는 경우에는, 각종 수지성분과 안료의 비율을 변경하여 점도를 조정할 수 있다. 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 분산기로 분산 후에, 조대 입자나 이물질 제거를 목적으로 필터나 원심법에 의해 여과하는 것이 바람직하다.

잉크젯 기록용 잉크 조성물을 제조할 때에는, 또한, 계면활성제형 분산제나, 안트라퀴논 유도체, 및/또는 트리아진 유도체를 사용할 수 있다. 계면활성제형 안료 분산제로서는, 예를 들면, 나프탈렌설폰산 포르말린 축합물염, 방향족 설폰산 포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌알킬인산에스테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 또는 스테아릴아민아세테이트 등을 들 수 있다.

잉크젯 기록용 잉크 조성물에는, 잉크 조성물의 점도가 25℃에서 2~40 mPa· s가 되는 범위에서, 각종 첨가제를 함유시킬 수 있다. 예를 들면, 잉크의 기판으로의 습윤성을 제어하기 위해, 계면활성제를 함유시킬 수 있다. 계면활성제를 선택할 때에는, 기타 잉크 구성성분과의 상용성을 고려할 필요가 있다. 계면활성제에는, 음이온성, 양이온성, 양성, 또는 비이온성의 것이 있고, 적합한 것을 선택하면 된다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 높은 안료농도이면서 저점도이므로 토출 안정성이 우수하고, 안료 함유량이 통상의 잉크젯 잉크에 비해 많으므로 토출량을 적게할 수 있는 점에서, 컬러 필터 기판용을 비롯하여, 높은 인자농도가 요망되고 있는 인쇄물의 생산성 및 품위를 향상시킬 수 있다. 특히, 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 높은 생산성 및 품위가 요구되는 컬러 필터 기판의 제조에 적합하다.

또한, 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 안료가 고농도로 분산되어 있으므로, 잉크 조성물이 깊이방향으로 침투하는 종이나 가로방향으로 젖어 퍼지는 플라스틱, 유리 및 금속이어도, 인자농도를 높게 할 수 있다. 또한, 토출량을 억제할 수 있으므로, 수용층의 잉크 수용량을 초과하여 잉크가 유출되어 혼색되거나, 도트 형상이 완전한 원이 되지 않는 경우도 회피할 수 있으므로, 종래의 잉크젯 인쇄에서는 제한되었던 용도에도 사용할 수 있다.

(9) 컬러 필터 기판

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 사용하여, 잉크젯법에 의해, 컬러 필터 기판을 제조할 수 있다. 컬러 필터 기판은, 예를 들면, 박형 텔레비전 등에 이용되고 있는 액정 디스플레이 패널에 이용할 수 있다.

컬러 필터 기판은 목적하는 색상의 필터 세그먼트를 구비하는 것으로, 필터 세그먼트는, 블랙 매트릭스가 형성된 기판의 블랙 매트릭스로 구분된 영역 내에, 잉크젯법으로 컬러 필터용 잉크젯 잉크를 토출함으로써 형성된다.

기판으로서는, 유리판이나, 폴리카보네이트, 폴리메타크릴산메틸, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 수지판을 사용할 수 있다. 블랙 매트릭스는, 예를 들면, 라디칼 중합형의 블랙 레지스트를 도포하고, 노광, 그리고 현상하여 패터닝하는 포토리소그래피법, 흑색 잉크를 인쇄하는 인쇄법, 또는 금속을 증착한 후 에칭하는 증착법 등에 의해 기판 상에 형성할 수 있다.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하나, 실시예는 본 발명을 한정하는 것은 아니다. 또한, 실시예 중, 「부」는 「중량부」, 「%」는 「중량%」를 나타낸다. 또한, 중량 평균 분자량은, TSKgel 칼럼(도소사제)을 사용하고, 검출기를 장비한 GPC(도소사제, HLC-8120GPC)에서, 전개용매에 THF를 사용하였을 때의 폴리스티렌 환산 분자량이다.

(I-1) 우레탄계 분산제

먼저, 우레탄계 분산제의 제조예를 나타낸다.

<합성예 I-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 1-데칸올 67부, ε-카프로락톤 433부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 120℃에서 2시 간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 폴리카프로락톤 용액(I-MC)을 얻었다.

<합성예 I-2>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 2-메르캅토에탄올 38부를 10분에 걸쳐 적하하고, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용 액(I-MA)을 얻었다.

<합성예 I-3>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 티오글리세롤(아사히 화학공업 주식회사) 38부를 10분에 걸쳐 적하하고, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(I-DA)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(I-U)의 제조예 I-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에, 폴리카프로락톤 용액(I-MC) 53부, VESTANAT T 1890/100(데구사 재팬 주식회사) 67부, 아크릴 수지 용액(I-DA) 55부, 메톡시프로필아세테이트 103부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 1시간 반응시켰다. 그 후, 디메틸올부탄산(DMBA, 닛폰 가세이 주식회사제) 27부, 메톡시프로필아세테이트 27부를 넣고, 90 ℃에서 반응시켜, IR로 이소시아네이트기에 기인하는 2270 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인하고, 40℃까지 냉각하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(I-U-1)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(I-U)의 제조예 I-2~I-7>

표 2에 나타내는 조성으로 제조예 I-1과 동일하게 하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(I-U)을 합성하고, (I-U-2)~(I-U-7)을 얻었다.

VESTANAT T 1890/100: IPDI(이소포론디이소시아네이트)트리머(데구사 재팬 주식회사제)

블렘머 PP-1000: 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트(닛폰 유지 주식회사제)

FM-0411: 한쪽 말단 모노알코올폴리실록산(칫소 주식회사제)

벤질알코올: 와코 순약 주식회사제

DMBA: 디메틸올부탄산(닛폰 가세이 주식회사제)

(I-2) 비닐계 분산제

비닐계 수지의 제조예를 이하에 나타낸다.

<비닐계 분산제(수지 I-B-1)의 제조예 I-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응조에 메톡시프로필아세테이트를 60부 넣고 110℃로 승온하여 반응용기 내를 질소 지환한 후, 적하조로부터, n-부틸메타크릴레이트 40부, 벤질메타크릴레이트 50부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5부, 메타크릴산 5부, 메톡시프로필아세테이트 40부, 및 디메틸-2,2'-아조비스디이소부티레이트 5부를 사전에 균일하게 혼합한 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하고, 그 후 3시간, 동일한 온도에서 교반을 계속하여 반응을 종료하였다. 이렇게 하여, 수 평균 분자량 12000의 비닐계 수지(I-B1)를 얻었다. 비닐계 수지(I-B1) 중의 고형분 비율은 50%였다.

(I-3) 안료 유도체

또한, 화학식 1로 나타내어지는 안료 유도체에 대해서는, 하기 표 3으로 나타내어지는 바와 같은 성상의 것을 각각 공지의 방법으로 합성하였다.

(I-4) 안료 분산체

다음으로, 하기 표 4와 같은 배합으로 안료 분산체 I-A~I-H를 제작하였다. 이들 분산체는 유기용제 중에 안료, 안료 유도체 및 분산제를 투입하고, 하이스피드 믹서 등으로 균일해질 때까지 교반 후, 얻어진 밀 베이스를 횡형 샌드밀로 약 1시간 분산하여 제작하였다.

표 4 중의 약칭

E5B02; 퀴나크리돈 안료 「Hostaperm Red E5B 02」(클래리언트사제)

FG7351; 프탈로시아닌 안료 「Lionol Blue FG-7351」(도요 잉키 세이조사제)

BGAc; 에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트

[실시예 I-1]

상기 안료 분산체 I-A를 하기 배합처방으로 잉크화하여, 잉크젯 잉크를 얻었다.

·안료 분산체 I-A 20.0부

·비닐 수지 VYHD(다우 케미컬즈사제 염화비닐-초산비닐 수지) 5.0부

·시클로헥사논 20.0부

·디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트 10.0부

·에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 45.0부

[실시예 I-2]

실시예 I-1에 있어서, 안료 분산체 I-A를 안료 분산체 I-B로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 I-3]

실시예 I-1에 있어서, 안료 분산체 I-A를 안료 분산체 I-C로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 I-4]

상기 안료 분산체 I-D를 하기 배합처방으로 잉크화하여, 잉크젯 잉크를 얻었다.

·안료 분산체 I-D 12.0부

·비닐 수지 VYHD(다우 케미컬즈사제 염화비닐-초산비닐 수지) 6.0부

·시클로헥사논 20.0부

·디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트 10.0부

·에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 52.0부

[실시예 I-5]

실시예 I-4에 있어서, 안료 분산체 I-D를 안료 분산체 I-E로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[비교예 I-1]

실시예 I-1에 있어서, 안료 분산체 I-A를 안료 분산체 I-F로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[비교예 I-2]

실시예 I-4에 있어서, 안료 분산체 I-D를 안료 분산체 I-G로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[비교예 I-3]

실시예 I-1에 있어서, 안료 분산체 I-A를 안료 분산체 I-H로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[물성평가]

실시예 I-1~I-5 및 비교예 I-1~I-3의 잉크젯 잉크에 대해서, 분산성의 척도로서 (1) 분산 입경, 유동성의 척도로서 (2) 점도, 인자 안정성의 척도로서 (3) 토출상태를 각각 평가하였다.

(1) 분산 입경: 잉크젯 잉크를 초산에틸로 200~1000배로 희석하고, 입도 분포계 [마이크로 트럭 UPA150(닛키소사제)]로 측정하였다.

(2) 점도: 잉크젯 잉크를 25℃로 조정하고, E형 점도계 RE80(도키 산교사제)으로 측정하였다.

(3) 인자 안정성: 잉크젯 잉크를 대형판 잉크젯 프린터 IP-6500(세이코 아이·인포테크사제)으로 인자하여, 노즐 체크패턴의 인쇄상태를 관찰하였다. 노즐 빠짐이나 휨 등의 인자 결함이 1% 이하를 ○, 1~10%를 △, 그 이상의 인자 결함을 ×로 하였다.

하기 표 5에 평가결과를 나타낸다.

실시예 I-1~I-5의 잉크젯 잉크는 점도, 분산 입경 모두 잉크젯 잉크에 적합한 값을 나타내고, 결과적으로 우수한 인자 안정성을 나타내었다. 한편, 비교예 I-1, I-2는 토출은 되었으나, 점도가 높아 인자 결함이 5~10%에 달하였다. 비교예 I-3은 점도가 높고, 또한 분산 입경이 커서, 프린터 헤드로부터 잉크를 토출시키는 것이 거의 불가능하였다.

(II-1) 우레탄계 분산제

우레탄계 분산제의 제조예를 이하에 나타낸다.

<합성예 II-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 1-데칸올 67부, ε-카프로락톤 433부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 120℃에서 2시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 폴리카프로락톤 용액(II-MC)을 얻었다.

<합성예 II-2>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 2-메르캅토에탄올 38부를 10분에 걸쳐 적하하고, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(II-MA)을 얻었다.

<합성예 II-3>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 티오글리세롤(아사히 화학공업 주식회사) 38부를 10분에 걸쳐 적하하고, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(II-DA)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(II-U)의 제조예 II-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에, 폴리카프로락톤 용액(II-MC) 84부, VESTANAT T 1890/100(데구사 재팬 주식회사) 66부, 메톡시프로필아세테이트 100부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 1시간 반응시켰다. 그 후, 디메틸올부탄산(DMBA, 닛폰 가세이 주식회사제) 40부, 메톡시프로필아세테이트 40부를 넣고, 90℃에서 반응시켜, IR로 이소시아네이트기에 기인하는 2270 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인하고, 추가적으로 피로멜리트산 이무수물 6부, 메톡시프로필아세테이트 6부를 넣어, 100℃에서 반응시키고, IR로 산무수물기에 기인하는 1855 ㎝^-1와 1785 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인한 후, 40℃까지 냉각하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(II-U-1)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(II-U)의 제조예 II-2~II-7>

표 6에 나타내는 조성으로 제조예 II-1과 동일하게 하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(II-U)을 합성하고, (II-U-2)~(II-U-7)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(II-U8)의 제조예 II-8>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에, 한쪽 말단 모노알코올폴리실록산 FM-0041(칫소 주식회사제) 4부, VESTANAT T 1890/100 46부, 메톡시프로필아세테이트 125부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 1시간 반응시켰다. 그 후, 아크릴 수지(II-DA) 121부, 네오펜틸글리콜 11부, 메톡시프로필아세테이트 96부를 넣고, 90℃에서 반응시켜, IR로 이소시아네이트기에 기인하는 2270 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인한 후, 40℃까지 냉각하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(II-U8)을 얻었다.

VESTANAT T 1890/100: IPDI 트리머(데구사 재팬 주식회사제)

블렘머 PP-1000: 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트(닛폰 유지 주식회사제)

FM-0411: 한쪽 말단 모노알코올폴리실록산(칫소 주식회사제)

비스코트 #300: 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(오사카 유기화학공업 주식회사제)

OXT-101: 옥세탄알코올(도아 고세이 주식회사제)

DMBA: 디메틸올부탄산(닛폰 가세이 주식회사제)

네오펜틸글리콜(와코 순약 주식회사제)

피로멜리트산 이무수물(와코 순약 주식회사제)

(II-2) 비닐계 분산제

비닐계 수지의 제조예를 이하에 나타낸다.

《제조예 II-9(수지 II-B1)》

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응조에 메톡시프로필아세테이트를 60부 넣고 110℃로 승온하여 반응용기 내를 질소 지환한 후, 적하조로부터, n-부틸메타크릴레이트 40부, 벤질메타크릴레이트 50부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5부, 메타크릴산 5부, 메톡시프로필아세테이트 40부, 및 디메틸-2,2'-아조비스디이소부티레이트 5부를 사전에 균일하게 혼합한 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하고, 그 후 3시간, 동일한 온도에서 교반을 계속하여 반응을 종료하였다. 이렇게 하여, 수 평균 분자량 12000의 비닐계 수지(II-B1)를 얻었다. 비닐계 수지(II-B1) 중의 고형분 비율은 50%였다.

(II-3) 안료 분산체

다음으로, 하기 표 7과 같은 배합으로 안료 분산체 II-A~II-I를 제작하였다. 이들 분산체는 유기용제 중에 안료, 안료 유도체 및 분산제를 투입하고, 하이스피드 믹서 등으로 균일해질 때까지 교반 후, 얻어진 밀 베이스를 횡형 샌드밀로 약 1시간 분산하여 제작하였다.

표 7 중의 약칭

E5B02; 퀴나크리돈 안료 「Hostaperm Red E5B 02」(클래리언트사제)

FG7351; 프탈로시아닌 안료 「Lionol Blue FG-7351」(도요 잉키 세이조사제)

BGAc; 에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트

[실시예 II-1]

상기 안료 분산체 II-A를 하기 배합처방으로 잉크화하여, 잉크젯 잉크를 얻었다.

·안료 분산체 II-A 20.0부

·비닐 수지 VYHD(다우 케미컬즈사제 염화비닐-초산비닐 수지) 5.0부

·시클로헥사논 20.0부

·디에틸렌글리콜 모노에틸에테르아세테이트 10.0부

·에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 45.0부

[실시예 II-2]

실시예 II-1에 있어서, 안료 분산체 II-A를 안료 분산체 II-B로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 II-3]

실시예 II-1에 있어서, 안료 분산체 II-A를 안료 분산체 II-C로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 II-4]

상기 안료 분산체 II-D를 하기 배합처방으로 잉크화하여, 잉크젯 잉크를 얻었다.

·안료 분산체 II-D 12.0부

·비닐 수지 VMCA(다우 케미컬즈사제 염화비닐-초산비닐 수지) 6.0부

·시클로헥사논 20.0부

·디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 10.0부

·에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 52.0부

[실시예 II-5]

실시예 II-4에 있어서, 안료 분산체 II-D를 안료 분산체 II-E로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 II-6]

실시예 II-4에 있어서, 안료 분산체 II-D를 안료 분산체 II-F로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 II-7]

실시예 II-4에 있어서, 안료 분산체 II-D를 안료 분산체 II-G로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[실시예 II-8]

안료 분산체 II-H를 하기 배합처방으로 잉크화하여, 잉크젯 잉크를 얻었다.

·안료 분산체 II-H 12.0부

·비닐 수지 VMCA(다우 케미컬즈사제 염화비닐-초산비닐 수지) 6.0부

·N-메틸-2-피롤리돈 20.0부

·디에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 10.0부

·에틸렌글리콜 모노부틸에테르아세테이트 52.0부

[비교예 II-1]

실시예 II-1에 있어서, 안료 분산체 II-A를 안료 분산체 II-I로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[비교예 II-2]

실시예 II-4에 있어서, 안료 분산체 II-D를 안료 분산체 II-I로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[비교예 II-3]

실시예 II-8에 있어서, 안료 분산체 II-H를 안료 분산체 II-I로 바꾼 것 이외에는 동일한 배합처방으로 잉크젯 잉크를 얻었다.

[물성평가]

실시예 II-1~II-8 및 비교예 II-1~II-3의 잉크젯 잉크에 대해서, 분산성의 척도로서 「분산 입경」, 유동성의 척도로서 「점도」, 인자 안정성의 척도로서 「토출상태」를 각각 상기와 동일한 방법으로 평가하였다.

하기 표 8에 평가결과를 나타낸다.

실시예 II-1~II-8의 잉크젯 잉크는 점도, 분산 입경 모두 잉크젯 잉크에 적합한 값을 나타내고, 결과적으로 우수한 인자 안정성을 나타내었다. 한편, 비교예 II-1, II-2는 토출은 되었으나, 점도가 높아 인자 결함이 5~10%에 달하였다. 비교예 II-3은 점도가 높고, 또한 분산 입경이 커서, 프린터 헤드로부터 잉크를 토출시키는 것이 거의 불가능하였다.

[잉크 조성물]

이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 안료, 안료 유도체, 용제 및 수지형 분산제를 나타낸다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 최종적인 잉크 조성을 이하의 표(실시예 및 비교예)에 나타낸다.

(III-1) 안료

레드 안료: C.I. Pigment Red 254(씨바 스페셜티 케미컬즈사제 「이루가포 RED B-CF」)

레드 안료-2: C.I. Pigment Red 177(씨바 스페셜티 케미컬즈사제 「Chromophtal RED A2B」)

그린 안료: C.I. Pigment Green 36(도요 잉키 세이조사제 「리오놀 그린 6YK」)

블루 안료: C.I. Pigment Blue 15:6(도요 잉키 세이조사제 「리오놀 블루 E」)

옐로 안료: C.I. Pigment Yellow 138(도요 잉키 세이조사제 「리오놀 옐로 1010」)

마젠타 안료: C.I. Pigment Red 122(도요 잉키 세이조사제 「리오놀 마젠타 5750」)

시안 안료: C.I. Pigment Blue 15:3(도요 잉키 세이조사제 「리오놀 블루 FG-7351」)

바이올렛 안료: C.I. Pigment Violet 23(Clariant GmbH사제 「Hostaperm Violet RL-NF」)

(III-2) 안료 유도체:

안료 유도체[1](레드용)

안료 유도체[2](그린용, 블루용, 시안용)

안료 유도체[3](옐로용)

안료 유도체[4](마젠타용)

안료 유도체[5](레드 2용)

안료 유도체[6](바이올렛용)

CBAc: 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트

BuCBAc: 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트

PGMAc: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트

(III-4) 우레탄계 분산제

우레탄계 분산제의 제조예를 이하에 나타낸다.

<합성예 III-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 1-데칸올 67부, ε-카프로락톤 433부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 120℃에서 2시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 폴리카프로락톤 용액(III-MC)을 얻었다.

<합성예 III-2>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하고, 2-메르캅토에탄올 38부를 10분에 걸쳐 적하하여, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(III-MA)을 얻었다.

<합성예 III-3>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하고, 티오글리세롤(아사히 화학공업 주식회사) 38부를 10분에 걸쳐 적하하여, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(III-DA)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(III-U)의 제조예 III-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에, 폴리카프로락톤 용액(III-MC) 53부, VESTANAT T 1890/100(데구사 재팬 주식회사) 67부, 아크릴 수지 용액(III-DA) 55부, 메톡시프로필아세테이트 103부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 1시간 반응시켰다. 그 후, 디메틸올부탄산(DMBA, 닛폰 가세이 주식회사제) 27부, 메톡시프로필아세테이트 27부를 넣고, 90℃에서 반응시켜, IR로 이소시아네이트기에 기인하는 2270 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인하고, 40℃까지 냉각하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(III-U1)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(III-U)의 제조예 III-2~III-7>

표 9에 나타내는 조성으로 제조예 III-1과 동일하게 하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(III-U)을 합성하고, (III-U-2)~(III-U-7)을 얻었다.

VESTANAT T 1890/100: IPDI 트리머(데구사 재팬 주식회사제)

블렘머 PP-1000: 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트(닛폰 유지 주식회사제)

FM-0411: 한쪽 말단 모노알코올폴리실록산(칫소 주식회사제)

벤질알코올: 와코 순약 주식회사제

DMBA: 디메틸올부탄산(닛폰 가세이 주식회사제)

(III-5) 비닐계 수지

비닐계 수지의 제조예를 이하에 나타낸다.

《제조예 III-8(수지 III-B1)》

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응조에 메톡시프로필아세테이트를 60부 넣고 110℃로 승온하여 반응용기 내를 질소 지환한 후, 적하조로부터, n-부틸메타크릴레이트 40부, 벤질메타크릴레이트 50부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5부, 메타크릴산 5부, 메톡시프로필아세테이트 40부, 및 디메틸-2,2'-아조비스디이소부티레이트 5부를 사전에 균일하게 혼합한 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하고, 그 후 3시간, 동일한 온도에서 교반을 계속하여 반응을 종료하였다. 이렇게 하여, 수 평균 분자량 12000의 비닐계 수지(III-B1)를 얻었다. 비닐계 수지(III-B1) 중의 고형분 비율은 50%였다.

(III-6) 멜라민 수지

산와 케미컬사제 알콕시알킬기 함유 멜라민 수지 니칼락 MX-43

산와 케미컬사제 이미노·메틸올기 함유 멜라민 수지 니칼락 MS-001

(III-7) 벤조구아나민 수지

산와 케미컬사제 알콕시알킬기 함유 벤조구아나민 수지 니칼락 SB-401

산와 케미컬사제 이미노·메틸올기 함유 벤조구아나민 수지 니칼락 SB-201

《실시예 III-1》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(III-U1) 133부 및 용제(CBAc) 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 86부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-2》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(III-U1) 133부 및 용제(CBAc) 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 닛폰 가야쿠사제 에폭시 화합물(EPPN-201) 20부, 및 용제(CBAc) 66부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-1》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(III-U6) 67부, 용제(PGMAc) 66부 및 용제(CBAc) 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 86부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-2》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(III-U1) 133부 및 CBAc 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로, 용제(CBAc) 86부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-3》

레드 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육(練肉)한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 116부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-4》

실시예 III-3에서 멜라민 수지(MX-43) 40부를 벤조구아나민 수지(니칼락 SB-401) 니칼락 SB-401로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-3과 동일하게 하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-3》

실시예 III-3에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U2) 100부를 우레탄계 분산제(III-U7) 100부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-3과 동일하게 하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-4》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로, 용제(CBAc) 156부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-5》

옐로 안료 90부, 안료 유도체[3] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U3) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 267부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 53부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-5》

실시예 III-5에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U3) 133부를 비닐계 수지(III-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-5와 동일하게 하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-6》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 552부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 60부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-7》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 532부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 닛폰 가야쿠제 아크릴 모노머(가라야드 TPA-330) 20부, 및 용제(CBAc) 60부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-6》

실시예 III-6에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 비닐계 수지(III-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-6과 동일하게 하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-7》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 532부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로, 용제(CBAc) 120부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-8》

시안 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 우레탄계 분산제(III-U4) 133부 및 용제(BuCBAc) 340부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43)의 40부, 및 용제(BuCBAc) 54부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-8》

실시예 III-8에 있어서, 우레탄계 분산제(III-4) 133부를 비닐계 수지(III-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-8과 동일하게 하여, 안료농도 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-9》

마젠타 안료 90부, 안료 유도체[4] 10부, 우레탄계 분산제(III-U5) 133부 및 용제(BuCBAc) 294부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(BuCBAc) 100부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-9》

실시예 III-9에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U5) 133부를 우레탄계 분산제(III-U6) 67부, 용제(PGMAc) 66부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-9와 동일하게 하여, 안료농도 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-10》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U1) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 426부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 및 용제(CBAc) 76부, 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-11》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U1) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 426부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 도아 고세이사제 아크릴 모노머(M-400) 20부, 및 용제(CBAc) 56부, 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-10》

실시예 III-10에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U1) 133부를 비닐계 수지(III-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-10과 동일하게 하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-12》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 벤조구아나민 수지(SB-201) 40부, 및 용제(CBAc) 83부, 용제(BuCBAc) 33부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-13》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 벤조구아나민 수지(SB-201) 40부, 도아 고세이사제 아크릴 모노머(M-400) 20부, 용제(CBAc) 63부, 및 용제(BuCBAc) 33부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-11》

실시예 III-12에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U2) 100부를 비닐계 수지(III-B1) 100부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-12와 동일하게 하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-14》

옐로 안료 90부, 안료 유도체[3] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U3) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 267부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 용제(CBAc) 20부, 및 용제(BuCBAc) 33부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-12》

실시예 III-14에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U3) 133부를 우레탄계 분산제(III-U6) 67부, 용제(PGMAc) 66부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-14와 동일하게 하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-15》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 506부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 용제(CBAc) 40부, 및 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-16》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 506부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 도아 고세이사제 아크릴 모노머(M-400) 20부, 용제(CBAc) 20부, 및 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-13》

실시예 III-15에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 우레탄계 분산제(III-U7) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-15와 동일하게 하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-17》

레드-2 안료 90부, 안료 유도체[5] 10부, 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 426부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 및 용제(CBAc) 76부, 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 감압 여과하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-14》

실시예 III-17에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U4) 133부를 비닐계 수지(III-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-17과 동일하게 하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 III-18》

바이올렛 안료 90부, 안료 유도체[6] 10부, 및 우레탄계 분산제(III-U5) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상으로 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 506부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 용제(CBAc) 40부, 및 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 III-15》

실시예 III-18에 있어서, 우레탄계 분산제(III-U5) 133부를 우레탄계 분산제(III-U6) 67부, 용제(PGMAc) 66부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 III-18과 동일하게 하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

[물성평가]

실시예 III-1~III-18 및 비교예 III-1~III-15에서 얻어진 잉크의 점도, 유동성, 보존 안정성, 및 내약품성을 하기의 방법으로 평가하였다. 또한, 실시예 III-1~III-18 및 비교예 III-1~III-15에서 얻어진 잉크를, 4~10 KHz의 주파수 변화가 가능한 피에조 헤드를 갖는 잉크젯 프린터로 토출하고, 하기 방법으로 토출 안정성 및 인자농도를 평가하였다. 결과를 표 10 및 표 11에 나타낸다.

[점도]

동적 점탄성 측정장치에 의해, 전단속도 100(1/s)의 점도(η: mPa·s)를 측정하였다.

○: η<30

×: 30≤η

[유동성]

동적 점탄성 측정장치에 의해, 전단속도 10(1/s)의 점도(ηa: mPa·s)를 측정하고, 앞서 측정한 전단속도 100(1/s)의 점도(η: mPa·s)와의 비 ηa/η을 구하여, 하기 기준으로 유동성을 평가하였다.

○: 0.9≤ηa/η<1.5

×: 1.5≤ηa/η

[보존 안정성]

45℃의 오븐에서, 7일간 가열 후 점도를 측정하였다.

○: 가열 전의 점도와 비교해서 증점율 10% 미만

×: 가열 전의 점도와 비교해서 증점율 10% 이상

[내약품성]

도막을 형성한 유리 기판을 N-메틸피롤리돈에 침지하고, 침지 전후의 도막의 색변화 △E를 측정하였다.

○: △E<2

△: △E<4

×: △E≥4

[토출 안정성]

인자상태를 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 토출 안정성을 평가하였다.

○: 간헐 15분 후 노즐 빠짐이 10% 미만이다.

△: 간헐 15분 후 노즐 빠짐이 10% 이상 30% 미만이다.

×: 간헐 15분 후 노즐 빠짐이 30% 이상이다.

[인자농도]

골판지에 민인쇄를 행하고, 건조 후 OD값을 측정하였다.

○: OD값 1.3 이상

×: OD값 1.3 미만

(IV-1) 우레탄계 분산제

우레탄계 분산제의 제조예를 이하에 나타낸다.

<합성예 IV-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 1-데칸올 67부, ε-카프로락톤 433부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 120℃에서 2시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 폴리카프로락톤 용액(IV-MC)을 얻었다.

<합성예 IV-2>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하고, 2-메르캅토에탄올 38부를 10분에 걸쳐 적하하여, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(IV-MA)을 얻었다.

<합성예 IV-3>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에 부틸메타크릴레이트 250부, 벤질메타크릴레이트 250부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하고, 티오글리세롤(아사히 화학공업 주식회사) 38부를 10분에 걸쳐 적하하여, 7시간 반응시켰다. 반응종료 후, 메톡시프로필아세테이트 214부로 희석함으로써 아크릴 수지 용액(IV-DA)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(IV-U)의 제조예 IV-1>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에, 폴리카프로락톤 용액(IV-MC) 84부, VESTANAT T 1890/100(데구사 재팬 주식회사) 66부, 메톡시프로필아세테이트 100부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 1시간 반응시켰다. 그 후, 디메틸올부탄산(DMBA, 닛폰 가세이 주식회사제) 40부, 메톡시프로필아세테이트 40부를 넣고, 90℃에서 반응시켜, IR로 이소시아네이트기에 기인하는 2270 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인하고, 추가적으로 피로멜리트산 이무수물 6부, 메톡시프로필아세테이트 6부를 넣어, 100℃에서 반응시키고, IR로 산무수물기에 기인하는 1855 ㎝^-1와 1785 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인한 후, 40℃까지 냉각하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(IV-U1)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(IV-U)의 제조예 IV-2~IV-7>

표 18에 나타내는 조성으로 제조예 1과 동일하게 하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(IV-U)을 합성하고, (IV-U-2)~(IV-U-7)을 얻었다.

<분기 우레탄 수지 분산제(IV-U8)의 제조예 IV-8>

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응장치에, 한쪽 말단 모노알코올폴리실록산 FM-0041(칫소 주식회사제) 4부, VESTANAT T 1890/100 46부, 메톡시프로필아세테이트 125부를 넣고, 반응용기 내를 질소 치환한 후, 80℃로 승온하여, 1시간 반응시켰다. 그 후, 아크릴 수지(IV-DA) 121부, 네오펜틸글리콜 11부, 메톡시프로필아세테이트 96부를 넣고, 90℃에서 반응시켜, IR로 이소시아네이트기에 기인하는 2270 ㎝^-1의 피크의 소실을 확인한 후, 40℃까지 냉각하여, 분기 우레탄 수지 분산제 용액(IV-U8)을 얻었다.

VESTANAT T 1890/100: IPDI 트리머(데구사 재팬 주식회사제)

블렘머 PP-1000: 폴리프로필렌글리콜 모노메타크릴레이트(닛폰 유지 주식회사제)

FM-0411: 한쪽 말단 모노알코올폴리실록산(칫소 주식회사제)

비스코트 #300: 펜타에리스리톨 트리아크릴레이트(오사카 유기화학공업주식회사제)

OXT-101: 옥세탄알코올(도아 고세이 주식회사제)

DMBA: 디메틸올부탄산(닛폰 가세이 주식회사제)

네오펜틸글리콜(와코 순약 주식회사제)

피로멜리트산 이무수물(와코 순약 주식회사제)

(IV-2) 비닐계 수지

비닐계 수지의 제조예를 이하에 나타낸다.

《조제예 IV-9(수지 IV-B1)》

가스 도입관, 콘덴서, 교반날개, 및 온도계를 구비한 반응조에 메톡시프로필아세테이트 60부를 넣고 110℃로 승온하여 반응용기 내를 질소 치환한 후, 적하조로부터, n-부틸메타크릴레이트 40부, 벤질메타크릴레이트 50부, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 5부, 메타크릴산 5부, 메톡시프로필아세테이트 40부, 및 디메틸-2,2'-아조비스디이소부티레이트 5부를 사전에 균일하게 혼합한 혼합액을 2시간에 걸쳐 적하하고, 그 후 3시간, 같은 온도에서 교반을 계속하여 반응을 종료하였다. 이와 같이 하여, 수 평균 분자량 12000의 비닐계 수지(IV-B1)를 얻었다. 비닐계 수지(IV-B1) 중의 고형분 비율은 50%였다.

(IV-3) 멜라민 수지

산와 케미컬사제 알콕시알킬기 함유 멜라민 수지 니칼락 MX-43

산와 케미컬사제 이미노·메틸올기 함유 멜라민 수지 니칼락 MS-001

(IV-4) 벤조구아나민 수지

산와 케미컬사제 알콕시알킬기 함유 벤조구아나민 수지 니칼락 SB-401

산와 케미컬사제 이미노·메틸올기 함유 벤조구아나민 수지 니칼락 SB-201

《실시예 IV-1》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U1) 133부 및 용제(CBAc) 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 86부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-2》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U1) 133부 및 용제(CBAc) 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 닛폰 가야쿠사제 에폭시 화합물(EPPN-201) 20부, 및 용제(CBAc) 66부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-1》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U7) 133부 및 용제(CBAc) 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 86부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-2》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U1) 133부 및 CBAc 410부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로, 용제(CBAc) 86부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-3》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 116부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-4》

실시예 IV-3에서 멜라민 수지(MX-43) 40부를 벤조구아나민 수지(니칼락 SB-401)로 바꾸는 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-3》

실시예 IV-3에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U2) 100부를 우레탄계 분산제(IV-U8) 100부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 3과 동일하게 하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-4》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로, 용제(CBAc) 156부를 첨가하여 혼합하였다.

마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-5》

옐로 안료 90부, 안료 유도체[3] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U3) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 267부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 53부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-5》

실시예 IV-5에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U3) 133부를 비닐계 수지(IV-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-5와 동일하게 하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-6》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 552부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(CBAc) 60부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-7》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 532부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 닛폰 가야쿠사제 아크릴 모노머(가라야드 TPA-330) 20부, 및 용제(CBAc) 60부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-6》

실시예 IV-6에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 비닐계 수지(IV-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-6과 동일하게 하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-7》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 532부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로, 용제(CBAc) 120부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-8》

시안 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U5) 133부 및 용제(BuCBAc) 340부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(BuCBAc) 54부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-8》

실시예 IV-8에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U5) 133부를 비닐계 수지(IV-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-8과 동일하게 하여, 안료농도 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-9》

마젠타 안료 90부, 안료 유도체[4] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U6) 133부 및 용제(BuCBAc) 294부를 샌드밀에 넣어 4시간 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MX-43) 40부, 및 용제(BuCBAc) 100부를 믹서에 넣어 혼합하고, 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도(PC) 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-9》

실시예 IV-9에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U6) 133부를 우레탄계 분산제(IV-U7) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-9와 동일하게 하여, 안료농도 15%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-10》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U1) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 426부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 및 용제(CBAc) 76부, 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-11》

레드 안료 90부, 안료 유도체[1] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U1) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 426부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 도아 고세이사제 아크릴 모노머(M-400) 20부, 및 용제(CBAc) 56부, 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-10》

실시예 IV-10에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U1) 133부를 비닐계 수지(IV-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-10과 동일하게 하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-12》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 벤조구아나민 수지(SB-201) 40부, 및 용제(CBAc) 83부, 용제(BuCBAc) 33부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-13》

그린 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U2) 100부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 150부, 및 용제(CBAc) 250부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 벤조구아나민 수지(SB-201) 40부, 도아 고세이사제 아크릴 모노머(M-400) 20부, 용제(CBAc) 63부, 및 용제(BuCBAc) 33부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-11》

실시예 IV-12에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U2) 100부를 비닐계 수지(IV-B1) 100부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-12와 동일하게 하여, 안료농도 18%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-14》

옐로 안료 90부, 안료 유도체[3] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U3) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 267부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 용제(CBAc) 20부, 및 용제(BuCBAc) 33부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터로 여과하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-12》

실시예 IV-14에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U3) 133부를 우레탄계 분산제(IV-U7) 67부, 용제(PGMAc) 66부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 14와 동일하게 하여, 안료농도 19%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-15》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 506부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 용제(CBAc) 40부, 및 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-16》

블루 안료 90부, 안료 유도체[2] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 506부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 도아 고세이사제 아크릴 모노머(M-400) 20부, 용제(CBAc) 20부, 및 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-13》

실시예 IV-15에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U4) 133부를 우레탄계 분산제(IV-U8) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-15와 동일하게 하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-17》

레드-2 안료 90부, 안료 유도체[5] 10부, 우레탄계 분산제(IV-U5) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 426부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 및 용제(CBAc) 76부, 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 마지막으로 멤브레인 필터로 가압 여과하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-14》

실시예 IV-17에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U5) 133부를 비닐계 수지(IV-B1) 133부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-17과 동일하게 하여, 안료농도 13%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《실시예 IV-18》

바이올렛 안료 90부, 안료 유도체[6] 10부, 및 우레탄계 분산제(IV-U6) 133부를 균일하게 교반하여, 혼합물을 얻었다. 60℃로 가온한 투롤에, 혼합물을 넣어 10분간 연육한 결과, 용제가 휘발되어 시트상이 되었다. 추가적으로, 용제(PGMAc) 50부를 첨가하고, 투롤을 80℃로 가열하여 혼련을 행하였다. 분산 도중에 용제가 휘발되어, 가열 혼련물은 탄성을 갖는 고형물이 되었다. 얻어진 고형물을 냉각 후, 분쇄하여, 피복처리 안료를 얻었다.

피복처리 안료 167부, 및 용제(CBAc) 506부를 믹서에 넣어 혼합하고, 추가적으로 샌드밀에 넣어 분산을 행하고, 추가적으로 멜라민 수지(MS-001) 40부, 용제(CBAc) 40부, 및 용제(BuCBAc) 66부를 첨가하여 혼합하였다. 먼지나 조대물을 필터 여과하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

《비교예 IV-15》

실시예 IV-18에 있어서, 우레탄계 분산제(IV-U6) 133부를 우레탄계 분산제(IV-U7) 67부, 용제(PGMAc) 66부로 바꾸는 것 이외에는 실시예 IV-18과 동일하게 하여, 안료농도 12%의 잉크젯 기록용 잉크 조성물을 얻었다.

[물성평가]

실시예 IV-1~IV-18 및 비교예 IV-1~IV-15에서 얻어진 잉크의 점도, 유동성, 보존 안정성, 및 내약품성을 상기와 동일한 방법으로 평가하였다. 또한, 실시예 IV-1~IV-18 및 비교예 IV-1~IV-15에서 얻어진 잉크를, 4~10 KHz의 주파수 변화가 가능한 피에조 헤드를 갖는 잉크젯 프린터로 토출하고, 상기와 동일한 방법으로 토출 안정성 및 인자농도를 평가하였다. 결과를 이하의 표에 나타낸다.

본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물은, 내약품성이 양호하고, 또한 안료농도가 높음에도 불구하고, 도료나 잉크로서 사용한 경우에, 저점도이고 또한 경시 점도 안정성이 양호하다. 또한, 잉크젯 잉크로서 사용한 경우에, 내성을 유지하면서 저점도이고 또한 토출 안정성이 양호한 잉크로 할 수 있다. 또한, 본 발명의 잉크 조성물을 잉크젯 잉크로서 사용함으로써, 종래의 방법과 비교해서, 훨씬 효율적이고 고성능의 컬러 필터, 패키지, 또는 옥외 간판 등을 생산할 수 있다.

이상, 본 발명을 특정 태양에 따라 설명하였으나, 당업자에게 자명한 변형이나 개량은 본 발명의 범위에 포함된다.

Claims (38)

1. (A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

   (B) 안료, 및

   (C) 유기용제

   를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

   상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

   (a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

   (b) 모노알코올을,

   폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해,

   (c) 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물과,

   (q) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 화합물을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

   상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하는

   것을 특징으로 하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
2. 제1항에 있어서,

   상기 폴리올 화합물(q)로서,

   (d) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지 및/또는

   (e) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지를 사용하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서,

   (D) 열반응성 화합물

   을 추가적으로 함유하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것을 특징으로 하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
5. (A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

   (B) 안료, 및

   (C) 유기용제

   를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

   상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

   (a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

   (b) 모노알코올을,

   폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해,

   (c) 1개 이상의 산성기와 2개 이상의 수산기를 갖는 화합물을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

   상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하며, 또한,

   상기 모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
6. 제5항에 있어서,

   (D) 열반응성 화합물

   을 추가적으로 함유하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 폴리이소시아네이트(a)가, 디이소시아네이트의 3량체인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,

   상기 폴리이소시아네이트(a)가, 이소포론디이소시아네이트의 3량체인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
9. 제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

   수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1)가, 개시 모노알코올(b5)에, ε-카프로락톤, 4-메틸카프로락톤, 3,5,5-트리메틸카프로락톤, 3,3,5-트리메틸카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, 및 에난트락톤으로부터 선택되는 1개의 모노머를 중합한 단독 중합체, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 모노머를 공중합한 공중합체, 또는, 이들 단독 중합체와 공중합체로부터 선택되는 2종 이상의 중합체의 혼합물인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
10. 제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,

    수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3)가, 벤질(메타)아크릴레이트를 20 중량%~70 중량% 포함하는 모노머를 중합해서 되는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 모노알코올(b)이, 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
12. (A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

    (B) 안료, 및

    (C) 유기용제

    를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

    상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

    (a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

    (b) 모노알코올을,

    폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해, (q) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 폴리올 화합물을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 말단 수산기 화합물 중의 수산기와,

    (r) 산무수물기를 갖는 화합물 중의 산무수물기를, 반응시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

    상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하는

    것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
13. 제12항에 있어서,

    상기 폴리올 화합물(q)로서,

    (d) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 아크릴 수지 및/또는

    (e) 1~30개의 원자를 사이에 두고 존재하는 2개 이상의 수산기를 갖는 실록산 수지를 사용하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
14. 제12항 또는 제13항에 있어서,

    (D) 열반응성 화합물

    을 추가적으로 함유하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
15. 제12항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것을 특징으로 하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
16. (A) 산성 관능기를 갖는 우레탄 수지 분산제,

    (B) 안료, 및

    (C) 유기용제

    를 포함하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물로서,

    상기 우레탄 수지 분산제(A)가,

    (a) 이소시아네이트기를 3개 이상 갖는 폴리이소시아네이트와,

    (b) 모노알코올을,

    폴리이소시아네이트(a) 유래의 이소시아네이트기(NCO)의 몰수(Ma)와 모노알코올(b) 유래의 수산기(OH)의 몰수(Mb)와의 몰비(Ma/Mb)로 3/2~3/0.5의 비율로 반응시켜서 조제되는 말단 이소시아네이트 화합물(p)에 대해,

    (f) 폴리올을, 수산기 과잉이 되는 조건으로 중합시켜서 되는 말단 수산기 화합물 중의 수산기와,

    (r) 산무수물기를 갖는 화합물 중의 산무수물기를, 반응시켜서 되는 분기 우레탄 수지 분산제이고,

    상기 분기 우레탄 수지 분산제의 불휘발성분 전량에 대해 폴리이소시아네이트(a)를 25 중량%~60 중량%로 사용하며, 또한,

    모노알코올(b)이, 수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1), 수산기를 1개 갖는 옥시알킬렌 수지(b2), 수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3), 및 수산기를 1개 갖는 실록산 수지(b4)의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 수지인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
17. 제16항에 있어서,

    (D) 열반응성 화합물

    을 추가적으로 함유하는, 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
18. 제12항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 폴리이소시아네이트(a)가, 디이소시아네이트의 3량체인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
19. 제12항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,

    폴리이소시아네이트(a)가, 이소포론디이소시아네이트의 3량체인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
20. 제15항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,

    수산기를 1개 갖는 락톤 수지(b1)가, 개시 모노알코올(b5)에, ε-카프로락톤, 4-메틸카프로락톤, 3,5,5-트리메틸카프로락톤, 3,3,5-트리메틸카프로락톤, β-프로피오락톤, γ-부티로락톤, δ-발레로락톤, 및 에난트락톤으로부터 선택되는 1개의 모노머를 중합한 단독 중합체, 또는 이들로부터 선택되는 2종 이상의 모노머를 공중합한 공중합체, 또는, 이들 단독 중합체와 공중합체로부터 선택되는 2종 이상의 중합체의 혼합물인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
21. 제15항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서,

    수산기를 1개 갖는 아크릴 수지(b3)가, 벤질(메타)아크릴레이트를 20 중량%~70 중량% 포함하는 모노머를 중합해서 되는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
22. 제12항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,

    모노알코올(b)이, 1개의 수산기를 함유하는 (메타)아크릴레이트(b6)를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
23. 제12항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서,

    산무수물기를 갖는 화합물(r)이, 무수트리멜리트산 또는 무수피로멜리트산 이무수물인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,

    모노알코올(b)이, 열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)을 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
25. 제24항에 있어서,

    열경화성 부위를 함유하는 모노알코올(b7)이, 옥세탄알코올 또는 글리세린 시클로카보네이트인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
26. 제3항 내지 제4항, 제6항 내지 제11항, 제14항 내지 제15항, 및 제17항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 열반응성 화합물이, 멜라민 화합물, 벤조구아나민 화합물, 에폭시 화합물, 페놀 화합물, 블록화 이소시아네이트 화합물, 아크릴레이트계 모노머, 및 실란 커플링제의 군으로부터 선택되는 1개 이상의 화합물인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서,

    바인더 수지를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
28. 제27항에 있어서,

    상기 바인더 수지가, 열가소성 수지인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
29. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서,

    안료 유도체를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
30. 제29항에 있어서,

    상기 안료 유도체가, 화학식 1a:

    [화학식 1a]

    

    (화학식 중, G¹은, 색소원형 화합물 잔기이고, E는 염기성 치환기, 산성 치환기, 또는 중성 치환기이며, q는 1~4의 정수이다)

    로 표시되는 화합물인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
31. 제30항에 있어서,

    상기 안료 유도체가, 염기성기를 갖는 안료 유도체, 염기성기를 갖는 안트라퀴논 유도체, 염기성기를 갖는 아크리돈 유도체, 및 염기성기를 갖는 트리아진 유도체의 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유도체를 추가적으로 함유하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
32. 제1항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서,

    고형분 함유량이, 잉크 조성물 전중량에 대해서, 3~60 중량%인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
33. 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 안료의 함유량이, 잉크 조성물 전중량에 대해서, 1~30 중량%인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
34. 제1항 내지 제33항 중 어느 한 항에 있어서,

    상기 안료 100 중량부에 대해서 상기 우레탄 수지 분산제가 3~150 중량부인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
35. 제1항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서,

    고형분 농도 20 중량% 이상 40 중량% 미만에 있어서, 점도(단, 전단속도가 100(1/s)인 경우에 한한다. 이하 동일.)가 3~200(mPa·s)이고, 또한, T.I.값(단, 전단속도 10(1/s)의 점도 ηa(mPa·s)와 전단속도 1000(1/s)의 점도 ηb(mPa·s)와의 비(ηa/ηb)로 한다. 이하 동일.)이 1~2이며, 또한 고형분 농도 40 중량% 이상 60 중량% 이하에 있어서, 점도가 10~200(mPa·s)이고, 또한, T.I.값이 1~3인 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
36. 제1항 내지 제35항 중 어느 한 항에 있어서,

    25℃에 있어서의 점도가, 2~40 mPa·s인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
37. 제1항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서,

    컬러 필터 기판용인 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물.
38. 제1항 내지 제37항 중 어느 한 항의 잉크젯 기록용 비수성 잉크 조성물을 사용한 인쇄층을 담지해서 되는 컬러 필터 기판.