DE3348367C2

DE3348367C2 -

Info

Publication number: DE3348367C2
Application number: DE3348367A
Authority: DE
Inventors: Masahiro Funabashi Chiba Jp Haruta; Takashi Yokohama Kanagawa Jp Hamamoto; Shigeo Tokio/Tokyo Jp Toganoh
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1982-02-03
Filing date: 1983-02-02
Publication date: 1992-12-10
Anticipated expiration: 2003-02-03
Also published as: DE3303427A1; GB2116880B; DE3303427C2; US4544580A; US4481244A; GB2116880A; GB8302071D0

Description

Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial für Tintenstrahlaufzeichnungen der im Oberbegriff des Anspruchs 1 genannten Art.

Die Vornahme von Aufzeichnungen mit einer Aufzeichnungsflüssigkeit oder Tinte wird seit langem mit Hilfe von Schreibgeräten, wie Federn, Füllfederhaltern, Filzschreibern, durchgeführt. In letzter Zeit wurden sogenannte Tintenstrahl-Aufzeichnungssysteme entwickelt, bei denen ebenfalls Tinte verwendet wird.

Beim Tintenstrahl-Aufzeichnungssystem werden Schreibvorgänge durchgeführt, indem Tintentröpfchen mittels verschiedener Tintenstrahlverfahren (z. B. elektrostatisches Anziehungsverfahren, mechanisches Vibrations- oder Verdrängungsverfahren unter Verwendung von Piezoelemente, Blasenbildungsverfahren, bei denen Blasen durch stoßartiges Erhitzen erzeugt werden) gebildet werden und Teile oder die Gesamtheit der Tröpfchen haftend auf ein Aufzeichnungsmaterial, wie Papier, gebracht werden.

Für derartige Aufzeichnungsvorgänge unter Verwendung von flüssiger Tinte ist es im allgemeinen notwendig, daß die Tinte auf dem Aufzeichnungspapier nicht fließt, um zu vermeiden, daß die gedruckten Buchstaben oder Zahlen undeutlich werden. Die Tinte muß ferner rasch trocknen, so daß ein ungewolltes Abfärben ungetrockneter Tinte vom Aufzeichnungspapier vermieden wird. Schließlich soll das farbgebende Material der auf dem Papier fixierten Tinte so lange wie möglich stabil bleiben und nicht ausbleichen.

Insbesondere soll das Tintenstrahl-Aufzeichnungssystem folgende Bedingungen erfüllen:

(1) Die Tinte soll vom Aufzeichnungspapier rasch absorbiert werden.
(2) Ein Tintenpunkt soll beim Überlappen mit einem vorher aufgebrachten Tintenpunkt diesen nicht beeinträchtigen oder verwischen, insbesondere bei Mehrfarben- oder Vollfarbenaufzeichnungen.
(3) Die Tintenpunkte sollen auf dem Aufzeichnungspapier nicht diffundieren, so daß sie sich nicht mehr als notwendig vergrößern.
(4) Die Form der Tintenpunkte soll möglichst genau einem Kreis entsprechen. Die Umfangslinien der Tintenpunkte sollen glatt sein.
(5) Die Tintenpunkte sollen eine hohe optische Dichte und scharf begrenzte Umfangslinien aufweisen.
(6) Das Aufzeichnungspapier soll hochweiß sein und einen guten Kontrast zu den Tintenpunkten bilden.
(7) Die Tintenfarbe soll nicht in Abhängigkeit vom verwendeten Aufzeichnungspapier variieren.
(8) Die Tintentröpfchen verbreiten sich nur wenig um die Punkte, die sie bilden.
(9) Das Aufzeichnungspapier weist eine hohe Formbeständigkeit auf, ohne daß es sich nach dem Aufzeichnungsvorgang dehnt oder knittert.

Obgleich die Erfüllung dieser Bedingungen in großem Umfang von den Eigenschaften des Aufzeichnungspapiers abhängt, gibt es bisher kein normales oder einer speziellen Oberflächenbehandlung unterzogenes Papier, das diesen Bedingungen genügt. Beispielsweise weist zwar das in der japanischen Patentveröffentlichung 74340/1977 beschriebene, einer speziellen Oberflächenbehandlung unterzogene Papier für Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren eine rasche Absorption der Tinte auf, zeigt aber eine Vergrößerung des Durchmessers der Tintenpunkte, ein Verschwimmen der Umfangslinien der Tintenpunkte und beträchtliche Veränderungen der Papierabmessungen nach der Aufzeichnung.

Ein Aufzeichnungsmaterial der eingangs genannten Art ist aus der US-PS 39 22 427 bekannt. Obwohl dieses bekannte Aufzeichnungsmaterial zur Verwendung für das Offset-Druckverfahren ausgewiesen ist, ist seine Verwendung für Tintenstrahlaufzeichnungen nicht ausgeschlossen. Dieses bekannte Aufzeichnungsmaterial umfaßt einen Kunststoffilm, in welchem anorganische Füllstoffe eingebracht sind. Die Oberfläche des Kunststoffilms dient zur Aufzeichnung und weist eine mikroporöse Struktur auf. Als problematisch und lösungsbedürftig wird es angesehen, daß die in dem Kunststoffilm enthaltenen Füllstoffteilchen über die mikroporöse Oberflächenstruktur auszutreten vermögen, wodurch nach erfolgten Bedrucken im Offsetverfahren die aufgedruckten Zeichen im nachhinein beschäfigt werden können. Für eine Verwendung bei Tintenstrahlaufzeichnungen ist dieses bekannte Aufzeichnungsmaterial jedoch weniger geeignet, weil das Fließen der aufgebrachten Tinte nicht zuverlässig vermieden wird und die aufgebrachte Tinte außerdem nicht ausreichend rasch trocknet.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein Aufzeichnungsmaterial der in Rede stehenden Art zu schaffen, dasfür die speziellen Anforderungen von Tintenstrahlaufzeichnungen geeignet ist und insbesondere gewährleistet, daß die aufgebrachte Tinte nicht fließt und zudem ausreichend rasch trocknet.

Gelöst wird diese Aufgabe durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben, einschließlich einer vorteilhaften Verwendung für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial.

Die Erfindung besteht demnach mit anderen Worten darin, daß ein zweischichtiger Aufbau des Aufzeichnungsmaterials vorgeschlagen wird, von denen die eine Schicht saugfähig und die darübergelegene Überzugsschicht mit einer speziellen Mikrorißoberflächenstruktur versehen ist. Während die Überzugsschicht gewährleistet, daß das Fließen der Tinte auf dem Aufzeichnungsmaterial verhindert wird, gewährleistet das saugfähige Substrat, das über die irregulären Lamellen der Überzugsschicht-Mikrorißstruktur in Verbindung mit der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials steht, daß die Tinte ausreichend rasch trocknet.

Nachfolgend soll die Erfindung anhand der Zeichnung näher erläutert werden; in dieser zeigen

Fig. 1 und 2 die Struktur des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials und

Fig. 3 bis 7 Zeichnungskopien von elektronenmikroskopischen Aufnahmen von erfindungsgemäß beschichten Papierproben.

In Fig. 1 bezeichnet das Bezugszeichen 1 das aus einem porösen Material, wie Papier, Stoff, Kunststoffilm- oder -folie, bestehende flüssigkeitsabsorbierende Substrat. Das Bezugszeichen 2 bezeichnet die Überzugsschicht, die die Tinte aufnimmt. Die Überzugsschicht 2 ist im wesentlichen aus einem filmbildenden Überzugsmaterial gebildet, das vorwiegend ein Polymerisat mit sowohl hydrophilen als auch hydrophoben Segmenten enthält. Ferner kann das Überzugsmaterial vorwiegend ein poröses anorganisches Pulver und ein Polymerisat mit sowohl hydrophilen als auch hydrophoben Segmenten enthalten. Weiterhin kann das Überzugsmaterial ein Polymerisat mit sowohl hydrophilen Segmenten als auch hydrophoben und farbanziehenden Segmenten enthalten. Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß das Überzugsmaterial vorwiegend sowohl ein poröses anorganisches Pulver als auch ein Polymerisat mit sowohl hydrophilen als auch hydrophoben und farbanziehenden Segmenten enthält.

Ein derartiges Polymerisat kann hauptsächlich aus additionspolymerisierbaren Vinylmonomeren hergestellt werden. Hydrophile Segmente mit Carboxyl- oder Sulfogruppen oder deren Estergruppen werden in das Polymerisat eingeführt, indem man eine vorbestimmte Menge eines α,β-ungesättigten Monomeren verwendet, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Itaconsäure, Itaconmonoester, Maleinsäure, Maleinsäuremonoester, Fumarsäure, Fumarsäuremonoester, Vinylsulfonsäure, Sulfoäthylmethacrylat, Sulfopropylmethacrylat oder sulfoniertes Vinylnaphthalin.

Besonders geeignete Monomere zur Einführung der hydrophoben Segmente sind Styrol, Styrolderivate, Vinylnaphthalin, Vinylnaphthalinderivate und Ester von aliphatischen C₈-C₁₈-Alkoholen und α,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren. Neben diesen Monomeren können für den gleichen Zweck beispielsweise auch die folgenden Monomeren verwendet werden: Acrylnitril, Vinylidenchlorid, Vinylacetat, Vinylchlorid, Acrylamid, Methacrylamid, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, N-Methylolacrylamid, N-Butoxymethylacrylamid und dergleichen.

Besonders geeignete Monomere zur Einführung der hydrophoben und farbanziehenden Segmente sind beispielsweise Acrylnitril, Vinylidenchlorid, α,β-äthylenisch ungesättigte Carbonsäureester, Vinylacetat, Vinylchlorid, Acrylamid, Methacrylamid, Hydroxyäthylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, N-Methylolacrylamid, N-Butoxymethylacrylamid und dergleichen. Neben diesen Monomeren können Styrol, Styrolderivate, Vinylnaphthalin, Vinylnaphthalinderivate und Ester von aliphatischen C₈-C₁₈-Alkoholen und α,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren verwendet werden.

Es ist notwendig, ein Salz des aus einer Kombination der vorgenannten Monomeren gebildeten Polymerisats herzustellen, um das Polymerisat im Medium des Überzugsmaterials löslich oder kolloidal dispergierbar zu machen. Substanzen, die zur Salzbildung mit dem Polymerisat kombiniert werden können, sind beispielsweise Alkalimetalle, wie Na und K, aliphatische Amine, wie Mono-, Di- und Trimethylamine und Mono-, Di- und Triäthylamine, Alkoholamine, wie Mono-, Di- und Triäthanolamine, Mono-, Di- und Tripropanolamine, Methyläthanolamin und Dimethyläthanolamin, sowie Morpholin und N-Methylmorpholin.

Ein besonders wichtiger Faktor im erfindungsgemäßen Polymerisat ist der Anteil der die hydrophilen Segmente bildenden Monomereinheiten. Wenn der Gehalt der Monomereinheiten mit einem Gehalt an Carboxyl- oder Sulfogruppen oder Estergruppen davon, die die hydrophilen Segmente bilden, 40 Gewichtsprozent des Polymerisats übersteigt, wird der sogenannte Leimungseffekt (sizing effect) des Polymerisats auf dem Substrat 1 verringert, und dadurch erfolgt ein zu starkes Fließen der auf die Überzugsschicht 2 aufgebrachten Tinte. Ferner ist in diesem Fall die Farbdichte der fixierten Tinte gering, da die Konzentration der farbadsorbierenden Stellen abnimmt. Liegt dagegen der Gehalt an hydrophilen Monomereinheiten unter 2 Gewichtsprozent, so wird dadurch die Bindekraft zwischen der Überzugsschicht 2 und dem Substrat 1 geschwächt, wodurch die Überzugsschicht 2 leichter ablösbar wird.

Demzufolge beträgt der Gehalt an hydrophilen Monomereinheiten vorzugsweise 25 bis 40 Gewichtsprozent.

Das Molekulargewicht des Polymerisats beträgt vorzugsweise mindestens etwa 2000, da durch niedrige Molekulargewichte die Filmbildungseigenschaften beeinträchtigt werden.

Das Polymerisat kann beispielsweise folgendermaßen hergestellt werden: Die wesentlichen Monomeren werden in einem vorbestimmten Verhältnis vermischt und durch ein Polymerisationsverfahren, beispielsweise Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation oder Suspensionspolymerisation, unter Verwendung eines gegebenenfalls erforderlichen Polymerisationsreglers zu einem gewünschten Molekulargewicht polymerisiert. Ein weiteres geeignetes Verfahren umfaßt zunächst die Herstellung eines Polymerisats mit einem Gehalt an Essigsäureanhydrid-, Ester-, Nitril- oder Hydroxylgruppen unter anschließender Hydrolyse, Veresterung, Sulfatveresterung oder Sulfonierung dieser Gruppen, wodurch hydrophile Gruppen, wie Carboxyl- und Sulfogruppen, im Polymerisat entstehen. Polymerisate in Form von Aminsalzen können in allen beliebigen Stufen der Polymerisatsynthese hergestellt werden. Beispielsweise können sie durch Polymerisation von Monomergemischen mit einem Gehalt an einem Aminsalz einer α,β-ungesättigten Carbonsäure oder durch Zusatz eines Amins nach der vorerwähnten Polymerisation oder Hydrolyse hergestellt werden.

Zur Herstellung des Überzugsmaterials werden eines oder mehrere der auf die vorstehende Weise hergestellten Polymerisate in einem Lösungsmittel gelöst oder dispergiert.

Wenn das Polymerisat in bezug auf die filmbildenden Eigenschaften zu wünschen übrig läßt, kann ihm ein Bindemittelharz einverleibt werden. Beim Bindemittelharz kann es sich um ein wasserlösliches oder in organischen Lösungsmitteln lösliches Harz handeln. Beispiele für entsprechende wasserlösliche Harze sind Polyvinylalkohol, Stärke, Casein, Gummi arabicum, Gelatine, Polyacrylamid, Carboxymethylcellulose, Natriumpolyacrylat und Natriumalginat. Beispiele für entsprechende in organischen Lösungsmitteln lösliche Harze sind Polyvinylbutyral, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polymethylmethacrylat, Polyvinylformal, Melaminharze, Polyamidharze, Phenolharze, Polyurethanharze und Alkydharze.

Als Lösungsmittel für das Überzugsmaterial eignen sich Wasser und Gemische aus Wasser und mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln.

Beispiele für mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel sind Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Isobutanol, Furfurylalkohol und Tetrahydrofurfurylalkohol, Ketone oder Ketoalkohole, wie Aceton, Methyläthylketon und Diacetonalkohol, Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan, Ester, wie Äthylencarbonat und Propylencarbonat, und stickstoffhaltige Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-2-pyrrolidon und Diäthanolamin.

Die porösen anorganischen Teilchen, die zusammen mit dem vorgenannten Polymerisat im Überzugsmaterial verwendet werden, dienen vorwiegend zur physikalischen Adsorption und zum Einfangen des farbbildenden Materials (z. B. von Farbstoffen) der auf die Überzugsschicht 2 aufgebrachten Tinte. Beispiele für entsprechende Materialien sind weiße poröse anorganische Pigmente mit ionischen Eigenschaften auf der Teilchenoberfläche. Derartige Pigmente umfassen beispielsweise natürliche Zeolithe, synthetische Zeolithe, Diatomeenerde, fein verteiltes Siliciumdioxid (durchschnittliche Teilchengröße bis zu 1 µm), pulverförmiges Siliciumdioxid (durchschnittliche Teilchengröße bis zu 20 µm) und synthetischer Glimmer (der Formel M · Mg₂_,₅ (Si₄O₁₀) F₂, wobei M Wasserstoff oder ein Metallatom bedeutet).

Es werden eine oder mehrere Arten dieser anorganischen Teilchen (im allgemeinen mit Teilchengrößen von einigen µm bis einige hundert µm) im Überzugslösungsmittel zusammen mit einem oder mehreren der vorerwähnten gelösten oder dispergierten Polymerisate dispergiert.

Die Überzugsschicht 2 kann durch Aufbringen des Überzugsmaterials auf das Substrat 1 nach üblichen Beschichtungsverfahren (beispielsweise Walzenauftrag, Stabauftrag, Besprühen oder dergleichen) aufgebracht werden, so daß ein trockenes Überzugsgewicht von im allgemeinen 1 bis 10 g/m² entsteht. Aus praktischen Gesichtspunkten wird ein Trockengewicht des Überzugs von 2 bis 5 g/m² bevorzugt. Das Überzugsmaterial wird sodann so rasch wie möglich getrocknet.

Wird Tinte auf das Überzugsmaterial 2 aufgebracht, so wird das farbgebende Material (beispielsweise ein Farbstoff) der Tinte selektiv adsorbiert und unter Ausbildung von ionischen Bindungen, Wasserstoffbindungen oder dergleichen mit dem Polymerisat oder von physikalischen Bindungen mit den porösen anorganischen Bestandteilen eingefangen.

Durch Einstellung der Zusammensetzung des Überzugsmaterials und der Bedingungen bei der Filmbildung, insbesondere der Trocknungsbedingungen nach dem Aufbringen des Überzugs, erhält man beispielsweise die nachstehend beschriebene Überzugsschicht. Wie in Fig. 2 unter 2L gezeigt (2L ist eine etwa 50fach vergrößerte Ansicht des Teils 21 der Oberfläche der Überzugsschicht 2), sind zahlreiche feine schuppenähnliche Lamellen 3 zweidimensional dicht angeordnet, wobei diese Lamellen voneinander durch willkürlich verlaufende Mikrorisse 4, die meist so tief sind, daß sie die Oberfläche des Substrats 1 erreichen, getrennt sind. Die Abmessungen bzw. die Geometrie der einzelnen schuppenähnlichen Lamellen 3 ist nicht speziell begrenzt, im allgemeinen betragen die Abmessungen aber 10 µm×10 µm bis einige hundert µm× einige hundert µm. Die Breite der Mikrorisse 4 ist ebenfalls nicht speziell begrenzt, beträgt aber im allgemeinen einige µm. Die Abmessungen bzw. die Geometrie der schuppenähnlichen Lamellen 3 und die Breite der Mikrorisse 4 kann innerhalb der vorgenannten Bereiche variiert werden, indem man die Zusammensetzung und die Bedingungen bei der Filmbildung, insbesondere bei der Trocknung nach dem Beschichtungsvorgang, in entsprechender Weise einstellt.

Wird die Tinte auf die Überzugsschicht 2 aufgebracht, so wird das farbbildende Material (beispielsweise der Farbstoff) der Tinte selektiv in den schuppenähnlichen Lamellen 3 adsorbiert und eingefangen, indem ionische Bindungen, Wasserstoffbindungen oder dergleichen mit dem Polymerisat und physikalische Bindungen mit den porösen anorganischen Bestandteilen gebildet werden, während das Lösungsmittel der Tinte durch die Mikrorisse 4 hindurchtritt und rasch im Substrat 1 absorbiert wird. Somit wird das farbgebende Material der Tinte beim Aufzeichnungsvorgang weitgehend von der obersten Zone des Aufzeichnungspapiers eingefangen, so daß eine ausgezeichnete Färbung durch die aufgebrachte Tinte erreichbar ist. Andererseits bewegt sich das Lösungsmittel der Tinte rasch durch die Mikrorisse zum darunterliegenden Substrat, so daß die Tinte auf der Papieroberfläche rasch in einen offensichtlich trockenen Zustand gebracht wird.

Ferner sind die schuppenähnlichen Lamellen 3 besonders geeignet, eine mehr als notwendige Vergrößerung der aufgebrachten Tintenpunkte sowie ein Unscharfwerden von deren Umfangslinien zu verhindern. Dadurch werden Tintenpunkte von hoher optischer Dichte erzielt. Dies ist auf die intensive Adsorption der farbbildenden Bestandteile der Tinte in den schuppenähnlichen Lamellen 3 zurückzuführen. Die Adsorptionskraft hängt hauptsächlich von den chemischen Eigenschaften des Polymerisats (z. B. von dessen ionischem Charakter) und den physikalischen Eigenschaften der anorganischen Teilchen, z. B. von dessen Hohlräumen, ab.

Es ist unerwünscht, daß der durch die schuppenähnlichen Lamellen 3 besetzte Anteil der Gesamtoberfläche des Aufzeichnungspapiers übermäßig klein ist. Mit anderen Worten, es ist unerwünscht, daß die von den Mikrorissen 4 besetzte Fläche zu groß ist. In einem derartigen Fall wird die Wirksamkeit des Einfangvorgangs des farbgebenden Materials verringert, was zu einer mäßigen Färbung oder geringen optischen Dichte der Tintenpunkte führt. Ferner steigt dadurch die Menge der in das Substrat 1 wandernden Tinte, was Anlaß zu einer sogenannten Rückpenetration der Tinte ist. Durch diese Vorgänge wird die Gestalt der Tintenpunkte beeinträchtigt. Demzufolge sollten Bedingungen, die zur Ausbildung von derartigen Überzugsschichten führen, vermieden werden.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Polymerisatproben, die in den Beispielen als Hauptkomponente der erfindungsgemäßen Überzugsschicht verwendet werden, werden gemäß den folgenden Herstellungsbeispielen hergestellt, oder es handelt sich um die nachstehend angegebenen Handelsprodukte. Teilangaben beziehen sich in den Beispielen und Herstellungsbeispielen auf das Gewicht.

Herstellungsbeispiel 1

Ein Gemisch aus 50 Teilen Wasser, 30 Teilen Isopropanol, 0,5 Teilen Natriumdodecylbenzolsulfonat und 0,5 Teilen Ammoniumpersulfat wird in einem mit einem Rührer und einem Tropftrichter ausgerüsteten zerlegbaren Vierhalskolben auf 60°C erwärmt. Durch den Tropftrichter wird innerhalb von 60 Minuten ein Gemisch aus 5 Teilen Styrol, 9 Teilen Acrylsäure und 5 Teilen Butylacrylat zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird die Temperatur auf 80°C erhöht und die Polymerisation 2 Stunden unter Rühren durchgeführt. Das Molekulargewicht des erhaltenen Polymerisats beträgt etwa 50 000.

Herstellungsbeispiel 2

8 Teile Methylmethacrylat, 5 Teile Styrol, 15 Teile Itaconsäure, 1 Teil Benzylperoxid, 1 Teil Laurylmercaptan, 50 Teile Diacetonalkohol und 20 Teile Äthylenglykol werden in den in Beispiel 1 verwendeten Kolben gegeben. Die Polymerisation wird 6 Stunden unter Stickstoff durchgeführt. Das Molekulargewicht des erhaltenen Polymerisats beträgt etwa 30 000.

In den folgenden Herstellungsbeispielen werden unter Verwendung der angegebenen Bestandteile gemäß Herstellungsbeispiel 2 Polymerisate hergestellt.

Herstellungsbeispiel 3
Styrol
10 Teile
Acrylnitril	5 Teile
Methacrylsäure	10 Teile
Hydroxyäthylmethacrylat	5 Teile
Azobisisobutyronitril	1 Teil
Äthylenglykolmonomethyläther	19 Teile
Butanol	50 Teile
(Molekulargewicht des Polymerisats: etwa 15 000)

Herstellungsbeispiel 4
Vinylnaphthalin
10 Teile
N,N-Dimethylmethacrylamid	5 Teile
Maleinsäureanhydrid	10 Teile
Methyläthylketonperoxid	1 Teil
Isopropanol	60 Teile
Triäthanolamin	14 Teile
(Molekulargewicht des Polymerisats: etwa 20 000)

Herstellungsbeispiel 5
Styrol
10 Teile
Maleinsäureanhydrid	10 Teile
Diäthanolamin	2 Teile
Azobisisobutyronitril	1 Teil
Äthylacrylat	5 Teile
Äthylcarbitol	23 Teile
Diäthylenglykolmonoäthyläther	50 Teile
(Molekulargewicht des Polymerisats: etwa 30 000)

Herstellungsbeispiel 6
Styrol
5 Teile
Itaconsäuremonoäthylester	5 Teile
Methacrylsäure	10 Teile
2-Äthylhexylmethacrylat	10 Teile
Benzoylperoxid	1 Teil
Thioapfelsäure	1 Teil
n-Propanol	48 Teile
Äthylenglykol	20 Teile
(Molekulargewicht des Polymerisats: etwa 8000)

Handelsübliche Polymerisate

a. Natriumnaphthalinsulfonat-Formalin-Kondensationspolymerisat
b. Diisobutylen-Maleinsäure-Copolymerisat
c. Natriumpolyacrylat
d. Ammoniumpolyacrylat
e. Natriumpolymethacrylat
f. Styrol-Maleinsäuremonoester-Ammoniumsalz-Copolymerisat
g. Polyäthylenglykol
h. Polyäthylenglykol-Polypropylenglykol-Blockcopolymerisat

In den folgenden Beispielen wird ein Überzugsmaterial (im allgemeinen in Form einer Aufschlämmung) zur Bildung der Überzugsschicht auf eine Seite eines Grundpapiers so aufgebracht, daß sich ein Trockengewicht des Überzugs von etwa 4 g/m² ergibt.

In den folgenden Beispielen werden Tintenstrahl-Aufzeichnungstests auf Proben von Aufzeichnungspapier folgendermaßen durchgeführt:

Die optische Dichte von Tintenpunkten wird unter Verwendung eines Mikrodensitometers mit einem 30-µm×30-µm-Schlitz bei einer Geschwindigkeit der aufgezeichneten Probe von 10 µ/sec in der Richtung der x-Achse und einer Kartengeschwindigkeit von 1 mm/sec (Geschwindigkeitsverhältnis von Probe zu Karte: 1/100) bestimmt.

Der Durchmesser der Tintenpunkte wird unter Verwendung eines Mikroskops gemessen.

Die Fixierungszeit für die Tinte ist die Zeit, die von der Auftragung eines Tintentröpfchens auf eine Papierprobe bis zu dem Zeitpunkt vergeht, bis die Tinte nicht mehr an der Oberfläche einer Druckwalze aus Kautschuk, die sich in einer bestimmten Entfernung in Vorschubrichtung vom Tintenstrahlkopf befindet, haftet. Diese Zeit wird bei unterschiedlichen Probengeschwindigkeiten bestimmt; mit anderen Worten, die Zeitspanne, die vom Auftragen der Tinte bis zu ihrem Kontakt mit der Kautschukwalze verstreicht, variiert. Der Durchmesser der Tintenstrahldüse des Tintenstrahlkops beträgt 50 µm.

Beispiel 1

Die nachstehend angegebenen Bestandteile werden gründlich gerührt und zur Bildung von 5 verschiedenen Aufschlämmungen vermischt.

Masse A
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 1
100 Teile
Wasser	150 Teile

Masse B
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 2
100 Teile
Wasser	100 Teile
Äthanol	50 Teile

Masse C
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 6
80 Teile
Polyvinylalkohol	20 Teile
Wasser	100 Teile

Masse D
Polymerisat a.
70 Teile
Gelatine	20 Teile
Wasser	100 Teile
Methanol	20 Teile

Masse E
Polymerisat f.
50 Teile
Natriumalginat	50 Teile
Wasser	150 Teile

Die Aufschlämmungen werden getrennt auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und auf übliche Weise zwangsgetrocknet. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben I bis V. Die Ergebnisse von mit diesen Proben erhaltenen Tintenstrahlaufzeichnungstests sind in Tabelle I zusammengestellt. Die Tinte weist folgende Zusammensetzung und Eigenschaften auf:

Tintenzusammensetzung
Water Black 187L (Orient Co.)
10 Teile
Diäthylenglykol	30 Teile
Wasser	60 Teile

Tinteneigenschaften

Viskosität 3,8 mPa · s, gemessen mit einem Rotationsviskosimeter. Oberflächenspannung: 52,4 dyn/cm, gemessen mit einem Gerät zur Messung der Oberflächenspannung mit hängender Platte.

Tabelle I

Beispiel 2

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 3, 110 Teilen Wasser und 50 Teilen Äthanol hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 65 g/m²) aufgebracht und unter den Bedingungen von Beispiel 1 zu einer Aufzeichnungspapierprobe getrocknet.

Die mit dieser Probe durchgeführten Tintenstrahlaufzeichnungstests führen nahezu zu den gleichen Ergebnissen wie bei Probe V von Beispiel 1.

Beispiele 3 und 4

Die Probe II des gemäß Beispiel 1 hergestellten Aufzeichnungspapiers wird auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften unter Verwendung von Tinten der nachstehend angegebenen Zusammensetzungen untersucht.

Zusammensetzung der Tinte
Beispiel 3
C.I. Direct Black 19
5 Teile
Äthylenglykol	70 Teile
Wasser	25 Teile

Beispiel 4
Spilon Black GMH
10 Teile
Triäthylenglykolmonomethyläther	40 Teile
Äthanol	50 Teile

Tabelle II

Beispiel 5

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests der Probe III von Beispiel 1 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte führen in bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte des Tintenpunkts und Durchmesser des Tintenpunkts zu nahezu identischen Ergebnissen wie im Fall von Probe III von Beispiel 1. Somit können Vollfarbenfotografien vervielfältigt werden, wobei sämtliche Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 6

Es werden Schreibversuche unter Verwendung von handelsüblichen Füllfederhaltern mit den gemäß Beispiel 1 hergestellten Aufzeichnungspapierproben durchgeführt. Bei sämtlichen Proben ergibt sich eine rasche Absorption der Tinte ohne Verlaufen. Eine gute Schreibqualität ist gewährleistet.

Beispiel 7

Durch Rühren und Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 1 und 150 Teilen Wasser wird eine Aufschlämmung hergestellt. Diese Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und unter den nachstehend angegebenen 5 unterschiedlichen Bedingungen getrocknet. Man erhält die Aufzeichnungspapiere VI bis X.

Trocknungsbedingungen

Probe VI: natürliche Trocknung durch Stehenlassen der Probe
Probe VII: 2stündige Trocknung in einem Trockenschrank bei 60°C
Probe VIII: 30minütige Trocknung bei 90°C in einem Heißluftstrom
Probe IX: 1minütige Trocknung bei 110°C in einem Heißluftstrom
Probe X: 2 Sekunden Trocknung in einem Heißluftstrom von 180°C.

Elektronenmikroskopische Aufnahmen (Vergrößerungsfaktor 200) der beschichteten Seiten der Proben sind in den Fig. 3 bis 7 wiedergegeben.

Die auf diese Weise erhaltenen Proben werden unter Verwendung der in Beispiel 1 verwendeten Tinte auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

Beispiel 8

Eine Aufschlämmung wird durch Rühren und Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 3, 110 Teilen Wasser und 50 Teilen Äthanol hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 65 g/m²) aufgebracht und zur Trocknung wenige Sekunden in einem Heißluftstrom von 180°C behandelt.

Eine elektronenmikroskopische Aufnahme der Oberfläche der erhaltenen Papierprobe ergibt nahezu das gleiche Aussehen wie in Fig. 7.

Die Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften dieser Probe sind nahezu die gleichen wie von Probe X von Beispiel 7.

Beispiel 9

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 80 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 6, 20 Teilen Polyvinylalkohol und 150 Teilen Wasser hergestellt. Anschließend wird eine Aufzeichnungspapierprobe gemäß Beispiel 8 hergestellt und untersucht. Man erhält nahezu die gleichen Ergebnisse.

Beispiele 10 und 11

Die Probe X von Beispiel 7 wird unter Verwendung der in den Beispielen 3 und 4 eingesetzten Tinten auf ihre Aufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV

Beispiel 12

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests werden mit der Probe X von Beispiel 7 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte durchgeführt. Es werden in bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte nahezu die gleichen Ergebnisse wie mit Probe X von Beispiel 7 erhalten. Somit können Vollfarbenfotografien vervielfältigt werden, wobei sämtliche Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 13

Schreibtests werden unter Verwendung von handelsüblichen Füllfederhaltern auf dem Aufzeichnungspapier von Beispiel 8 durchgeführt. Das Aufzeichnungspapier weist eine rasche Absorption der Tinte ohne ein Verlaufen der Tinte auf. Es ergibt sich ein sehr schönes Schriftbild.

Beispiel 14

Die nachstehend angegebenen Bestandteile werden gründlich vermischt und vermahlen. Man erhält 5 verschiedene Aufschlämmungen.

Masse F
Polymerisat von Beispiel 1
100 Teile
Siliciumdioxidpulver	50 Teile
Wasser	150 Teile

Masse G
Polymerisat von Beispiel 2
100 Teile
Siliciumdioxidpulver	100 Teile
Wasser	100 Teile
Äthanol	50 Teile

Masse H
Polymerisat von Beispiel 6
80 Teile
Diatomeenerde	80 Teile
Polyvinylalkohol	20 Teile
Wasser	100 Teile

Masse J
Polymerisat a.
70 Teile
Synthetischer Zeolith	80 Teile
Gelatine	20 Teile
Wasser	100 Teile
Methanol	20 Teile

Masse K
Polymerisat f.
50 Teile
Diatomeenerde	70 Teile
Natriumalignat	50 Teile
Wasser	150 Teile

Die einzelnen Aufschlämmungen werden auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und der Zwangstrocknung unterworfen. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben XI bis XV.

Die Proben werden auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften unter Verwendung der in Beispiel 1 genannten Tinte untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

Tabelle V

Beispiel 15

Durch gründliches Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 3, 70 Teilen Siliciumdioxidpulver, 110 Teilen Wasser und 50 Teilen Äthanol wird eine Aufschlämmung hergestellt. Diese Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 65 g/m²) aufgebracht und unter den Bedingungen von Beispiel 14 zu einer Aufzeichnungspapierprobe getrocknet. Die Tintenstrahlaufzeichnungstests ergeben nahezu die gleichen Ergebnisse wie im Fall von Probe XV von Beispiel 14.

Beispiele 16 und 17

Die Aufzeichnungspapierprobe XI von Beispiel 14 wird unter Verwendung der Tinten der Beispiele 3 und 4 einem Tintenstrahlaufzeichnungstest unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.

Tabelle VI

Beispiel 18

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests werden mit der Probe XIII von Beispiel 14 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte durchgeführt. Man erhält in bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte nahezu die gleichen Ergebnisse wie im Fall von Probe XIII von Beispiel 14. Somit lassen sich Vollfarbenfotografien vervielfältigen, wobei sämtliche Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 19

Schreibtests werden unter Verwendung eines handelsüblichen Füllfederhalters mit den Aufzeichnungspapierproben von Beispiel 14 durchgeführt. Sämtliche Proben ergeben eine rasche Absorption der Tinte ohne ein Verlaufen der Tinte. Somit ergibt sich ein sehr schönes Schriftbild.

Beispiel 20

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 30 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 1, 50 Teilen Siliciumdioxidpulver und 150 Teilen Wasser hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und unter folgenden 5 unterschiedlichen Bedingungen getrocknet. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben XVI bis XX.

Trocknungsbedingungen

Probe XVI: Natürliche Trocknung durch Stehenlassen der Probe
Probe XVII: 2stündige Trocknung bei 60°C im Trockenschrank
Probe XVIII: 30minütige Trocknung in einem Heißluftstrom bei 90°C
Probe XIX: 1minütige Trocknung in einem Heißluftstrom bei 110°C
Probe XX: Trocknung von 2 Sekunden in einem Heißluftstrom von 180°C.

Elektronenmikroskopische Aufnahmen (Vergrößerungsfaktor 200) der Beschichtungsflächen der Proben unterscheiden sich nicht wesentlich von denen der Fig. 3 bis 7.

Die Proben werden auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften unter Verwendung der Tinte von Beispiel 1 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle VII zusammengestellt.

Tabelle VII

Beispiel 21

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 50 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 3, 70 Teilen Diatomeenerde und 110 Teilen Wasser hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 65 g/m²) aufgebracht und einige Sekunden in einem Heißluftstrom von 180°C getrocknet. Man erhält eine Aufzeichnungspapierprobe.

Elektronenmikroskopische Aufnahmen der Beschichtungsoberfläche ergeben nahezu das gleiche Aussehen wie in Fig. 7.

Tintenstrahlaufzeichnungstests mit dieser Probe führen nahezu zu den gleichen Ergebnissen wie im Fall von Probe XX von Beispiel 20.

Beispiel 22

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 80 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 6, 130 Teilen synthetischem Zeolith, 20 Teilen Polyvinylalkohol, 250 Teilen Wasser und 100 Teilen Methanol durchgeführt. Anschließend wird eine Aufzeichnungspapierprobe hergestellt und gemäß Beispiel 21 getestet. Man erhält nahezu die gleichen Ergebnisse.

Beispiele 23 und 24

Die Probe XX von Beispiel 20 wird auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften unter Verwendung der Tinten von Beispiel 3 und 4 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengestellt.

Tabelle VIII

Beispiel 25

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests werden mit der Probe XX von Beispiel 20 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und scharzer Tinte durchgeführt. Man erhält in bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte nahezu die gleichen Ergebnisse wie im Fall von Probe XX von Beispiel 20. Somit lassen sich Vollfarbenfotografien vervielfältigen, wobei die Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 26

Schreibtests werden unter Verwendung eines handelsüblichen Füllfederhalters mit der Aufzeichnungspapierprobe von Beispiel 21 durchgeführt. Die Probe ergibt eine rasche Absorption der Tinte ohne Verlaufen der Tinte. Es ergibt sich ein sehr schönes Schriftbild.

Beispiel 27

Die nachstehend angegebenen Bestandteile werden gründlich gerührt und vermischt. Man erhält 5 verschiedene Aufschlämmungen.

Masse L
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 6
100 Teile
Wasser	150 Teile

Masse M
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 4
100 Teile
Wasser	100 Teile
Äthanol	50 Teile

Masse N
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 6
80 Teile
Polyvinylalkohol	20 Teile
Wasser	100 Teile

Masse P
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 3
70 Teile
Gelatine	20 Teile
Wasser	100 Teile
Methanol	20 Teile

Masse Q
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 4
50 Teile
Natriumalginat	50 Teile
Wasser	150 Teile

Die Aufschlämmungen werden getrennt auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m² aufgebracht und auf übliche Weise zwangsgetrocknet. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben XXI bis XXV.

Diese Proben werden unter Verwendung der Tinte von Beispiel 1 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX zusammengestellt.

Tabelle IX

Beispiele 28 und 29

Die Aufzeichnungspapierprobe XXIII von Beispiel 27 wird unter Verwendung der Tinten von Beispiel 3 und 4 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle X zusammengestellt.

Tabelle X

Beispiel 30

Vollfarben-Tintenstrahl-Aufzeichnungstests werden mit der Probe XXIII von Beispiel 27 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte durchgeführt. Man erhält nahezu die gleichen Ergebnisse in Bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte wie im Fall der Probe XXIII von Beispiel 27. Somit lassen sich Vollfarbenfotografien vervielfältigen, wobei die Farben sehr klar sind und sich eine gute Reprodizierbarkeit ergibt.

Beispiel 31

Schreibtests werden unter Verwendung eines handelsüblichen Füllfederhalters mit den Aufzeichnungspapierproben von Beispiel 27 durchgeführt. Sämtliche Proben ergeben eine rasche Asbsorption der Tinte ohne Verlaufen der Tinte. Es ergibt sich ein sehr schönes Schriftbild.

Beispiel 32

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 6 und 150 Teilen Wasser hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und unter den folgenden 5 verschiedenen Bedingungen getrocknet. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben XXVI bis XXX.

Trocknungsbedingungen

Probe XXVI: Natürliche Trocknung durch Stehenlassen der Probe
Probe XXVII: 2stündige Trocknung im Trockenschrank bei 60°C
Probe XXVIII: 30minütige Trocknung in einem Heißluftstrom bei 90°C
Probe XXIX: 1minütige Trocknung in einem Heißluftstrom bei 110°C
Probe XXX: Trocknung von 2 Sekunden in einem Heißluftstrom bei 180°C.

Elektronenmikroskopische Aufnahmen (Vergrößerungsfaktor 200) der Beschichtungsoberflächen der Proben unterscheiden sich nicht wesentlich von den in den Fig. 3 bis 7 wiedergegebenen Aufnahmen.

Die erhaltenen Proben werden unter Verwendung der Tinte von Beispiel 1 Tintenstrahlaufzeichnungstests unterzogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle XI zusammengestellt.

Tabelle XI

Beispiel 33

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 100 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 3, 110 Teilen Wasser und 50 Teilen Äthanol hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 65 g/m²) aufgebracht und einige Sekunden in einem Heißluftstrom bei 180°C getrocknet. Man erhält eine Aufzeichnungspapierprobe.

Mit dieser Probe durchgeführte Tintenstrahlaufzeichnungstests ergeben nahezu die gleichen Ergebnisse wie mit Probe XXX von Beispiel 32.

Beispiel 34

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 80 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 4, 20 Teilen Polyvinylalkohol und 150 Teilen Wasser hergestellt. Sodann wird gemäß Beispiel 33 eine Aufzeichnungspapierprobe hergestellt und untersucht. Man erhält nahezu die gleichen Ergebnisse.

Beispiele 35 und 36

Die Probe von Beispiel 33 wird unter Verwendung der Tinten der Beispiele 3 und 4 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XII zusammengestellt.

Tabelle XII

Beispiel 37

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests werden mit der Probe von Beispiel 34 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte durchgeführt. Man erfährt in bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte nahezu die gleichen Ergebnisse wie im Fall von Probe XXX von Beispiel 32. Somit lassen sich Vollfarbenfotografien vervielfältigen, wobei sämtliche Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 38

Schreibtests werden unter Verwendung eines handelsüblichen Füllfederhalters auf der Aufzeichnungspapierprobe von Beispiel 33 durchgeführt. Das Aufzeichnungspapier ergibt eine rasche Absorption der Tinte ohne Verlaufen der Tinte. Es ergibt sich ein sehr schönes Schriftbild.

Beispiel 39

Die nachstehend angegebenen Bestandteile werden gründlich vermischt und gemahlen. Man erhält 5 verschiedene Aufschlämmungen.

Masse R
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 6
100 Teile
Siliciumdioxidpulver	50 Teile
Wasser	150 Teile

Masse S
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 4
100 Teile
Siliciumdioxidpulver	100 Teile
Wasser	100 Teile
Äthanol	50 Teile

Masse T
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 6
80 Teile
Diatomeenerde	80 Teile
Polyvinylalkohol	20 Teile
Wasser	100 Teile

Masse U
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 3
70 Teile
synthetischer Zeolith	80 Teile
Gelatine	20 Teile
Wasser	100 Teile
Methanol	20 Teile

Masse V
Polymerisat von Herstellungsbeispiel 4
50 Teile
Diatomeenerde	70 Teile
Natriumalginat	50 Teile
Wasser	150 Teile

Die einzelnen Aufschlämmungen werden auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und auf übliche Weise der Zwangstrocknung unterworfen. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben XXXI bis XXXV.

Diese Proben werden unter Verwendung der Tinte von Beispiel 1 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XIII zusammengestellt.

Tabelle XIII

Beispiele 40 und 41

Die Probe XXXIII von Beispiel 39 wird unter Verwendung der Tinten der Beispiele 3 und 4 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XIV zusammengestellt.

Tabelle XIV

Beispiel 42

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests werden mit der Probe XXXIII von Beispiel 39 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte durchgeführt. Man erhält in bezug auf Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte nahezu die gleichen Ergebnisse wie mit Probe XXXIII von Beispiel 39. Somit können Vollfarbenfotografien vervielfältigt werden, wobei sämtliche Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 43

Schreibtests werden unter Verwendung eines handelsüblichen Füllfederhalters mit den Aufzeichnungspapierproben von Beispiel 37 durchgeführt. Sämtliche Proben ergeben eine rasche Absorption der Tinte ohne Verlaufen der Tinte. Somit ergibt sich ein schönes Schriftbild.

Beispiel 44

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 30 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 6, 50 Teilen Siliciumdioxidpulver und 150 Teilen Wasser hergestellt. Die Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 60 g/m²) aufgebracht und unter den nachstehend angegebenen 5 unterschiedlichen Bedingungen getrocknet. Man erhält die Aufzeichnungspapierproben XXXVI bis XXXX.

Trocknungsbedingungen

Probe XXXVI: Natürliche Trocknung durch Stehenlassen der Probe
Probe XXXVII: 2stündige Trocknung im Trockenschrank bei 60°C
Probe XXXVIII: 30minütige Trocknung in einem Heißluftstrom bei 90°C
Probe XXXIX: 1minütige Trocknung in einem Heißluftstrom bei 110°C
Probe XXXX: Trocknung von 2 Sekunden in einem Heißluftstrom bei 180°C.

Elektronenmikroskopische Aufnahmen (Vergrößerungsfaktor 200) der Beschichtungsflächen der Proben unterscheiden sich nicht wesentlich von den Aufnahmen der Fig. 3 bis 7.

Die Proben werden unter Verwendung der Tinte von Beispiel 1 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XV zusammengestellt.

Tabelle XV

Beispiel 45

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Rühren und Vermischen von 50 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 3, 70 Teilen Diatomeenerde und 50 Teilen Äthanol hergestellt. Diese Aufschlämmung wird auf Grundpapier (Gewicht 65 g/m²) aufgebracht und einige Sekunden in einem Heißluftstrom bei 180°C getrocknet. Man erhält eine Aufzeichnungspapierprobe.

Tintenstrahlaufzeichnungstests mit dieser Probe führen nahezu zu den gleichen Ergebnissen wie im Fall von Probe XXXX von Beispiel 44.

Beispiel 46

Eine Aufschlämmung wird durch gründliches Vermischen von 80 Teilen des Polymerisats von Herstellungsbeispiel 4, 130 Teilen synthetischem Zeolith, 20 Teilen Polyvinylalkohol, 250 Teilen Wasser und 100 Teilen Methanol hergestellt. Anschließend wird gemäß Beispiel 45 eine Aufzeichnungspapierprobe hergestellt und untersucht. Man erhält nahezu die gleichen Ergebnisse.

Beispiele 47 und 48

Die Probe von Beispiel 45 wird unter Verwendung der Tinten der Beispiele 3 und 4 auf ihre Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle XVI zusammengestellt.

Tabelle XVI

Beispiel 49

Vollfarben-Tintenstrahlaufzeichnungstests werden mit der Probe 46 unter Verwendung von Cyanin-, Magenta-, gelber und schwarzer Tinte durchgeführt. Man erhält in bezug auf die Fixierungszeit, optische Dichte der Tintenpunkte und Durchmesser der Tintenpunkte nahezu die gleichen Ergebnisse wie mit Probe XXXX von Beispiel 44. Somit lassen sich Vollfarbenfotografien vervielfältigen, wobei sämtliche Farben sehr klar sind und sich eine gute Reproduzierbarkeit ergibt.

Beispiel 50

Schreibtests werden unter Verwendung eines handelsüblichen Füllfederhalters mit der Aufzeichnungspapierprobe von Beispiel 45 durchgeführt. Die Probe ergibt eine rasche Absorption der Tinte ohne Verlaufen der Tinte. Somit ergibt sich ein schönes Schriftbild.

Wie vorstehend erläutert, wird erfindungsgemäß Aufzeichnungspapier zur Verfügung gestellt, das hervorragende Aufzeichnungseigenschaften aufweist und sich besonders gut für die Mehrfarben-Tintenstrahlaufzeichnung eignet, insbesondere im Hinblick auf folgende Gesichtspunkte:

Die auf das Aufzeichnungspapier aufgebrachte Aufzeichnungsflüssigkeit (Tinte) wird rasch absorbiert, d. h. das farbgebende Material der Tinte wird rasch in der oberen Zone des Papiers fixiert und das Lösungsmittel der Tinte wird ebenfalls rasch in der darunterliegenden Papierzone absorbiert. Selbst wenn Tintentröpfchen unterschiedlicher Farbe nacheinander in kurzen Zeitabständen auf den gleichen Punkt der Papierfläche aufgebracht werden, ergibt sich kein merkliches Verlaufen oder Fließen der Tinte. Mit anderen Worten, eine Ausbreitung der Tintenpunkte kann so weit verhindert werden, daß die Klarheit der Abbildung nicht leidet und somit eine gute Farbgebung erzielt wird.

Claims

1. Aufzeichnungsmaterial für Tintenstrahlaufzeichnungen mit einem flüssigkeitsabsorbierenden Substrat (1) und einer Tintenaufnahme-Überzugsschicht (2), dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche der Tintenaufnahme-Überzugsschicht durch Mikrorisse in irreguläre Lamellen (3) unterteilt ist, die ein Oberflächengebiet von 10 µm×10 µm bis mehrere 100 µm × mehrere 100 µm einnehmen, wobei sich die Mikrorisse größtenteils bis zum Substrat (1) erstrecken.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsschicht (2) poröse anorganische Partikel enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsschicht (2) ein Polymer mit hydrophilen und hydrophoben Segmenten enthält.

4. Verwendung des Aufzeichnungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 3 für Tintenstrahlaufzeichnungen mit wäßriger Tinte.

5. Verwendung des Aufzeichnungsmaterials nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Tintenstrahlaufzeichnung das Ausbilden von Tropfen nach dem Blasenprinzip vorsieht, demnach Blasen durch impulsartige Erwärmen der Tinte erzeugt werden.