JPS58134787A - 被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 事ｌｉ明は記鎌液による文字中ＷＡ峙Ｏ記−に用いる被
記録材〔以下、記鍮用紙とも略称する〕に関する。

従来、記鐘箪、りｔクインクによる記帰社、例えば、ペ
ン、万年亀子フェルトベン等の雛記＾を用いて広く行な
われている。又、最近では所■、インクジェット記録方
式も出現し、ζζＫｍても、紀録畝が利用されている・ 因に、仁のインクジェット記麺方式は、龜々のインク吐
出方式（例えば、静電吸引方式、圧電素子を用いてイン
クに機械的振励又は変位を与える方式、インクを加熱し
て発泡させ、そＯときの圧力を利用する方式、等が知ら
れている−）によ）、インク小滴（ｄｒｅｂｐｌｅｔ）
を形成し、それ等０−ＩＩ着しく社会部を紙等Ｏ被記録
材に付着させて記鍮を行うもＯで番る・ こ０ＩＩＫ、ｔ′状のインクを用いて記録すると１には
、一般に、インクが記―用親画に於て参んで印字がぼけ
九如しないことが必豐であ）、又、インクが記録″後、
可及的遮かに乾燥して不意に１＠紙画を□汚染しないこ
と、且つ、用紙に定着し九インク中の色素が色おちしな
いことが望ましい。

そして、とシわけ、前記インクジェット配置方式に於て
は、 Φ記−ｉ［（インク）ＯＩｅ−用紙へＯ吸収が適かであ
ること、 ＠４１に、多色又はフルカラー記録を行うとき、インク
・ドラ）Ｏ重複があ５１Ｉ−場合でも、ＷｋＫ付着し九
インクが前に付層したドツトｔ−乱した）、流出させな
いこと、 ０インク＃４が記録用紙向で拡散し、インクリツ）ＯＩ
Ｉが記録用紙上で必費以上に大きくならないこと、 ■インクドツトの形が真円に近く、又、その周辺が滑ら
かであること、 ■インクドツトの磯度が轟く、ドツト周辺部がボケない
こと、 ■記録用紙の色か白く、インクドツトとのコントラスト
が大きいこと、′□ ■インクの色が記録用紙の如何によシ変化しないこと、 ■インクドツト周辺へのインクドロップの飛散が少ない
こと、′ ０記録用紙の寸法変動（３カえは、しわ、のび）か配置
前後で少ない仁と４等々の緒豐求を満（ 足させる必豊かある・し牟：（崎、従来、これ等の要求
を満足させるには、用いる記録用紙の特性に負う処が大
であることＵ理解されているが、現実には、普通航、加
工紙に於て、領土の緒豐求に応える機度の記録用紙は未
に見当らない状、興にある・例えに１％ｌ１１１８５２
−７４３４０号に述べられているインクジェット記録用
加工紙は、イ゛ンクメ゛吸収は速かであるが、インクド
ツトの径が大きくなシやすく、ドツトの周辺かｌケ中す
いし、又、記録後の用紙の寸法変化が大きいという欠点
を有しているｅそζで、本発明の主目的は、領土の技術
分野に於て従来技術が解決し得なかり九峰題を満足させ
ることにある。と）わけ、本発明では、筆記具、或はイ
ンクジェット記録方式による液状インクを用い良配鍮に
於ける領土の諸要求をほとんど全て満足させる高性能の
被記録材（記録用＆）を提供することを目的としている
。

び、多孔性無機物粒子を含む塗料を以て被覆層を設けた
ことを特徴とする一〇である。

以下、図示例及び実施例によって本発明の詳細な説明す
る・ 先ず、１１１１１図の模式ＦｊＡを用いて、本発明の構
ｊｉＫＫ就いて概説する。

図に於て、１は基体で心夛、例えば、舐、布等の多孔質
材料中プラスチックフィ羨ム（、シート）から威る・２
は被像層であり、この層に於てインクを受領する・ζＯ
被覆層２は、基本的に、成膜性の＊ｍ塗料を以て構成さ
れるが、前記一層中には・１豐成分として・、親水性構
造部分と染料、との雇や性を有する疎水性構造部分とを
共−声する重合体及び多孔性無機物粒子が含有される＠
斯かる重合体は、４に付加重合性ビニル基を有するモノ
！−（単量体）の重合体であや、、カルメン酸基、スル
ホン酸基、ｉｉ酸エステル基勢の親水性構造部分が所定
量のアクリル鍍、メタクリル識、り、ロトン酸、イタコ
ン、酸。

イタコン駿モノエステル、マレイン酸、マレイン、酸モ
ノエステル、フマール酸、フマール鐵モノエステル９、
−二ルスルホン＊、スルホエテルメタクリレート、スル
ホプロ、ビルメタクリ、レート、スルホン化ビニルナ７
りＶンＧｏａｔβ−不飽和モノマーを用いて重合体構造
中に導入される。

他方、染料との親和性を有す諷疎壺性構造部分を導入す
る七ツマ一単位としては、例えば、アクリロニトリル、
塩化ビニリデン、領土以外のα、β−エチレン性不飽和
カルＭｙ＠エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ルアミド。

メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート。

グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアイド等が蛾もｍ箇
しい・ 又、上・記モノマ一単位に加えて、スチレン。

スチレンｓｒ体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレノ
ー導体、及び”ｔ／−エチレン性不飽和カルボン酸のＯ
１〜Ｑ＊ｉＯｊＩ肪族アルコールエステル等を使用する
ことができ□、る。

ところで、本発明に於ては、この重合体を塗料の＃媒中
に可厳化するかコロイド状に分散させる目的で、重合体
の塩を形成することが必要である・上記重合体と塩を形
成する相チとしては、アルカリ金属であるＮａ、Ｋ、の
−１七ノー。

ジー威はトリー（メチルアミン）、七ノー、ジー威はト
リー（エチルアミン、）等のＩＩｊＩＥＨｌにアミン。

七ノー、ジー戚はトリー（エタノ−ルアイン）。

七ノー、ジー威はトリー（グロパノールアｉン）メチル
エタノ−ルアｉン、ジメチルエメノ一アンン等のアルコ
ールアミンや、モミホリン。

Ｎ−メチ化モルホリン等があ今Ｏ そして、上記重合体に於ては、親水性構造−分となるモ
ノマ一単位？比率が特に重畳である。

つまり、カルボキシル基、スルホン酸基１、或は硫＠ｚ
ステル基等の親水讐構造部分件なるモノマ一単位の重量
比が略々）、４０重量−を超えると、基体１４対する所
■１４１．サイジング効果が低下して、被嶺層２に付着
・したに２鐘液（インク）の−み０１！度が大きくなシ
過ぎたり、染料の染着部分か減少するので印字の色一度
か低下する・逆に、この重量比が２重量−以下になると
、被覆層２と基体ｌとの結合力が低下して剥離し易くな
ると言う不都合が見られる・ そこで、上記重合体に於ける親水性構造部分の比率とし
て更に好ましい島は、重量比で約２５〜４０−と見られ
る・ 又、この重合体は、その分子量が低過ぎると、成膜性の
悪化をまねくので、一般には、約２０００以上の分子量
の重合体を使用することが望ましい・・ 斯かる重合体は、以下の如き方法に従って製造すること
ができる・例えば、必須モノオー成分を所定の割合で混
合し、Ｓ淑重合法、乳化重合法、Ｊｉｉ濁重合法等の方
法（必要に応じ、重合調節剤を用いて）により所望の分
子量Ｏ・重合体を合成する。これとは別に、酸無水物、
エステル、ニトリル基・−水酸基などを含む重合体を最
初に作り、引続遣これらの基を加水分解、・けん） 化、愼酸エステル化ま九ハスルホン化することにより事
後的に重合体中にカルボキシル基等を発生せしめる方法
も採用できる◎またアミン塩等にする待期はいかなる時
でもよく、例えば、ＭＥカルｌン酸モノマーのアミン塩
等を用いて重合する方法、重合後あるいは上記加水分解
等のｉｌＫアミン勢を加える方法等、何れの方法をも採
用できる。

又、前記重合体と併用する多孔性無機物粒子は、ｗａｉ
層２に於けるインク中の色素（・・・例えば、染料）金
主・とじて物思的作用によって吸着捕捉し得る成分であ
るから、本発明に於ては、積極的に使用されるものであ
る。

そして、この橡な成分として、本発明では、多孔性で且
つ粒子表向にイオン性がある白色系の無機顔料が特に有
効に使用され得るＯ具体的には、天然ゼオライト、合成
ゼオライト（例えに、モレキエラーシーフ〔ユニオンカ
ーノ（イト社製〕）、ケイソウ土、微粉シリカ（平均粒
子価、１μ以下）、シリカ（平均粒子径、２０声以下）
、合威璽母〔一般式；Ｍ”Ｍｇ５Ｌ５（８ｉ、・０論）
・Ｆ８、但し、式中Ｍは水嵩原子又は金属原子である・
〕、等が使用で龜る・ 本発明に於ては、これ勢の重合体及び粒子（・・・一般
に数百ミリミクロンから数ミクロンの粒ｌりを夫々、単
一成分で、又は数１１を併用して倫科Ｓ＊中に溶解又は
分散させて被嶺用塗料を作る。

尚、このと龜１．前記東合体の威膜能が乏し一場合には
１、他の結着樹脂を併用することもできる。

この様な１１盾としては、水蓄性或は、有機溶剤可爵性
のａｍの何れも使用可能である・例えば、水濡性１ｌＩ
ＷＩＩとしては、ポリビニル、アルコール、デンプン、
カゼイン、アラビアゴム、ｉ昔ｊ９ゼラチン、ポリアク
リルアミド、カル〆キシメチルセルロース、ポリアクリ
ル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、等でＴｏシ、有機浴剤
町浴性−腫としては、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルクロライド、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル
、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルホルマール、
メラきンｌｉ！腫、ポリアミド偶驕、フェノールａｍ、
ボリウＶタン１１１３１１、アルキッド樹脂、等である
φ 又、前記塗料をＩ＃ＩＩｌ！する際のｉｌｌ厳としては
、水単独、或いは水と水爵性有機濤剤との混合液が挙げ
られる。

水瀝性有磯蓋剤としては、例えばメチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−１０ビルアルコール、１１Ｇ−プ
ロピルアルコール、鳳−エチルアルコール、５ｅｃ−ブ
チルアルコール、ｔｅｒｔ−エチルアルコール、１ｓｏ
−エチルアルコール、フルフリルアルコール、テトラヒ
ドロフルフリルアルコール等のアルコール類ニア七トン
、メテルエチルクトン、ジアセトンアルコール等のケト
ン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオ午
サン等の４−チル＃Ａ：エチレンカーＩネート、プロピ
レンカーｌネート勢のエステル―；Ｎ、Ｎ’−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ジエタノールア建ン等の含チ
ｙ／＃剤等を挙ける仁とができる―゛・。

前記被覆層２を形成するに祉、前記基体ｌ上に、公知の
手法（例えば、ロールコーティング法、ロットバーコー
ティング法、スプレーニーティング流）により、一般に
、１１／＠”乃至１０ｔ７１機ｍの量の前記塗料を―工
する。又、実用的には、２１／＠”乃至Ｓｔ／１１１龜
度塗工するのが良い。

そして、この橡な塗布層が設けられ丸後、可及的連かに
、Ｉｋ布層の乾燥が行なわれる・以上に説明し九被榎層
２にインクが付着し九ときＫＦｉ、インク中の色素（例
えに、染料）が前記被覆層２を構成する前起重合体とイ
オン結合、水嵩結合等を起こし九り、多孔性無機物粒子
と物理的に結合し７’ｊ！して選択的に吸着して捕捉さ
れる。

こむで、更に詳しい実施例に就いて説明し、併せて本発
明の効果を例鉦するも 尚、実施例に先門ち、本発ｉｊ！に係る主要成分である
重合体の合歳例及び市販の重合体例を以− 下に例示する。（・・・合成例中の部数は全て重量１・
、 部数である・）゛） 奪合成例 ［１，攪拌器付きの四つ口竜パラプルフラスコに水５０
１１Ａ、イングロビルアルコール３０鄭、ドデシルベン
ゼンスルホン駿ナトリク′ムＯ，Ｓ＠、過硫駿アンモニ
ウムＯ，ＳＳを混合しφＯ’ＯＫ加温する。別にスチレ
ン５部、アクリル歇９郁、ブチルアクリｖ−）！ｌｌの
混合液を分Ｉｌロートに入れ６０分かけて徐々に滴下す
る一滴下終了ａｉｉ度を８０℃に上は更に２時間攪拌し
て重合を行なり友・得られた重合体の分子量は約５万で
あり九・＠Ｚ、＠ｌと同様のフラスコにメチルメタアク
リレ−）８１１．エチレン５１１、（／コン酸ｉｓ＠、
ベンゾイルパーオキサイドＩＩＢ。

ラウリルメルカプタンＩＩＩ、ジアセトンアルコールＳ
Ｏ＠、エチレングリコール２０ｍを仕込み窒素ガスを通
じなから６時間重合した・得られ九重合体の分子量は約
３万であった０ 以下例２と一様の方法で、下記の原料から重合体を得た
。

（分子量；約１万５千） （分子量；約２万） （分子量：約３万） （分子量；約８千） 市販品例 １、ナフタリンスル本ン駿ナトリクムホルマリン縮合物 １ノ・商品名；デモール耐 〔花王アトラス−〕 ｂ・ジイソブチレン−マイレン酸共重合体曲品名；デモ
ールＭＰ 〔花王アトラス■〕 Ｃ，ポリアクリル酸ソーダ 商品名；ノプコサント８ 〔サンノプコ■〕 ｄ、ポリアクリル鹸アンモニウム 商品名：ノグコナント８Ｆム 〔サンノプコ■〕 Ｃ０ポリメタクリル酸ナトリクム 商品名ニゲライマール８５０ 〔ロームａハース−〕 ｆ、スチレン−マレイン１１共１合体（モノエステルア
ンモニウム塩） □商品名；８ＭＡレジン１４４０１（ 〔アルコクミカルー〕 ｇ、ｌ”ｇＧ 商品名；ｉクロゴール１５０Ｇ 〔日本油脂−〕 ｈ、ｐｒＧ−ｐｒｏブロックポリマー 嚢品名；エニループ４０ＤＰ−５０Ｂ 〔日本油脂−〕 夾膣例１ 先ず、下記５種類の組成物を各々、充分Ｋｌｌ拌、磨砕
混合してスラリー（作成した・組５威ム 組威Ｂ 組成Ｃ 組成り 組成８ 前記スラリーを個別に５枚の基紙（坪量、６０１７ｍ”
）の片面に、夫々、乾燥固形分が約、４ｙ７．．１にな
る様に塗布し九〇 次に、これ等を常法ＫＩｔりて乾−させて配―用紙試料
璽〜マを作成し九・ この様にして得られ丸缶試料に就いて、インクジエツト
記録に於ける特性を比較検討した結果を下表−ＩＫｍと
めて示した・尚、下表−１に景いて、ドツト―度の測定
に、さくら！イクロデンシトメーターＰＤＭ−５（小西
六写真工業社製）１［用し、巾３０μ、鳥さ３０μのス
リ、ト巾、Ｘ軸方向の電動速度１０７１／ＩＩＫ、チャ
ートＯ送り速度１１ＩＩ１１／ｓＩｃチヤートに対する
試料の送襲連屓比嬬１００倍にて一定し九結果である。

ドツトａは、印字ドツトのＩＩＷｋｋ夷体顯黴−で測定
しえ。

又、定着時間社、用いたインクジェットヘッドから一定
距離、離してゴムローラーを置き、紙送９速度を可変に
してインクドツトか前記ゴムローラーに接触する迄の時
間を変化させることがで龜る橡にしに装置により、イン
クドツト発生時から前記ローラーに４．、Ｆ／り付着が
なくなる迄の時間會關定し九−の、でやる。

又、ここで使用し九イ／クジエツト起鍮装置のインク吐
出口径（オリアイス径）は５０μでｈ９、使用したイン
クは下記の組成のものでめインク物性； 粘−３，８ｃｐｓ（東京計器１１Ｂｔｌｉｍ転粘度計に
て測定） 表面張力５２．４ｄｙｎｅ／ｍ（１１に和科学１＆Ｍ板
式ＩＲａ張力計にて測定） 表−！ （ｓｉｔ）：ＩＩｍ−箇所ＫＩＩ［次、打ｉｈ重ｈ＊４
ン１１’１）数（注３）：評偽基準 Ｏ・・・非常に良 Ｑ・・・曳 ） ≠＝に畢１ 実施例２，３ 実施例１で得九試料璽と同一の試１％に対し。

下表二・２に示すインクを用いて実施例１と同様にイン
クジェット記ａｔ行った所、結果は下表−２のと・おり
であつ九。

表−２ 淘、インク組成の欄に於ける（）内の数値は重量部数を
示したものであり、その倫の数値及び符号等は全て実施
例１に準じたものでるるつ実施例４ 実施例１で得た試料菖と同一の試料により、シアン、マ
ゼンタ、イエロー、ブラックの各インク食用いてフルカ
ラー記録を行った所、定着時＠、ドツト員家、ドツト径
とも実施例１の場合とはソ同等のものが得られ、さらに
各色が極めて鮮明で、しかも色再現性の嵐好なフルカラ
ー写真が再現できえ。

実施例５ 実施例１で得友各記録紙に、夫々市販の万年罎で印字し
た処、何れの場合もにじみがなくインクの徴収が遣〈て
非常Ｅｌｌれいな字が書けえ。

成上のとおり、本発明では、付着し九記録瀘（インク）
が速かＫその内部に＠＠され、仮Ｋ。

異色の記脅液が短時間内に同一箇所に重複して付着した
場合でも、記録液の流れ出しや滲み出しの現象がなくイ
ンクの呈色性が良好でしかもインク・ドツトの広がりを
、−質の鮮明さｔ損：。

わないＳｔに抑えられるよう・な゛・特に、多色インク
ジェット記鍮に好適な普記録材を提供することができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は１本発明の構成概説図で参ろう図に於て、ｌは
基体、２１；を被覆層である。 特許出願人キャノン株式金社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基体に、親水性構造部分と染料との親和性を有する疎水
   性構造部分とを共に有する重合体及び、多孔性無機物粒
   子を含むＩｌ科を以て被覆層を款けえことｔ４１黴とす
   る被記録材＠