DE3048076C2 - - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue ionische Polymerisate, deren Herstellung und deren Verwendung.
Die GB-A 20 00 164 beschreibt polymere quaternäre Ammoniumsalze der Formel:
worin R₁, R₂, R₃ und R₄ für substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Aryl oder Aralkyl stehen oder R₁ und R₂ und/oder R₃ und R₄ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen substituierten oder unsubstituierten heterocyclischen Ring mit 5 bis 6 Ringatomen bilden, A₁ und A₂ für Alkylen oder gegebenenfalls substituiertes Phenylen stehen, A₃ für gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Aralkylen oder Arylen stehen, die gegebenenfalls durch Heterogruppen unterbrochen sein können, m für 2 bis 12 und p für 2 bis 15 stehen und X für
steht, worin X₁ eine direkte Bindung, Alkylen, Alkenylen, Arylen, Diaminoalkylen, Diaminoarylen, Dioxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Dioxyarylen bedeutet, X₂ für Diaminoalkylen, Dioxyalkylen, Polyoxyalkylen oder Dithioalkylen steht, X₃ für Arylen steht und X₄ für Alkylen oder Arylen steht. Diese Polymere kann man als Färbemittel, Appliturmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, als antistatische und antimikrobielle Mittel, Flokkulationsmittel und Fällungsmittel verwenden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Polymerisate aus sich wiederholenden Einheiten der allgemeinen Formel (I):
worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,
A₁ und A₂, die gleich oder verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette bedeuten;
X für eine Gruppe -SO₂- oder -CO- steht;
R₅ und R₆, falls X eine -SO₂-Gruppe bedeutet, ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe darstellen oder,
falls X für -CO- steht,
zusammen eine Gruppe
bedeuten,
R₇ und R₈ ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe bedeuten;
A₃ eine gegebenenfalls substituierte, gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe mit 2 bis 20 C-Atomen bedeutet, die durch -O-
oder durch eine oder mehrere Arylengruppen unterbrochen sein kann,
oder für eine Polyoxyalkylengruppe oder eine Gruppe -B₁-C-B₂- steht, worin:
B₁ und B₂ eine Alkylengruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und
D für eine Gruppe der Formel:
-CO-C₂-CO-
steht, worin:
D₂ eine Diaminoalkylengruppe bedeutet, wobei die Alkylengruppe wie für A₁ oder A₂ definiert ist, und
Z⁻ ein Anion darstellt,
und gegebenenfalls Einheiten der allgemeinen Formel I′:
worin R₁, R₂, R₃, R₄, A₃ und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und A eine Alkylen-, Alkenylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Polyoxyalkylengruppe ist.
Die Endgruppen dieser Polymerisate der Formel I variieren, insbesondere je nach den Mengen der bei ihrer Herstellung verwendeten Reaktionsteilnehmer. Sie können beispielsweise je nachdem entweder vom Typ
oder vom Typ Z-A₃-, Z-A₁- oder Z-A₂- sein, worin Z ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom, darstellt. Wenn in der Formel II A₃ für eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe steht, die gegebenenfalls durch -O- oder eine oder mehrere Arylengruppen unterbrochen sein kann, so handelt es sich insbesondere um Gruppen der Formeln:
worin:
R₁₂ und R₁₃ ein Wasserstoffatom, eine Niedrigalkyl- oder Hydroxyniedrigalkylgruppe, ein Halogenatom, eine Carboxy-, Alkoxycarbonyl- oder Phenylgruppe bedeuten,
Y eine direkte, kovalente Bindung, eine Gruppe -O-, -CO-, -CHOH- oder -SO₂- oder einen Alkylenrest darstellt und
p eine Zahl von 2 oder 3 bedeutet.
Wenn Z ein von einer anorganischen Säure oder von einer organischen Säure mit niedrigem Molekulargewicht abgeleitetes Anion ist, so ist dies insbesondere ein Halogenid-, Nitrat-, Sulfat-, Acetat- oder p-Toluolsulfonat-Anion.
Die Erfindung umfaßt auch die Polymerisate der allgemeinen Formel I, worin die Gruppen
-A₁-N(R₅)-X-N(R₆)-A₂ und/oder A₃
in der gleichen Polymerisatkette verschiedene Bedeutungen haben.
Die Erfindung ist auch nicht auf Polymerisate der allgemeinen Formel I mit einem bestimmten Molekulargewicht beschränkt.
Im allgemeinen haben die Polymerisate ein mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und etwa 50 000.
Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemäßen Polymerisate weniger als 90 Gew.-% an Einheiten der Formel (I′).
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der Polymerisate der allgemeinen Formel I.
Gemäß diesem Verfahren polykondensiert man mindestens ein Amin der allgemeinen Formeln:
mit einem oder mehreren Aldehyden der allgemeinen Formel R₇CH₀ oder R₈CHO in saurem Medium, wobei man das Salz des gewünschten Amins erhält. Dieses Salz behandelt man dann mit einer Base, wobei man ein Amid der allgemeinen Formel (II) erhält:
R₁R₂N-A₁-N(R₅)-X-N(R₆)-A₂-NR₃R₄ (II)
worin R₁ bis R₄, A₁ und A₂ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, X für -CO- steht und R₅ und R₆ zusammen für -CH(R₇)-O-CH(R₈)- stehen. Man verwendet 2 Mol Aldehyd pro -NHCONH-Gruppe in Gegenwart eines sauren Katalysators, beispielsweise Chlorwasserstoffsäure.
Alternativ setzt man ein Amin oder eine Mischung von Aminen der allgemeinen Formel:
R₁R₂N-A₁-NHR₅
oder
R₃R₄N-A₂-NHR₆
worin R₅ und R₆ für ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe stehen, mit Sulfurylchlorid in einer Menge von 2 Mol Amin pro Mol Sulfurylchlorid um und behandelt das erhaltene Salz des gewünschten Amins anschließend mit einer Base, wobei man ein Amin der allgemeinen Formel (II) erhält, worin R₁ bis R₆, A₁ und A₂ die oben genannten Bedeutungen besitzen und X für -SO₂- steht.
Das Amin der allgemeinen Formel (II), worin R₁ bis R₆, A₁, A₂ und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen oder R₅ und R₆ auch ein Wasserstoffatom bedeuten können, wenn X für -CO- steht, unterwirft man, gegebenenfalls zusammen mit mindestens einem Amin der allgemeinen Formel
worin R₁ bis R₄ und A die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, einer Polykondensationsreaktion mit einem oder mehreren Dihalogeniden der Formel Z-A₃-Z, worin A₃ die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und Z ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom bedeutet.
Alternativ unterwirft man mindestens ein Amin der allgemeinen Formel (III)
R₁R₂N-A₃-NR₃R₄
gegebenenfalls zusammen mit mindestens einem Amin der allgemeinen Formel
einer Polykondensationsreaktion mit einem oder mehreren Dihalogeniden der Formel:
Z-A₁-N(R₅)-X-N(R₆)-A₂-Z
wobei Z, R₁ bis R₆ und A₁ bis A₃ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und bringt das erhaltene Polymerisat, falls R₅=R₆=H und X=-CO-, mit einem oder mehreren Aldehyden der Formel R₇-CHO oder R₈-CHO in einem Verhältnis von 2 Mol Aldehyd pro -NH-CO-NH-Gruppe, die im Polymerisat anwesend ist, in Gegenwart eines sauren Katalysators zur Umsetzung.
Man polykondensiert beispielsweise in einem Lösungsmittel oder in einer Mischung von Lösungsmitteln, welche Quaternisierungsreaktionen begünstigen, wie Wasser, Dimethylformamid, Acetonitril, niedrigen Alkoholen, insbesondere niedrigen Alkanolen, wie Methanol, etc. Die Polykondensation wird gegebenenfalls bei erhöhtem Druck durchgeführt.
Die Reaktionstemperatur kann zwischen 10 und 150°C variieren, liegt vorzugsweise aber zwischen 20 und 100°C.
Die Reaktionszeit ist abhängig von der Natur des Lösungsmittels, der ausgangs eingesetzten Reaktionsteilnehmer und vom gewünschten Polymerisationsgrad.
Im allgemeinen setzt man die anfänglichen Reaktionsteilnehmer im äquimolaren Mengen um, man kann jedoch sowohl das Diamin als auch das Dihalogenid in leichtem Überschuß, niedriger als 20 Mol-%, einsetzen.
Das erhaltene Polykondensat wird nach beendeter Umsetzung entweder durch Abfiltrieren oder durch Einengen der Reaktionsmischung isoliert.
Man kann auch die mittlere Kettenlänge einstellen, indem man zu Beginn oder während der Umsetzung eine geringe Menge (1 bis 15 Mol-%, bezogen auf einen der Reaktionsteilnehmer) eines monofunktionellen Reaktionsteilnehmers, wie eines tertiären Amins oder eines Monohalogenids, zusetzt. In diesem Fall besteht mindestens ein Teil der Endgruppen des erhaltenen Polymerisats der Formel I entweder aus der eingesetzten tertiären Amingruppe oder der Kohlenwasserstoffgruppe des Monohalogenids.
Die erfindungsgemäßen Polymerisate sind im allgemeinen in mindestens drei Lösungsmitteln, nämlich Wasser, Äthanol oder einer Mischung Wasser/Äthanol, löslich.
Durch Eindampfen ihrer Lösung erhält man einen Film, der eine besonders gute Affinität für das Haar hat.
Sie können in kosmetischen Mitteln zur Pflege der Haare und der Haut verwendet werden. Die Anwendung dieser Mittel verbessert die Haarqualität wesentlich, begünstigt Haarbehandlungen, erleichtert das Kämmen und trägt wirksam zur Beseitigung der Schäden bei, welche durch Behandlungen mit zersetzendem Einfluß aufgetreten sind.
Sie können auch als Hilfsmittel zur Behandlung natürlicher oder synthetischer Textilfasern, als antimikrobielle Mittel, als Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Ausflockungsmittel verwendet werden. Sie können beispielsweise als Konservierungsmittel in Klebstoffen, als Zusätze in Lederbehandlungsmitteln oder in Cellulosederivaten, insbesondere Papier, verwendet werden.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen, ohne sie jedoch einzuschränken.
Beispiele für die Herstellung von Aminen der allgemeinen Formel II, welche als Ausgangsprodukt verwendet werden
Wie bereits vorstehend beschrieben, kann man diese Diamine nach dem folgenden Schema herstellen, welches nur als Beispiel angeführt ist:
Man kann beispielsweise wie folgt arbeiten:
Herstellungsmethode 1
Man erhitzt eine Mischung, welche 1080 g Formaldehyd in 30%iger wäßriger Lösung und 674 cm³ konz. Chlorwasserstoffsäure enthält, am Rückfluß und gibt dann tropfenweise 621 g 1,3-Bis-(3-dimethyl-amino-propyl)-harnstoff zu. Man erhitzt unter Rühren 25 Minuten lang am Rückfluß, läßt dann abkühlen und neutralisiert die Reaktionsmischung durch Zugabe von 850 cm³ konz. Natriumhydroxid.
Man extrahiert viermal mit 40 cm³ Dichlormethan und verdampft dann das Lösungsmittel bei verringertem Druck. Man erhält 620 g 3,5-Bis-(3-dimethylamino-propyl)-4-oxo-1,3,5-tetrahydrooxadiazin mit einer Reinheit größer als 95%.
Siedepunkt: 165-167°C bei 0,5 mm Hg.
Zur Herstellung der Ausgangsamine der allgemeinen Formel II kann man beispielsweise wie folgt arbeiten:
Man kann beispielsweise wie folgt arbeiten:
Herstellungsmethode 2
Man löst 130 g 1-Amino-2,2-dimethyl-3-dimethylamino-propan in 200 cm² Dichlormethan. Dann gibt man tropfenweise unter Rühren, wobei man die Temperatur bei 45°C hält, eine Lösung von 67,5 g Sulfonylchlorid in 100 cm³ Dichlormethan zu. Man rührt 1 Stunde und verdampft dann das Lösungsmittel bei verringertem Druck. Den öligen Rückstand löst man in 200 cm³ Wasser und neutralisiert durch Zugabe von 22 g Natriumhydroxid in 100 cm³ Wasser. Man filtriert, wäscht mit Wasser und trocknet bei verringertem Druck.
Nach Umkristallisation aus 60%igem Äthanol erhält man 81 g 1,3-Bis-(2,2-Dimethyl-3-dimethylamino-propyl)-sulfamid in Form eines weißen kristallinen Pulvers, das bei 103°C schmilzt.
Beispiele für die Herstellung der Polymerisate der allgemeinen Formel I Beispiel 1
Herstellung eines Polymerisats der allgemeinen Formel I, worin:
A₁ = A₂ = -(CH₂)₃-, R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = CH₃,
X = -CO-,
R₅ und R₆
zusammen -CH₂-O-CH₂- bedeuten, A₃ = -(CH₂)₆- und Z⁻ = Cl⁻.
Man erhitzt 3 Stunden lang unter Rühren am Rückfluß:
40,88 g (0,15 Mol) 3,5-Bis-(3-dimethylamino-propyl)-4-oxo- 1,3,5-tetrahydrooxadiazin,
23,25 g (0,15 Mol) 1,6-Dichlorhexan und
50 g Wasser.
Man läßt abkühlen und stellt die Endkonzentration der Lösung auf 50% ein (Gew./Gew.).
Halogenidgehalt: 100% der Theorie.
Beispiele 2 und 3
Man erhält analog ein Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, A₁, A₂, X und Z wie in Beispiel 1 definiert sind, und
A₃ für -CH₂-CHOH-CH₂- (Beispiel 2) und
A₃ für -CH₂CH=CH-CH₂ (Beispiel 3) steht.
Chloridgehalt:
Beispiel 2: 96% der Theorie
Beispiel 3: 95% der Theorie.
Beispiel 4
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
A₁, A₂, R₅, R₆, X und Z wie in Beispiel 1 definiert sind und
R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = C₂H₅ und A₃ = -(CH₂)₆-.
Man erhitzt unter Rühren 3 Stunden lang am Rückfluß:
55 g (0,192 Mol) 1,3-Bis-(3-diäthylamino-propyl)-harnstoff,
29,76 g (0,192 Mol) 1,6-Dichlorhexan und
50 g Wasser.
Man läßt abkühlen und gibt dann 38,4 g (0,384 Mol) Formaldehyd in 30%iger wäßriger Lösung und 4 cm³ konz. Chlorwasserstoffsäure zu. Dann erhitzt man 1 Stunde lang auf 95°C, läßt abkühlen und stellt die Endkonzentration der Lösung auf 50% ein (Gew./Gew.).
Gehalt an Chloridionen: 100% der Theorie.
Beispiele 5 bis 7
Man erhält auf analoge Weise die folgenden Polymerisate der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, A₁, A₂, X und Z die in Beispiel 4 angegebenen Bedeutungen besitzen und:
A₃ für -CH₂-CHOH-CH₂- steht (Beispiel 5, Chlorid 90% der Theorie),
A₃ für -CH₂-CH=CH-CH₂- steht (Beispiel 6, Chlorid 97% der Theorie),
A₃ für -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂- steht, (Beispiel 7, Chlorid 99% der Theorie).
Beispiel 8
Polymerisate der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, A₁, A₂, X und Z die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, und
A₃ für die p-Xylylenyl-Gruppe steht.
Man erhitzt 3 Stunden lang am Rückfluß:
32,64 g (0,12 Mol) 3,5-Bis-(3-dimethylamino-propyl)-4-oxo- 1,3,5-tetrahydrooxadiazin,
31,7 g (0,12 Mol) 1,4-Bis-(brommethyl)-benzol und
150 g Methanol.
Nach beendeter Reaktion läßt man abkühlen und destilliert dann das Lösungsmittel bei verringertem Druck ab. Man erhält das Endprodukt nach Auflösen in Wasser in Form einer 50%igen wäßrigen Lösung (Gew./Gew.).
Chloridgehalt: 100% der Theorie.
Beispiel 9
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, A₁, A₂ und Z die in Beispiel 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
X = -SO₂- und
A₃ = -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-.
Man erhitzt unter Rühren 3 Stunden lang am Rückfluß:
26,6 g (0,1 Mol) 1,3-Bis-(3-dimethylamino-propyl)-sulfamid und
14,3 g Dichlordiäthyläther
in 30 g Wasser.
Man läßt abkühlen und stellt die Endkonzentration auf 50% (Gew./Gew.) ein.
Halogenionengehalt: 100% der Theorie.
Beispiel 10
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
Man erhitzt unter Rühren 32,2 g (0,1 Mol) 1,3-Bis-(2,2-di­ methyl-3-dimethylamino-propyl)-sulfamid, 18,7 g (0,1 Mol) 1,2-Bis-(2-chlor-äthoxy)-äthan und 50 g Wasser 200 Stunden lang am Rückfluß. Dann läßt man abkühlen und stellt die Endkonzentration der Lösung auf 50% (Gew./Gew.) ein.
Gehalt an Halogenionen: 80% der Theorie.
Beispiele 11-14
Man setzt analog der Arbeitsweise von Beispiel 10 Mischungen von Dihalogeniden und Diaminen um (äquimolare Anteile von Dihalogeniden und Diaminen). Dabei verwendet man folgende Dihalogenide und Diamine:
Beispiel 15
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = CH₃,
A₁ = A₂ = -(CH₂)₃-, X = -CO-,
R₅ und R₆ zusammen -CH₂-O-CH₂- bedeuten,
A₃ = -CH₂-C₆H₄-C₆H₄-CH₂- und
Z⁻ = Cl⁻.
Man erhitzt unter Rühren 12 Stunden lang am Rückfluß:
13,6 g (0,05 Mol) 3,5-Bis-(3-dimethylamino-propyl)-4-oxo- 1,3,5-Tetrahydro-oxadiazin,
12,55 g (0,05 Mol) 4,4′-Bis-(chlormethyl)-biphenyl und
100 cm³ Methanol.
Nach beendeter Reaktion läßt man abkühlen und destilliert dann das Lösungsmittel bei verringertem Druck ab, wäscht den Rückstand mit Dichlormethan und trocknet.
Das erhaltene Polymerisat hat einen Gehalt an Chloridionen von 82% der Theorie.
Auf analoge Weise erhält man das im folgenden Beispiel beschriebene Produkt:
Beispiel 16
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = CH₃,
A₁ = A₂ = CH₂-C(CH₃)₂-CH₂,
X = SO₂,
R₅ = R₆ = H,
A₃ = -CH₂-C₆H₄-C₆H₄-CH₂- und
Z⁻ = Cl⁻.
Gehalt an Chloridionen: 87% der Theorie.
Beispiel 17
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = CH₃,
A₁ = A₂ = -(CH₂)₃-, X = -CO-,
R₅ und R₆ zusammen -CH₂-O-CH₂- bedeuten,
A₃ = -CH₂-CO-NH-C(CH₃)₂-(CH₂)₄-C(CH₃)₂-NH-CO-CH₂- und
Z⁻ = Cl⁻.
In 50 cm³ Wasser erhitzt man eine Mischung von:
0,1 Mol Amin der Formel (II), worin
R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, A₁, A₂ und X die vorstehend angegebenen Bedeutungen besitzen, und
0,1 Mol ClCH₂CONH-C(CH₃)₂-(CH₂)₄-C(CH₃)₂-NHCOCH₂Cl
am Rückfluß. Nach beendeter Reaktion wird das Wasser bei verringertem Druck verdampft, und der Rückstand wird mit Aceton gewaschen und getrocknet. Das erhaltene Polymerisat hat einen Gehalt an Cl⁻-Ionen gleich 93,4% der Theorie.
Auf analoge Weise erhält man das Polymerisat des folgenden Beispiels:
Beispiel 18
Polymerisat der allgemeinen Formel I, worin:
R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = CH₃, A₁ = A₂ = -(CH₂)₃-,
X = -CO-,
R₅ und R₆ zusammen -CH₂-O-CH₂- bedeuten,
A₃ = -(CH₂)₂-CO-NH-C(CH₃)₂-(CH₂)₆-C(CH₃)₂-NH-CO-(CH₂)₂- und
Z⁻ = Cl⁻.
Gehalt an Cl⁻ = 98,5% der Theorie.
Beispiel 19
Indem man wie in den Beispielen 11 bis 14 beschrieben, ausgehend von einer Mischung von Diaminen und Dihalogeniden in äquimolarem Verhältnis, arbeitet, wird folgendes Copolymerisat hergestellt, worin
R₁ = R₂ = R₃ = R₄ = CH₃, Z⁻ = Cl⁻,
wobei in
20% der Einheiten A₃ = (CH₂)₃;
20% der Einheiten A₃ = -CH₂-C₆H₄-C₆H₄-CH₂- und
20% der Einheiten A₃ = -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-
während in
50% der Einheiten A₁ = A₂ = (CH₂)₃
X = -CO- und
R₅ + R₆ = -CH₂-O-CH₂;
und in @ 50% der Einheiten A₁ = A₂ = -CH₂-C(CH₃)₂-CH₂-
X = -XO₂- und
R₅ = R₆ = H.
Gehalt an Cl⁻ = 92% der Theorie.

Claims (5)

1. Polymerisate, bestehend aus sich wiederholenden Einheiten der allgemeinen Formel (I): worin:
R₁, R₂, R₃, R₄, die gleich oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeuten,
A₁ und A₂, die gleich oder verschieden sein können, eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Kette bedeuten;
X für eine Gruppe -SO₂- oder -CO- steht;
R₅ und R₆, falls X eine -SO₂-Gruppe bedeutet, ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe darstellen oder,
falls X für -CO- steht,
zusammmen eine Gruppe bedeuten,
R₇ und R₈ ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe bedeuten;
A₃ eine gegebenenfalls substituierte, gesättigte oder ungesättigte Alkylengruppe mit 2 bis 20 C-Atomen bedeutet, die durch -O-
oder durch eine oder mehrere Arylengruppen unterbrochen sein kann,
oder für eine Polyoxyalkylengruppe oder eine Gruppe -B₁-D-B₂ steht, worin:
B₁ und B₂ eine Alkylengruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und
D für eine Gruppe der Formel:-CO-D₂-CO-steht, worin:
D₂ eine Diaminoalkylengruppe bedeutet, wobei die Alkylengruppe wie für A₁ oder A₂ definiert ist, und
Z⁻ ein Anion darstellt,
und gegebenenfalls Einheiten der allgemeinen Formel I′: worin R₁, R₂, R₃, R₄, A₃ und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und A eine Alkylen-, Alkenylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen oder eine Polyoxyalkylengruppe ist.
2. Polymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Z⁻ ein von einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure mit niedrigem Molekulargewicht abgeleitetes Anion ist, wobei Z⁻ insbesondere ein Halogenid-, Nitrat-, Sulfat-, Acetat- oder p-Toluolsulfonat-Anion bedeutet.
3. Polymerisate nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ihr mittleres Molekulargewicht zwischen 1000 und 50 000 beträgt.
4. Verfahren zur Herstellung der Polymerisate nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) ein Amin oder Mischung von Aminen der allgemeinen Formel R₁R₂N-A₁-NHCONH-A₂-NR₃R₄mit einem oder mehreren Aldehyden der allgemeinen FormelR₇CHO oder R₈CHOin saurem Medium umsetzt, wobei man das Salz des gewünschten Amins erhält, dieses Salz dann mit einer Base behandelt, wobei man ein Amin der allgemeinen Formel II erhältR₁R₂N-A₁-N(R₅)-X-N(R₆)-A₂-NR₃R₄ (II)worin
    R₁ bis R₄, R₇ und R₈, A₁ und A₂ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, X für -CO- steht und
    R₅ und R₆ zusammen für -CH(R₇)-O-CH(R₈)- stehen,
    oder ein Amin oder eine Mischung von Aminen der allgemeinen Formel:R₁R₂N-A₁-NHR₅oderR₃R₄N-A₂-NHR₆worin R₅ und R₆ für ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe stehen,
    mit Sulfurylchlorid in einer Menge von 2 Mol Amin pro Mol Sulfurylchlorid umsetzt und anschließend das erhaltene Salz des gewünschten Amins mit einer Base behandelt,
    wobei man ein Amin der allgemeinen Formel II erhält, worin R₁ bis R₆, A₁ und A₂ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen und X für -SO₂- steht;
  • b) mindestens ein Amin der allgemeinen Formel II, worin R₁ bis R₆, A₁, A₂ und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen oder
    R₆ und R₆ auch ein Wasserstoffatom bedeuten können, wenn X für -CO- steht,
    gegebenenfalls zusammen mit mindestens einem Amin der allgemeinen Formel: worin R₁ bis R₄ und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen,
    einer Polykondensationsreaktion mit einem oder mehreren Dihalogeniden der Formel:Z-A₃-Zworin A₃ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt,
    und Z ein Halogenatom, insbesondere Chlor oder Brom bedeutet, unterwirft,
    oder mindestens ein Amin der allgemeinen Formel III:R₁R₂N-A₃-NR₃R₄gegebenenfalls zusammen mindestens ein Amin der allgemeinen Formel: einer Polykondensationsreaktion mit einem oder mehreren Dihalogeniden der Formel:Z-A₁-N(R₅)-X-N(R₆)-A₂-Zwobei Z die oben angegebenen Bedeutungen und R₁ bis R₆ und A₁ bis A₃ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, unterwirftund falls R₅ = R₆ = H und X = -CO-,das erhaltene Polymerisat mit einem oder mehreren Aldehyden der Formel R₇-CHO oder R₈-CHO in einem Verhältnis von zwei Mol Aldehyd pro -NH-CO-NH-Gruppe, die im Polymerisat anwesend ist, in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.
5. Verwendung der Polymerisate nach einem der Ansprüche 1 bis 3 als Hilfsmittel bei der Behandlung natürlicher oder synthetischer Textilfasern als anti-mikrobielle Mittel, als Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Ausflockungsmittel.
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