DE3031157A1 - Verfahren zur herstellung von elastomere ergebenden organopolysiloxanemulsionen und ihre verwendung - Google Patents
Verfahren zur herstellung von elastomere ergebenden organopolysiloxanemulsionen und ihre verwendungInfo
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Description
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DC 2266
Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, V. St. A.
Verfahren zur Herstellung von Elastomere ergebenden Organopolysiloxanemulsionen und ihre Verwendung
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung
eines Organopolysiloxanlatex.
Als allgemeine Stoffklasse sind Organopolysiloxanlatices zwar bekannt, aber nicht in großem Umfang verwendet worden.
Verschiedene Emulsionen von Organopolysiloxanen, z. B. Polydiorganosiloxanen, sind bekannt und im Handel
erhältliche Produkte. Eine Methylpolysiloxan und Siliciumdioxid
enthaltende Emulsion als Schaumverhütungsmittel ist in US-PS 2 595 928 beschrieben. Weitere Emulsionen
von Organopolysiloxanen sind in US-PS 3 294 und 2 891 920 beschrieben.
In US-PS 3 098 833 ist ein Verfahren zur Herstellung einer katalysierten Organopolysiloxanemuisxon beschrieben.
Das Organopolysiloxan ist als ein Wasserstoffatome und/oder Hydroxylgruppen enthaltender Stoff definiert.
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Von dieser Emulsion ist angegeben, daß sie sich für Behandlungsbäder
für Cellulosestoffe, die dadurch wasserabstoßend gemacht werden, eignet. Die Lagerbeständigkeit
dieser katalysierten wäßrigen Organopolysiloxanemulsionen wird als in der Größenordnung von über
4 bis 5 Tage liegend bezeichnet.
In US-PS 3 355 406 sind Organopolysiloxan-Kautschuklatices
beschrieben, die mit Silsesquioxanen verstärkt sind. Diese Latices werden durch Zubereitung einer kolloidalen
Suspension eines hydroxylhaltigen linearen Siloxanpolymerisats, Zugabe des kolloidalen Silsesquioxans und
gegebenenfalls von Vernetzer und Katalysator hergestellt. Diese Latices werden als lagerbeständig bezeichnet, aber
wenn sie auf ein Substrat aufgebracht werden und das Wasser verdampft, bleibt ein Film aus Organopolysiloxankautschuk
oder -kunstoff zurück.
In US-PS 3 445 415 ist ein Verfahren zur Herstellung eines organischen Latex durch Zugabe eines organischen Monomeren
zu einer kolloidalen Suspension, die einen über freie Radikale wirkenden Katalysator enthält, und anschließende
Polymerisation des organischen Monomeren beschrieben. Das Silsesquioxan dient als Angriffspunkt für die Polymerisation
des organischen Monomeren.
In dem Referat von Japanese Kokai 75/35 225 in Chemical Abstracts, Vol. 83, 1975, S. 148, 8156Ow ist eine Zusammensetzung
beschrieben, die eine Organopolysiloxanemulsion, einen Härter und eine wäßrige Emulsion umfaßt, die
ein Organohydrodxenpolysiloxan und ein Diorganopolysiloxan mit Hydroxylendgruppen enthält. Von dieser Zusammensetzung
wird angegeben, daß sie zum Imprägnieren von Asbestplattendichtungen verwendet wird.
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In US-PS 3 706 695 wird eine Organopolysiloxanemulsion
beschrieben, die aus hydroxylgruppenhaltigem Polydiorganosiloxan, Ruß, einem Metallsalz einer Carbonsäure und
einem Alkoxysilan der Formel
RSi(OR1)3
hergestellt worden ist. Die Emulsion härtet zu einem Organopolysiloxankautschuk,
wenn sie innerhalb von 2 Wochen oder mehr nach ihrer Herstellung eingesetzt wird, ist aber
nach längerer Lagerung nicht härtbar und erfordert Regenerierung durch Zugabe weiteren Alkoxysilans oder Organometallkatalysators
oder beides.
Aus diesen Literaturstellen war somit bekannt, daß Organopolysiloxanlatices
aus Hydroxy-Polydiorganosiloxanalkoxysilanen oder Siloxanen mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen
und einem Metallsalz einer Carbonsäure hergestellt werden können. Diese Organopolyiloxanlatices oder
-emulsionen lassen sich durch Entfernung des Wassers bei Zimmertemperatur oder durch Erwärmen härten.
In US-PS 3 445 420 ist eine wärmehärtbare Zusammensetzung beschrieben, die ein Vinyl-Organosiliciumpolymerisat,
eine SiH enthaltende Organosiliciumverbindung, einen Platinkatalysator
und eine Acetylenverbindung enthält. Von
diesen Zusammensetzungen ist angegeben, daß sie bei niedrigen Temperaturen beständig und durch Erwärmen härtbar
sind. Diese härtbaren Zusammensetzungen können in einem flüchtigen Verdünnungsmittel, wie einem organischen Lösungsmittel
oder Wasser, dispergiert werden. Ferner ist angegeben, daß Wasser unter Bedingungen, unter welchen keine
oder kaum eine Hydrolyse der SiH-Bindungen erfolgt, als Verdünnungsmittel verwendet werden kann. Schließlich ist
angegeben, daß das flüchtige Verdünnungsmittel eine stark inhibierende Wirkung auf die Härtung hat, daß aber Härtung
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erfolgt, wenn das Verdünnungsmittel verdampft wird.
In US-PS 3 900 617 ist ein wäßriges Emulsionsbehandlungsbad
beschrieben, das ein Polyorganosiloxan mit Vinylendgruppen, ein organisches Wasserstoffpolysiloxan und einen
Platinkatalysator enthält. Darin ist angegeben, daß das Wasser als Inhibitor für die platinkatalysierte Vinyl/
SiH-Reaktion wirkt. Zum Zwecke der Lagerung wird es als besonders günstig bezeichnet, zwei getrennte Emulsionen
herzustellen und den Organowasserstoffpolysiloxanantexl und den Platinkatalysator voneinander getrennt zu halten.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Elastomere ergebenden Organopolysiloxanemulsxonen
durch Emulgieren eines Polydiorganosiloxans mit Vinylendgruppen und einer Organosilxcxumverbindung mit
siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Wasser und einem oberflächenaktiven Mittel, Zugabe eines Platinkatalysators
und Erwärmen der Emulsion unter Bildung eines Latex von vernetztem Organopoiysiloxan. Durch Verdampfen einer
Abscheidung aus dieser Emulsion wird ein elastomeres Produkt, z. B. ein Film oder Überzug, erzeugt. Derartige Abscheidungen
können zum Beschichten von Substraten verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Elastomere ergebenden Organopolysiloxanemulsionen,
dadurch gekennzeichnet, daß (A) ein Polydiorganosiloxan mit Vinylendgruppen und (B) eine Organosiliciumverbindung
mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen unter Verwendung von Wasser und eines oberflächenaktiven Mittels
in eine Emulsion übergeführt werden und ein Platinkatalysator zugesetzt und die Emulsion unter Bildung eines Latex
von vernetztem Organopoiysiloxan erwärmt wird.
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Die Herstellung eines Organopolysiloxanlatex gemäß der Erfindung kann durch Emulgieren von Polydiorganosiloxan
(A) und der Organosiliciumverbindung (B) in
Wasser und einem oberflächenaktiven Mittel bewirkt werden. Für diese Emulgierung stehen mehrere Möglichkeiten
zur Verfügung. Eine Methode zum Emulgieren von (A) und (B) besteht darin, (A) und (B) zu vermischen und
dann Wasser und oberflächenaktives Mittel zuzugeben, worauf die erhaltene Mischung durch eine der allgemein
bekannten und im Handel erhältlichen Homogeniervorrichtungen geleitet wird, wodurch sich eine Emulsion bildet.
Eine weitere Möglichkeit zum Emulgieren von (A) und (B) besteht darin, von einem durch Emulsionspolymerisation
erhaltenen Polydiorganosiloxan (A) auszugehen und dann die Organosiliciumverbindung (B) zu der Emulsion zu geben und
darin einzumischen. Die Verbindung (B) kann gleichfalls vor dem Vermischen mit (A) in Emulsion vorliegen. Diese
durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Polymeren sind aus US-PS 3 294 725 bekannt, worin das Emulsionspolymerisationsverfahren
und die dadurch erhaltenen Polymerisate beschrieben sind. Außerdem sind darin die nichtionischen
oder anionischen Emulgiermittel oder oberflächenaktiven Mittel aufgeführt, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren
verwendet werden können. Der hierin gebrauchte Ausdruck "oberflächenaktives Mittel" bezieht sich auf alle
solche Emulgiermittel, die sich für die Ausbildung wäßriger Organopolysiloxanemulsionen eignen.
Nach der Herstellung der Emulsion von (A) und (B) wird ein Platinkatalysator zugegeben. Weil der Platinkatalysator
eine Umsetzung zwischen dem Wasser und der Verbindung (B) bei Zimmertemperatur verursachen kann, soll die Emulsion
nach der Zugabe des Platinkatalysators nicht längere Zeit gelagert, sondern ohne Verzögerungen, die das Eintreten
einer beträchtlichen Reaktion zulassen würden, unter Bildung eines Latex von vernetztem Organopolysiloxan er-
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- 4Γ-
wärmt werden. Wenn jedoch zwischen dem Zeitpunkt der Zugabe des Platinkatalysators und der Erwärmungsstufe zum
Vernetzen der Emulsion unter Bildung des Latex längere
Zeit benötigt wird, kann ein Inhibitor für den Platinkatalysator zugegeben werden. Solche Inhibitoren sind
bekannt, z.B. die in US-PS 3 445 420 definierten Acetylenverbindungen. Diese Inhibitoren vermindern oder inhibieren die Aktivität des Platinkatalysators, aber lassen den Platinkatalysator bei erhöhten Temperaturen, z.B. über 70 0C, wieder wirksam werden.
Zeit benötigt wird, kann ein Inhibitor für den Platinkatalysator zugegeben werden. Solche Inhibitoren sind
bekannt, z.B. die in US-PS 3 445 420 definierten Acetylenverbindungen. Diese Inhibitoren vermindern oder inhibieren die Aktivität des Platinkatalysators, aber lassen den Platinkatalysator bei erhöhten Temperaturen, z.B. über 70 0C, wieder wirksam werden.
Die mit Platinkatalysator versetzte Emulsion wird zur Ausbildung eines Latex von vernetztem Organopolysiloxan erwärmt.
Diese Erwärmungsstufe kann innerhalb eines weiten Rahmens an die gewünschte Geschwindigkeit der Vernetzung
und die zur Verfügung stehenden Heizvorrichtungen angepaßt werden. Vorzugsweise erfolgt das Erwärmen bei einer
Temperatur im Bereich von 40 bis 90 0C. Bei Verwendung
einer Druckvorrichtung für das Erwärmen der katalysatorhaltigen Emulsion kann es zulässig sein, 100 0C zu überschreiten, aber derartige Heizeinrichtungen sind aufwendiger und können zu unerwünschten Stoffen führen, z.B.
zu abgesonderten Produkten, und sind daher nicht zu empfehlen. Die Emulsion soll vor Zugabe des Platinkatalysators nicht erwärmt werden, außer wenn festgestellt worden ist, daß ein der Emulsion zugesetzter Inhibitor keine Gelbildung der Emulsion verursacht.
einer Druckvorrichtung für das Erwärmen der katalysatorhaltigen Emulsion kann es zulässig sein, 100 0C zu überschreiten, aber derartige Heizeinrichtungen sind aufwendiger und können zu unerwünschten Stoffen führen, z.B.
zu abgesonderten Produkten, und sind daher nicht zu empfehlen. Die Emulsion soll vor Zugabe des Platinkatalysators nicht erwärmt werden, außer wenn festgestellt worden ist, daß ein der Emulsion zugesetzter Inhibitor keine Gelbildung der Emulsion verursacht.
Der gebildete Latex von vernetztem Organopolysiloxan ist hinsichtlich seines Aussehens anderen Latices vergleichbar.
Es handelt sich dabei um ein fließendes Material, das gepumpt, verteilt und auch sonst wie andere bekannte Latices
be- und verarbeitet werden. Ein Unterschied gegenüber anderen Latices besteht darin, daß der erfindungsgemäß
erhaltene Latex aus vernetzten Teilchen besteht, die in der wäßrigen Phase dispergiert sind. Übliche zur Härtung
erhaltene Latex aus vernetzten Teilchen besteht, die in der wäßrigen Phase dispergiert sind. Übliche zur Härtung
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bestimmte Latices werden aus der wäßrigen Phase gefällt und dann gehärtet oder härten nach Verdampfen der wäßrigen
Phase. Die erfindungsgemäß erhaltene, Platinkatalysator enthaltende Emulsion von (A) und (B) würde im unvernetzten
Zustand während längerer Lagerung nicht beständig bleiben und ihre Fähigkeit zur Bildung eines
elastomeren Produkts nach Verdampfen des Wassers nicht beibehalten. Das hierin beschriebene Verfahren der Ausbildung
vernetzter Organopolysiloxanteilchen in einer wäßrigen Phase ergibt einen Latex, der auch nach langer
Lagerung ein elastomeres Produkt zu bilden vermag, weil die Vernetzungsstufe im Emulsionszustand erfolgt ist und
eine weitere Reaktion zwischen den Vinylgruppen in (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in (B)
während der Lagerung nicht eintritt.
Der wie oben beschrieben aus (A) und (B) erhaltene Latex führt nach dem Verdampfen des Wassers zu verhältnismäßig
weichen elastomeren Filmen oder Überzügen. Solche Filme eignen sich gut zum Imprägnieren von faserförmigen oder
porösen Stoffen und zum Beschichten von Substraten, wie Papier, Metall und Tuch, wo Zähigkeit nicht erforderlich
ist. Zur Erzeugung von festeren Filmen oder Überzügen kann ein kolloidales Siliciumdioxid vorzugsweise in Form
einer wäßrigen Dispersion von kolloidalem Siliciumdioxid nach der Erwärmungsstufe zu dem Latex von vernetztem Organo
polysiloxan gegeben werden. Die Filme oder Überzüge, die durch Verdampfen des Wassers aus kolloidales Siliciumdioxid
enthaltenden Latices erhalten werden, sind viel fester. Diese festeren Filme eignen sich besser für die
Verwendung ohne Substrat und ergeben außerdem zähere Überzüge auf Substraten. Die Latices können auf Textilien,
Papier und andere Substrate zur Erzielung eines Überzugs nach Verdampfen der wäßrigen Phase angewandt werden. Durch
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diesen überzug können den Substraten wasserabstoßende Eigenschaften,
allgemein abstoßende Eigenschaften'oder isolierende Eigenschaften, beispielsweise Wärme- und Elektroisolierung
verliehen werden. Die oben beschriebenen Filme oder Überzüge sind nicht auf blatt- oder folienartige Gestalt
beschränkt, sondern können auch in Form einer Imprägnierung vorliegen, wobei sie Fäden, Teilchen oder Fasern
bedecken.
bedecken.
Die Verdampfung ist nicht auf diejenige beschränkt, die
erfolgt, wenn eine Abscheidung des Latex mit der Atmosphäre in Berührung kommt. Die Verdampfung kann außerdem durch einen Strom trockner Luft oder eines anderen Gases bei
der Temperatur der Umgebung oder bei erhöhter Temperatur, durch Infraroterwärmung oder eine Kombination dieser verschiedenen Maßnahmen unterstützt werden. Bei Anwendung
von beschleunigenden Maßnahmen zur Verdampfung der wäßrigen Phase soll dafür Sorge getragen werden, daß der rasch austretende Wasserdampf nicht zu unerwünschten Unregelmäßigkeiten in dem Film führt, wenn ein kontinuierlicher
Film oder Überzug gebildet werden soll.
erfolgt, wenn eine Abscheidung des Latex mit der Atmosphäre in Berührung kommt. Die Verdampfung kann außerdem durch einen Strom trockner Luft oder eines anderen Gases bei
der Temperatur der Umgebung oder bei erhöhter Temperatur, durch Infraroterwärmung oder eine Kombination dieser verschiedenen Maßnahmen unterstützt werden. Bei Anwendung
von beschleunigenden Maßnahmen zur Verdampfung der wäßrigen Phase soll dafür Sorge getragen werden, daß der rasch austretende Wasserdampf nicht zu unerwünschten Unregelmäßigkeiten in dem Film führt, wenn ein kontinuierlicher
Film oder Überzug gebildet werden soll.
Das Vinylendgruppen aufweisende Polydiorganosiloxan (A)
kann ein beliebiges der Diorganovinylsiloxyeinheiten als
Endgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxane sein und
durch die Formel
kann ein beliebiges der Diorganovinylsiloxyeinheiten als
Endgruppen aufweisenden Polydiorganosiloxane sein und
durch die Formel
(CH2=CH)R2SiO(R2SiO)xSxR2(CH=CH2),
worin die einzelnen Reste R einwertige Kohlenwasserstoffreste
oder einwertige halogenierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten und χ für die Zahl der im Polymerisat wiederkehrenden
Diorganosxloxanexnhexten steht, wiedergegeben werden. Bei den einwertigen Resten kann es sich um beliebige übliche
Reste handeln, aber vorzugsweise sind es solche mit
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6 Kohlenstoffatomen oder weniger. Die bevorzugten Polydiorganosiloxane
sind solche, die als einwertige organische Reste Methyl-, Ethyl-, Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylgruppen
und Mischungen davon enthalten, worin wenigstens 50 % der Reste Methylgruppen sind. Das Polydiorganosiloxan (A) kann
ein Polymerisat von einem einzigen Typ mit der gleichen Art von wiederkehrenden Diorganosiloxaneinheiten oder
mit einer Kombination von 2 oder mehr Arten von wiederkehrenden Diorganosiloxaneinheiten, zum Beispiel einer Kombination
von Dimethylsiloxaneinheiten und Methylphenylsiloxaneinheiten sein. (A) kann aber auch eine Mischung von zwei
oder mehr Polydiorganosiloxanen sein. Der Wert von χ soll wenigstens so hoch sein, daß das Polydiorganosiloxan eine
Viskosität von wenigstens 0,1 Pa.s bei 25 0C hat. Die obere
Grenze der erfindungsgemäß geeigneten Polydiorganosiloxane
(A) ist nur dadurch bedingt, daß eine Verteilung unter Bildung einer stabilen Emulsion nicht mehr möglich sein
kann. Vorzugsweise steht χ für einen Wert, der eine Viskosität im Bereich von 0,1 bis 100 Pa.s bei 25 0C
ergibt. Die am stärksten bevorzugten Polydiorganosiloxane (A) haben eine Viskosität von 0,3 bis 10 Pa.s bei 25 0C.
Bei der Organosiliciumverbindung (B) handelt es sich um eine an Silicium gebundene Wasserstoffatome enthaltende
Verbindung. (B) kann eine beliebige Verbindung oder Kombination von Verbindungen sein, die an Silicium gebundene
Wasserstoffatome enthält bzw. enthalten, als Vernetzer eingesetzt werden können und einen Mittelwert von
an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül von (B) von wenigstens 2,1 ergeben. Solche Organosiliciumverbindungen
sind allgemein bekannt, beispielsweise aus US-PS 3 697 473. Die bevorzugten Organosiliciumverbindungen
(B) sind aus Einheiten der Formeln HSiO1 _,
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R1HSiO, R'2HSi00^5, R1SiO1 5, R^SiO, R^SiO0 5 und
aufgebaute Siloxane, wobei wenigstens 2,1 an Silicium gebundene Wasserstoffatome je Molekül vorliegen. Jeder
der Reste R1 ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein Phenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylrest.
Bei (B) kann es sich um eine einzige Verbindung oder um eine Mischung von Verbindungen handeln.
Eine bevorzugte Mischung von Verbindungen, die als (B) verwendet werrden können, ist mit der noch angegebenen
Ausnahme in US-PS 3 697 473 beschrieben. Diese Mischung besteht im wesentlichen aus (1) einer Organosiloxanverbindung
mit zwei an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül und organischen Resten aus der oben für R1 angegebenen
Gruppe, wobei kein Siliciumatom mehr als ein an Silicium gebundenes Wasserstoffatom trägt und wobei
dieses Organosiloxan (1) nicht mehr als 500 Siliciumatome je Molekül enthält, und (2) einer Organosiloxanverbindung
mit wenigstens 3 an Silicium gebundenen Wasserstoff atomen je Molekül und organischen Resten aus der
oben für R1 angegebenen Gruppe, wobei kein Siliciumatom
mehr als ein an Silicium gebundenes Wasserstoffatom aufweist und die Organosiloxanverbindung (2) nicht mehr als
75 Siliciumatome je Molekül enthält. Diese Mischung ist
so zusammengesetzt, daß wenigstens 10 % der an Silicium gebundenen Wasserstoffatome aus (1) oder (2) stammen, und
die Kombination von (1) und (2) 100 Gewichtsprozent der Mischung ergibt. Im Fall dieser Mischung besteht keine
Beschränkung auf die Verwendung von Organosiloxanen (2) mit 10 an Silicium gebundenen Wasserstoffatome je Molekül,
wie in US-PS 3 697 473, vielmehr könne« soviel an Silicium gebundene Wasserstoffatome je Molekül vorliegen,
wie Siliciumatome vorhanden sind.
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ORIGINAL HMbf-toltD
Die Gewichtsmengen von (A) und (B) können innerhalb weiter Grenzen schwanken, weil die Gewichtseinheit für jeden
Vinylrest oder an Silicium gebundenen Wasserstoff beträchtlich schwankt. Derartige "Gewichtseinheiten" werden durch
Teilen des Molekulargwichts durch die Anzahl an Vinylresten je Molekül bzw, die Anzahl von SiH je Molekül bestimmt.
Da bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Umsetzung zwischen dem Vinylrest von (A) und den siliciumgebundenen
Wasserstoffatom SiH von (B) erfolgt, richten sich die Mengen von (A) und (B) nach dem Verhältnis von SiH zu
Vinyl. Aufgrund der stöchiometrischen Verhältnisse würde etwa 1 SiH je Vinyl genügen, doch kann das Reaktionsvermögen
des SiH beträchtlich schwanken und bezüglich seiner Verfügbarkeit zur Umsetzung bestehen unter den verschiedenen
Verbindungen in (B) und sogar innerhalb eines Moleküls von (B) Unterschiede, so daß sich viele verschiedene
Reaktivitäten und Verfügbarkeiten ergeben. Aus diesen Gründen kann das Verhältnis von SiH zu Vinyl außerhalb
der stöchiometrischen Mengen liegen und trotzdem erfindungsgemäß erhältliche Produkte liefern. Die Mengen von
(A) und (B) werden vorzugsweise so aufeinander abgestellt, daß das Verhältnis von SiH zu Vinyl im Bereich von 0,75/1
bis 4/1 liegt, wobei der am stärksten bevorzugte Bereich 0,75/1 bis 1,5/1 ist.
Als Platinkatalysator kann jeder beliebige verwendet werden, von dem bekannt ist, daß er die Addition von an
Silicium gebundenen Wasserstoffatomen an siliciumgebundene
Vinylreste katalysiert. Bei den Platxnkatalysatoren kann es sich auch um eine beliebige der bekannten Formen handeln,
beispielsweise Platin selbst oder auf Trägern, wie Kieselgel oder Aktivkohle niedergeschlagenes Platin,
Chloride und andere Salze und Chlorplatinsäure. Die Dispergierbarkeit der Platinkatalysatoren in dem Siloxan
kann dadurch verbessert werden, daß sie mit vinylhaltigen Siloxanen in Komplexe übergeführt werden, beispielsweise
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ORIGINAL. INSPECTED
ORIGINAL. INSPECTED
nach US-PS 3 419 593. Weitere Platinkatalysatoren finden
sich in US-PS 3 697 473.
Der Platinkatalysator wird in einer Menge von wenigstens 0,1 Gewichtsteil je Million Gewichtsteile des gemeinsamen
Gewichts von (A) und (B) verwendet. Vorzugsweise liegt die verwendete Katalysatormenge zwischen 1 und
20 Gewichtsteilen Platin je Million Gewichtsteile von (A) und (B). Größere Platinmengen können verwendet
werden, wo Wirtschaftlichkeit keine besondere Rolle spielt.
Für solche Fälle, wo ein Inhibitor für den Platinkatalysator erwünscht ist, stehen viele Arten von bekannten
Inhibitoren zur Verfügung. Weil es sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren um ein wäßriges System handelt,
soll ein Inhibitor verwendet werden, dessen Wirksamkeit durch Wasser oder oberflächenaktive Mittel keinen Schaden
erleidet bzw. der die Emulsion nicht zerstört. Wirksame Inhibitoren sind die azetylenischen Alkohole nach
US-PS 3 445 420, worin nicht nur die azetylenischen Alkohole, sondern auch andere Azetylenverbindungen
als Inhibitoren angegeben sind. Andere Inhibitoren für Platinkatalysatoren sind aus US-PS 3 188 299,
US-PS 3 188 300, US-PS 3 192 181, US-PS 3 344 111, US-PS 3 383 356, US-PS 3 453 233, US-PS 3 453 234
und US-PS 3 532 649 bekannt.
Kolloidale Siliciumdioxidsorten, die dem vernetzten Latex zugesetzt werden können, sind allgemein bekannt.
Viele davon stehen in einem wäßrigen Medium zur Verfügung, das sich für die direkte Zugabe zu dem Latex
eignet. Kolloidales Siliciumdioxid in trocknem gepulvertem Zustand kann zwar zu den erfindungsgemäß hergestellten
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Latices gegeben und darin dispergiert werden, doch ist
es bevorzugt, die Sorten zu verwenden, die bereits in wäßrigem Medium zur Verfügung stehen. Die zugesetzte
Menge an kolloidalem Siliciumdioxid kann je nach der erstrebten Verstärkung und den erstrebten übrigen Eigenschaften
in einem weiten Bereich schwanken. Siliciumdioxid kann in Mengen von bis zu 70 Gewichtsteilen
je 100 Gewichtsteile von vernetztem (A) und (B) zugesetzt werden. Weitere Bestandteile, wie farbgebende Stoffe, kön
nen gleichfalls verwendet werden.
Durch das folgende Beispiel wird die Erfindung weiter erläutert.
Eine Siloxanmischung wird hergestellt durch Vereinigen von 200 Gewichtsteilen eines Polydimethylsiloxans mit
MethyIphenylvinylsiloxyendgruppen, einer Viskosität von
1,28 Pa.s bei 25 0C und 0,0122 Äquivalenten Vinyl je
100 g, 20,8 Gewichtsteilen eines Polydimethylsiloxans mit Hydrogendimethylsiloxyendgruppen und 0,09 Gewichtsprozent
an Silicium gebundenen Wasserstoffs und 1,1 Gewichtsteilen
eines Polyorganosiloxane mit Hydrogendimethylsiloxy-, Dimethylsiloxan- und Methylhydrogensiloxaneinheiten
und 0,66 Gewichtsprozent an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen. Diese Siloxanmischung
weist ein SiH/Vinyl-Verhältnis von 1,06/1 auf. Eine
Emulsion wird hergestellt durch Vereinigen von 40 Gewichtsteilen der Siloxanmischung, 8 Gewichtsteilen Wasser
und 4 Gewichtsteilen eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, das zu 90 Gewichtsprozent aus
Trimethylnonylpolyethylenglykolether besteht, und anschließende Verwendung einer üblichen Homogenisiervorrichtung
zur Ausbildung einer dicken Phase. Nach langsamer
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Zugabe von 148 Gewichtsteilen Wasser bildet sich daraus eine Emulsion. Zu 15 ml dieser Emulsion werden 3 Tropfen
einer bezüglich Platin 0,1-molaren Lösung von Chlorplatinsäure
in Isopropanol gegeben. Dann wird die Emulsion unter Verwendung eines Warmwasserbades, in das
der Behälter mit der Emulsion eingetaucht wird, 30 Minuten auf etwa 60 0C erwärmt. Der gebildete Latex besteht
aus einer Dispersion von vernetzten Teilchen in einer wäßrigen Phase. Ein Teil dieses Latex wird auf einer
Oberfläche ausgebreitet und bei der Temperatur der Umgebung an der Luft trocknen gelassen. Nach dem Verdampfen
der wäßrigen Phase hat sich ein schwacher, kautschukartiger, kontinuierlicher Film gebildet.
Zu 5 g des wie oben beschrieben hergestellten Latex werden 2,5 g kolloidales Siliciumdioxid in einem wäßrigen
Medium gegeben und damit vermischt. Das kolloidale Siliciumdioxid enthält etwa 15 Gewichtsprozent SiO-
und hat einen pH-Wert von etwa 8,5 bei 25 0C, einen Teilchendurchmesser zwischen 7 und 8 Millimikron und
eine Oberfläche von 350 bis 400 m /g. Ein Teil dieses Siliciumdioxid enthaltenden Latex wird ausgebreitet
und bei etwas über Zimmertemperatur an der Luft getrocknet, wodurch ein sehr zähes kautschukartiges Material
erhalten wird.
50 g der wie oben beschrieben hergestellten Emulsion werden unter Rühren mit 10 Tropfen einer Katalysatorlösung
versetzt, die durch Verdünnen eines Tropfens des oben beschriebenen Platinkatalysators mit Isopropanol
erhalten worden waren. Ein Gasfermentationsrohr dient zur Feststellung, ob während des Lagerns über
Nacht merkliche Gasbildung erfolgt. Es ist keine Gasbildung festzustellen, woraus sich ergibt, daß eine
wenigstens 16-stündige Lagerung der katalysierten
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Emulsion möglich ist. Etwa die Hälfte dieser katalysierten Emulsion wird in einem Kolben 2,5 Stunden auf Temperaturen
von 70 bis 90 0C erwärmt. Es wird ein vernetzte Teilchen enthaltender Latex gebildet, und nach Trocknen
einer Abscheidung an der Luft wird ein kautschukartiger Film erhalten. Wird die Emulsion auf 70 0C erwärmt und
dann mit Platinkatalysator versetzt, bildet sich ein Gel. Dies zeigt an, daß die Zugabe eines Platinkatalysators
zu einer erwärmten Emulsion die Emulsion zerstören kann.
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Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von Elastomere ergebenden
Organopolysiloxanemulsionen, dadurch gekennzeichnet , daß
(I) ein Vinylendgruppen aufweisendes Polydiorganosiloxan
(A) und eine Organosiliciumverbindung mit an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen
(B) unter Verwendung von Wasser und eines oberflächenaktiven Mittels emulgiert werden,
(II) ein Platinkatalystor zugegeben wird und
(III) die Emulsion unter Ausbildung eines Latex von vernetzten! Organopolysiloxan erwärmt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet , daß dem Latex von vernetztem Organopolysiloxan (IV) kolloidales Siliciumdioxid
zugesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß in einer anschließenden
Stufe (VI) das Wasser aus dem vernetzten Organopolysiloxanlatex unter Bildung eines elastomeren Materials
verdampft wird.
130013/1169
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet , daß vor der Stufe (VI)
der Latex (V) auf einem Substrat ausgebreitet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Substrat eine
Textilie verwendet wird.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß als Substrat Papier
verwendet wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet , daß als Polydiorganosiloxan mit Vinylendgruppen (A) ein Polydiorganosxloxan
mit Triorganosiloxyendgruppen und zwei Vinylresten je
Molekül, wobei kein Siliciumatom mehr als eine daran gebundene Vinylgruppe enthält und die übrigen organischen
Reste Methyl-, Ethyl-, Phenyl- und 3,3,3-Trifluorpropylreste
und wenigstens 50 % der organischen Reste Methylreste sind und wobei dieses Polydiorganosxloxan
eine Viskosität von 0,1 bis 100 Pa.s bei 25 0C hat,
und als Organosxliciumverbindung (B) eine Mischung von Siliciumverbindungen verwendet wird, die 0,75 bis
1,50 an Silicium gebundene Wasserstoffatome je Vinylrest
von (A) liefert und die im wesentlichen besteht aus
13 0 013/1139
(1) einer Organosiloxanverbindung mit zwei an Silicium
,gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül, wobei die
organischen Reste Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoff atomen, Phenyl- und/oder 3,3,3-Trifluorpropylreste
sind, kein Siliciumatom mehr als ein an Silicium gebundenes Wasserstoffatom trägt und die Organosiloxanverbindung
(1) nicht mehr als 500 Siliciumatome aufweist, und
(2) einer Organosiloxanverbindung mit wenigstens 3 an
Silicium gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül und Alkylresten mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl-
und/oder 3,3,3,-Trifluorpropylresten als organischen
Resten, wobei kein Siliciumatom mehr als ein an Silicium gebundenes Wasserstoffatom trägt
und die Organosiloxanverbindung (2) nicht mehr als 75 Siliciumatome je Molekül aufweist,
wobei wenigstens 10 % der an Silicium gebundenen Wasserstoff atome der Mischung (B) aus (1) und wenigstens
% der an Silicium gebundenen Wasserstoffatome aus (2) stammen und (1) und (2) zusammen 100 Gewichtsprozent
der Mischung (B) ausmachen.
8. Verwendung der nach dem Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche erhaltenen vernetzten
Organopolysxloxanlatices zum Imprägnieren von Fasermaterialien und porösen Materialien, zum überziehen
von festen Substraten und zur Ausbildung von Folien.
130013/1169
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---|---|---|---|
US06/071,459 US4248751A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Process for producing a silicone elastomer emulsion and use thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3031157A1 true DE3031157A1 (de) | 1981-03-26 |
DE3031157C2 DE3031157C2 (de) | 1984-08-16 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3031157A Expired DE3031157C2 (de) | 1979-08-31 | 1980-08-18 | Verfahren zur Herstellung von vernetzte Teilchen enthaltenden Polysiloxanemulsionen und deren Verwendung zur Bildung elastomerer Materialien |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
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FR (1) | FR2464275A1 (de) |
GB (1) | GB2057475B (de) |
IT (1) | IT1141024B (de) |
MX (1) | MX154979A (de) |
NL (1) | NL190019C (de) |
SE (1) | SE450125B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3304100A1 (de) * | 1983-02-08 | 1983-09-01 | Martin 7500 Karlsruhe Sackmann | Silikonisierte textilien |
EP0442098A2 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-21 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung feinteiliger Organopolysiloxanemulsionen |
Families Citing this family (65)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3040758C2 (de) * | 1980-10-29 | 1986-10-16 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum Wasserabweisendmachen von Fasern |
US4348431A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-07 | General Electric Company | Process for coating plastic films |
US4360566A (en) * | 1981-03-05 | 1982-11-23 | Toray Silicone Co., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition for heat fixing rolls |
JPS6096650A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 |
US4568718A (en) * | 1984-06-26 | 1986-02-04 | Dow Corning Corporation | Polydiorganosiloxane latex |
US4584341A (en) * | 1984-06-26 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Emulsions of crosslinked polydiorganosiloxanes |
US4567231A (en) * | 1984-06-26 | 1986-01-28 | Dow Corning Corporation | Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex |
CA1271398C (en) * | 1985-06-28 | 1990-07-10 | DIAGNOSTIC KIT | |
CA1249333A (en) | 1985-06-28 | 1989-01-24 | James E. Jones | Electrochemical sensor and membrane therefor |
JPH0651863B2 (ja) * | 1986-03-19 | 1994-07-06 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材 |
EP0242069A3 (de) * | 1986-04-14 | 1988-08-03 | Dow Corning Corporation | Zusammengesetzte Halbdurchlässige Membranen hergestellt durch Auftragen von wässerigen Silikonemulsionen auf porösen Trägern |
JPS62243621A (ja) * | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
JPH0653863B2 (ja) * | 1987-06-12 | 1994-07-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 潤滑・離型剤 |
US5126072A (en) * | 1987-10-21 | 1992-06-30 | General Electric Company | Stable, two package water emulsions of silicone hydride fluids |
DE3768659D1 (de) * | 1987-11-05 | 1991-04-18 | Toray Silicone Co | Verfahren zur herstellung von silikon-kautschukpulver. |
US4962153A (en) * | 1987-12-09 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
CA1328324C (en) * | 1987-12-09 | 1994-04-05 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
US5026768A (en) * | 1987-12-09 | 1991-06-25 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
US4978710A (en) * | 1987-12-09 | 1990-12-18 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
US5026769A (en) * | 1987-12-09 | 1991-06-25 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
FR2624874B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-06-08 | Dow Corning Sa | Composition gelifiable a base d'organosiloxanes, gel produit a partir de cette composition, et pansement et prothese contenant ce gel |
IE892033L (en) * | 1988-07-07 | 1990-01-07 | Smc Patents Ltd | Aqueous emulsion copolymers with siloxane functionality |
JPH02180964A (ja) * | 1989-01-06 | 1990-07-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離用シリコーン組成物およびこの塗工物品 |
FR2641789B1 (fr) * | 1989-01-19 | 1991-03-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de particules non collantes a base d'une composition organopolysiloxane reticulee par des reactions de polyaddition |
US5089537A (en) * | 1989-05-22 | 1992-02-18 | Dow Corning Corporation | UV curable silicone emulsions |
US5001186A (en) * | 1989-09-11 | 1991-03-19 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
JP3059776B2 (ja) * | 1991-05-27 | 2000-07-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム粉状物の製造方法 |
US5371139A (en) * | 1991-06-21 | 1994-12-06 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber microsuspension and method for its preparation |
US6730380B2 (en) | 1996-02-20 | 2004-05-04 | Safeskin Corp. | Readily-donned elastomeric articles |
US5910535A (en) * | 1996-05-03 | 1999-06-08 | Decora, Incorporated | Water based coating composition having sacrificial layer for stain removal |
US5811487A (en) * | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
GB9708182D0 (en) * | 1997-04-23 | 1997-06-11 | Dow Corning Sa | A method of making silicone in water emulsions |
JP4823403B2 (ja) * | 1997-09-30 | 2011-11-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロシリル化反応用触媒、およびヒドロシリル化反応方法 |
US7582343B1 (en) | 1999-06-15 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric article with fine colloidal silica surface treatment, and its preparation |
FR2813608B1 (fr) * | 2000-09-01 | 2004-08-27 | Rhodia Chimie Sa | Procede de lutte contre l'apparition de brouillard lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable, dans un dispositif a cylindres |
US6479583B2 (en) | 2001-01-08 | 2002-11-12 | Dow Corning Corporation | Polymerization of silicone microemulsions |
US20030118761A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-06-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric articles having improved chemical resistance |
US20030221240A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-04 | Kister Mary Elizabeth | Glove having improved donning characteristics |
US20030226191A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric gloves having improved gripping characteristics |
US6875391B2 (en) * | 2002-06-03 | 2005-04-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making a glove having improved donning characteristics |
CN1305963C (zh) * | 2002-08-30 | 2007-03-21 | 陶氏康宁东丽株式会社 | 交联硅氧烷颗粒的水悬浮液、含有交联硅氧烷颗粒的油的水乳液和化妆原料 |
US20040122382A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric articles with beneficial coating on a surface |
JP4279170B2 (ja) * | 2003-02-24 | 2009-06-17 | 新道繊維工業株式会社 | シリコーンゴムの製造方法 |
JP4279052B2 (ja) * | 2003-05-23 | 2009-06-17 | 新道繊維工業株式会社 | シリコーンゴム用エマルション組成物。 |
US7052642B2 (en) * | 2003-06-11 | 2006-05-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composition for forming an elastomeric article |
US20050031817A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-10 | Littleton Kermit R. | Readily donned, powder-free elastomeric article |
US8227520B2 (en) * | 2004-03-05 | 2012-07-24 | Dow Corning Toray Company, Ltd. | Emulsion composition for silicone rubber sponge, process for producing the same, and process for producing silicone rubber sponge |
JP2007231030A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物 |
FR2910291A1 (fr) * | 2006-12-20 | 2008-06-27 | Oreal | Kit de maquillage des matieres keratiniques comprenant des composes reactifs silicones et une huile compatible |
WO2008096882A1 (en) * | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Sponge-forming liquid silicone-rubber composition and silicone rubber sponge made therefrom |
TWI458780B (zh) * | 2007-07-31 | 2014-11-01 | Dow Corning Toray Co Ltd | 提供高透明矽酮硬化物之硬化性矽酮組合物 |
EP2254932A1 (de) * | 2008-03-12 | 2010-12-01 | Dow Corning Corporation | Silikonpolymerdispersion und herstellungsverfahren dafür |
EP2145912A1 (de) | 2008-07-19 | 2010-01-20 | Momentive Performance Materials GmbH | Verfahren zur Beschichtung von Substraten |
WO2010013847A1 (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-04 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型スポンジ形成性液状シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジの製造方法 |
JP5475296B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
JP5475295B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
WO2011002695A1 (en) * | 2009-07-01 | 2011-01-06 | Dow Corning Corporation | Microcapsules containing curable siloxanes |
CN102612491A (zh) | 2009-11-02 | 2012-07-25 | 信越化学工业株式会社 | 球形碳化硅粉末、其制造方法、及使用其的碳化硅陶瓷成形体的制造方法 |
JP5630333B2 (ja) | 2011-03-08 | 2014-11-26 | 信越化学工業株式会社 | 易焼結性炭化ケイ素粉末及び炭化ケイ素セラミックス焼結体 |
US20140165263A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Ansell Limited | Fluid repellent elastomeric barrier |
US10512602B2 (en) | 2016-06-07 | 2019-12-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Crosslinked polyorganosiloxane and personal care composition containing same |
CN106633117B (zh) * | 2016-09-30 | 2018-11-30 | 涌奇材料技术(上海)有限公司 | 一种连续且无排放制备有机硅微米球的方法 |
JP6733562B2 (ja) | 2017-01-20 | 2020-08-05 | 信越化学工業株式会社 | 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料 |
JP2021107487A (ja) * | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 信越化学工業株式会社 | 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜 |
CN114716690B (zh) * | 2022-05-12 | 2024-03-29 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种硅橡胶乳液、制备方法及应用 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2595928A (en) * | 1951-03-07 | 1952-05-06 | Dow Corning | Antifoam emulsion |
US2891920A (en) * | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
US3098833A (en) * | 1959-11-27 | 1963-07-23 | Gen Electric | Organopolysiloxane emulsion containing a curing catalyst comprising zinc stearate, a metal salt and an alkanolamine-fatty acid condensate |
GB1024024A (en) * | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
US3355406A (en) * | 1965-01-21 | 1967-11-28 | Dow Corning | Silicone rubber latexes reinforced with silsesquioxanes |
NL128026C (de) * | 1965-12-09 | |||
NL129346C (de) * | 1966-06-23 | |||
US3706695A (en) * | 1970-10-12 | 1972-12-19 | Dow Corning | Method of preparing a silicone emulsion and regenerating same and electrically conductive product |
US3900617A (en) * | 1973-11-27 | 1975-08-19 | Gen Electric | Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby |
DE2601159C3 (de) * | 1976-01-14 | 1982-02-04 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen |
-
1979
- 1979-08-31 US US06/071,459 patent/US4248751A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-14 CA CA000356097A patent/CA1138591A/en not_active Expired
- 1980-08-14 GB GB8026494A patent/GB2057475B/en not_active Expired
- 1980-08-18 DE DE3031157A patent/DE3031157C2/de not_active Expired
- 1980-08-21 MX MX183623A patent/MX154979A/es unknown
- 1980-08-28 FR FR8018691A patent/FR2464275A1/fr active Granted
- 1980-08-28 JP JP55118997A patent/JPS5817226B2/ja not_active Expired
- 1980-08-28 IT IT24335/80A patent/IT1141024B/it active
- 1980-08-29 BR BR8005499A patent/BR8005499A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-29 AU AU61882/80A patent/AU531812B2/en not_active Ceased
- 1980-08-29 BE BE0/201927A patent/BE885000A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-29 SE SE8006055A patent/SE450125B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-29 NL NLAANVRAGE8004897,A patent/NL190019C/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3304100A1 (de) * | 1983-02-08 | 1983-09-01 | Martin 7500 Karlsruhe Sackmann | Silikonisierte textilien |
EP0442098A2 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-21 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung feinteiliger Organopolysiloxanemulsionen |
EP0442098A3 (en) * | 1990-02-16 | 1993-01-20 | Wacker-Chemie Gmbh | Small particle organopolysiloxane emulsions |
US5302657A (en) * | 1990-02-16 | 1994-04-12 | Wacker-Chemie Gmbh | Highly dispersed organopolysiloxane emulsions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8005499A (pt) | 1981-03-10 |
SE8006055L (sv) | 1981-03-01 |
AU531812B2 (en) | 1983-09-08 |
IT8024335A0 (it) | 1980-08-28 |
DE3031157C2 (de) | 1984-08-16 |
GB2057475B (en) | 1983-04-07 |
NL190019C (nl) | 1993-10-01 |
BE885000A (fr) | 1981-03-02 |
NL190019B (nl) | 1993-05-03 |
US4248751A (en) | 1981-02-03 |
JPS5636546A (en) | 1981-04-09 |
FR2464275B1 (de) | 1983-12-30 |
GB2057475A (en) | 1981-04-01 |
FR2464275A1 (fr) | 1981-03-06 |
IT1141024B (it) | 1986-10-01 |
AU6188280A (en) | 1981-03-05 |
MX154979A (es) | 1988-01-15 |
JPS5817226B2 (ja) | 1983-04-05 |
CA1138591A (en) | 1982-12-28 |
SE450125B (sv) | 1987-06-09 |
NL8004897A (nl) | 1981-03-03 |
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Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3031157C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vernetzte Teilchen enthaltenden Polysiloxanemulsionen und deren Verwendung zur Bildung elastomerer Materialien | |
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