NL8004897A - Werkwijze voor de bereiding van een siliconen elastomeeremulsie en gebruik daarvan. - Google Patents
Werkwijze voor de bereiding van een siliconen elastomeeremulsie en gebruik daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004897A NL8004897A NL8004897A NL8004897A NL8004897A NL 8004897 A NL8004897 A NL 8004897A NL 8004897 A NL8004897 A NL 8004897A NL 8004897 A NL8004897 A NL 8004897A NL 8004897 A NL8004897 A NL 8004897A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- silicon
- emulsion
- latex
- hydrogen atoms
- per molecule
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
*
Werkwijze voor de bereiding van een siliconen elastomeeremulsie en gebruik daarvan.
De uitvinding heeft betrekking op de werkwijze voor de bereiding van een siliconenlatex.
Siliconenlatex als een algemene klasse van mate-wordt riaal is bekend, maar / niet op grote schaal gebruikt. Verschil-5 lende emulsies van siliconen polymeren, zoals polydiorganosiloxanen, zijn bekend en zijn in de handel verkrijgbare produkten. Een emulsie die methylpolysiloxaan en siliciumdioxyde als een antischuimmiddel bevat, werd reeds in 1952 beschreven in Amerikaans octrooischrift 2.595.928. Andere emulsies van siloxanen zijn beschreven in de 10 Amerikaanse octrooischriften 3.29^+.725 en 2,891.920.
In Amerikaans octrooischrift 3.098,833 wordt een werkwijze beschreven voor het bereiden van een gekatalyseerde orga-nopolysiloxaanemulsie. Het organopolysiloxaan wordt gedefinieerd als waterstofatomen en/of hydroxygroepen bevattend. Deze emulsie 15 wordt gedefinieerd als bruikbaar voor een behandelingsbad voor cellulose-houdende materialen om deze waterafstotend te maken. De opslagduur van deze gekatalyseerde waterige organopolysiloxaanemul-sies wordt gedefinieerd als in de orde van meer dan t tot 5 dagen.
Amerikaans octrooischrift 3.355*^+06 beschrijft 20 siliconenrubberlatices versterkt met silsesquioxanen. Deze latices worden bereid door een colloidale suspensie te bereiden van een hydroxygroepen bevattend lineair siloxaan polymeer, daarna het colloidale silsesquioxan toe te voegen en desgewenst een verknopingsmid-del en een katalysator. Deze latices worden gedefinieerd als sta-25 biel bij staan, maar bij aanbrengen op het substraat en verdampen van het water blijft een film van siliconenrubber of kunststof achter.
Amerikaans octrooischrift 3.^5.^+15 beschrijft 8 0 0 4 8 & 7 2 een werkwijze voor het "bereiden van een organische latex door organisch monomeer toe te voegen aan een colloidale suspensie die een vrije radikaalkatalysator bevat, waarna het organische monomeer wordt gepolymeriseerd. Het silsesquioxan dient als plaats voor de 5 polymerisatie van het.organische monomeer*
Het uittreksel van Japanse octrooiaanvrage 75/35225 in C.A., vol. 83, 1975, bis. 1U8-8156OW, beschrijft een samenstelling die bestaat uit een organopolysiloxaanemulsie, een hardingsmiddel en een waterige emulsie die organohydrodieenpolysi-10 loxaan en diorganopolysiloxaan met hydroxy-eindgroepen bevat. Er wordt beschreven dat deze samenstelling gebruikt wordt voor het impregneren van asbestvel basispakkingen.
Amerikaans octrooischrift 3.706.695 beschrijft een siliconenemulsie die bereid is uit hydroxygroepen bevattend 15 polydiorganosiloxaan, roet, een metaalzout van een carbonzuur en een alkaloxysilaan met de formule RSi(OR')^. De emulsie hardt tot een siliconenrubber wanneer de emulsie gebruikt wordt binnen een tijdbestek van tot twee weken of meer na de bereiding, maar kan niet worden gehard na lange opslag en moet worden geregenereerd door 20 toevoegen van meer alkoxysilaan of organometaalkatalysator of beide.
Uit deze literatuurplaatsen was het voor deze octrooiaanvrage bekend, dat siliconenlatices bereid konden worden uit hydroxygroepen bevattend polydiorganosiloxaan, alkoxysilanen of siloxanen die aan silicium gebonden waterstofatomen bevatten en 25 een metaalzout van een carbonzuur. Deze siliconenlatices of emulsies zijn hardhaar door verwijderen van het water bij kamertemperatuur of door verwarmen.
Amerikaans octrooischrift 3.M*5.^20 beschrijft een door warmte hardbare samenstelling die bestaat uit een vinyl-30 organosilicium polymeer, een organosiliciumverbinding die SiH bevat, een platinakatalysator en een acetyleenverbinding. Van deze samenstellingen wordt vermeld, dat ze stabiel zijn bij lage temperatuur en door verwarmen gehard kunnen worden. Deze hardbare samenstellingen kunnen worden gedispergeerd in een vluchtig verdunningsmiddel 35 met inbegrip van organische oplosmiddelen en water. In dit octrooi- 8004897 9 -i* 3 schrift wordt vermeld dat water gebruikt kan worden als verdunnings-middel onder omstandigheden waarbij weinig hydrolyse optreedt van de SiH-bindingen, Ook vermeldt dit octrooischrift, dat het vluchtige verdunningsmiddel een sterke belemmering voor harden veroorzaakt, 5 maar dat harden plaatsvindt wanneer het verdunningsmiddel wordt verdampt.
In Amerikaans octrooischrift 3.900.617 wordt een waterige emulsie behandelingsbad beschreven, dat een met vinyl-ketens beëindigd polyorganosiloxaan, een organisch waterstofpolysi-10 loxaan en een platinakatalysator bevat. In dit octrooischrift wordt vermeld, dat het water werkt als een verhinderaar voor de door platina gekatalyseerde vinyl/SiH reactie. Voor opslagdoeleinden vermeldt dit octrooischrift, dat het het beste is om twee afzonderlijke emulsies te bereiden en het organowaterstofpolysiloxaan-bestanddeel 15 en de platinakatalysator gescheiden te houden.
De uitvinding heeft nu betrekking op een werkwijze voor de bereiding van een siliconen elastomeeremulsie door emulgeren in water en een oppervlak-actief middel, van een met vinyl gekapt polydiorganosiloxaan, een organosiliciumverbinding met aan 20 silicium gebo%en waterstofatomen, toevoegen van een platinakatalysator en verwarmen van de emulsie waardoor een latex van verknoopte siliconen wordt gevormd. Verdampen van een afzetting van deze emulsie levert een elastomeer produkt, zoals een film of deklaag. Dergelijke afzettingen kunnen worden gebruikt om substraten te bekleden.
25 De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het bereiden van een siliconen elastomeeremulsie, die eruit bestaat, dat men (a) een vinyl eindgekapt polydiorganosiloxaan en (b) een organosiliciumverbinding met aan silicium gebonden waterstofatomen emulgeert met gebruik van water en een oppervlak-actief mid-30 del om een emulsie te vormen, en daarbij een platinakatalysator toevoegt en de emulsie verwarmt onder vorming van een latex van verknoopte siliconen.
Bereiding van een siliconenlatex overeenkomstig de uitvinding kan geschieden door polydiorganosiloxaan (a) en orga-35 nosiliciumverbinding (b) in water en een oppervlak-actief middel 8004897 u te emulgeren. Dit emulgeren kan op verschillende manieren tot stand worden gebracht. Een methode voor het emulgeren van (a) en (b) bestaat uit het mengen van (a) en (b) gevolgd door toevoegen van water en oppervlak-actief middel en doorvoeren van het verkregen mengsel 5 door een van de bekende en in de handel verkrijgbare homogeniseer-machines voor het vormen van een emulsie.Een andere methode voor het emulgeren van (a) en (b) bestaat eruit dat men begint met een emulsie-gepolymeriseerd polydiorganosiloxaan (a) en dan organosili-ciumverbinding (b) aan de emulsie toevoegt en daarin vermengt. Ver-10 binding (b) kan ook in emulsievorm zijn voorafgaande aan het mengen met (a). Deze emulsie-gepolymeriseerde polymeren zijn bekend uit Amerikaans octrooischrift 3.29^.725, waarin de werkwijze wordt beschreven voor emulsiepolymerisatie en de verkregen emulsie-gepolymeriseerde polymeren. Dit octrooischrift vermeldt ook de niet-iono-15 gene of anionogene emulgeermiddelen of oppervlak-actieve middelen die gebruikt kunnen worden bij de uitvinding. Zoals hierin gebruikt heeft de uitdrukking "oppervlak-actief middel" betrekking op iedere emulgator die bruikbaar is voor het vormen van waterige siliconenemulsies.
20 Nadat de emulsie van (a) en (b) is bereid wordt een platinakatalysator toegevoegd. Omdat de platinakatalysator reactie kan veroorzaken tussen het water en verbinding (b) bij kamertemperatuur, moet de emulsie na het toevoegen van de platinakatalysator niet gedurende enige aanmerkelijke tijd worden bewaard en moet 25 deze zonder enige vertraging worden verwarmd waardoor vrijwel volledige reactie kan plaatsvinden teneinde een latex van verknoopte siliconen te vormen. Wanneer echter aanvullende tijd nodig is tussen de tijd van het toevoegen van de platinakatalysator en de verwarmings-trap voor het verknopen van de emulsie om de latex te vormen, kan een 30 inhibitor voor de platinakatalysator worden toegevoegd. Dergelijke inhibitoren zijn bekend, zoals de acetylenische verbindingen uit Amerikaans octrooi schrift 3.^5,^20. Deze inhibitoren vertragen of verhinderen de werking van de platinakatalysator, maar laten toe, dat de platinakatalysator werkzaam wordt bij verhoogde temperatuur, zo-35 als boven 70° C.
8004897 5
De met platina gekatalyseerde emulsie wordt verwarmd om een verknoopte siliconenlatex te vormen. Deze verwarmings-trap kan aanzienlijk variëren afhankelijk van de snelheid van de gewenste verknoping en de beschikbare verwarmingsmiddelen. Bij voor-5 keur geschiedt het verwarmen op een temperatuur van 1*0-90° C. Wanneer een onder druk staande eenheid gebruikt wordt voor het verwarmen van de gekatalyseerde emulsie kan het mogelijk zijn om boven 100° C te werken, maar dergelijke verwarmingsmiddelen zijn kostbaarder en kunnen leiden tot ongewenste materialen, zoals afgescheiden produkten, 10 en worden derhalve niet aanbevolen. De emulsie moet niet worden verwarmd alvorens de platinakatalysator is toegevoegd, tenzij is vastgesteld, dat een inhibitor die aan de emulsie is toegevoegd, geen opstijven van de emulsie veroorzaakt.
De verkregen latex van verknoopte siliconen komt 15 overeen met andere latices qua uiterlijk. Het is een vloeibaar materiaal dat verpompt, verspreid en op andere wijze gehanteerd kan worden net als andere bekende latices. Een verschil met andere laticès is, dat de latex volgens de uitvinding bereid wordt uit verknoopte deeltjes die gedispergeerd zijn in de waterige fase. Ge-20 bruikelijke latices, die bestemd zijn om te worden gehard, zijn ofwel neergeslagen uit de waterige fase en dan gehard of harden bij verdampen van de waterige fase. De met platina gekatalyseerde emulsie van (a) en (b) zou niet stabiel blijven gedurende langdurige opslag in de onverknoopte toestand en toch zijn vermogen behouden 25 om elastomeer produkt te vormen, bij verdampen van het water. De hierin beschreven methode voor het vormen van verknoopte siliconendeeltjes in een waterige fase verschaft een latex, die zijn vermogen tot vormen van een elastomeer produkt na langdurige opslag van de latex behoudt, omdat de verknopingstrap wordt uitgevoerd in de emul-30 sietoestand en verdere reactie tussen de vinylgroepen in (a) en de aan silicium gebonden waterstofatomen in (b) niet plaatsvindt tijdens opslag.
De uit (a) en (b) verkregen latex zoals hierboven gedefinieerd, levert betrekkelijk zwakke elastomere films of dekla-35 gen bij verdampen van het water. Dergelijke films zijn bruikbaar 80 0 4 8 9 7 6 voor het imnregneren van vezelmateriaal of poreuze materialen of voor het bedekken van substraten, zoals papier, metaal en textiel-stof, waarvoor geen taaiheid nodig is. Voor het vormen van sterkere films of deklagen kan een colloïdaal siliciumdioxyde, bij voorkeur 5 in de vorm van een waterige dispersie van het colloïdaal siliciumdioxyde, worden toegevoegd aan de verknoopte siliconenlatex na de verwarmingstrap. De films of deklagen die verkregen zijn door verdampen van het water uit latices, die het colloïdale siliciumdioxyde bevatten, zijn veel sterker. De sterkere films zijn geschikter om te 10 worden gebruikt zonder een substraat en verschaffen tevens taaiere deklagen voor substraten. De latices kunnen worden aangebracht op textiel, papier en andere substraten om een deklaag te verschaffen en na verdampen van de waterige fase, waarbij deze deklaag gebruikt kan worden voor het verlenen van water-afstotende kenmerken aan 15 substraten, loseigenschappen aan substraten of isolerende eigenschappen aan substraten, zoals warmte en elektrische isolatie. De hierboven beschreven film of deklaag wordt niet beoogd beperkt te zijn tot een velachtige configuratie, maar wordt beoogd ook'impregnering te bevatten, waarbij de deklaag of film een draad, deeltje of vezel 20 kan bedekken,
Het verdampen is niet beperkt tot het verdampen dat het gevolg is van onbewaakt blootstellen van een afzetting van latex aan de atmosfeer. Verdampen kan bovendien worden bevorderd door een stroom droge lucht of ander gas, hetzij bij kamertemperatuur 25 of bij een verhoogde temperatuur, door infrarood verwarming of door een combinatie van de verschillende mogelijkheden. Men moet er op letten dat, wanneer versnellingsmiddelen worden gebruikt om de waterige fase te verdampen, de snel verdwijnende waterdamp geen ongewenste discontinuïteiten in de film veroorzaakt, wanneer een continue 30 film of deklaag gewenst wordt.
Het vinyl eindgekapte polydiorganosiloxaan (a) kan ieder polydiorganosiloxaan zijn dat eindgekapt is met diorgano-vinylsiloxy-eenheden en kan worden weergegeven door de formule (CHg-CHjRgSiOiRgSiO^SiRgiCHs-CHg) s vaarin iedere groep R een eenwaar-35 dige koolwaterstofgróep of een eenwaardige gehalogeneerde koolwater- 8004897 -ar 7 stofgroep is en x het aantal herhalende diorganosiloxaaneenheden in het polymeer aangeeft. De eenvaardige groepen kunnen alle uit de stand van de techniek bekende groepen zijn, maar zijn bij voorkeur groepen met tenhoogste 6 koolstofatomen, De bij voorkeur gebruikte 5 polydiorganosiloxanen zijn de verbindingen, waarin de eenvaardige organische groepen bestaan uit methyl, ethyl, fenyl, 3,3,3-trifluor-propyl of mengsels daarvan, waarin tenminste 50 % van de groepen methylgroepen zijn. Het polydiorganosiloxaan (a) kan een enkelvoudig type polymeer zijn met hetzelfde type herhalende diorganosiloxaan-10 eenheden of met een combinatie van twee of meer typen herhalende diorganosiloxaaneenheden, zoals een combinatie van dimethylsiloxaan-eenheden en methylfenylsiloxaaneenheden. (a) kan ook een mengsel zijn van twee of meer polydiorganosiloxanen. De waarde van x moet tenminste groot genoeg zijn zodat een polydiorganosiloxaan een 15 viscositeit heeft van tenminste 0,1 Pa.sec gemeten bij 25° C. De bovengrens voor polydiorganosiloxaan (a), dat geschikt is voor de uitvinding, wordt alleen in die zin beperkt, dat het niet gedisper-geerd kan worden onder vormen van een stabiele emulsie. Bij voorkeur is de waarde van x zodanig, dat de viscositeit valt binnen een tra-20 ject van 0,1-100 Pa,sec. geme-ten bij 25° C. De polydiorganosiloxanen (a) waarnaar de grootste voorkeur uitgaat bezitten een viscositeit van 0,3-10 Pa.sec. bij 25° 0.
De organosiliciumverbinding (b) is een verbinding die aan silicium gebonden waterstofatomen bevat, (b) kan iedere 25 verbinding of combinatie van verbindingen zijn die aan silicium gebonden waterstofatomen bevat, en die bruikbaar zijn als verknopers en een gemiddeld aantal aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul (b) verschaft van tenminste 2,1. Dergelijke organosilicium-verbindingen zijn uit de stand van de techniek bekend, zoals blijkt 30 uit Amerikaans octrooischrift 3.697Λ73. De organosiliciuraverbindxn-gen (b) die de voorkeur verdienen zijn siloxanen die zijn samengesteld uit eenheden zoals HSiO^ R'HSiO, R'gHSiO^^, R,Si01 R'oSiO, R'SiO _ en SiO , zodanig dat er tenminste 2,1 aan sili- ^ 3 0*5 ^ cium gebonden waterstofatomen per molecuul zijn. Iedere groep R' is 35 bij voorkeur een alkylgroep met 1-12 koolstofatomen, een fenyl of 8004897 8 3,3,3-trifluorpropylgroep, (b) kan ofwel één verbinding of een mengsel van verbindingen zijn.
Een voorkeursmengsel van verbindingen ten gebrui-ke als (b) wordt beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.697.^73» 5 behoudens zoals hieronder nader gedefinieerd. Dit mengsel bestaat in wezen uit (1) een organosiloxaanverbinding met twee aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul, waarin de organische groepen bestaan uit R’, waarin geen daaraan gebonden siliciumatoom meer dan één aan silicium gebonden waterstofatoom bevat, en dit organosiloxaan 10 (1) niet meer dan 500 siliciumatomen per molecuul bevat, en (2) een organosiloxaanverbinding met tenminste drie aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul, waarin de organische groepen bestaan uit R’ zoals hierboven gedefinieerd, en waarbij aan geen van de daaraan gebonden siliciumatomen meer dan één aan silicium gebonden 15 waterstofatoom zit en deze organosiloxaanverbinding (2) niet meer dan 75 siliciumatomen per molecuul bevat. Dit mengsel is zodanig, dat tenminste 10 % van de aan silicium gebonden waterstofatomen afkomstig zijn uit (1) of (2) en de combinatie van (1) en (2) 100 gew,£ van het mengsel verschaft. Dit mengsel is niet beperkt tot het ge-20 bruik van organosiloxanen als gedefinieerd voor (2) tot 10 aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul, zoals in Amerikaans octrooischrift 3.697Λ73, maar kan net zo veel aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul bevatten als er siliciumatomen per molecuul aanwezig zijn.
25 De hoeveelheid van (a) en (b) kan in ruime mate in gewichtshoeveelheden variëren, omdat de gewichtseenheid-voer iedere vinylgroep of aan silicium gebonden waterstofatomen aanzienlijk zal variëren. Dergelijke "gewichtseenheden” worden bepaald door het mol.-gew. te delen door het aantal vinylgroepen per molecuul of het aan-30 tal SiH-groepen per molecuul. Omdat de uitvinding betrekking heeft op de reactie tussen de vinylgroep van (a) en het aan silicium gebonden waterstofatoom in SiH van (b) hangen de hoeveelheden van (a) en (b) af van de verhouding van SiH tot vinyl. De stoechiometrie doet veronderstellen, dat één SiH per vinylgroep alles is wat nodig 35 is, maar de reactiviteit van de SiH-groep kan aanmerkelijk variëren, 80 0 4 89 7 9 alsmede zijn beschikbaarheid voor reactie die voor de verschillende verbindingen in (b) kan variëren en zelfs binnen een molecuul (b) kunnen er vele verschillende reactiviteiten en beschikbaarheden zijn. Om deze reden kan de verhouding van SiH tot vinyl variëren buiten de 5 stoechiometrische hoeveelheden en toch produkten verschaffen binnen het kader van de uitvinding. De hoeveelheid van (a) en (b) wordt bij voorkeur zodanig gecombineerd dat de verhouding van SiH tot vinyl kan variëren van 0,75/1 tot U/1, met als voorkeurstraject 0,75/1 tot 1,5/1.
to De platinakatalysator kan iedere platinakatalysa- tor zijn waarvan bekend is dat deze de additie van aan silicium gebonden waterstofatomen aan aan silicium gebonden vinylgroepen katalyseert. Platinakatalysatoren kunnen iedere bekende vorm hebben, lopende van platina als zodanig of als afzetting op dragers zoals 15 siliciumdioxydegel op gepoederde houtskool, tot platinachloriden, zouten van platina en chloorplatinazuur. De dispergeerbaarheid van de platinakatalysatoren in het siloxaan kan worden verhoogd door een comnlex daarvan te vormen met vinyl bevattende siloxanen, zoals beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.^19·593. Andere platina-20 katalysatoren worden gedefinieerd in Amerikaans octrooischrift 3.697Λ73.
De hoeveelheid platinakatalysator die gebruikt wordt moet zodanig zijn, dat er tenminste 0,1 gew.dl. platina per miljoen gew.dln. aan gecombineerd gewicht van (a) en (b) aanwezig is. 25 Bij voorkeur bedraagt de hoeveelheid gebruikte katalysator 1-20 gew.dln. platina per miljoen gew.dln. aan (a) en (b). Grotere hoeveelheden platina kunnen worden gebruikt indien economische overwegingen niet belangrijk zijn.
Voor de gevallen waarin een platinakatalysator 30 inhibitor gewenst is, zijn er vele typen bekende inhibitoren. Omdat het onderhavige systeem waterig is, moet de keuze van een inhibitor er een zijn, waarvan de doelmatigheid niet door water of oppervlak-actieve middelen wordt tenietgedaan of de emulsie niet tenietdoet.
Een doelmatige inhibitor is een acetylenische alcohol zoals beschre-35 ven in Amerikaans octrooischrift 3.^5.^20. Genoemd octrooischrift 8004897 10 "beschrijft de acetylenische alcoholen alsmede andere acetylenische verbindingen als inhibitoren. Andere platinakatalysator inhibitoren zijn bekend uit de Amerikaanse octrooischriften 3.188.299* 3.188.300, 3.192.181, 3.3M.111. 3.383.356, 3Λ53.233, 3Λ53.231* en 3.532.6U9.
5 Colloïdale siliciumdioxyden die kunnen worden toegeroegd aan de verknoopte latex zijn bekend uit de stand van de techniek. Vele daarvan zijn beschikbaar in een waterig medium, geschikt voor direkte toevoeging aan de latex. Ofschoon colloidaal siliciumdioxyde in droge gepoederde toestand kan worden toegevoegd 10 en kan worden gedispergeerd in de latices bereid volgens de werkwijze volgens de uitvinding, verdient het de voorkeur om colloidaal siliciumdioxyde te gebruiken dat reeds beschikbaar is in waterig medium. De hoeveelheid toegevoegd colloidaal siliciumdioxyde kan sterk variëren afhankelijk van de gewenste versterking en andere 15 eigenschappen. Siliciumdioxyde kan worden toegevoegd in hoeveelheden van tot 70 gew.dln. siliciumdioxyde per iedere 100 gew.dln. aan verknoopt (a) en (b). Andere bestanddelen kunnen worden gebruikt, zoals kleurstoffen.
Het onderstaande voorbeeld dient ter nadere 20 toelichting van de uitvinding.
Voorbeeld
Een siloxaanmengsel werd bereid door 200 gew.dln. van een met methylvinylsiloxy eindgekapte polydimethylsiloxaan met een viscositeit bij 25° C van 1,28 Pa.sec. en 0,0122 equivalenten 25 vinyl per 100 g, 20,8 gew.dln. van een waterstofdimethylsiloxy eindgekapt polydimethylsiloxaan met 0,09 gew./S aan silicium gebonden waterstof, en 1,1 gew.dln. van een polyorganosiloxaan met waterstof-dimethylsiloxy-eenheden, dimethylsiloxaaneenheden en methylwaterstof-siloxaaneenheden en 0,66 gew.J? aan silicium gebonden waterstofatomen, 30 te combineren. Dit siloxaanmengsel had een verhouding van SiH tot vinyl van 1,06/1. Een emulsie werd bereid door U0 gew.dln. van het siloxaanmengsel te combineren met 8 gew.dln. water en U gew.dln. van een niet-ionogeen oppervlak-actief middel, dat bestond uit 90 gev.% trimethylnonylpolyethyleenglycolether, waarna een in de handel 35 verkrijgbare homogenisator wordt gebruikt om een dikke fase te vormen.
8004897 11
Aan deze dikke fase werden langzaam 1^8 gew.dln. water toegevoegd om een emulsie te vormen. Aan 15 ml van deze emulsie werden drie druppels toegevoegd van een oplossing van chloorplatinazuur in iso-propanol, waarbij de oplossing 0,1 molair aan platina was. De emul-5 sie werd daarna 30 min. op 60° C verwarmd door een heet water bad te gebruiken waarin het vat van de emulsie ter verwarming werd neergelaten. De verkregen latex bestond uit verknoopte deeltjes gedis-pergeerd in een waterige fase. Een gedeelte van deze latex werd uitgespreid op een oppervlak waarna men deze bij kamertemperatuur 10 luchtdroog liet worden. Er werd een zwakke rubberachtige continue film gevormd nadat de waterige fase verdampt was.
Aan een monster van 5 g van de als boven bereide latex werden 2,5 g toegevoegd van een colloidaal siliciumdioxyde waarna werd gemengd. Het colloidale siliciumdioxyde bevatte 15 gev.% 15 Si02, bezat een pH bij 25° C van 8,5, de deeltjesdiameter van het siliciumdioxyde bedroeg 7-8 man en het oppervlakgebied bedroeg 350—^00 m^/g. Een gedeelte van deze siliciumdioxyde bevattende latex werd uitgespreid en bij iets verhoogde temperatuur luchtdroog gemaakt teneinde een zeer taai rubberachtig materiaal te vormen.
20 Een monster van 50 g van de als boven bereide emulsie werd geroerd terwijl één druppel van de als boven genoemde nlatinakatalysator, die verder verdund was tot 10 druppels met iso-propanol, werd toegevoegd. Een gasfermentatiebuis werd gebruikt om vast te stellen of enige aanmerkelijke gasontwikkeling ontstond bij 25 bewaren gedurende de nacht. Er werd geen gasontwikkeling waargenomen, hetgeen er op duidt dat opslaan van gekatalyseerde emulsie gedurende tenminste 16 uur mogelijk was. Omstreeks de helft van deze gekatalyseerde emulsie werd 2| uur in een flacon verhit bij een temperatuur in het traject van 70-90° C. Een latex die verknoopte deeltjes 30 bevatte werd gevormd en bij drogen aan de lucht werd een afzetting van rubberachtige film verkregen. Een opgestijfde massa werd verkregen wanneer de emulsie verhit werd tot 70° C en daarna platinakata-lysator werd toegevoegd. Hieruit bleek, dat de toevoeging van plati-nakatalysator aan een verwarmde emulsie de emulsie kan vernietigen.
80 0 4 8 9 7 35
Claims (10)
1. Werkwijze voor de bereiding van een siliconen elastomeeremulsie, met het kenmerk, dat men (i) een vinyl eindgekapt polydiorganosiloxaan 5 (a) en een organosilieiumverbinding (b) met aan silicium geboden waterstofatomen, emulgeert met gebruikmaking van water en een opper-vlak-actief middel teneinde een emulsie te vormen, (ii) een platinakatalysator toevoegt, en (iii) de emulsie verwarmt onder vorming van een 10 latex van verknoopte siliconen.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men bovendien (iv) colloidaal siliciumdioxydetoevoegt aan de latex van verknoopte siliconen.
3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het 15 kenmerk, dat men tevens een aanvullende trap (vi) toepast waarin men het water uit de verknoopte silicionenlatex verdampt onder vormen van een elastomeer materiaal, U. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat men voorafgaande aan trap (vi) een trap (v) uitvoert, doordat 20 men de latex als deklaag aanbrengt op een substraat, voorafgaande aan de verdampingstr at>.
5. Werkwijze volgens conclusie !+, met het kenmerk, dat men als substraat een textiel gebruikt.
6. Werkwijze volgens conclusie met het kenmerk, 25 dat men als substraat papier gebruikt.
7. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men als het vinyl eindgekapte polydiorganosiloxaan (a) gebruikt een polydiorganosiloxaan dat beëindigd wordt door triorgano-siloxygroepen met twee vinylgroepen per molecuul, waarin geen sili- 30 ciumatoom meer dan één daaraan gebonden vinylgroep bevat, en de overige organische groepen bestaan uit een methyl, ethyl, fenyl of 3,3,3-trifluorpropylgroep, tenminste 50 % van de organische groepen bestaan uit methylgroepen en dit polydiorganosiloxaan een viscositeit bezit van 0,1-100 Pa.sec.bij 25° C en de organosilieiumverbinding (b) 35 een mengsel is van siliciumverbindingen die 0,75-1,50 aan silicium 8004897 gebonden waterstofatomen verschaffen per vinylgroep van (a), en het mengsel (b) in wezen bestaat uit (1) een organosiloxaanverbinding met twee aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul en de organische 5 groepen bestaan uit alkylgroepen met 1-12 koolstof atomen, een fenyl-of 3,3,3-trifluorpropylgroep, waarin aan geen siliciumatoom meer dan 1 waterstofatoom gebonden is en de organosiloxaanverbinding (1) niet meer dan 500 siliciumatomen per molecuul bevat, en (2) een organosiloxaanverbinding met tenminste 10 drie aan silicium gebonden waterstofatomen per molecuul, waarin de organische groepen bestaan uit een alkylgroep met 1-12 koolstofatomen, een fenyl of 3,3,3-trifluorpropylgroep, aan geen siliciumatoom meer dan één waterstofatoom gebonden is en deze organosiloxaanverbinding (2) niet meer dan 75 siliciumatomen per molecuul bevat, en dit 15 mengsel (b) zodanig is dat tenminste 10 % van de aan silicium gebonden waterstofatomen afkomstig zijn van (1) en tenminste 10 % van de aan silicium gebonden waterstofatomen afkomstig zijn van (2), en (1) en (2) samen 100 gew.* uitmaken van mengsel (b).
8. Verknoopte siliconenlatex, verkregen met de 20 werkwijze volgens conclusie 1 of 2.
9. Elastomeer materiaal, verkregen met de werkwijze volgens conclusie 3*
10. Bekleed substraat, verkregen met de werkwijze volgens conclusie
11. Werkwijze voor het bereiden van siliconen elastomeeremulsie, zoals hierin beschreven. 30 8004897
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7145979 | 1979-08-31 | ||
| US06/071,459 US4248751A (en) | 1979-08-31 | 1979-08-31 | Process for producing a silicone elastomer emulsion and use thereof |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004897A true NL8004897A (nl) | 1981-03-03 |
| NL190019B NL190019B (nl) | 1993-05-03 |
| NL190019C NL190019C (nl) | 1993-10-01 |
Family
ID=22101461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8004897,A NL190019C (nl) | 1979-08-31 | 1980-08-29 | Werkwijze voor de bereiding van een siliconenemulsie. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4248751A (nl) |
| JP (1) | JPS5817226B2 (nl) |
| AU (1) | AU531812B2 (nl) |
| BE (1) | BE885000A (nl) |
| BR (1) | BR8005499A (nl) |
| CA (1) | CA1138591A (nl) |
| DE (1) | DE3031157C2 (nl) |
| FR (1) | FR2464275A1 (nl) |
| GB (1) | GB2057475B (nl) |
| IT (1) | IT1141024B (nl) |
| MX (1) | MX154979A (nl) |
| NL (1) | NL190019C (nl) |
| SE (1) | SE450125B (nl) |
Families Citing this family (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3040758C2 (de) * | 1980-10-29 | 1986-10-16 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum Wasserabweisendmachen von Fasern |
| US4348431A (en) * | 1981-02-19 | 1982-09-07 | General Electric Company | Process for coating plastic films |
| US4360566A (en) * | 1981-03-05 | 1982-11-23 | Toray Silicone Co., Ltd. | Curable organopolysiloxane composition for heat fixing rolls |
| DE3304100A1 (de) * | 1983-02-08 | 1983-09-01 | Martin 7500 Karlsruhe Sackmann | Silikonisierte textilien |
| JPS6096650A (ja) * | 1983-10-31 | 1985-05-30 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法 |
| US4584341A (en) * | 1984-06-26 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Emulsions of crosslinked polydiorganosiloxanes |
| US4567231A (en) * | 1984-06-26 | 1986-01-28 | Dow Corning Corporation | Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex |
| US4568718A (en) * | 1984-06-26 | 1986-02-04 | Dow Corning Corporation | Polydiorganosiloxane latex |
| CA1271398A (en) * | 1985-06-28 | 1990-07-10 | James E. Jones | Diagnostic test device |
| IL78560A0 (en) | 1985-06-28 | 1986-08-31 | Miles Lab | Electrochemical sensor and membrane therefor |
| JPH0651863B2 (ja) * | 1986-03-19 | 1994-07-06 | 東レ・ダウコ−ニング・シリコ−ン株式会社 | シリコ−ン水性エマルジヨン被覆材 |
| EP0242069A3 (en) * | 1986-04-14 | 1988-08-03 | Dow Corning Corporation | Semipermeable composite membranes produced from silicone water based emulsions applied to porous substrates |
| JPS62243621A (ja) * | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
| EP0314848B1 (en) * | 1987-11-05 | 1991-03-13 | Toray Silicone Company, Ltd. | A method for producing silicone rubber powder |
| JPH0653863B2 (ja) * | 1987-06-12 | 1994-07-20 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 潤滑・離型剤 |
| US5126072A (en) * | 1987-10-21 | 1992-06-30 | General Electric Company | Stable, two package water emulsions of silicone hydride fluids |
| US5026768A (en) * | 1987-12-09 | 1991-06-25 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
| US5026769A (en) * | 1987-12-09 | 1991-06-25 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
| US4978710A (en) * | 1987-12-09 | 1990-12-18 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
| CA1328324C (en) * | 1987-12-09 | 1994-04-05 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| US4962153A (en) * | 1987-12-09 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| FR2624874B1 (fr) * | 1987-12-18 | 1990-06-08 | Dow Corning Sa | Composition gelifiable a base d'organosiloxanes, gel produit a partir de cette composition, et pansement et prothese contenant ce gel |
| IE892033L (en) * | 1988-07-07 | 1990-01-07 | Smc Patents Ltd | Aqueous emulsion copolymers with siloxane functionality |
| JPH02180964A (ja) * | 1989-01-06 | 1990-07-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 剥離用シリコーン組成物およびこの塗工物品 |
| FR2641789B1 (fr) * | 1989-01-19 | 1991-03-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de particules non collantes a base d'une composition organopolysiloxane reticulee par des reactions de polyaddition |
| US5089537A (en) * | 1989-05-22 | 1992-02-18 | Dow Corning Corporation | UV curable silicone emulsions |
| US5001186A (en) * | 1989-09-11 | 1991-03-19 | Dow Corning Corporation | Method of producing silicone emulsion |
| DE4004946A1 (de) * | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Wacker Chemie Gmbh | Feinteilige organopolysiloxanemulsionen |
| JP3059776B2 (ja) * | 1991-05-27 | 2000-07-04 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンゴム粉状物の製造方法 |
| US5371139A (en) * | 1991-06-21 | 1994-12-06 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber microsuspension and method for its preparation |
| US6730380B2 (en) | 1996-02-20 | 2004-05-04 | Safeskin Corp. | Readily-donned elastomeric articles |
| US5910535A (en) * | 1996-05-03 | 1999-06-08 | Decora, Incorporated | Water based coating composition having sacrificial layer for stain removal |
| US5811487A (en) * | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
| GB9708182D0 (en) * | 1997-04-23 | 1997-06-11 | Dow Corning Sa | A method of making silicone in water emulsions |
| JP4823403B2 (ja) * | 1997-09-30 | 2011-11-24 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ヒドロシリル化反応用触媒、およびヒドロシリル化反応方法 |
| US7582343B1 (en) | 1999-06-15 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric article with fine colloidal silica surface treatment, and its preparation |
| FR2813608B1 (fr) * | 2000-09-01 | 2004-08-27 | Rhodia Chimie Sa | Procede de lutte contre l'apparition de brouillard lors de l'enduction de supports flexibles avec une composition silicone liquide reticulable, dans un dispositif a cylindres |
| US6479583B2 (en) | 2001-01-08 | 2002-11-12 | Dow Corning Corporation | Polymerization of silicone microemulsions |
| US20030118761A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-06-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric articles having improved chemical resistance |
| US6875391B2 (en) * | 2002-06-03 | 2005-04-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making a glove having improved donning characteristics |
| US20030221240A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-04 | Kister Mary Elizabeth | Glove having improved donning characteristics |
| US20030226191A1 (en) * | 2002-06-03 | 2003-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric gloves having improved gripping characteristics |
| JP4590263B2 (ja) * | 2002-08-30 | 2010-12-01 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョン、架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョンおよび化粧料原料 |
| US20040122382A1 (en) * | 2002-12-23 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric articles with beneficial coating on a surface |
| JP4279170B2 (ja) * | 2003-02-24 | 2009-06-17 | 新道繊維工業株式会社 | シリコーンゴムの製造方法 |
| JP4279052B2 (ja) * | 2003-05-23 | 2009-06-17 | 新道繊維工業株式会社 | シリコーンゴム用エマルション組成物。 |
| US7052642B2 (en) * | 2003-06-11 | 2006-05-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Composition for forming an elastomeric article |
| US20050031817A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-10 | Littleton Kermit R. | Readily donned, powder-free elastomeric article |
| EP1724308B1 (en) * | 2004-03-05 | 2017-02-22 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Emulsion composition for silicone rubber sponge, process for producing the same, and process for producing silicone rubber sponge |
| JP2007231030A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 皮膜形成シリコーンエマルジョン組成物 |
| FR2910291A1 (fr) * | 2006-12-20 | 2008-06-27 | Oreal | Kit de maquillage des matieres keratiniques comprenant des composes reactifs silicones et une huile compatible |
| KR101443591B1 (ko) * | 2007-02-07 | 2014-09-26 | 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 | 스펀지 형성성 액상 실리콘 고무 조성물 및 이로부터 제조된 실리콘 고무 스펀지 |
| TWI458780B (zh) * | 2007-07-31 | 2014-11-01 | Dow Corning Toray Co Ltd | 提供高透明矽酮硬化物之硬化性矽酮組合物 |
| US8492477B2 (en) * | 2008-03-12 | 2013-07-23 | Dow Corning Corporation | Silicone polymer dispersion and method of forming same |
| EP2145912A1 (en) | 2008-07-19 | 2010-01-20 | Momentive Performance Materials GmbH | Method of coating substrates |
| EP2311912B1 (en) * | 2008-07-31 | 2017-11-15 | Dow Corning Toray Co., Ltd. | Multi-component sponge-forming liquid silicone rubber composition and silicone rubber sponge manufacturing method |
| JP5475296B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
| JP5475295B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
| KR20120101628A (ko) * | 2009-07-01 | 2012-09-14 | 다우 코닝 코포레이션 | 경화성 실록산을 함유하는 마이크로캡슐 |
| KR20120101666A (ko) | 2009-11-02 | 2012-09-14 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 구상 탄화규소 분말, 그의 제조 방법, 및 이를 사용하는 탄화규소 세라믹 성형체의 제조 방법 |
| JP5630333B2 (ja) | 2011-03-08 | 2014-11-26 | 信越化学工業株式会社 | 易焼結性炭化ケイ素粉末及び炭化ケイ素セラミックス焼結体 |
| US20140165263A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Ansell Limited | Fluid repellent elastomeric barrier |
| US10512602B2 (en) | 2016-06-07 | 2019-12-24 | Momentive Performance Materials Inc. | Crosslinked polyorganosiloxane and personal care composition containing same |
| CN106633117B (zh) * | 2016-09-30 | 2018-11-30 | 涌奇材料技术（上海）有限公司 | 一种连续且无排放制备有机硅微米球的方法 |
| JP6733562B2 (ja) | 2017-01-20 | 2020-08-05 | 信越化学工業株式会社 | 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料 |
| JP2021107487A (ja) | 2019-12-27 | 2021-07-29 | 信越化学工業株式会社 | 水性シリコーンエラストマーの水分散物である繊維処理剤、及び皮膜 |
| CN114716690B (zh) * | 2022-05-12 | 2024-03-29 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种硅橡胶乳液、制备方法及应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2595928A (en) * | 1951-03-07 | 1952-05-06 | Dow Corning | Antifoam emulsion |
| US2891920A (en) * | 1955-01-26 | 1959-06-23 | Dow Corning | Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion |
| US3098833A (en) * | 1959-11-27 | 1963-07-23 | Gen Electric | Organopolysiloxane emulsion containing a curing catalyst comprising zinc stearate, a metal salt and an alkanolamine-fatty acid condensate |
| GB1024024A (en) * | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
| US3355406A (en) * | 1965-01-21 | 1967-11-28 | Dow Corning | Silicone rubber latexes reinforced with silsesquioxanes |
| NL128026C (nl) * | 1965-12-09 | |||
| NL129346C (nl) * | 1966-06-23 | |||
| US3706695A (en) * | 1970-10-12 | 1972-12-19 | Dow Corning | Method of preparing a silicone emulsion and regenerating same and electrically conductive product |
| US3900617A (en) * | 1973-11-27 | 1975-08-19 | Gen Electric | Method of rendering flexible sheet material non-adherent and article produced thereby |
| DE2601159C3 (de) * | 1976-01-14 | 1982-02-04 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zum Herstellen von klebrige Stoffe abweisenden Überzügen |
-
1979
- 1979-08-31 US US06/071,459 patent/US4248751A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-07-14 CA CA000356097A patent/CA1138591A/en not_active Expired
- 1980-08-14 GB GB8026494A patent/GB2057475B/en not_active Expired
- 1980-08-18 DE DE3031157A patent/DE3031157C2/de not_active Expired
- 1980-08-21 MX MX183623A patent/MX154979A/es unknown
- 1980-08-28 IT IT24335/80A patent/IT1141024B/it active
- 1980-08-28 JP JP55118997A patent/JPS5817226B2/ja not_active Expired
- 1980-08-28 FR FR8018691A patent/FR2464275A1/fr active Granted
- 1980-08-29 BE BE0/201927A patent/BE885000A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-29 SE SE8006055A patent/SE450125B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-29 AU AU61882/80A patent/AU531812B2/en not_active Ceased
- 1980-08-29 BR BR8005499A patent/BR8005499A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-29 NL NLAANVRAGE8004897,A patent/NL190019C/nl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2464275A1 (fr) | 1981-03-06 |
| SE450125B (sv) | 1987-06-09 |
| JPS5817226B2 (ja) | 1983-04-05 |
| SE8006055L (sv) | 1981-03-01 |
| GB2057475B (en) | 1983-04-07 |
| NL190019C (nl) | 1993-10-01 |
| AU6188280A (en) | 1981-03-05 |
| DE3031157C2 (de) | 1984-08-16 |
| BE885000A (fr) | 1981-03-02 |
| IT8024335A0 (it) | 1980-08-28 |
| US4248751A (en) | 1981-02-03 |
| JPS5636546A (en) | 1981-04-09 |
| MX154979A (es) | 1988-01-15 |
| IT1141024B (it) | 1986-10-01 |
| FR2464275B1 (nl) | 1983-12-30 |
| GB2057475A (en) | 1981-04-01 |
| DE3031157A1 (de) | 1981-03-26 |
| BR8005499A (pt) | 1981-03-10 |
| NL190019B (nl) | 1993-05-03 |
| CA1138591A (en) | 1982-12-28 |
| AU531812B2 (en) | 1983-09-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8004897A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van een siliconen elastomeeremulsie en gebruik daarvan. | |
| FI57121C (fi) | Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar | |
| KR101932405B1 (ko) | 실리콘 이형 코팅 조성물 및 경화된 이형 코팅을 갖는 필름 및 종이를 위한 저 이형력 에멀젼 실리콘 이형 코팅 | |
| US4066594A (en) | Process for preparing a polysiloxane | |
| US4252933A (en) | Self-bonding silicone coating composition | |
| US20030088042A1 (en) | Paper release compositions having improved adhesion to paper and polymeric films | |
| JPS6116928A (ja) | 架橋ポリジオルガノシロキサンの製造法 | |
| JPH06329917A (ja) | ヒドロシリル化反応の抑制剤としての長鎖α−アセチレンアルコール及びその、安定な硬化性シリコーン組成物調製での応用 | |
| EP0029291B1 (en) | Method for preparing a precured silicone emulsion | |
| CA1317396C (en) | Heat curable fluorosilicone coating composition | |
| CA1276357C (en) | Emulsion polymerized silicone emulsions having siloxane-bonded uv absorbers | |
| JPH05171047A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| KR100294758B1 (ko) | 실리콘코팅의이형력을조성하는방법및가교시켜실리콘코팅을얻을수있는조성물 | |
| US3671484A (en) | Silicone release coatings | |
| US3436251A (en) | Process for rendering paper abrasion resistant,adhesive and water-repellent employing siloxane composition | |
| KR102470706B1 (ko) | 축합 가교결합 입자의 제조 방법 | |
| CA2064989A1 (en) | One part solventless conformal coatings | |
| EP0412564B1 (en) | Process of curing methylhydrosiloxanes | |
| JPH0434575B2 (nl) | ||
| US3445418A (en) | Organosilicon compositions | |
| JP2526188B2 (ja) | 加熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| US4426490A (en) | Catalyzing emulsion paper release compositions | |
| US3532766A (en) | Abhesive coating for paper products | |
| JPH04185678A (ja) | 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 | |
| AU538555B2 (en) | Precured silicone emulsion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BATV | A request for search has been withdrawn | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V2 | Lapsed due to non-payment of the last due maintenance fee for the patent application |