JPH04185678A - 剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物に関し、詳しくは、感圧接着剤等の粘着性物質に
対して安定した剥離性を示す硬化皮膜を形成するオルガ
ノポリシロキサン組成物に関するものである。

［従来の技術］ 紙１合成樹脂フィルム、合成繊維布等の各種基材表面に
剥離性硬化皮膜を形成させることにより、感圧接着剤等
の粘着物質に対して剥離性を示す材料を得る方法は古く
から知られている。

かかる剥離性硬化皮膜を形成する材料としては、通常、
オルガノポリシロキサン組成物が使用されており、例え
ば、ビニル基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子
結合水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロ
キサンとパーフルオロアルキル基を有する化合物と白金
系化合物からなるオルガノポリシロキサン組成物（特公
昭８３−４８９０１号公報参照）、フルオロアルキル基
とビニル基を含有するオルガノポリシロキサンとオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンと白金系化合物からな
るオルガノポリシロキサン組成物（特開昭８３−３２０
号公報参照）が提案されている。ところが、これらのオ
ルガノポリシロキサン組成物の硬化皮膜は、通常の有機
樹脂系粘着物質に対しては優れた剥離性を示すが、オル
ガノポリシロキサンを主成分とするシリコーン系粘着物
質に対しては剥離性に劣り用途によっては十分満足でき
るものではなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは上記問題点を解消するために研究した結果
、特定の有機樹脂を配合してなるオルガノポリシロキサ
ン組成物の硬化皮膜がシリコーン系粘着剤に対して優れ
た離型性を示すことを見出し本発明に到達した。

本発明の目的は、硬化後、各種粘着物質、特にシリコー
ン系粘着物質に対して、優れた剥離性を示す硬化皮膜を
形成するためのオルガノポリシロキサン組成物を提供す
るにある。

口課題を解決するための手段とその作用コ（Ａ）１分子
中に、１個以上のフッ素原子台を有機基と２個以上のア
ルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン　　　　
　１００重量部、（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原
子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジエンポリ
シロキサン　　　　　　　　０．３〜４０重量部、（Ｃ
）三フッ化塩化エチレン樹脂 ０．１〜２０重量部、 （Ｄ）白金系触媒　　　　　　　　　　触媒量、および （Ｅ）有機溶剤　　　　　　　　　　　任意量からなる
剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン組成物に
関する。

これを説明するに、本発明に使用される（Ａ）成分のオ
ルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主成分となる
ものであり、これは１分子中に１個以上のフッ素原子含
有有機基と２個以上のアルケニル基を含有することが必
要である。

かかるフッ素原子含有有機基としては、例えば、一般式
、　Ｃ−ＦＲｎ４＋−Ｒ（式中、　ｎは１〜２０の数で
あり、Ｒはメチレン基、エチレン基。

プロピレン基、ブチレン基等で例示されるアルキレン基
である）で示される基、 一般式、ＣａＦａ−４＋−Ｒ０−Ｒ−（式中、ｎおよび
Ｒは前記と同じである）で示される基、（式中、ｎおよ
びＲは前記と同じである）で示される基等が例示される
。

またアルケニル基としては、一般式、 ＣＨ２：　ＣＨ−（ＣＨ２）　ａ　（式中、ａは０〜１
０の数である）が例示される。

かかるオルガノポリシロキサンは、その分子鎖中に上記
のような有機基を有するものであればよく、その分子構
造については特に制限されず、線状構造、分岐した鎖状
構造のいずれであってもよく、また部分的に交叉結合を
有するものでもよい。

また、その重合度は特に限定されないが、剥離性硬化皮
膜形成性の点から、２５℃における粘度が１００〜１０
０万センチストークスのものが使用される。

ケイ素原子に結合する他の有機基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基のようなアルキル基；
　フェニル基、　トリル基、キシリル基のようなアリー
ル基；　２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル
基のような置換アルキル基等で例示される置換もしくは
非置換の１価の炭化水素基が例示され、これらの内７０
モル％以上はメチル基であることが剥離特性の点から好
ましい。また、このオルガノポリシロキサンは少量の水
酸基やアルコキシ基を含有していてもよい。

本成分の、具体例としては、ジメチルビニルシロキシ基
末端封鎖メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）
シロキサン・ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキ
サン共重合体、ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖メチ
ル（パーフルオロブチルエチル）シロキサン・ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体。

ジメチルビニルシロキシ基末端封鎖メチル（パーフルオ
ロヘキシルエチル）シロキサン・ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体、　トリメチルシロキ
シ基末端封鎖メチル（パーフルオロブチルエチル）シロ
キサン・ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体、　トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル（パ
ーフルオロヘキシルエチル）シロキサンφジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体、ジメチルビ
ニルシロキシ基末端封鎖メチル（パーフルオロブチルエ
チル）シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、シラ
ノール基末端封鎖メチル（パーフルオロブチルエチル）
シロキサン・ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体、　　ジメチルへキセニルシロキシ基末端
封鎖メチル（パーフルオロブチルエチル）シロキサン・
ジメチルシロキサン・メチルへキセニルシロキサン共重
合体等が例示される。

本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンは、（Ａ）成分の架橋剤であり、架橋
剤としての働きをするためには１分子中に２個以上のケ
イ素原子結合水素原子を含存することが必要である。か
かるオルガノハイドロジエンポリシロキサンとしては、
トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル
ハイドロジエンシロキサン共重合体、ジメチルハイドロ
ジエンシロキシ基封鎖メチル（パーフルオロブチルエチ
ル）シロキサン・メチルハイドロジエンシロキサン共重
合体、トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル（パーフル
オロブチルエチル）シロキサン・ジメチルシロキサン・
メチルハイドロジエンシロキサン共重合体。

トリメチルシロキシ基末端封鎖メチル（パーフルオロヘ
キシルエチル）シロキサンＯメチルハイドロジエンポリ
シロキサン共重合体、メチル（パーフルオロブチルエチ
ル）シロキサン単位とジメチルハイドロジエンシロキサ
ン単位と５１０２単位からなる共重合体等が例示される
。

本成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して　
０．３〜４０重量部である。これは　０９３重量部未満
では硬化皮膜形成速度が遅くなり、４０重量部を越える
と硬化皮膜の剥離性能が低下するからである。

本発明に使用される（Ｃ）成分の三フッ化塩化エチレン
樹脂は、本発明の特徴をなす成分であり、本発明組成物
の硬化皮膜に剥離性能を付与するために必須とされる成
分である。

かかる三フッ化塩化エチレン樹脂は、 で示される主骨格を有するフッ素原子と塩素原子を有す
る化合物である。

かかる三フッ化塩化エチレン樹脂は、通常、両末端がフ
ッ素原子、塩素原子で安定化された構造になっている。

かかる三フッ化塩化エチレン樹脂は、低重合度のオイル
状のものから高重合度の固形状のものまで存在するが、
本発明においては、流動点が０〜８０℃の範囲内にある
ものが好ましく、また平均分子量が９００〜２０００の
範囲内にある低重合度のものが好ましい。

本成分の配合量は、通常（Ａ）成分１００重量部に対し
て　０．１〜２０重量部の範囲内であり、好ましくは１
〜１０重量部の範囲内である。

本発明に使用される（Ｄ）成分の白金系触媒は（Ａ）成
分と（Ｂ）成分を架橋し硬化させるための触媒となるも
のであり、具体例としては、炭素粉末担体上に吸着させ
た微粒子吠白金、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金
酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金酸とビニル
シロキサンの配位化合物、白金黒、パラジウム、ロジウ
ム触媒などが例示される。

本発明に使用される（Ｅ）成分の有機溶剤は、本発明組
成物の保存安定性を向上し、かつ、各種基材に対する塗
工性を向上させるために必要とされる成分であり、本発
明組成物を均一に溶解し得るものが使用可能である。か
かる有機溶剤としては、トリフルオロトルエン、ヘキサ
フルオロキシレン等の芳香族度化水素；ヘプタン。

ヘキサン、ペンタ石　イソオクタン等の脂肪族炭化水素
；トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲ
ン化炭化水素；　メチルエチルケトン等が例示される。

本発明の組成物は上記（Ａン〜（Ｅ）成分からなるもの
であるが、本組成物の室温における保存安定性を向上さ
せるために、（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて（Ｆ）成分と
して、（Ｄ）成分の白金系触媒の触媒活性を抑制する成
分を必要に応じて少量加えてもよい。かかる成分として
は、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３・５−ジ
メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−
ペンテン−３−オール、フェニルブチノール等のアルキ
ニルアルコール；　３−メチル−３−ペンテン−１−イ
ン、３・５−ジメチル−１−ヘキンン−３−イン、（テ
トラメチルビニル７０キサン）環状体、ベンゾトリアゾ
ール等が例示される。

本発明組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｅ）成分あるいは
必要に応じて（Ａ）成分〜ｆＦ）成分を単に均一に混合
するだけで容易に得られる。この混合に際しては、（Ａ
）成分および（Ｃ）成分を（Ｅ）成分に均一に溶解した
後、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分を混合する方法が有利であ
る。

以上のような本発明組成物は、これを紙１合成樹脂フィ
ルム、布等の各種基材表面に塗布し、加熱温度１２０〜
１５０”Ｃ，加熱時間２０〜３０秒の条件下で加熱処理
することにより、感圧接着剤等の粘着性物質に対しては
非常に安定した剥離性能を示す硬化皮膜を形成すると同
時に、各種基材に対しては密着した硬化皮膜を形成する
。

［実施例コ 次に本発明を実施例にて説明する。実施例中、部とある
のは重量部を示し、粘度は２５℃における測定値を示す
。

また、実施例における各種の測定値は、次の方法に従っ
て測定した。

Ｏ硬化特性の測定 オルガノポリシロキサン組成物の所定量をフィルムまた
はシート状の基材表面に塗布した後、所定温度の熱風循
環式オーブン中で加熱し、完全に硬化皮膜を形成するま
での時間を測定した。

Ｏ剥離抵抗の測定 オルガノポリシロキサン組成物の所定量をフィルム状ま
たはシート状の基材表面に塗布し、所定温度の熱風循環
式オーブン中で加熱し、所定時間加熱して硬化皮膜を形
成させた後、その硬化皮膜表面に（ステンレス板に対す
る粘着力が１４００　ｇ／１ｎｃｈである）シリコーン
樹脂系粘着剤［東し・ダウコーニング・シリコーン株式
会社製、５Ｄ４５８０］を１００℃で３分間加熱処理を
した。次に、この処理面にポリエチレン樹脂フィルム［
東し株式会社製“ルミラー５−１０”コの貼り合せ紙を
貼り合せ、２０ｇ／ｄの荷重下に２５℃で所定時間エー
ジングさせて測定用試料を作成した。次に、この測定用
試料を　２．５ｃｍ幅に切断して試験片を作り、引張り
試験機を用いて貼り合せフィルムをｉ　ｓ　ｏ　”ｃの
角度で剥離速度０．３　ｍ／分の条件下で引張り、剥離
に要する力（ｇ）を測定した。

Ｏ残留接着率 上記剥離抵抗を測定した後の試験片を、ステンレス板に
貼り付けた。次いでこの試験片を１８０°Ｃの角度で、
剥離速度　０．３ｍ／分の条件下ではがすに要する力（
ｇ）を測定し、この力を未処理の標準テープをはがすに
要する力に対する百分率で表した。

実施例１ 粘度６５０ボイズがジメチルビニルンロキシ基封鎖メチ
ル（パーフルオロブチルエチル）７０牛サン・ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体［メチル
（パーフルオロブチルエチル）シロキサン単位が３０モ
ル％であり、メチルビニルシロキサン単位０．５モル％
である３１００部、粘度２０センチポイズのトリメチル
ンロキ／基末端封鎖メチル（パーフルオロブチルエチル
）ンロキサン拳メチルハイドロジエンシロキサン共重合
体３部、流動点が４５°Ｃ〜６５℃であり、ワックス状
の三フッ化塩化エチレン樹脂［ダイキン工業株式会社製
、グイフロンＲ＃　１００コア、５部、テトラ（メチル
ビニルシロキサン）環状体１部をトリクロロエタン８８
８．５部に溶解した。次いで、これに塩化白金酸おジビ
ニルテトラメチルシロキサンからなる錯体を白金金属と
して５００囮となる量添加して剥離性皮膜形成用オルガ
ノポリシロキサン組成物を調製した。次に、この組成物
をポリエチレン樹脂フィルムの表面に　０．２ｇ／ｊの
量塗工し、１２０℃または１４０℃での硬化特性を測定
した。また、１５０℃で３０秒間加熱処理し、得られた
硬化皮膜の剥離抵抗、残留接着率を測定した。それらの
測定結果を第１表および第２表に示した。比較のため上
記において、三フッ化塩化エチル樹脂を添加しない以外
は上記と同様にしてオルガノポリシロキサン組成物を調
製し、このオルガノポリシロキサン組成物について上記
と同様に硬化特性、剥離抵抗および残留接着率を測定し
た。これらの測定結果を第１表、第２表に併記した。

第１表 第２表 実施例２ 粘度６５０ポイズのジメチルビニルシロキシ基封鎖メチ
ル（パーフルオロブチルエチル）シロキサン番ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体［メチル
（パーフルオロブチルエチル）ンロキサン単位３０モル
％、メチルビニルシロキサン単位０．５モル％である３
１００部、粘度２０センチポイズのトリメチルシロキシ
基封鎖メチル（パーフルオロブチルエチル）ンロキサン
争メチルハイドロジエンシロキサン共重合体、流動点が
４５℃〜６５℃であり、ワックス状の三フッ化塩化エチ
レン樹脂［ダイキン工業株式会社製、ダイフロンＲ＃１
００］５部、テトラ（メチルビニルシロキサン）環状体
０．７部をヘキサン８８８．５部に溶解し、これに塩化
白金酸とジビニルテトラメチルシロキサンからなる錯体
を白金金属として５００゜となる量添加して剥離性皮膜
形成用オルガノポリシロキサン組成物を調製した。次に
、この組成物をポリエチレン樹脂フィルムの表面に　０
゜２　ｇ／ＴＩの量塗工し、１５０℃で３０秒間加熱処
理した後、得られた硬化皮膜の剥離抵抗、残留接着率を
測定した。それらの測定結果を第３表に示した。

第３表 ［発明の効果コ 本発明の剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
組成物は、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分からなり、特に（Ｃ
）成分の三フッ化塩化エチレン樹脂を所定量含有してい
るので、硬化後は各種粘着物質、特にシリコーン系粘着
剤に対して優れた剥離性を示すという特徴を宵する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）１分子中に、１個以上のフッ素原子含有有機
   基と２個以上のアルケニル基を含有するオルガノポリシ
   ロキサン１００重量部、 （Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子を
   含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン０．３
   〜４０重量部、 （Ｃ）三フッ化塩化エチレン樹脂 ０．１〜２０重量部、 （Ｄ）白金系触媒触媒量、 および （Ｅ）有機溶剤任意量 からなる剥離性硬化皮膜形成用オルガノポリシロキサン
   組成物。 ２　シリコーン系粘着物質に対して剥離性を示す硬化皮
   膜を形成する特許請求の範囲第１項記載の剥離性硬化皮
   膜形成用オルガノポリシロキサン組成物。