DE3019909C2 - Hydrazonverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Ladungstransportmaterialien - Google Patents
Hydrazonverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als LadungstransportmaterialienInfo
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Description
(Π)
CH3
mit einem Aldehyd der allgemeinen Formel III
Ar—CHO (TU)
Ar—CHO (TU)
in der Ar wie in Anspruch 1 definiert ist, unter Anwendung eines im wesentlichen gleichen Molverhältnisses
in einem organischen Lösungsmittel aus den Gruppen der niedrigmolekularen Alkohole,
der cyclischen Äther oder der Äthylenglykoläther, in Ν,Ν-Dimethylformamid iKter in Essigsäure in
Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.
3. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch I als ladungstransportierende Materialien
in den lichtempfindlichen Schichten von elektrophotographischen Photoleitern.
Die Erfindung betrifft neue Hydrazonverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
als Ladungstransportmaterialien.
Die erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen sind außergewöhnlich nützliche Ladungstransportmaterialien,
die beispielsweise in elektrophotographischen Photoleitern oder photoleitenden Materialien des Typs
verwendet werden können, die ein elektrisch leitendes Trägermaterial und eine lichtempfindliche Schicht aufweisen,
die ein Ladungen erzeugendes Material und ein Ladungstransportmaterial enthält.
Es ist gut bekannt, daß eine Vielzahl von Substanzen,
die Hj-N-Gruppen aufweisen, mit Carbonylverbindungen unter Bildung von
= N-Verbindungen
und Wasser kondensieren können. Diese Reaktionen erfordern im allgemeinen Katalysatoren, Die Kondensationsreaktionen
laufen nach der Zugabe eines Aminreagens zu der carbonylgruppenhaltigen Verbindung
unter Abspaltung von Wasser aus den beiden Molekülen ab, wobei ein ungesättigtes, stickstoffhaltiges Derivat
gemäß der folgenden Gleichung gebildet wird:
C=O + H2N-R ^TT? C=N-R
/ -H2O/
Unter Anwendung der oben angesprochenen Kondensationsreaktionen sind viele Hydrazonverbindungen
hergestellt worden, von denen einige siel· als für elektrophotographische Materialien geeignet erwiesen
haben, wie es in den britischen Patentschriften Nr. 9 30 988, 9 33 363, 1156151 und 13 24 684 sowie der
US-PS 37 56 884 angegeben ist
Gegenstand der Erfindung sind Hydrazonverbindunj»en
der allgemeinen Formel I
N—N=CH-Ar
CH,
in der Ar einen gegebenenfalls durch eine Methoxygruppe substituierten Naphthalinrest, einen gegebenenfalls
substituierten Styrylrest wie den ir-Methylstyrylrest-
oder 2-MethoxystyryIrest oder den Thiophenrest
bedeutet
Gegenstand der Erfindung Ist weiterhin ein Verfahren
zur Herstellung dieser Hydrazonverbindungen durch an sich bekanntes Umsetzen von 1-MethyI-phenylhydrazin
der Formel II
mit einem Aldehyd der aligemeinen Formel III
Ar-CHO
Ar-CHO
(UT)
worin Ar die oben angegebenen Bedeutungen besitzt, das darin besteht, daß man die Verbindungen in einem
geeigneten Lösungsmittel in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt. Die in dieser Weise erhaltenen
Hydrazonverbindungen werden durch Umkristallisation aus einem geeigneten Lösungsmittel gereinigt. Da
in dieser Weise erhaltenen reinen Hydrazonverbindungen stellen Ladungstransportmaterialien dar, die in
Kombination mit einer Vielzahl von ladungsbildenden Materialien zur Herstellung von elektrophotographisehen
photoleitenden Materialien mit hoher Lichtempfindlichkeit verwendet werden können.
Die Erfindung sei im folgenden näher unter Bezugnahme auf die beigefügten Zeichnungen erläutert. In
den Zeichnungen zeigen
Fig. 1 bis 3 schematische Schnittansichten der mit den erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen herstellbaren
elektrophotographischen Photoleiter, welche Schnittansichten in der Richtung der Dicke der elektrophotographischen
Photoleiter vergrößert dargestellt sind; und
Fig. 4 bis 7 Infrarotspektren der erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen,.
Die erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen liegen
bei Raumtemperatur in Form von farblosen oder gelben Kristallen vor und können ohne weiteres durch
Umsetzen der Aldehyde der allgemeinen Formel III
Ar—CHO
(III)
in der Ar für einen Naphthalin- oder Styrylrest, der
durch eine Methoxygruppe substituiertsein kann, einen
-,-Methylstyrylrest oder den Thiophenrest, steht, mit
l-Methyl-pbenylbydrazin der Formel C6HsN(CH3)NH2
im wesentlichen in einem 1:1 Molverhältnis in einem geeigneten organischen Lösungsmittel hergestellt werden.
Bei diesen Reaktionen erfolgt eine Kondensation der Aminogruppen der Hydrazine mit den Carbonylgruppen
der Aldehyde unter Bildung der Hydrazone und Wasser. Wc gut bekannt, werden diese Kcndensationsreaktionen
durch saure Katalysatoren, die anorgs nische Säuren, wie ChlorwasserstofFsäure oder verdünnte
Schwefelsäure, und organische Säuren, wie Essigsäure, einschließen, gefördert, die somit auch bei
dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können. Weiterhin kann man bei den Reaktionen als
Reaktionslösungsmittel niedrigmolekulare Alkohole, wie Methanol und Äthanol, cyclische Äther, wie 1,4-Dioxaa
und Tetrahydrofuran; Äthylenglykoläther, wie Methylglykol und Äthylglykol, Dimethylformamid
oder Essigsäure verwenden. Die Reaktionstemperatur kann in Abhängigkeit von dem eingesetzten Lösungsmittel
variieren. Wenn man N,N-DimethylJcirmamid
verwendet, verläuft die Reaktion bei Raumtemperatur ausreichend schnell, da die obenangesprochenen Reaktionsteilnehmer
in diesem Lösungsmittel sehr gut löslich sind. Wenn man andererseits Äthanol als Lösungsmittel
verwendet, ist es, da die oben angesprochenen Reaktionsteilnehmer in Äthanol weniger gut löslich
sind, bevorzugt, die Reaktionsmischung zurr Sieden unter Rückfluß zu erhitzen. In allen Fällen ist die Reaktion
in einem Zeitraum von 1 Stunde bis 5 Stunden abgelaufen.
Nach dem Ausscheiden des in dieser Weise bereiteten Kondensationsprodukts aus der Reaktionslösung
wird das Produkt abfiltriert Wenn sich das Produkt nicht ausscheidet, fällt man das Produkt durch Zugabe
eines Verdünnungsmittels, wie einer Mischung von Methanol und Wasser, zu der Reaktionslösung aus. Das
in dieser Weise erhaltene Produkt wird aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert, so daß man die
reine Hydrazonverbindung erhält
Beispiele für erfindungsgemäße Hydrazonverbindungen sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt,
die auch die Elementaranalysenwerte und die entsprechenden Schmelzpunkte aufweist Diese Hydrazonverbindungen
kann man gemäß den in den folgenden Beispielen angegebenen Verfahrensweisen herstellen.
geschiedenen Kristalle mit Hilfe eines Saugtrichters ab. Das in dieser Weise erhaltene rohe l-Napbthaldehyd-1-metbyl-l-phenylbydrazon
wird aus Äthanol urokristallisiert. Man erhält 3,1 g (59,6 %) hellgelber, nadeiformiger
Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 92,5 bis 94,93C.
N-NH2 + OHC
CH3
CH3
Man versetzt 50 ml Äthanol mit 3,1 g l-Naphthaldehyd
und 2,4 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin. Dann gibt
man zu der Mischung zwei oder drei Tropfen In Chlorwasserstoffsäure
und erhitzt die Mischung während etwa 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt
man die Reaktionsmischung ab und saugt die aus-
Man versetzt 50 ml Äthanol mit 3,1 g 2-Naphthaldehyd
und 2,4 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin. Dann gibt man zu der Mischung zwei oder drei Tropfen In Chlorwasserstoffsäure
und erhitzt die M'':;chung während etwa 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt
man die Reaktionsmischung ab und trennt die gebildeten Kristalle durch Absaugen auf einem Saugtrichter
2·> ab. Das in dieser Weise erhaltene rohe 2-Naphthaldehyd-l-methyl-l-phenylhydrazon
wird aus Äthylacetat umkristallisiert. Man erhält 3,5 g (67,3%) weißer, nadelartiger
Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 172,5 bis 174,5C.
OCHj
OCH3
Mm versetzt 50 ml Äthanol mit 3,7 g 4-Methoxy-1-naphthaldehyd
und 2,4 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin.
Zu der Mischung gibt man zwei oder drsi Tropfen 1 η Chlorwasserstoffsäure und erhitzt die Mischung
während etwa 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab und saugt
die gebildeten Kristalle mit einem Saugtrichter ab. Das in dieser Weise erhaltene rohe 4-Methoxy-l-naphthaldehyd
- 1 - methyl - 1 - phenylhydrazon wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 4,0 g (69,0%)
hellgelber, nadelartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 119,5 bis 120,5 C.
OCH3
Zu SOmI Äthanol gibt man 3,7 g 2-Methoxy-lnaphthaldehyd und 4,9 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin.
Dann versetzt man die Mischung mit zwei oder drei Tropfen In Chlorwasserstoffsäure und erhitzt die
Mischung während etwa 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab
und trennt die ausgeschiedenen Kristalle mit Hilfe eines Saugtrichters ab. Das in dieser Weise erhaltene
rohe 2·Methoxy4^laphthaldehyd-l-methyl-l-phenylhydrazon wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält
3,7 g (63,8%) hellgelber, schuppenartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 90.5 bis 91.5 C.
N-NH, + OHC-CH = HC
N-N = CH-CH = HC
CH.
Zu 50 ml Äthanol gibt man 6,6 g Zimtaldehyd und 6,1 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin. Dann versetzt man
die Mischung mit zwei oder drei Tropfen In Chlorwasserstoffsäure und erhitzt sie während etwa 1 Stunde
zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab und trennt die ausgeschiedenen Kristalle
mit Hilfe eines Saugtrichters ab. Das in dieser Weise erhaltene rohe Zifniaidehyä-i-iVieinyi-l-piieiiyihydrazon
wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 6,8 g (57.6%) hellgelber, nadelartiger Kristalle mit
einem Schmelzpunkt von 113.5 bis 114.5 C.
H2 + OHC-CH = HC ~<(O
CH:·
CH:·
n-N = CH-CH = HC
OCH,
OCH3
Zu 50 m! Äthanol gibt man 3,2 g 2-MethoxyzimtaIdehyd
und 2.4 g 1-Methyl-l-phenyl-hydrazin. Dann versetzt
man die Mischung mit zwei oder drei Tropfen In Chlorwasserstoffsäure und erhitzt sie -.vährend etwa
1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab und trennt die ausgeschiedenen
Kristalle mit Hilfe eines Saugtrichters ab. Das in dieser Weise erhaltene rohe 2-Methoxyzimtaldehyd-1-methyl-1-phenylhydrazon
wird aus Äthanol umkri-
CH3
a~* ΧΙηη orknlt
penartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 100.5 bis 101,5 C.
CH3
N-N = CH-C = HC
CH3
CH3
Zu 50 ml Äthanol gibt man 2.9 g a-Methylzimtaldi:-
hyd und 2.4 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin. Danr versetzt man die Mischung mit zwei oder drei Tropfen
1 n Chlorwasserstoffsäure und erhitzt sie während 1 Stunde zum Sieden unter Kückfluli. Dann kuhit man
die Reaktionsmischung ab und trennt die ausgeschiedenen Kristalle mit Hilfe eines Saugtrichters ab. Das in
dieser Weise erhaltene rohe a-Methylzimtaldehyd-1-methyl-l-phenylhydrazon
wird aus Äthanol umkristallisiert. Man erhält 3.6 g (72.0%) hellgelber, schuppenartiger
Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 111.0 bis 112,0 C.
Beispiel 8
N-NH2 + OHC
CH3
N-NH2 + OHC
CH3
\ vr μ 11 /"■
■—■■■■ — ·- ·- -3.
CH3
Zu 50 ml Äthanol gibt man 2.2 g 2-Thienylaldehyd
und 2,4 g 1-Methyl-l-phenylhydrazin. Zu der Mischung gibt man zwei oder drei Tropfen In Chlorwasserstoflsäure
und erhitzt die Mischung während etwa 1 Stunde zum Sieden unter Rückfluß. Dann kühlt man die Reaktionsmischung
ab und trennt die ausgeschiedenen Kristalle mit Hilfe eines Saugtrichters ab. Das in dieser
Weise erhaltene rohe 2-Thienylaldehyd-l-methyl-1-phenylhydrazon
wird aus Äthanol umkristailisieri.. Man erhält 2,9 g (67,0%) hellgelber, nadelartiger Kristalle
mit einem Schmelzpunkt von 81.0 bis 82,0 C.
Von den angegebenen 8 Hydrazonverbindungen sind die Infrarotspektren von 4 Hydrazonverbindungen in
den Fi g. 4 bis 7 angegeben. Dabei zeigen die F i g. 4,5.6
und 7 die Infrarotspektren der Hydrazonverbindungen der Beispiele 1. 3, 5 und 8.
Es hat sich gezeigt daß die erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen für elektrophotographischi;
Materialien geeignet sind.
Bevor die spezifische Anwendung der erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen in elektrophotographischen
Materialien näher erläutert wird, seien zunächst Photoleiter und für die Elektrophotographie verwendete
Materialien näher beschrieben.
Als Photoleiter für elektrophotographische Zwecke sind anorganische Photoleiter, die ein elektrisch leitendes
Trägermaterial und ein in Form einer Schicht auf das elektrisch leitende Trägermaterial aufgebrachten
anorganischen photoleitenden Material, wie Selen.
Kadmiumsulfid oder Zinkoxid, bekannt. Im allgemeinen
wird ein Photoleiter im Dunkeln elektrisch aufgeladen, beispielsweise durch eine Koronaentladung, und
dann mit einem beleuchteten Bild belichtet, wodurch die Ladung in den belichteten Bereichen des Photoleiters
selektiv verteilt wird, wodurch ein latentes elektrostatisches Bild der nichtbeleuchteten Bereiche zurückbleibt.
Dieses latente elektrostatische Bild kann dann zu einem .sichtbaren Bild entwickelt werden, indem man
feinverleilte, elektrostatische Markierungsteilchen, die auch als Tonerteilchen bekannt sind und ein färbendes
Material, wie einen Farbstoff oder ein Pigment, und ein
Bindemittel, wie eine polymere Verbindung, umfassen, auf dem Photoleiter abscheidet.
Photoleiter, die für elektrophotographische Zwecke verwendet werden sollen, müssen die folgenden fundamentalen
Eigenschaften aufweisen:
1) Uic Photoleiter müssen im Dunkeln auf ein vorbesiimmies
Poieniiai elektrisch aufgeladen werden .'o
können.
2) Die Photoleiter müssen die Ladung im Dunkeln ausreichend lange beibehalten. Mit anderen Worten
muß die Dunkelentladung der Photoleiter gering sein. 2s
3) Die auf den Photoleiter vorliegende Ladung muß sich unter Beleuchtung schnell verteilen. Mit anderen
Worten muß die Lichtentladung des Photoleiters groß und demzufolge seine Lichtempfindlichkeit
hoch sein. jo
Es »st weiterhin erforderlich, daß die Photoleiter eine hohe mechanische Festigkeit besitzen und in die
gewünschte Form gebracht werden können.
Die herkömmlichen anorganischen Photoleiter besitzen einige Vorteile, weisen jedoch gleichzeitig eine
Reihe von Nachteilen auf. Beispielsweise können die bislang in großem Umfang verwendeten Selen-Photoleiter
die oben angesprochenen Anforderungen 1), 2) und 3) in gewissem Ausmaß erfüllen. Jedoch ergeben 4n
sich Schwierigkeiten bei der Herstellung des Photoleiters und ei sind hohe Herstellungskosten erforderlich.
Da die Flexibilität des Materials gering ist, ist es schwierig, es zu beliebigen Formen zu verarbeiten. Weiterhin
ist das Material sehr empfindlich gegen Wärme und mechanische Stöße, so daß man bei seiner Handhabung
große Vorsicht walten lassen muß. Kadmiumsulfid und Zinkoxid werden im allgemeinen in der Weise verwendet,
daß man sie in einem Bindemittelharz dispergiert Da sie jedoch schlechte mechanische Eigenschaften,
wie Glätte, Härte, Zugfestigkeit und Abriebbeständigkeit aufweisen, können sie nicht wiederholt verwendet
werden. Beispielsweise ist eine Schutzschicht erforderlich, was die Herstellung von elektrophotographischen
Elementen unter Verwendung dieser Materialien kornpliziert.
In jüngster Zeit wurden zur Überwindung der ober angesprochenen Nachteile der anorganischen Photoleiter
eine Vielzahl von organischen elektrophotographischen Photoleitern untersucht, entwickelt und in der
Praxis verwendet, beispielsweise ein Photoleiter, der ein Trägermaterial und eine Poly-N-vinylcarbazol und
2,4,7-Trinitro-fluoren-9-on enthaltende, auf dem Trägermaterial ausgebildete lichtempfindliche Schicht
umfaßt (US-PS 34 84 237); ein Photoleiter, der eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die einen mit einem
Pyryliumsalz-Farbstoff sensibilisiertes Poly-N-vinylcarbazol enthält (JP-PS 48 25 658), ein Photoleiter, der
eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die im wesentlichen aus einem organischen Pigment besteht (JP-OS
47 37 543); oder ein Photoleiter, der eine lichtempfindliche Schicht aufweist, die als Hauptbestandteil einen
eutektischen Kristallkomplex aus einem Farbstoff und einem Harz umfaßt (JP-OS 47 10 735). Diese organischen
elektrophotographischen Photoleiter sind im Vergleich zu den anorganischen Photoleitern im Hinblick
auf die mechanischen Eigenschaften und die Bearbeitungseigenschaften in gewissem Ausmaß verbessert.
Sie zeigen jedoch im allgemeinen eine geringe Lichtempfindlichkeit und erfüllen demzufolge nicht in
ausreichendem Maße die an elektrophotographische Photoleiter angestellten Anforderungen. Weiterhin
hängen die Eigenschaften der elektrophotographischen Photoleiter in signifikantem Ausmaß von den verwendeten
Materialien und den angewandten Herstellungsweisen und insbesondere von den photoleitenden
Materialien ab, so daß photoleitende Materialien in großem umfang untersucht worden sind. Neben den
oben erwähnten anorganischen und organischen Photoleitern wurden photoleitende Materialien mit hoher
Lichtempfindlichkeit untersucht und entwickelt, bei denen ein Material, das durch Absorption von Licht
ohne weiteres Ladungsträger bildet (das im folgenden als Ladungen erzeugendes Material bezeichnet wird), in
Kombination mit einem Material verwendet wird, das die erzeugten Ladungsträger aufnimmt und sie weitertransportiert
(das im folgenden als Ladungstransportmaterial bezeichnet wird). Es konnten jedoch keine
zufriedenstellenden photoleitenden Materialien erhalten werden.
Es hat sich nunmehr gezeigt, daß die erfindungsgemäßen Hydrazonverbindungen besonders gute
Ladungsübertragungsmaterialien darstellen.
In den Fig. 1 bis 3 sind spezifische Photoleiter dargestellt, die unter Verwendung der erfindungsgemäßen
Hydrazonverbindungen gebildet worden sind.
Der in der Fig. 1 dargestellte Photoleiter umfaßt ein elektrisch leitendes Trägermaterial 1 und eine auf dem
elektrisch leitenden Trägermaterial ausgebildete lichtempfindliche Schicht la, die eine Hydrazonverbindung,
einen Sensibilisatorfarbstoff und ein Bindemittelharz enthält
Der in der Fig. 2 dargestellte Photoleiter umfaßt ein elektrisch leitendes Trägermaterial 1 und eine darauf
abgeschiedene lichtempfindliche Schicht Ib, die ein Ladungsträger erzeugendes Material 3 enthält, das in
einem Ladungstransportmedium 4 dispergiert ist.
Der in der Fig. 3 dargestellte Photoleiter umfaßt ein elektrisch leitendes Trägermaterial 1 und eine lichtempfindliche
Schicht Ic aus einer Ladungen erzeugenden Schicht 5, die im wesentlichen aus dem die Ladungen
erzeugenden Material 3 besteht, und einer eine Hydrazonverbindung enthaltenden Ladungstransportschicht
6.
Dieses Beispiel verdeutlicht eine elektrophotographischen Photoleiter, in dem die gemäß Beispiel 1 hergestellte
Hydrazonverbindung, nämlich 1-Naphthaldehyd-1-methyl-l-phenylhydrazon,
verwendet wird.
In einer Kugelmühle vermählt man eine Mischung aus 3 Gew.-Teilen 4',4"-Bis(2-hydroxy-3-phenylcarbamoy!-l-naphthylazo)-l,4-distyrylbenzol,
1 Gew.-Teii eines Polyesterharzes und 96 Gew.-Teilen Tetrahydrofuran. Diese Dispersion trägt man mit Hilfe einer Rakel
auf eine aluminiumbedampfte Polyesterfolie auf und trocknet sie während 5 Minuten bei 80°C in einer
Trocknungsvorrichtung unter Bildung einer Ladungen erzeugenden Schicht mit einer Dicke von etwa 1 μπι auf
der aluminiumbedampften Polyesterfolie.
Dann bereitet man eine Lösung aus 1 Gew.-Teil des gemäß Beispiel 1 hergestellten 1-Naphthaldehyd-lmethyl-1-phenyl-hydrazons,
1 Gew.-Teil eines Polycarbonatharzes und 8 Gew.-Tellen Tetrahydrofuran und
trägt sie mit Hilfe einer Rakel auf die Ladungen erzeugende Schicht auf und trocknet sie während 10 Minuten
bei lOO'C unter Bildung einer Ladungstransportschicht
mit einer Dicke von etwa 10 μνη auf der Ladungen erzeugenden Schicht.
Der in dieser Weise hergestellte elektrophotographische Photoleiter wird im Dunkeln unter Verwendung
einer Coronaentladung von -6 kV während 20 Sekunden mit einer handeslüblichen elektrostatischen
Kopierprüfvorrichtung negativ aufgeladen und wird dann während 20 Sekunden ohne Anwendung
einer Ladung stehen gelassen, worauf man das Ober-
flächenpotential {Vpo (V)) des Photoieiters mißt. Dann
wird der Photoleiter mit Hilfe einer Wolframlampe in der Weise beichtet, daß die Beleuchtungsstärke der
belichteten Oberfläche des Photoleiters 20 lux beträgt, wodurch man die Belichtung
E γ (lux X s).
ίο mißt, die erforderlich ist, das anfängliche Oberflächenpotential
Vpo (V) auf die Hälfte des ursprünglichen
Oberflächenpotentials Vr„ (V) zu bringen. Die hierbei
erhaltenen Ergebnisse sind: V = -710 V und
E -j = 2,8 lux Xs.
Die Landungsaufrechterhaltung im Dunkeln und die Lichtempfindlichkeit dieses Photoleiters sind somit
2(i ausgezeichnet.
Beispiel
Nr.
Formel
Schmelzpunkt
Elementaranalyse
Element Gefunden Berechnet
-OCH3
92,5- | -94,5° C | it /Ό/ \ Π ^ /θ) |
83,10 | 83.04 |
N (%) | 6.04 | 6,20 | ||
C (%) | 10,68 | 10,76 | ||
172,5 | -174.5° C | Π /O/ \ Π ^ IQ) |
83,21 | 83,04 |
N (%) | 6,06 | 6,20 | ||
C (%) | 10,66 | 10,76 | ||
119,5 | -120,5° C | H (%) | 78,89 | 78,59 |
N (%) | 6,12 | 6,25 | ||
9,52 | 9,65 | |||
OCH3
N-N = CH-CH = HC
CH3
CH3
N-N=CH-CH = HC
CH,
CH,
90,5- | -91,5°C | C (%) | 78,97 | 78,59 |
ΓΙ \ /O) | 6,18 | 6,25 | ||
N (%) | 9,59 | 9,65 | ||
113,5 | -114,5° C | C (%) | 81,28 | 81,82 |
H (%) | 6,85 | 6,88 | ||
N (%) | 11,92 | 11,86 | ||
100,5 | ~101,5°C | C (%) | 76,89 | 76,66 |
H (%) | 6,71 | 6.81 | ||
N (%) | 10.28 | 10.52 |
Beispiel
Nr.
Nr.
Formel
CH3
<JO/>—N~- N = CH-C =
CH3
CH,
Schmelz punkt |
Elementaranalyse Element Gefunden |
81,88 | Berechnet |
<ΎΎ> 111,0-112,00C | C (%) | 7,27 | 81,56 |
H (%) | 10,98 | 7,25 | |
N (%) | 66,91 | 11,19 | |
81,0-82,O0C | 5,57 | 66,62 | |
H (%) | 12,89 | 5,60 | |
N (%) | 12,95 |
Beispiele 10 bis
Genau wie in Beispiel 9 beschrieben wurden weitere elektrophotoraphische Photoleiter hergestellt, mit dem
Unterschied, daß anstelle der Verbindung 1-Naph- 2s
thaldehyd-1-methyl-l-phenylhydrazon die in der
Tabelle II angegebenen Verbindungen verwendet wurden.
Das Beispiel 10 betrifft dabei eine Vergleichsverbindung des Standes der Technik (vgl. z. B. US-PSen jo
39 7.3 959, 39 77 870 und 39 89 520), die bisher bevorzugt als Ladungstransportsubstanz eingesetzt wurde
die sich aber hinsichtlich der Lichtempfindlichkeit als den erfindungsgemäßen Verbindungen deutlich unterlegen
erweist. Die Lichtempfindlichkeiten der erfindungsgemä'Ben Verbindungen in den Beispielen 11 bis
15 sind beträchtlich höher als die der bekannten Verbindungen.
Bei- Untersuchte Ladungstrans- Vpo (V) E1,2
spiel Verbindung (lux x s)
10 2,5-Bis(4-diethylamino- -1511 8,3 phenyl)-oxadiazol-1,3,4
(Vergleichsbeispiel)
(Vergleichsbeispiel)
11 4-Methoxy-l-naph- -799 2,2 thaldehyd-1 -Methyl-1 -pheny 1-hydrazon
(Beispiel 3)
12 2-Methoxy-l-naph- -804 2,0 thaldehyd-1-Methyl-l-phenylhydrazon
(Beispiel 4)
13 2-Methoxyzimtaldehyd- -852 2,0 1-Methyl-l-phenylhydrazon
(Beispiel 6)
14 ff-Methylzimtaldehyd-l- -1238 3,8
Methyl-1-phenylhydrazon
(Beispiel 7)
15 2-Thienylaldehyd-l-Methyl- -577 1,9
1-phenylhydrazon
(Beispiel 8)
Hierzu 5 Blatt Zeichnungen
Claims (2)
- Patentansprüche;1, Hydrazonverbindungen der allgemeinen Formel IN-N=CH-Ar(Din der Ar einen gegebenenfalls durch eine Methoxygruppe substituierten Naphtalinrest, einen gegebenenfalls substituierten Styrylrest wie den ff-Methylstyryloder2-Methoxystyrylrest oder den Thiophenrest bedeutet
- 2. Verfahren zur Herstellung der Hyrazonverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 1-Methyl-l-phenylhydrazin der Formel II
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