JPS63214758A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によりて速やか
に電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種
の欠点、−を有している。例えば゛、セレン系感光体で
は、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著
しくなシ、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生すると
いりた欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の
環境下で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光
体ではローズベンガルに代表される増感色素による増感
効果を必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯
電による帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長
期に亘りて安定した画像を与えることができない欠点を
有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらの／　
＋７マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽
量性などの点で優れているにもかかわらず今日までその
実用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られ
ておらず、また感度、耐久性および環境変化による安定
性の点で無機系光導電材料に較ぺ劣りているためであっ
た。まえ、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示
のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８．５１号公
報などに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭
５１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公
報などに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの
低分子の有機光導電体が提案されている。この様な低分
子の有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択
する事によりて、有機光導電性４リマーの分野で問題と
なりていた成膜性の欠点を解消できる様になったが、感
度の点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が知られている。この
積層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対
する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる
様になりた。この様な電子写真感光体は、例えば米国特
許第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報など
に開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、繰り返し特性が必らず
しも十分でなく、特に繰シ返し帯電および露光を行なっ
た際には明部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき
点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することＫある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とＫある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で示されるヒ
ドラゾン化合物を含有する層を有する電子写真感光体に
よって達成される。

一般式（１） 式中Ｒ，は水素原子、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等のアルキル基で置換基を有していてもよい、フェニ
ル、ビフェニル、ナフチル等のアリール基で置換基を有
していてもよい、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチ
ル等のアラルキル基で置換基を有していてもよい。Ｒ２
，Ｒ３は水素原子を除きＲ１と同様である。Ｒ１，Ｒ２
，Ｒ，に用いられる置換基としてはフッ素、塩素、臭素
、沃素のハロダン原子、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
等のアルコキシ基、フェニルオキシ基、又はジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジメトキシフェニルアミノ、ピイリジノ、ピペラ
ジノ等の置換アミノ基等が挙げられる。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

化合物例 Ｃ２Ｈ，Ｈ Ｃｔ ＱＣ２Ｈ６ ＯＣＲ。

０ＣＲ５ 上記ヒドラゾン化合物の合成は、一般的に、一般式（Ｉ
Ｉ） （式中、Ｒ１は一般式（りで定義されたとおシである。

）のケトン又はアルデヒドを一般式（ＩＩＩ）の穐−Ｎ
−ＮＨ２ （式中、Ｒ２，Ｒ，は一般式（Ｉ）で定義された通夛で
ある。）のヒドラジンと反応させることによシ容易に合
成される。

本発明の好ましい具体的例では、感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離し九電子写真感光体の電荷輸送物
質に前記一般式（１）で示されるヒドラゾン化合物を用
いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（Ｉ）で示さ
れるヒドラゾン化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せ
しめた溶液を塗布し、乾燥せしめることによシ形成させ
ることが好ましい。ここに用いる結着剤としては、例え
ばボリアリレート樹脂、？リスルホン樹脂、ポリアミド
樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂
、Ｉリカー−ネート、Ｉリウレタンあるいはこれらの樹
脂の繰シ返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例
えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレンーアク
リロニトリルコ４リマー、スチレン−マレイン酸コｄリ
マーなどを挙げることができる。また、この様な絶縁性
ポリマーの他に１ポリビニルカルバゾール、Ｉリビニル
アントツセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性４
リマーも使用できる。

との結着剤とヒドラゾン化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当シヒドラゾン化合物を１０〜５００重量
部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入され九電荷キ
ャリアを受は取ると共に、これらの電荷キャリアを表面
まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸
送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、又そ
の下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層は、
電荷発生層の上に積層されている事が望ましい。この電
荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるので
、必要以上に膜厚を厚くする事ができない。

一般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ま
しい範囲は８はクロ７〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によりて異なシ、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イングロノノールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、−ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの
芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーチインク法
、ス♂ンナークーティング法、ビードコ−ティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃−２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なう事がで
きる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、〇−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチル７タレート、ジメチルｆ　ＩＪコクーフタレート
、ジオクチル７タレート、トリフェニル燐酸、メチルナ
フタリン、ベンゾ７二ノン、塩素化ノ９ラフイン、ジラ
ウリルチオプロピオネート、３，５−ジニトロサリチル
酸、各８１フルオロカー２ン類などを挙げる事ができる
。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、ビラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キノ
シアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

怠　　　　　　　　　な　　　　　　　　　８Ｓ　　　
　　　　　　ｓ　　　　　　　　　８ｉ　　　　　　　
　　　ｇ　　　　　　　　　　ｇ脅　　　　　　　　　
　　　會　　　　　　　　　　　　　　　８當 ｇ　　　　　　　　　　　　豐 墨　　　　　　　　　　　　Ｘ　　　　　　　　　　　
　　、ｔ！　　　　　　　　　　　　　！ ！　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　！閃 ′！″　　　　　　　　　　８　　　　　　　　　−／
１０　　　　　　　　　　　　　　　　哨　　　　　　
　　　　　　　　　Ｓ　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
７　　　　　　　　口　　　　　　乏　ｇ　　ｇ　　ｇ
Ｓ　　　　　　　　　　　　　６　　　　　　　　　　
ν　＋＋／　９　ψ−トト −−′＋＋− （９２）４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６
−シフエニルチアピリリウムノダークロレート 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によりて形成
する際に用いうる結着材としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、ま九、ポリ−Ｈ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、４リビニル
ツチラール、４リアリレート（ビスフェノールＡと７−
タル酸の縮重合体など）、ポリカーがネート、Ｉリエス
テル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂
、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、？リビニルピ
リジン、セル０−ス系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、カゼイン、／Ｉ７ビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる、電荷
発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ましく
は４０重量−以下が適している。塗工の際に用いる有機
溶剤としては、メタノール、エタノール、インゾロ／４
ノールナトのアルコール類、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレンフリコ
ール七ツメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル
、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メ
チレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエ
チレンなどの脂肪族ハロゲン化、−炭化水素類あるいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用
いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ツレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分カ吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン−１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とする事が好ましい。このことは、
入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラツー７’）により失活すること
なく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因してい
る。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、パナジ２ム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金々どを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリエチレン、Ｉり塩化
ビニル、Ｉリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、アル
ミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カーゴ
ンプラツｆり、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチック又は前記導電性基体の上に被覆した基体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電
性Ｉリマーを有するグラスチックなどを用いることがで
きる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層ハ、カゼイン、
？リビ二ルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コホリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリエチレン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は０．１ミクロン〜５ミクロン、好ＩＬ＜
は、０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、インドール化合物は正孔輸送
性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があ
シ、帯電後旙光すると露光部では電荷発生層において生
成し九正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達し
て負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との
間に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物
。

質を用いた場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要が
ある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のビリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ビリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−［４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル］
　−２，６−ジフェニルチアピリリウムバークロレート
とポリ（４＃４’−イソデロピリデンノフェニレンカー
ゴネート）をへ口ｒｙ化炭化水素系溶剤（例えば、ジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，１−ジク
ロルエタン、１，２−ジクロルエタン、１，１．２−　
）ジクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼン、
１．２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極
性溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカン、　２，
２．４−　）リメチルベンゼン、リグロインを加えるこ
とＫよって粒子状共晶錯体として得られる。この具体例
における電子写真感光体には、ステレンーブタジエンコ
、／　ＩＪママ−シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニ
リデンーアクリロニトリルコホリマー、スチレン−アク
リロニトリルコ／　１７マー、ビニルアセテート−塩化
ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチル
メタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポ
リエステル類、セルロースエステル類などを結着剤とし
て含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーデ−プリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰シ返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従りて説明する。

実施例１ β散銅フタロシアニン（商品名Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ
ＮＣＢ　Ｔｏｗ＠ｒ東洋イン東洋インキ製造水製エタノ
ールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過して精製し九
顔料７．９　：／リエステル（商品名：？リエステルア
ドヒーシプ４９，０００（固形分２０％）デ。

−ン社製）１４ＪＦ：）ルエン３５１１ニジオキサン３
５９を混合し、が−ルミルで６時間分散することにより
て塗工液を調整した。この塗工液をアルミニウムシート
上に乾燥膜厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパー
で塗布して電荷発生層を作成した。

゛　次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物１−１
を７１とポリカー−ネート樹脂（今人化成■製の商品名
「）ぐンライトｘ−ｔ３ｏｏ」）７Ｎとをナト２ヒト０
フツン３５ｊｌとクロロベンゼン３５Ｉの混合溶媒中に
攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイ
ヤーパー−で乾燥膜厚が１６ミクロンとなる様に塗工し
て、２層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作
成した。

この様にして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（Ｍｏｄ＠ｌ−８Ｐ−４２８川口電機■製）を用い
てスタチック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照一度２．５１ｕｘで露光し帯電特性
を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｗｅ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（Ｖｌ）をμに減衰するに必要な露光量（
ＥＶ２）を測定した。

さらに１繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために１本実施例で作成した感光体をｒｐ
ｃ複写機（ＮＰ−１５０２キヤノン■製）の感光ドラム
用シリンダーに貼り付けて、同機で５００００枚複写を
行ない、初期と５ｏｏｏｏ枚複写後の明部電位（ＶＬ）
及び暗部電位（Ｖｏ）の変動を測定した。

ま九前記例示化合物の代シに従来よシ用いられてきた下
記構造式 のヒドラゾン化合物を用いて全く同様の操作によ一シ、
比較試料−１及び−２を作成、同様に測定した。

この結果を表−■に示す。

表−■ この結果からも本発明になる化合物は高感度で６９、か
つ明部電位・暗部電位の耐久安定性にも優れた感光体を
形成することが判る。

実施例２〜９ この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送化合物として例示化合物１−１の代、ＤＫ例示化合物
１−２　、　Ｉ−３、１−５、Ｉ−７、１−８、Ｉ−９
゜１−１５　、　ｌ−１６′ｔ−用い、かつ電荷発生物
質として例示（４４）の顔料を用いたほかは、実施例１
と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を表−■に示す。

表−■ Ｅに　　　　　ｖＤ　　　　　ｖ１ 実施例　　例示化合物　　（ｌｕｘ・ｓ＠ｅ）　　　（
−−ルト）　　（−ゲルト）２　　　　　１−２　　　
　　１．２　　　　７１０　　　　７００３　　　　　
１−３　　　　　１．４　　　　７０５　　　　７００
４　　　　　１−５　　　　　１．３　　　　６９５　
　　　６８５５　　　　　１−７　　　　　１．２　　
　　７０５　　　　７００６　　　　　１−８　　　　
　１．１　　　　７１０　　　　７０５７　　　　　１
−９　　　　　１．４　　　　６９５　　　　６８５８
　　　　　　ｌ−１５１，４６９０６８０９１−１６１
，３６９０６８５ 表−■　つづき 初　　　　　期　　　　５ｏｏｏｏ枚耐久後実施例　Ｖ
Ｄ（−鰺りレト）　ｖｌ（−ψυレト）　　ＶＤ（−鰺
υレト＞　　ＶＬＣ−―υレト）この結果からも本発ｗ
ｉＩＫなる化合物は高感度であり、かつ明部電位・暗部
電位の耐久安定性にも優れた感光体を形成することが判
る。

実施例１Ｏ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水１
ｍ１１　（カゼイン１１．２ＩＩ、２８％アンモニア水
ｉＩｉ、水２２．２１１４）を浸漬コーティング法で塗
工し、乾燥して塗工量１．０ＩＩｍ２の下引層を形成し
た。

次に、例示＆８１の電荷発生物質１重量部、ブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学（株）製）１重量
部とイノプロピルアルコール３０重量部をゴールミル分
散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下引
層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発
生層を形成した。

この時の膜厚は０．３ミクロンでありた。

次に、前記例示の本発明になる化合物Ａｌ−４１重量部
、Ｉリスルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカーバイド
社製）、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合
し、攪拌機で攪拌溶解した。

この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の膜厚は、２
０ミクロンであった。

こうして調製した感光体に一５ｋＶのコロナ放電を行な
つた。この時の表面電位を測定した（初期電位Ｖｏ　）
。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面
電位を測定した（減衰）、感度は暗減衰し死後の電位ｖ
ｌＫを１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅ１１２マイ
クロジー−ル／鋸２）を測定することによって評価した
。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の
三元系半導体レーザー（出カニ５ｍＷ、発振波長７８０
ｎｍ）を用い九。これらの結果は、次のとおシ非常に優
れた感度であった。

ｖ、　　　：　　　−７００メルト 電位保持率　：　９７俤 Ｅ捧　：１．３マイクロジー−ル／の２次に同上の半導
体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリン
ターであるレーデ−ビームプリンター（キャノン製ＬＢ
Ｐ−ＣＸ）に上記感光体をＬＢＰ−ＣＸの感光体に置き
換えてセットし、実際の画像形成テストを行りた。条件
は以下の通シである。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１４５Ｖ（露光量１．０μＪ／ｃｍ　）、転写電
位；＋７００ｖ１現像剤極性；負極性、プロセススピー
ド；５０■／　ｓｅｃ　、現像条件（現像ｉ＋イアス）
ニー４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン
、−次帯電前露光：　５０１ｕｘ−ｓｅｃの赤色全面露
光、画像形成はレーデ−ビームを文字信号及び画像信号
に従ってラインスキャンして行ったが、文字１画像共に
良好なプリントが得られ九。

実施例１１ ４−（４−ジメチルアミノフェノール）　−２，６−ジ
フェニルチアピリリウム／ぐ一クロレート３ＩＩと前記
例示ヒドラゾン化合物（１−１２）を５ＩＩをポリエス
テル（ポリエステルアドヒーシプ４９０００　：デュポ
ン社製）のトルエン（５０）−ジオキサン（５０）溶液
ｉ　ｏ　ｏｉｄに混合し、が−ルミルで６時間分散した
。この分散液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様に
マイヤーパーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏｗ−７０５ゲルト Ｖ、ニー６９０ゴルト Ｂｙ２：　　１．３　１ｕｘｅｓ＠ｃ 初期 ＶＤ　ニー７０（ｌルト ＶＬ　ニー１２５＆ルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　ニー６９０ゴルト Ｖ　　：　　−１４０はルト この結果からもわかるように、この感光体は非常に優れ
た感度及び繰シ返し電位の安定性を示した。

実施例１２ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２　ｙ、　２８　％７ｙモニア水ＩＮ、水２２２１
Ｒ１）をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロン
の接着層を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５ｇと、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モルチ）２９をエタノール９
５ｄに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗工し
乾燥後の膜厚がａ、４ミクーロンとなる電荷発生層を形
成した。

次に、前記例示のヒドラゾン化合物（１−１３）を５Ｉ
とｙｓ　ＩＪ　−４６４’−ジオキシジフェニル−２，
２−グロノ々ンカーデネート（粘度平均分子量３０００
０）５Ｉをジクロルメタン１５１１７に溶かした液を電
荷発生層上に塗布、乾燥し、膜厚が２０ミクロンの電荷
輸送層を形成することによりて電子写真感光体を作成し
た。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。

この結果を次に示す。

Ｖｏ　　：　　　−７１Ｑ＆ルト ｖｌ−７００がルト Ｅ１１１２　　：　　　１．４　１ｕｃｅｍ＊ａ初　　
　期 ＶＤ　：　　　−７００ゲルト ＶＬ　：　　　−１３０＆ルト ５００００枚耐久後 ＶＤ　：　　　−７０５がルト Ｖ、　　：　　　−１４５がルト この結果からもわかるように、この感光体は非常に優れ
た感度及び繰り返し電位の安定性を示した。

実施例１３ 表面が清浄にされた０、２■厚のモリブデン板（基板）
をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定しな。次に槽内
を排気し、約５　Ｘ　Ｉ　Ｆ’　ｔｏｒｒの真空度にし
た。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基
板温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
ｑｋ）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを
調整して９．５　ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイ
ルに５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部
にグロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記
条件で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚
が２μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止し
た。その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、
基板温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シ
ランガスの流出・ヤルプを閉じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔ
ｏｒｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取シ出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物１−６を用いる以外は実施例１と全
く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し８
６　ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過減のテストチャート
を通して照射され九。その後直ちにΦ荷電性の現像剤（
トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケード
することによりて感光体表面に良好なトナー画儂を得た
。

実施例１４ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウム／４−クロレート３ｇとポリ（４
，４’−イソプロピリデンジフエニレンカーゴネー））
３．９をジクロルメタン２００ｄに十分に溶解した後、
トルエン１００−を加え、共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−へキサ７１００１１７を加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２Ｉを含有す
るメタノール溶液９５−に加え、６時間が一ルミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の上
に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物１−１０を用
いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被覆
層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖ、ニー６９５メルト Ｍｌ：　　−６９０ゴルト Ｅ１１１２　　：　　１．５１ｕｘｅｓ＠ｃ初　　　期 Ｖニー６９０ゲルト Ｖニー１５０ゴルト ５０００回耐久後 Ｖニー６８０がルト ＶＬ　ニー１７０ｙｊｒルト この結果からもわかるように、この感光体は非常に優れ
た感度及び繰シ返し電位の安定性を示した。

実施例１５ 実施例１４で用いた共晶錯体と同様のもの５９と前記例
示のヒドラゾン化合物（１−１１）　５１１をポリエス
テル（ポリエステルアドヒージプ４９０００：デ＆Ｉン
社製）のテトラヒドロ７ラン液１５０１１７に加えて、
十分に混合攪拌した。この液をアルミニウムシート上に
マイヤーパーにより乾燥後の膜厚が１５μとなる様に塗
布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｗｅ　　：　　−７０５ゴルト Ｖｌ　　：　　−６９５ゲルト Ｅ１４　　：　　１．３１ｕｘ−ｓ＠ｅ初　　　期 Ｖ、ニー７００ゲルト Ｖｘ、ニー１３０＆ルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 Ｖ、ニー７００がルト ＶＬ　　ニー１４０ゴルト この結果からもわかるよう把、この感光体は非常に優れ
た感度及び繰シ返し電位の安定性を示した。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、特定のヒドラゾン化合物を
電荷輸送物質として使用し九ことにょシ高感度、高耐久
（繰シ返し使用による電位変動が著しく少ない）で、し
かも電子写真利用分野の広範囲に適用できるという顕著
な効果を奏するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（ I ）で示されるヒドラゾン化合物を含
   有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中Ｒ＿１は水素原子または置換基を有しても
   よいアルキル基、アリール基及びアラルキル基を示し、
   Ｒ＿２、Ｒ＿３は置換基を有してもよいアルキル基及び
   アラルキル基及びアリール基を示す。