DE2948969A1 - Monoester von 3,5-3',5'-kernsubstituierten gem.-di-(2-hydroxyphenyl)-alkanen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende kunstharzzusammensetzungen - Google Patents
Monoester von 3,5-3',5'-kernsubstituierten gem.-di-(2-hydroxyphenyl)-alkanen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende kunstharzzusammensetzungenInfo
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Description
Anmelderι Asahi Kasel Kogyo Kabushiki Ealsha
2-6, Dojima-hama 1-chome, Kita-ku,
Osaka, Japan
Monoeater von 3,5}3·,5'-^ernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-aIvanen, Verfahren zu ihrer Herstellung
und sie enthaltende Kunstharzzuaammensetzungen
Dit Erfindung betrifft Monoester von 3,5;3'f5'-fcerneubstituierten gem»-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkanen (2,2'-Alkylidenbis-(4t6-disubstituierten Phenolen)) und ein Verfahren zur
Herstellung derartiger Monoester.
Um zu verhindern4aß bei Kunstharzgegenständen sich der technischen Wert aufgrund von Verschlechterung bzw. Zersetzung
und Verfärbung durch Einwirkung von Wärme und Licht oder von Dämpfen von Stickstoffoxiden verringert, wurden verschiedene Stabilisatoren für Kunstharze beispielsweise Antioxidanzien und ihre Verbesserungen vorgeschlagen.
Zu diesem Zweok verwendete man Lichtstabilisatoren, Antioxidanzien vom Sohwefeltyp, Phosphite und andere Oxidanzien vom Phenoltyp entweder allein oder in Kombination
miteinander. Viele dieser Stabilisatoren sind jedoch bisher nioht zufriedenstellend in ihrer Stabilisierungewirkung
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über einen*langen Zeltraum, well sie selbst gegen Wärme oder
Oxidation e.n der Luft Instabil sind, und ferner verfärben
einige von Ihnen Kunstharze unter dem Einfluß von Stickstoffoxiden
In der Atmosphäre. Im allgemeinen neigen Antioxidanzien gegen die Zersetzung durch Einwirkung von Licht, die
eine stark verbesserte Stabilisierungswirkung zeigen, dazu, Kunstharz unter dem Einfluß von Wärme und Licht oder Dämpfen
von Stickstoffoxiden zu verfärben. Andererseits zeigen Antioxidanzien mit einer hohen Beständigkeit gegen Stickstoffoxlddämpfe
eine schlechtere Stabilität gegen die Zersetzung durch Einwirkung von Licht. Demgemäß zeigen diese Stabilisatoren
keine zersetzungshemmende Wirkung und verfärbungshemmende Wirkung gleichzeitig in zufriedenstellendem Ausmaß.
Beispielsweise beschreibt die US-PS 3 642 669 alkoxysubstituierte
sterlsch gehinderte Phenole mit einer 2-(2'-Hydroxy-3l-t-alkylbenzyl)-anisoleinheit
als Stabilisatoren für Polyurethane gegen Licht und Heißluft. Ihre verfärbungshemmende
Wirkung gegen Dämpfe von Stickstoffoxiden in der Atmosphäre und ihre zersetzungshemmende Wirkung gegenüber Licht sind
jedoch noch nicht vollständig zufriedenstellend. Die US-PS 3 428 711 beschreibt die Verwendung eines Mischpolymeren von
Dlisopropylaminoäthylmethacrylat und Decylmethacrylat als verfärbungshemmendes MIttel gegen Stickstoffoxide in der Atmosphäre
und von gem.-Di-(2-hydroxy-4-methyl-5-t-butylphenyl)-butan oder gem.-Di-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butan
(4»4'-Butyllden-bls-(6-t-butyl-m-kresol)) als Antioxidanz. in Kombination zur Stabilisierung von Polyurethanen gegen UV-Strahlung
und Dämpfe. Ferner beschreibt die JA-OS 29 352/1978 die Verwendung eines Hydrazlntrlazinderivates und eines
schwefelhaltigen Säureesters in Kombination zur Stabilisierung von Polyurethanen gegen Verfärbung. Eine derartige Kombination
hat jedooh keine ausreichende Wirkung hinsichtlich der Verfärbungshemmung
und der Erhaltung der wünschenswerten Eigenschaften des ursprünglichen Polyurethans, wie z.B. der Festigkeit.
Die JA-OS 29 850/1977 beschreibt einen Polyester, der als Musterbeispiel /2-(2w-Hydroxy-3l-t-butyl-5l-methylbenzyl)-4-methyl-6-t-butylphenyl
/-terephthalat als Stabilisator für
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~~*~~ 9 294SS69
Polyurethane enthält. Dieser Stabilisator hat eine verfärbungshemmende
Wirkung, aber die Wirkung 1st nicht ausreichend. Ferner blutet der Stabilisator nachteilig aus der Oberfläche
der Polyurethangegenstände aus. Als vielfach verwendete Antioxidanzien seien ferner 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-isobutan
(2,2l-Isobutyliden-bis-(4,6-dimethylphenol)), Di-(2-hydroxy-3->tbuty
1-5 -methylphenyl )-methan (2,2' -Methylen-
*bifl-( 4-methyl-6-t-butylphenol)), gem-rDi-( 2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-3,5,5-trimethylhexan
(2,2·-(3,5,5-Trimethylhexyliden)-bls-(4|6-dimethylphenol))
und Di-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-methan
(2,2i-Meihylen-bi8-(4,6-äimethylphenol)) genannt,
aber sie werden selbst nachteilig verfärbt. Man suchte bisher welter nach Stabilisatoren, die eine bessere zersetzungehemmende
Wirkung und eine bessere verfärbungshemmende Wirkung auf Kunstharze zu gleioher Zeit zeigen.
Die Erfindung betrifft einen Monoester von 3,5;3',5'-kernsubstituierten
gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkanen der nachstehenden
Formel (I):
OCOR5
(D
T * T
worin R^. und Rp, die gleich oder verschieden sein können,
jeweils einen C^^-Alkylrest, einen C1- ^-Cycloalkylrest oder
einen methylsubstituierten C^ g-Cycloalkylrest bedeuten;
einer der Reste R, und R^ ein Wasserstoffatom bedeutet und der
andere ein Wasserstoff atom oder einen Cj^Q-Alkylrest bedeutet;
oder beide Reste eine Methylgruppe bedeuten; Rr einen C^_q-Alkylrest,insbesondere
einen C^8- oder Cj_8-Alkylrest,einenCj..7-Cycloalkylrest,
insbesondere einen C, ^-Cycloalkylrest, einen
Cp_^-Alkenylrest, einen Phenylrest, einen C^_^-alkylsubstitu-
-tr
ierten Phenylrest, einen C,, ^-alkoxysubstituierten Phenylrest,
einen mono- oder di-Ci^-alkylsubstituierten Hydroxyphenylrest,
einen Styrylrest, einen Benzylrestoder einen Pyridylrest bedeutet.
Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung
des genannten Monoesters.
Die Monoester von 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkanen
gemäß der Erfindung sind sehr vorteilhefte Antioxidanzien für Kunstharze, und hemmen die Verfärbung
durch Einwirkung von Dämpfen von Stickstoffoxiden sowie auch von Wärme und Licht und erhalten gleichzeitig in wesentlichen
die wünschenswerten Eigenschaften des ursprünglichen Kunstharzes,
wenn man sie physikalisch mit einem Kunstharz mischt und ein stabilisiertes Produkt erzielt.
Bevorzugte Reste, die durch die Reste R^. und R~ in der Formel
(I) dargestellt sind, sind der Methyl-, der Äthyl-, der Propyl-, der t-Butyl-, der Cyclohexyl- und der 1-Methylcyclohexylrest.
Bevorzugte Reste, die durch die Reste R, und R^ dargestellt
sind, sind Wasserstoffatom, Methyl-, Äthyl-, Heptyl-, Nonyl- und verzweigte C, o-Alkylreste, wie z.B. der Isopropyl- und
der 2,4,4-Trimethylpentylrest. Bevorzugte Reste, die durch
den Rest R,- dargestellt sind, sind vergleichsweise sperrige Reste, wie z.B. der t-Butyl-, der n-Octyl-, der Cyclohexyl-,
der Vinyl-, der 1-Propenyl-, der Isopropenyl-, der 2,2-Dimethylvinyl-,
der Phenyl-, der Methylphenyl, insbesondere der 4-Methylphenyl-, der 4-t-Butylphenyl-, der 4-Methoxyphenyl-,
der 4-Butoxyphenyl-, der 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyL-,
der Benzyl-, der Styryl- und der Pyridylrest, insbesondere der 2-,3- oder 4-Pyridylrest.
Beispielhafte Monoester gemäß der Erfindung sind die in der
nachstehenden Tabelle 1 gezeigten Monoester·
e30024/085
294S369
BB*
Φ .α β EH
a φ ο σ ο
Q)
»Μ
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• H H 9 Xi
to
CM
030024/0852
Afl*hi-P131179
O OO UI
Nummer
Monoeater
13 C(CH3)
14
Nummer
Monoeeter
C(CH3)3
C2H5
OH
C2H5
15 C(CH3)
C2H5
C2H5
OH
CH
CH3
Hummer
19
20
Monoeeter
OH
CH2
CH
0C0CH>=CH-CH3
OH
H ^ r^Ol
CH2 '/V->1 i H
CH3
Nummer
21 CH
Monoeeter
CH3
CD
OO CD
ein 2,4t4-Trimethylpentylree9l
Den Monoeeter eines 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans gemäß der Erfindung kann man herstellen, Indem man ein 3,5>3',5'-kernsubstituiertes gem.-Di-(2-
hydroxyphenyl)-alkan der nachstehenden Formel (II):
(H)
worin R1, R2» R* und R. die gleiohe Bedeutung wie in Formel
(I) haben,
mit einem Yereeterungemlttel umsetzt, das man aus der aus
den Verbindungen mit den Formeln (III) und (IV) bestehenden Gruppe ausgewählt hat:
den Verbindungen mit den Formeln (III) und (IV) bestehenden Gruppe ausgewählt hat:
R5COCl (III) und (R5CO)2O (IV)
worin Rc die gleiohe Bedeutung wie in Formel (i) hat.
worin Rc die gleiohe Bedeutung wie in Formel (i) hat.
Mit dieser Reaktion kann man eine große Menge des Diesters
des 3,5;3,5'-kernsubetltuierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans
der nachstehenden Formel (V):
(V)
R2
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worin R1, S2* R3' R4 und R5 dle eleiclie Bedeutung wie In
Formel (I) haben,
zusätzlich zum Monoester gleichzeitig aufgrund der Anwesenheit
von zwei äquivalenten phenolIschen Hydroxylresteu in
der Strukturformel des 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans
leicht herstellen. Dieser Biester hat keinerlei Antloxldationswirkung bei einem Kunstharz. Ferner
blutet der Biester aus dem Kunstharz aus, wenn er mit dem Kunstharz gemischt wird. Insbesondere,wenn man den Biester
zur Herstellung von Fasern verwendet, blutet der Biester als welBes Pulver auf der Oberfläche der Fasern aus und verursacht
ein Brechen der Fasern beim Stricken, was einen nachteiligen Einfluß auf die Arbeitsleistung ergibt. Baher sollte
man die Erzeugung des Biesters als Nebenprodukt soviel wie möglich unterdrücken. Wenn man andererseits die Herstellung '
des Biesters als Nebenprodukt unterdrückt, steigert man die Menge des unumgesetzten 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Bi-(2-hydroxyphenyl)-alkans,
das Im Reaktionsprodukt verbleibt. Ber Monoester geringer Reinheit, der dieses nicht umgesetzte
3,5;3*,5'-kernsubstituierte gem.-Bi-(2-hydroxyphenyl)-alkan
enthält, verliert die Beständigkeit gegen Verfärbung aufgrund
der Einwirkung von Licht und Bämpfen von Stickstoffoxiden, wobei diese Beständigkeit für ein Antioxidanz für
Kunstharze sehr vorteilhaft 1st, und verfärbt merklich das Kunstharz. Eine zulässige Menge an unumgesetztem 3,5; 3',5'-kernsubstituierten
gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan, die im Monoester vorhanden ist und die man in das Kunstharz einarbeiten kann,
beträgt maximal etwa 5 Gew.-#, bezogen auf die Gesamtmenge an unumgesetztem 3,5» 3*»5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan,
Monoester- und Diesterverbindung. Mengen an unumgesetzem 3,5; 31,5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan
von mehr als 5 Gew.-^ verfärben merklich das Kunstharz
beim Aussetzen an Licht und Dämpfe von Stickstoffoxiden.
Bei der Herstellung des Monoesters gemäß der Erfindung hoher
Reinheit kann man den Diester und nicht umgesetztes 3,5; 3',5'-kernsubstituiertes
gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan aus der Reaktionsmischung durch Umkristallisieren unter Verwendung einen
geeigneten Lösungsmittels entfernen.
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Erf indungegemäö lea η η man den Monoester gemäß der Erfindung
hoher Reinheit In hohen Ausbeuten herstellen, indem man
die Reaktion zwischen einem 3,5;31,5'-kernsubstituierten
gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan und einem Veresterungsmittel
unter speziellen Reaktionsbedingungen durchführt.
Beispiele für geeignete 3,5;3·,5'-kernsubstituierte gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkane, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind Di-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-methan
(2,2·-Methylen-b is-(4,6-d imethylphenol)), Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-äthylphenyl)-methan (2,2'-Methylen-bis-(4-äthyl-6-t-butylphenol)), Di-/2-hydroxy-3-(1-methylcyclohexyl)-5-methylphenyl/-methan (2,2·-Methylen-bis-/4-methyl-6-(1-methylcyclohexyl)-phenol/), Di-(2-hydroxy-3-cyclohexyl-5-methylphenyl)-methan (2,2·-Methylen-bis-(4-methy1-6-cyclohexylphenol)), Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-methan (2,2'-Methylen-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol)), 1,1-Di —(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-äthan (2,2'-Äthylidenbis-(4,6-dimethylphenol)), ^,1-Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-äthan (2,2·-Äthyliden-bis-(4-methy1-6-t-butylphenol)), 2,2-Di-(2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-propan
(2,2'-Isopropyliden-b is-(4,6-d imethylphenol)), 2,2-Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-propan (2,2'-Isopropylidenbis-(4-methyl-6-t-butylphenol)), 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-propan (2,2'-Propyliden-b is-(4»6-d imethylphenol)), 1,1-Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-propau
(2,2'-Propyliden-bis-(4-methyl-6-t-butylphenol)), 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-isobutan (2,2·-Isobutylidenbis-(4 f 6-d imethylphenol)), 1,i-Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-isobutan (2,2·-Isobutyliden-bis-(4-methy1-6-t-butylphenol)), 1,i-Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-äthylphenyl)-isobutan (2,2·-Isobutyliden-b is-(4-äthyl-6-t-butylphenol)),
1,1-.Di-(2-hydroxy-3-oyolohexyl-5-methylphenyl)-isobutan
(2,2«-Ieobutyliden-bis-(4-methyl-6-cyclohexylphenol)), 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-ootan (2,2'-Octyliden-
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ble-(4,6-dlmethylphenol)), 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-dlmethylphenyl)-3,5,5-trlmethylhexan (2,2'-(3,5,5-Trimethylhexyliden)-ble-(4,6-dlmethylphenol)), 1,1-Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-3,5,5-trlmethylhexan (2,2'-(3,5,5-Trlmethyl-
hexyllden)-bls-(4-methyl-6-t-butylphenol)) und 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-dlpropylphenyl)-decan (2,2·-Decyllden-bis-(4,6-dlpropylphenol)).
Beispiele für geeignete Veresterungsmittel, die man erflndungsgemäö verwenden kann, sind C. g-Alkancarbonsäurechloride,
Cyclopropancarbonsäurechlorid, Cyclobutancarbonsäurechlorid, Cyclopentancarbonsäurechlorid, Cyclohexancarbonsäurechlorid,
Cycloheptancarbonsäurechlorid, Acrylsäurechlorid, Methacrylsäurechlorid, 3»3-Dimethylacrylsäurechlorid,
Benzoylchlorid, Methylbenzoylchlorid, p-t-Butylbenzoylchlorid,
p-Methoxybenzoylchlorid, 4-IIydroxy-3»5-di-tbutylbenzoylchlorid,
p-Butoxybenzoylchlorid, Orotonsäurechlorid,
Zimtsäurechlorid, Phenylacetylchlorid, Nikotinsäurechlorid, Isonikotinsäurechlorid, Picolinsäurechlorid, C^_q-Alkancarbonsäureanhydride,
Cyclohexancarbonsäureanhydrid, Benzoesäureanhydrid, Zimtsäureanhydrid, Methylbenzylsäureanhydride
und Phenylacetylanhydrid.
Das Molverhältnis des Veresterungsmittels zum 3»5»3'5I-
kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan beträgt etwa 1,0. Ein bevorzugtes Molverhältnis liegt im Bereich
von etwa 1,0 bis etwa 1,3» und insbesondere liegt das Molverhältnis im Bereich von 1,00 bis 1,10. Ein besonders be
vorzugtes Molverhältnis ist 1,02.
Die erfindungsgemäße Reaktion führt man in Gegenwart eines Reaktionsmediums in erster Linie zur Bildung einer flüssi
gen Phase durch, worin das 3»5;3',5'-kernsubstituierte gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan
gleichmäßig mit dem Veresterungsmittel in Berührung gebracht werden kann.
Beispiele für Reactionsmedien, die man erfindungsgemäß verwenden kann, sind Dioxan, Benzol, Chlorbenzol, Nltrobenzol,
Xylol, Toluol, Pyrldln, Ν,Ν-Diraethylformamid und N,N-Diraethylaoetamld.
Die Menge des Reaktionsmediums, das man erfindungsgemäS verwenden kann, beträgt mindestens etwa das dreifache, vorzugsweise etwa das vier- bis etwa zehnfache des Gesamtgewichtes
des 3,5;3f,5'-kernsubstitulerten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans und des Veresterungsmittels.
Zur Beschleunigung der Reaktion führt man vorzugsweise die Reaktion gemäß der Erfindung in Gegenwart eines basischen
Katalysators durch. Derartige basische Katalysatoren sind beispielsweise heterocyclische Amine, wie z.B. Pyridin;
stickstoffhaltige Verbindungen, deren Stickstoffatom nloht mit einem Wasserstoffatom verbunden ist, wie z.B. Triäthylamin, Trlallylamln, Tetramethylharnstoff, Ν,Ν-Dimethylformamld,
Dlmethylacetamid? und basische Ionenaustauscherharze.
Die Menge des basischen Katalysators, die man erfindungsgemäß verwenden kann, beträgt typischerweise etwa 1 bis etwa 2
Mol/Mol Veresterungsmittel.
Sie Reaktionstemperatur liegt typischerweise im Bereich von
etwa 0 bis etwa 100 0C. Ferner bevorzugt man zur Herstellung
des Monoesters der Formel (1) in hoher Ausbeute, daß man
die Reaktionstemperatur im Bereich von etwa 0 bis etwa 30 0C,
insbesondere bei ca. 200Chält, bis sich etwa 50 # des verwendeten 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans in den Monoester der Formel (I) umgewandelt
haben. Wenn die Reaktionstemperatur höher als etwa 30 C ist,
bevor etwa 50 % der Verbindung der Formel (II) in den Monoester der Formel (I) umgewandelt worden sind, wird die Bildung des Diesters des 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans der Formel (V) nachteilig erhöht.
Nachdem sich etwa 50 % des 3,5; 31,5'-kernsubstituierten
gem.-Di-(2-hydroxypheny1)-alkans
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In den Monoeeter der Formel (I) umgewandelt haben, erhöht
man vorzugsweise die Reaktionstemperatur auf etwa 50 bis etwa 100 0C, insbesondere auf etwa 80 0C und kürzt die Zeit
bis zur Beendigung der Reaktion ab.
Vorzugsweise führt man die erfindungegemäße Reaktion in
einer trockenen inerten Atmosphäre durch, wie z.B. trockenem
Stickstoff.
Um ferner die Entstehung des Diesters als Nebenprodukt zu
unterdrücken,gibt man vorzugsweise zuerst das 3,5;3',5'-kernsubstituierte
gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan zu, löst es vollständig Im Reaktionsmedium, das den basischen Katalysator
enthält,und gibt als zweites das Veresterungsmittel zu und läßt es mit dem 3,5;3',5f-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan
reagieren.
Sen Monoeeter gemäß der Erfindung kann man vorteilhaft zu beliebigen verträglichen Kunstharzen in Mengen zugeben, die
ausreichen, das gewünschte Maß an Oxidationshemmung zu erzielen. Die Menge des Monoesters, den man erfindungsgemäß
verwenden kann, variiert stark in Abhängigkeit von dem verwendeten Kunstharz, der Gestalt des Kunstharzes in der Endform
und dem gewünschten Grad der Oxidationshemmung. Typischerwelse arbeitet man etwa 0,001 bis etwa 10 Gewichtsteile des
Monoesters gemäß der Erfindung in 100 Gewichtsteile des Kunstharzes ein.
Musterbeispiele für Kunstharze, die man mit den Monoestern
gemäß der Erfindung gegen den Abbau oder die Verfärbung durch Einwirkung von Wärme und Licht oder Dämpfen stabilisieren
kann, sind alpha-Olefinpolymere, wie z.B. Polyäthylen,
Polypropylen, Polybutene; Polyolefinmischpolymere, wie z.B.
Äthylen/Propylen-MIschpolymeres, ÄthylenAinylacetat-Mischpolymerps;halogenhaltlge
Kunstharze, wie z.B. Polyvinylchlorid,
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#. 2948869
-4fr- W
Polyvinylbromid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenchlorid, chloriertes Polyäthylen, chloriertes Polypropylen, Polyvinylidenfluorid, bromiertes Polyäthylen, chlorierter Kautschuk,
Vinylchlorid/Vinylacetat-Mischpolymeres, Vinylchlorid/Propylen-Mischpolymeres, Vinylchlorld/Styrol-Mischpolymeres,
Vinylchlorid/Isobutylen-Mischpolymeres, Vinylchlor id/V inylldenchlorid-Mischpolymeres, Vinylchlorid/Styrol/Maleinsäureanhydrid-Terpolymeres, Vinylchlorid/Styrol/Acrylnitril-Terpolymeres, Vinylchlorid/Butadien-Mischpolymeres, Vinylchlorid/Isopren-Mischpolymeres, Vinylchlorid/chloriertes-Propylen-Mischpolymeres, Vinylchlorid/Vinylidenchlorid/
Vinylacetat-Terpolymeres, Vlnylchlorid/Acrylat-Mlschpolymeree,
Vinylchlorid/Maleat-Mischpolymeres, Vlnylchlorid/Methacrylat-Mischpolymeres, Vinylchlorid/Acrylnitril-Mischpolymeres;
Acrylnltril/Butadien/Styrol-Mischpolymeres, Acrylat/Butadien/
Styrol-Mischpolymeres, Methacrylat/Butadien/Styrol-Mischpolymeree, Polystyrol, Acrylharze,Polyvinylacetat, Methacrylharze,
Polyvinylalkohol, Polyvinylformaldehyd, Polyvlnylbutyraldehyd, Polyester, Polyamid, Polycarbonat,Polyacetal,Polyurethan,
Phenolharz ,Polyacetate ,Harnstoff harz ,Melaminharz, ungesättigter Polyester, Silikonharz, vernetztes Kunstharz, wie z.B.
vernetztes Polyäthylen, wobei man die Vernetzung mit einem
Peroxid oder durch ionisierende Strahlung durchgeführt hat; geschäumte Kunstharze, wie z.B. geschäumtes Polystyrol, das
man mit einem Blähmittel geschäumt hat; und Kautschuke, wie z.B. Isoprenkautachuk, Butadienkautschuk, Acrylnitril/Butadien-Mischpolymeres; und beliebige Mischungen davon. Bei
diesen Kunstharzen sind die Monoester gemäß der Erfindung als Antioxidanzien mit guter Beständigkeit gegen verblassende
Dämpfe besonders wirksam für Polyurethane.
Obwohl die Monoester gemäß der Erfindung wirksame Antioxidanzien sind, wenn man sie allein verwendet, kann man andere
bekannte Stabilisatoren, wie z.B. Lichtstabilisatoren, Verbindungen vom Phosphittyp und Antioxidanzien vom Schwefeltyp
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030024/0852
zusätzlich zu diesen Monoesterverblndungen oder als te11weisen
Ersatz dafür verwenden.
Musterbeispiele für Lichtstabilisatoren sind Hydroxybenzophenone, wie z.B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon; Benztrlazole,
wie z.B. 2-(2'-Hydrory-3',5'-di-t-butylphenyl)-5-chlorbenztrlazol;
Benzoate, wie z.B. Phenylsalicylat; substituierte
Acrylnitrlle,und Piperidine, wie z.B. Di-(2,2,6,6-tetraoethyl-4-piperidin)-sebacat
und Tri-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidln)-trlmellitat.
Musterbeispiele für Verbindungen vom Phosphlttyp sind Trioctylphosphit, Tricresylphosphlt, Trl-(nonylphenyl)-phosphit,
Tri-(octylphenyl)-phosphlt, Dllsodecylphfmylphoephit,
Diisodecylphenplphosphit,Tri-(2-t-butylphenyl)-phosphit,Distearylpentaerythritdiphosphit
und Tetra-(tridecyl)-4,4'-butyliden-di-(3-methyl-6-t-butylphenyl)-diphosphit,Tetra-(tridecy^-4,4'-butyliden-di-(3-methyl-6-t-butylphenol)-diphoephit.Musterbeispiele
für Antioxydantien vom Schwefeltyp sind Distearylthiodipropionat und Dilaurylthiopropionat.
Die Erfindung betrifft also Monoester von 3,5;3* t5'-k:ern-Bubetltuierten
gem.-Dl-(2-hydroxyphenyl)-alkanen, die als
Antioxidanzien mit einer guten Beständigkeit gegen Dämpfe von Stickstoffoxiden verwendbar sind, mit der nachstehenden
Formel (I):
OH R3 OCOR5
(D
1 N^
Ru T
Ro
worin R1 und I^» die gleloh oder verschieden sein können,
Jeweils einen C1-4-Alkylrest, einen Cc 6-Cycloalkylrest
oder einen methylsubstltulerten Cc g-Cyoloalkylrest bedeu-
Asahl-P131179
03002^/0852
29A8369
ten; und einer der Reste R, und R. ein Wasserstoffatom bedeutet und der andere ein Wasserstoffatom oder einen C« 10-Alkylrest bedeutet; Rc einen C._g-Alkylrest, einen C, g-Cycloallcylrest, einen C2 j-Alkenylrest, einen Phenylrest,
einen C1 .-alkylsubstituierten Phenylrest, einen C1 .-alkoxysubstitulerten Phenylrest, einen C. .-alkylsubstituierten
Hydroxyphenylrest, einen Styrylrest, einen Benzylrest oder
einen Pyridylrest bedeutet,
und ein Verfahren zur Herstellung derartiger Monoester.
Nachstehend wird die Erfindung durch Beispiele näher erläutert, wobei alle !Teile und Prozente auf Gewichtsbasis bezogen sind, sofern nicht anders angegeben.
Beispiel 1: Herstellung von 1-(2-Hydroxy-3,5-dimethylpheuyl)-
~"~~~~"""~""""" 1 -(2-benzoyloxy-3,5-d imethylphenyl)-2-methylpropan (Verbindung Nr. 5 in Tabelle 1)
In einem 500 ml-Dreihalskolben mit einem Rührer, einem
Thermometer und einem Tropftriohter löste man 1,1-Dl-(2-hydrojy-3,5-dlmethylphenyl)-isobutan (2,2·-Isobutylidenbis-(4t6-dlmethylphenol) in einer Menge gemäß Tabelle 2
vollständig in einer flüssigen Mischung von 10 g (126,6 mMol) Pyridin und 200 g Toluol. Während man den Ansatz bei 20 0C
In einer trockenen Stickstoffatmosphäre hielt, gab man
Benzoylchlorid in einer Menge gemäß Tabelle 2 tropfenweise aus einem Tropftrichter unter heftigem Rühren innerhalb von
oe. 30 min zu und rührte die Mischung weitere 30 min lang.
Die Analyse der Lösung der Reaktionsmischung durch Gaschromatographie ergab eine Bildung des Monoesters von 74 #,
55,2 #bzw. 45 <f>
In Versuch 1, 2 und 3.
Ferner erwärmte man die Lösung der Reaktionsmischung auf 80 0C und hielt sie bei 80 0C 2 h lang. Die Bildung des
Monoesters In der Lösung der Reaktionsmischung, die man daduroh erhielt, betrug 97 #» 74 # bzw. 59 1° In Versuch 1, 2
Ae.ht-P,31179 β30024/0852
29489G9
und 3.
Nach Beendigung der Reaktion trennte man das ausgefallene Pyrldlnealz duroh Filtrieren von der Lösung der Reaktionsmlschung ab, wusch die Toluolschicht mit einer großen Wassermenge, entfernte sorgfältig Nebenprodukte, destillierte das
Toluol ab und erhielt ein festes Produkt. Als Ergebnis der gaschromatographischen Analyse enthielt das feste Produkt
1-(2-Hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-1-(2-benzoyloxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropaη als Monoester, 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-isobutan als Ausgangsstoff und
1f1-Di -(2-benzoyloxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropaη als
Siester in den Mengen gemäß Tabelle 2.
Der Schmelzpunkt des Produktes betrug 129 bis 130 0C und
das IR-Absorptionsspektrum zeigte Absorptionen bei 3530
(nyOH)f 1735 (nyc=l0) und 125° und 11*° cm~1 ^nyc-0^·
Sie gleiche Methode wie in Beispiel 1, Versuoh Nr. 1, wiederholte man mit der Ausnahme, daß man die Temperatur und die
benötigte Zelt zur Erzielung einer Bildung des Monoesters von 50 % und die Temperatur und die Zeit; nachdem man eine
Bildung des Monoesters von 50 # erhalten hatte, gemäß Tabelle 2 anwandte. Sie Reinheit des Produktes gemäß der Analyse
durch Gaschromatographie ist In Tabelle 3 gezeigt.
Ae.hi-P131179 030Q7 4/0852
labeile
1 2 3
7er- 1.1-Di-(2-hydroxy- Benzoyl- Molversuch 3,5-dimethylphenyl)- Chlorid/ hältnis
Nr. isobutan/g (oMol)/ g (mMol)/ ♦
Mono- 1,1-Di-(2-hydroxy- Diester
ester 3,5-dimethylphenyl)-isobutan
20 (67,1) 20 (67,1) 20 (67,1)
9>6 (68.3)
9,2 (65.8)
12,7 (90.6)
1,02 0,98 1,35
97,2
72,3
58,6
0,1
11,2
0,4
2,7 16,5 41,0
Bemerkung: * Molverhältnis von Benzoylchlorid zu 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-dimethy!phenyl)-isobutan
Yereach
Vr.
benötigte Temperatur und zeit zur Erzielung einer Bildung
des Monoesters
T(8cf°* (i)
BilduSZdesUSfno-ner 150J0" H-SH?:1?*?01^ Meeter
esters von 5oT eeter I·5-Jimethylphenyl)-
(0C) (h) 2-methylpropan
1 2
Beispiel I, Versuch
110 80
20
20,5 S0,5
0,1
2
40-, 3
69,4
97,2
21,2
10,4
0,1
38,5
20,2
2,7
Vergleiche-Versuch 1*
10,5
89,5
Bemerkung: *Die Reaktion setzte man bei -5 C 30 h lang fort, und nur in diesem
Versuch entdeckte man nicht-umgesetztes Benzoylchlorid durch
Gaschromatographie.
CD ■ΓΟΟ CX) CD CO
—34—
Beispiel 3: Herstellung von 1-(2-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-
————— i_(2-benzoyloxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropan
(Verbindung Nr. 5 in Tabelle 1)
In einem 500 ml-Dreihalskolben mit einem Rührer, einem Thermometer
und einem Tropftrichter löste man 20 g (67,1 mMol) 1,1-Dl-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-isobutan in 200 g N,N-Dlmethylacetamld.
Während man den Ansatz bei 20 0C in einer
trockenen Stickstoffetmosphäre hielt, gab man 100 g N,N-Dimethy!acetamid,
worin 15,5 g (68,6 mMol) Benzoesäureanhydrid aufgelöst waren, aus dem Tropftrichter zu und rührte die
Mischung 1 h lang bei 20 0C. Gemäß dem Ergebnis der gaschromatographischen
Analyse der Lösung der Reaktionsmischung betrug die Bildung des Monoesters 72 $.
Ferner erwärmte man die Lösung der Reaktionsmischung auf 80 0C und hielt sie bei 80 0C 4 h lang. Die derart erzielte
Bildung des Monoesters in der Lösung der Reaktionsmlschung
betrug 95 1>.
Nach Beendigung der Reaktion destillierte man das N,N-Dlmethylacetamid
aus der Lösung der Reaktionsmischung ab, wusch den Rückstand zuerst mit wässerigem Natriumcarbonat
(5 $>) und zweitens sorgfältig mit Wasser, gab danach 50 ml
Hexan zu, ließ stehen und erhielt 26,5 g eines pulverigen Produktes In einer Ausbeute von 98,2 #. Der Schmelzpunkt
dieses Produktes betrug 129 bis 130 0C und sein IR-Spektrum
war das gleiche wie das in Beispiel 1. Gemäß dem Ergebnis der Reinheitsanalyse mittels GasChromatographie enthielt das
Produkt 97,0 Gew.-# 1-(2-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-1-(2-benzoyloxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methy!propan
als Monoester, 0,7 Gew.-$> 1,1-Di-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-lsobutan
als Ausgangsstoff und 2,3 Gew.-^ 1,1-Di-(2-benzoyloxy-3,5-dlmethylphenyl)-2-methylpropan
als Diester.
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0 3 00 2 A/0852
fif 2948^69
Ferner zeigte die Lösung der Reaktionsmischung in N,N-Dimethylacetamid
als solche nach Beendigung der Reaktion eine zufriedenstellende Wirkung ale ein Antioxidanz für Polyurethan,
Polystyrol, Polymethylmethacrylat und Polyamid, das gegen Verfärbung beständig ist.
Man stellte die Monoester gemäß der Erfindung, wie sie in
Tabelle 1 gezeigt sind, durch Methoden, die jenen von Beispiel 1 bzw. Beispiel 3 ähneln, in Ausbeuten von etwa 94 bis
etwa 99 % her.
Die Ergebnisse der Elementaranalyse und die IR-Absorptionsspektren
der Monoester sind in Tabelle 4 gezeigt.
Mit einer Mischwalze mischte man 100 Teile eines ABS-Harzes (Acrylnitril/Butadien/Styrol-Harz
, "Stylac 200" von Asahi-Dow Limited), 0,5 Teile Zinkstearat, 0,2 Teile Di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidin)-sebacat
und 1,0 Teile 1-(2-Hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-1-(2-benzoyloxy-3,5-d imethylphenyl)-2-methylpropan
mit einer Reinheit gemäß Tabelle 5, extrudierte die Mischung bei 200 0C und erhielt Pellets. Ilanachformte man
die Pellets durch Spritzguß bei 230 0C zu einem Film mit
einer Sicke von 0,5 mm. Den so erhaltenen Film unterwarf man dem nachstehenden Test auf Lichtbeständigkeit.
Lichtbeständigkeitstest:
Den Film beilohtete man In einem Kohlenstoff-Verwitterungsmeßgerät (carbon weather-ometer) 40 h lang und beurteilte
das Ausmaß der Verfärbung durch Augenschein gemäß den 5 Klassen der Farbveränderung, d.h. Klasse 1 (extreme Farbveränderung)
bis Klasse 5 (vernachlässigbare oder keine Farbver-
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|
Ver
such Nr. |
Kr. dee
Monoeeter gemäß Tabelle 1 |
Schmelz punkt TC) |
öl | Tabelle 4 | 78,44 | 8,01 | 8,16 | IR-Abeorp- tionaapektrum (cur1) |
1730 | 1710 |
Metho
de * |
NJ
CD |
|
| O B I 1 .1 |
1 | 2 | öl | 78,58 | 8,96 | 8,73 | 3520 | 1725 | 1705 | A |
C_:_)
(O CD CO |
||
| 5117 | 2 | 3 | - 130 | 80,50 | 7,51 | 7,45 | 3480 | 1735 | 1745 | A | |||
| VO | 3 | 5 | 129 | - 152 |
Elementarenalyee
C (*) H (#) berechnet gefun- berechnet gefun den den |
80,98 | 7,53 | 7,26 | 3530 | 1730 | 1710 | A | |
| 4 | 7 | 148 | - 80 | 78,38 | 77,51 | 7,24 | 7,10 | 3540 | 3550- 1735 3000 G>reit) |
1715 | A | ||
| O | 5 | 8 | 78 | - 69 | 78,49 | 81,02 | 8,53 | 8,70 | 3480 | 1730 | A | ||
|
Cv)
O O .p-. |
6 | 9 | 65 | - 140 | 80,56 | 81,57 | 8,70 | 8,90 | 3470 | 1710 | B | ||
| 7 | 10 | 138 | - 48 | 81,27 | 81,37 | 8,35 | 8,62 | 3500 | B « | ||||
|
O
OO |
8 | 13 | 45 | - 151 | 77,39 | 81,12 | 8,16 | 8,33 | 3460 | B | |||
|
cn
NJ |
9 | 14 | 150 | - 60 | 81,32 | 81,29 | 8,53 | 8,47 | 3480 | B | |||
| 10 | 15 | 58 | - 49 | 81,44 | 80,15 | 9,49 | 9,22 | 3490 | B | ||||
| 11 | 16 | 46 | - 72 | 81,18 | 82,36 | 8,45 | 8,51 | 3490 | A | ||||
| 12 | 20 | 70 | Bemerkung: ♦ | 81,04 | A war eine | Methode | gemäß Beispiel 1 | B | |||||
| 81,32 | B war eine | Methode | gemäß Beispiel 3 | ||||||||||
| 80,46 | |||||||||||||
| 82,40 | |||||||||||||
| Method e | |||||||||||||
| Methode |
2948S69
änderung). Ferner belichtete man den Film In einem Kohlenetoff-Verwitterungemeßgerät 400 h lang und maß danach die
Zugfestigkeit des Films mit einer ZugfestigkeItsprüfvorrichtung vom Instron-Typ und berechnete die Erhaltung der Festigkeit aus der nachstehenden Formel:
Sie Ergebnisse Bind in Tabelle 5 gezeigt. Beispiel 6:
Mit Mischwalzen misohte und knetete man 100 Teile des gleichen ABS-Harzes wie in Beispiel 5, 0,5 Teile Zinkstearat,
0,2 Teile Di-(2,2,6,6-tetramethyl-4-plperidin)-sebacat,
0,2 Teile Tri-(2-t-butylphenyl)-phosphit und 0,3 Teile des Monoesters gemäß der Erfindung bzw. der üblichen Phenolverbindung gemäß Tabelle 6, extrudierte die Mischung bei
200 0C und erhielt Pellets. Danach formte man die Pellets
durch Spritzguß bei 230 0C zu einem Film mit einer Dicke
von 0,5mm. Die Ergebnisse des gleichen Tests auf Lichtbeständigkeit wie in Beispiel 5 und des nachstehenden Tests auf
thermische Beständigkeit, die man bei dem Film erhielt, sind
In Tabelle 6 gezeigt.
Sen Film beließ man in einem Geer^-Alterungsprüfgerät gemäß
dem japanischen Industriestandard k 7212-1977 bei 100 0C 20 h lang in einer Luftatmosphäre, und man beurteilte
das Ausmaß der Verfärbung nach Augenschein gemäß den 5 Klassen der Farbveränderung, d.h. Klasse 1 (extreme Farbveränderung) bis Klasse 5 (vernachlässigbare oder keine Farbveränderung).
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Reinheit dee Monoeeters (Gew.
Versuch Nr.
Monoester
1,1-Di-(2-Hydroxy-3,5-d
imethylphenyl)-isobutan
Diester
Erhaltung ' AusmaS der
der Zug- Jarbverän-
festigkeit derung
(£) (Klasse)
1 2 3 4
97,2
96,0 95,0
90,0
0,1
4,0
5,0 0
| 2,7 | 96 | 5 |
| 0 | 92 | 4 |
| 0 | 89 | 1 |
| 10,0 | 73 | 5 |
Vergleicheversuch Nr.
kein
kein
kein
38
Bemerkung: In Versuch Nr. 1 verwendete man das feste Produkt von Beispiel 1 als
Monoester. In den Versuchen Nr. 2 bis 4 verwendete man reines 1-(2-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-1-(2-benzoyloxy-3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropan
oder reines 1-(2-Hydroxy-3»5-dimethylphenol)-1-(2-oenzoyloxy-
3,5-dimethylphenyl)-2-methylpropan, reines 1,1-Di-(2-"benzoylox7-3,5-dimethy3>
phenyl)-2-methylpropan und reines 1,1-i)i-(2-hydroxy-3,5-dimeti:Tlphenyl)-isobutan
oder reines 2,2l-Isobutyliden-bis-(4,6-dimethylphenyl)
CD CD
Η
I
hi
VJl
CO
co
cn
Versuch Nr.
übliche Phenolverbindung
Erhaltung der Festigkeit (i)
1 2 3 4
Verbindung Nr. 1 in Tabelle Verbindung Nr. 17 in Tabelle Verbindung Nr. 18 in Tabelle
Verbindung Kt. 19 in Tabelle Verbindung ITr. 20 in Tabelle
Vergleichsversuch Nr.
1 2
keine Di-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-methan
Di -(2-hydroxy-3-cyclohexyl-5-inethylphenyl)-
methan (2,2 '-Methylen-bis-O-methyl-6-cyclohexylphenol))
Di-/2-hydroxy-3-(i-methylcyclohexyl)-5-Eethyl-
phenyl/-methjan (2,2 •-Methylen-bis-A-cethyl-6-(1-methylcyclohexyl)-phenol/)
90
91
83
SO
94
34
38
37
thermische Beständigkeit
Farbveränderuug (Klasse)
5 5 5 5 5
2 2 3
CD .ΓΟΟ CO
CD CO
111 ., ." 11 ι Ί
In einem Stioketoffstrom setzte man 100 Teile eines Polytotromethylenglyools
mit einem Zahlenmittel dea Molekulargewichts von 1200 mit 51,2 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat bei
95 0C 90 min unter Rühren um und erhielt ein Vorpolymerisat
mit endständigen Isocyanatresten. Danach kühlte man das Vorpolymerisat auf 15°C,gab 236 Teile trockenes N,N-Dimethylformamid
zu, löste es darin und erhielt eine Lösung des Vorpolyraerisates.
Getrennt davon löste man 2,28 Teile Äthylendiamin und 0,51 Teile Diäthylamin in 157 Teilen trockenem N,N-Dimethylformamid
und stellte eine Lösung her. Zu dieser Lösung gab man die Lösung des Vorpolymerisates bei 15°C zu,erhielt
eine Polyurethanlösung mit einer Viskosität von 780 g/ cm.s (poises) bei 30 0C und gab danach zur Polyurethanlösung
den Monoester gemäß der Erfindung gemäß Tabelle 1 in einer Menge gemäß Tabelle 7 und mischte gleichmäßig. Die derart erhaltene
Lösung spann man zu Fäden einer Stärke von 40 g/9000 m (deniers) mit einer üblichen Trockenspinnmethode.
Ferner wusch man einen Teil der Fäden in einem Bad, das 5 g/l
eines synthetischen Detergenz enthielt ("New Beads" von Kao
Sekken Co., Ltd.) 5 min lang, wusch mit Wasser und trocknete.
Ferner wiederholte man die gleiche Methode wie oben mit der Ausnahme, daß man das übliche Antioxidanz und/oder verfärbungshemmende
Mittel gegen Stiokstoffoxide in der Atmosphäre in einer Menge gemäß Tabelle 8 anstelle des Monoesters gemäß
der Erfindung verwendete und Vergleichsfäden erzielte.
Die bo erhaltenen Fäden unterwarf man dem nachstehenden
Test auf Lichtbeständigkeit und Test auf Beständigkeit gegen das Verblassen durch Dämpfe, und die Ergebnisse sind in den
Tabellen 7 und 8 gezeigt.
Asahi P131179
03002^/0852
COPY
QP<G!MAL !NSPECTED
Die Fäden setzte man einer UV-Bestrahlung in einem Farbenlichtechtheitsprüfgerat
40 h lang aus, maß danach ihre Bruchfestigkeit mit einem Zugfestigice it sprüf er ("Tensilon, Modell
UTM-III L" von Toyo Measuring Instruments Co., Ltd.) und berechnete
die Erhaltung der Festigkeit aus der gleichen Formel wie in Beispiel 5.
Test auf die Beständigkeit gegen Verblassen durch Dämpfe:
Gemäß der Methode, die in "Colorfastness to Oxides of
Nitrogen in the Atmosphere" ( American Association of Textile Chemists and Colorists Test Methode 23-1971) beschrieben ist,
setzte man die Fäden Stickstoffoxiden in der Atmosphäre aus und bestimmte die Beständigkeit gegen Farbveränderung. Die
Wirkung auf die Farbe der Fäden drückte man durch 5 Klassen aus und bestimmte sie damit, d.h. Klasse 1 (extreme Farbveränderung)
bis Klasse 5 (vernaohlässigbare oder keine
Farbveränderung), die auf die Grauleiter für Farbveränderungen bezogen sind.
Es ist klar ersichtlich, daß die Monoester gemäß der Erfindung sowohl eine oxldationshemmende Wirkung als auch eine Beständigkeit
gegen Verblassen durch Dämpfe bei Polyurethanen sogar dann zeigten,wenn man sie allein verwendete,und daß man diese
Wirkungen ferner sogar nach einer Waschbehandlung aufrecht erhalten konnte. Wenn man andererseits die üblichen Antioxidanzien
oder verfärbungshemmenden Mittel gegen Dämpfe allein
verwendete,zeigten sie nur eine ihrer Wirkungen. Sogar dann,
wenn man sie in Kombination miteinander verwendete, verloren
sich ihre Wirkungen merklich nach dem Waschtest.
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ο οο cn
|
Faden
Nr. |
Nr. dee Mono-
esters gemäß Tabelle 1 |
| 1 | 1 |
| 2 | 2 |
| 3 | 3 |
| 4 | 4 |
| 5 | 5 |
| 6 | 6 |
| 7 | 7 |
| 8 | 8 |
| 9 | 9 |
| 10 | 10 |
| 11 | 11 |
| 12 | 12 |
| 13 | 13 |
| 14 | 14 |
| 15 | 15 |
| 16 | 16 |
| 17 | 17 |
| 18 | 18 |
geprüfter Faden Erhaltung der Festigkeit ($) Farbveränderung (Klasse)
zugegebene unbehandel- behandelter Menge ($) ter Faden *2 Faden *3
♦1
unbehandelter Faden *2
behandelter Faden »3
1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 2 2
90,0 80,4 82,2 89,1 96,3 96,8 95,3 91,2
91,3 88,6 89,5 87,1 80,5 87,3
83,2 90,7 83,3 85,6
81,2 68,5 70,4 72,5 91,2 90,8 92,1 81,7
84,5 85,2 70,1 75,4 69,8 73,8 77,2 74,3 71,6 72,4
5 4 4 5 5 5 5 4 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5
4 4 4 5 5 5 4 5 5 5 4 4 5 5 4 5 4
Tabelle 7 (Fortsetzung)
geprüfter Faden
£ Faden Nr. des Mono- zugege- Erhaltung der Festigkeit ffl Farbveränderunfi (Klasse)
» Ur. esters gemäß bene unbehandel- behandelter unbehandel- behandelter
pL Tabelle 1 Menge (#) ter Faden *2 Faden *3 ter Faden *2 Faden *3
4 U
^ 19 19 2 89,2 70,6 4 4
^ 20 20 1 90,5 80,3 5 5
O 21 21 2 81,5 71,2 4 4
co
NJ I
*"* Bemerkung: *1 Zugegebene Menge in Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht der Polyurethan- ,*
ο lösung. »
OO I
tn *2 Faden, wie man Ihn nach dem Spinnen erhielt.
*3 Faden, den man der Waschbehandlung nach dem Spinnen unterworfen hatte...
Tabelle β
ο co cn
Yergle fad Hr.
üblicher Stabilisator
übliches Antioxidanz
zugegebene Menge verfärbungshemmendes zuge-Mittel gegen Dämpfe gebene
Menge
*1
*1
Vergle ichsfaden
Erhaltung der Farbverände-
Festigkeit (%) rung (Klasse)
unbe- behan- unbe- behan-
han- delter han- delter
delter Faden delter Faden
Faden *3 Faden »3
*2 *2
kein
4-Methyl-2,6-di- (21-hydroxy-3'-t-butyl-5fmethylbenzyl)-anisol
/2-(2'-Hydroxy-3'-tbutyl-5'-tnethylbenzyl)-4-methyl-6-t-butylphenyl/-terephthalat
1,1-r>ir(2-hydroxy-3,5-diaiethylphenyl)-isobutan
Li-(2-hydroxy~3-t-butyl-5-methylphenyl)-methan
kein
1.,1-Di -(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)'
butan (4,4'-Butyliden-■bis-(3-niethyl-6-t-butylphenol))
| 0 | kein | 0 | 41 | ,6 | 31,2 | 1 | 1 |
| CVJ | kein | 0 | 82 | ,5 | 63,4 | 4 | 3 |
kein
kein
kein
2-Benzylamino-4,6-di -asym-dimethylhydra
ζ in-s-tr iaζ in
Dilaurylthiodipropionat
Dilaurylthiodipropionat
kein
79,5 60,2
| 0 | 60 | ,8 | 54 | ,9 | 2 | 1 |
| 0 | 69 | ,2 | 60 | ,8 | 1 | 1 |
| 2 | ||||||
| 90 | ,2 | 69 | ,5 | 4 | 2 | |
| 1 | ||||||
| 0 | 83 | .1 | 60 | .7 | 1 | 1 |
OO CD CO CD
Tabelle 8 (Fortsetzung)
Ver
üblicher Stabilisator
laden*"*" übliches Antioxidanz
Hr.
züge- verfarbungshemmendes zugegebene Mittel gegen Dämpfe gebene
Menge Menge
Menge Menge
Erhaltung der Farbverände-Ftikit (#
| Festigkeit (#) | behan | rung (Klasse) | behan |
| un be | delter | unbe- | delter |
| han | Faden | han- - | Faden |
| delter | *3 | delter | ♦3 |
| Faden | Faden | ||
| ♦2 | ♦2 |
10
1,1-Di-(2-me thyl-4·-
hydroxy-5-t-buty!phenyl)-butan
Tetra-/methyl-3-(3,5-di-t-butvl-4-hydroxyphenyl)-prop
ionat/-methan Mischpolymeres von
D i is opropylaminoäthylmethacrylat und
Decylmethacrylat
(Gew ichtsverhältn is
75:25)
D i is opropylaminoäthylmethacrylat und
Decylmethacrylat
(Gew ichtsverhältn is
75:25)
kein
2-Benzylamino-4,6- 2
di-asym-d imethylhyd ra ζ in-s-tr ia ζ in
Dilaurylthiodipropi- 1
onat
81,2 60,3
85,0 71,2
90,0 69,5
Bemerkung: *1 Zugegebene Menge in Gew.-5» bezogen auf das Gewicht der
Polyurethanlösung.
*2 Faden, wie man ihn nach dem Spinnen erhielt. *3 Faden, den man der Waschbehandlung nach dem Spinnen
worfen hatte.
Mit Mischwalzen misohte und knetete man 100 Teile eines Polyäthylens
niedriger Dichte mit einem spezifischen Gewicht von 0,922 und einem Schmelzindex von 2,0, 0,3 Teile Dilaurylthiodlpropionat,
0,3 Teile Tri-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidIn)-trimellitat,
0,2 Teile Zinkstearat, 0,1 Teil Trioctylphosphlt und 0,2 Teile des Monoesters gemäß der Erfindung bzw. der
üblichen Phenolverbindung gemäß Tabelle 9 bei 150 0C 5 min
lang und formte die Mischung durch Formpressen bei 150 0C zu
einem Film mit einer Dicke von 0,5mm.Die Ergebnisse des
gleiohen Tests auf Lichtbeständigkeit wie in Beispiel 5 und des nachstehenden Teste auf thermische Beständigkeit, die man
bei dem Film erhalten hatte, sind in Tabelle 9 gezeigt.
Test auf thermische Beständigkeit:
Den Film beließ man in einem Geer-Alterungsprüf gerät bei 150 C
in einer Luftatmosphäre und maß die Erhaltung der Festigkeit auf gleiche Weise wie in Beispiel 5*
Mit Mischwaisen mischte und knetete man 100 Teile eines Polyvinylchlorids ("Geon 103 EP-8" von Nlhon Geon Co., Ltd.),
0,4 Teile . Tri-(2,2,6,6-tetramethyl-4-plperldin)-trimellltat,
0,2 Teile Diisodecylphenylphosphit, 0,2 Teile Zinkstearat
und 0,3 Teile des Monoesters gemäß der Erfindung bzw. der üblichen Phenolverbindung gemäß Tabelle 10 bei 175 0C 5 min
lang und formte die Mischung durch Formpressen bei 175 0C
zu einem Film mit einer Dicke von 0,5mm, Die Ergebnisse des
gleichen Tests auf Lichtbeständigkeit wie in Beispiel 5 und des nachstehenden Tests auf thermische Beständigkeit, die
man bei dem Film erhielt, sind in Tabelle 10 gezeigt.
Asahi-P131179
Ö 3 G 0 2 W 0 8 5 2
| α |
Ver
such Ir. |
Monoester oder übliche Fhenolverb indung |
Di -(2-hvdroxv-3-t-butyl-5-methylT>: | Lichtbeständigkeit Erhaltung der Fe stigkeit (#) |
thermische Beständigkeit Erhaltung der Festig keit (#) |
| 0 ν» -j |
1 | Verbindung Nr. 13 in Tabelle 1 | 86 | 92 | |
| 2 | Verbindung Nr. H in Tabelle 1 | 94 | 85 | ||
| 3 | Verbindung Nr. 15 in Tabelle 1 | 90 | 94 | ||
| <Ρ | 4 | Verbindung Nr. 16 in Tabelle 1 | 82 | 79 | |
| CD ■Ο |
Vergleiche
versuch Nr. 1 keine |
37 | 33 | ||
| O OO cn |
2 | henvl)- 58 | 61 | ||
methan
Di -(2-hydroxy-3-t-butyl-5-äthylphenyl)-methan
(2,2* -Kethylen-bis-(4-äthyl-6-tbutylphenol))
60
CO CT) CO
Pen Film prüfte man in einem Geer-Alterungsprüf gerät bei 15O0C
30 h in einer Luftatmosphäre und beurteilte das Ausmaß der Verfärbung durch Augenschein gemäß den 5 Klassen der Farbveränderung, d.h. Klasse 1 (extreme Farbveränderung) bis
Klasse 5 (vernachlässigbare oder keine Farbveränderung)
und man maß ferner die Erhaltung der Festigkeit auf gleiche Weise wie In Beispiel 5.
Mit Mischwalzen mischte und Venetete man 100 Teile eines
Polyäthylenterephthalates mit einer Schwellen- bzw. Grenzviskosität (limit viscosity) von 0,89 (gemessen in einer
gemischten Lösung von Phenol und Tetrachloräthan mit einem Gewichtsverhältnis von 6:4 bei 120 0C), 0,2 Teile Di -(2,2,
6,6--Cetramethyl-4-plperidin)-sebacat, 0,2 Teile Tri -(nonylphenyl)-phosphit und 0,3 Teile des Monoesters gemäß der Erfindung bzw. der üblichen Phenolverbindung gemäß Tabelle 11
bei 285 0C 5 min lang,und man formte die Mischung durch Formpressen bei 285 0C zu einem Film mit einer Dicke von 0,5 mm.
Die Ergebnisse des gleichen Tests auf Lichtbeständigkeit
wie in Beispiel 5 und des nachstehenden Tests auf thermische Beständigkeit, die man bei dem Film erhielt, sind in
Tabelle 11 gezeigt.
Den J1IIm prüfte man in einem Geer-Alterungsprüfgerät bei 15O0C
240 hin einer Luftatmosphäre und maß die Erhaltung der
Festigkeit auf gleiche Weise wie In Beispiel 5.
Aeahl PI31179
Ö3002W0852
Vereuoh Monoester oder übliche
Hx. Phenolverbindung
Erhaltung der Festigkeit (%)
thermische Beständigice it
Farbveränderung (Klasse)
Erhaltung der Festigkeit (%)
1 Verbindung Nr. 9 gemäß Tabelle 1
2 Verbindung Nr.10 gemäß Tabelle 1
3 Verbindung Nr. 11 gemäß Tabelle 1
4 Verbindung Nr. 12 gemäß Tabelle 1
Vergleicheversuch Nr.
1 ke ine
2 1., 1-Li- (. 2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-3.5,5-trimethylhexan
93 90 85 94
32
5
5
5
5
3
3
89 85 90 91
25 47
σ
oo
cn
oo
cn
Versuch Monoeeter oder übliche
Hr. Phenolverbindung
1 2 3 4 5 6 7
| Tabelle 11 | L ichtbeständ igke it |
| Erhaltung der | |
| Festigkeit (?6) | |
| 92 | |
| Tabelle 1 | 90 |
| Tabelle 1 | 85 |
| Tabelle 1 | 83 |
| Tabelle 1 | 92 |
| Tabelle 1 | 94 |
| Tabelle 1 | 88 |
| Tabelle 1 | |
thermische Beständigkeit Erhaltung der Festigkeit
Vergleichsversuch Nr.
1 2
keine
Di-(2-hydroxy-3,5-d imethylphenyl)-methan
34
57
57
82
91 90 87 85 93 92
32
2948S69
Ein pulveriges Polyoxymethylendiacetat mit einer Grenzvisko
sität von 2,10 (gemessen in einer gemischten Lösung von Tetrachloräthan und p-Chlorphenol mit einem Gewichtsverhältnis
von 1:1 bei 60 0C), das man durch Polymerisierung von
im wesentlichen wasserfreiem Formaldehyd und nachfolgendes Acetylieren des erhaltenen Polymeren mit Essigsäureanhydrid
erhalten hatte, mischte man mit dem Monoester gemäß der Erfindung bzw. der üblichen Phenolverbindung in den Mengen
gemäß Tabelle 12 und 1,5 Gew.-% eines Kondensationsproduktes
von Adipinsäuredihydrazin und Thioharnstoff. In ein Reagenzglas
setzte man 1 g der so erhaltenen Mischung ein, brachte das Reagenzglas in ein ölbad bei 222 0G 70 min lang und
maß die zurückbleibende Menge der Mischung, die durch R Gew.-dargestellt
wurde.Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 gezeigt. Im allgemeinen ist es beim Formen von Polyacetalharzen zu
geformten Gegenständen nötig, daß R (#) mindestens 98 #
beträgt»und demgemäß wurde festgestellt, daß die Monoester gemäß der Erfindung als Stabilisatoren für Polyacetalharze
wirksam sind.
Die Offenbarung umfaßt auch den korrespondierenden englischen Text.
AeahiP131179 &Q 0024/0852
Versuch Monoester oder übliche
Nr. Phenolverbindung zugegebene Menge
(Gew.^)
(Gew.^)
1 Verbindung Nr. 5 gemäß Tabelle 1
2 Verbindung Nr. 7 gemäß Tabelle 1
3 Verbindung Nr. 8 gemäß Tabelle 1
4 Verbindung Nr. 13 gemäß Tabelle
5 Verbindung Nr. 14 gemäß Tabelle
FJ Vergleich:
*- Versuch
**· Nr. 1 Di-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-methan
ο
ao Versuch
<" Nr. 2 1,1-D.i-(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-isobutan
ro
| 0,2 | 99,2 |
| 0,5 | 98,6 |
| 0,3 | 99,7 |
| 0,3 | 98,8 |
| 0,4 | 99,0 |
0,2
0,5
0,5
92,5 93,0
Claims (43)
- 29A8969PatentansprücheΛ J Monoester von 3,5; 3'5'-kernsubstituierten gem.-Di- >2-hydroxyphenyl)-alkanen mit der nachstehenden Formel:OR5CDR2 R2worin R^ und Rp, die gleich oder verschieden sein können, Jeweils einen C^^-Alkylrest, einen Cr g-Cycloalkylrest oder einen methylsubstituierten Ccg-Cycloalkylrest bedeuten; und einer der Reste R, und R^ ein Wasserstoffatom bedeutet und der andere ein Wasserstoffatom oder einen C^Q bedeutet oder beide einen Methylrest bedeuten; Rr einen C^ q-Alkylrest, einen C^g-Alkylrest, einen C, g-Alkylrest, einen C, n-Cycloalkylrest, einen CU ,--Cycloalkylrest, einen 0ρ_,.-Alkenylrest, einen Phenylrest, einen G^._Λ.-alkyloubatituicrlon Phenylrest, einen C^_^-alkoxysubstituierten Phenylrest, einen mono- oder di- Cj__^-alkylsubstituierten Hydroxyphenylrest, einen Styrylrest, einen Benzylrest oder einen Pyridylrest bedeutet.
- 2. Monoester nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch jeweils einen C^^-Alkylrest als Reste R^ und R2 in Formel (I) gemäß Anspruch 1·
- 3. Monoester nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch Methylreste als Reste R,. und Rp in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 4. Monoester nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen C^^Q-Alkylrest als einen der Reste R, und R. in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.Asahi-P131179Ö3002A/0852ORIGINAL INSPECTED
- 5. Monoester nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen verzweigten C, Q-Alkylrest als einen der Reste R, und R. in der Formel(I) gemäß Anspruch 1.
- 6. Monoester nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen Isopropylrest als einen der Reste R» und R, in der Formel(I) gemäß Anspruch 1.
- 7. Monoester nach Anspruch 5, gekennzeichnet durch einen 2,4f4-Trimethylpentylrest als einen der Reste R, und R, in der Formel(I) gemäß Anspruch 1.
- 8. Monoester nach Anspruch 4f gekennzeichnet durch einen Phenylrest als Rest Rr in der Formel(i)gemäß Anspruch 1.
- 9. Monoester nach Anspruch 4» gekennzeichnet durch einen Styrylrest als Rest Rc in der Formel (i)gemäß Anspruch 1.
- 10. Monoester nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen 3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenylrest als Rest Rc, in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 11. Monoester naoh Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen Vinylrest als Rest Rc in der Formel (I) gemäß Anspruoh 1.
- 12. Monoester nach Anspruch 4» gekennzeichnet durch einen Isopropenylrest als Rest Rr in der Formel (I)gemäß Anspruch
- 13* Monoester nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch einen t-Butylrest als Rest Rc in der Formel(I) gemäß Anspruch 1.
- 14. Monoester naoh Anspruch 4, gekennzeichnet duroh einen Pyridylrest als Rest R,- in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 15. Monoester naoh Anspruch 4» gekennzeichnet durch einen 4-Methylphenylrest als Rest Rc in der Formel (I)gemäß AnspruchAeahi-P131179030024/0852
- 16. Monoeeter naoh Anspruch 4» gekennzeichnet durch einen 4-Methoxyphenylrest als Rest Rc In der Formel(Ü gemäß Anspruch
- 17. Monoester naoh Anspruch 2, gekennzeichnet durch Wasserstoffatome als Reste R, und R. In der Formel (I) gemäß Anspruch
- 18. Monoester nach Anspruch 17, gekennzeichnet durch einen Phenylreet ale Rest Rc in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 19. Monoester nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen t-Butylrest ale Rest R1 In der Formel (X) gemäß Anspruch 1.
- 20. Monoeeter nach Anspruch 19» gekennzeichnet durch einen Methylrest als Rest R2 in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 21. Monoeeter naoh Anspruch 19»gekennzeichnet durch einen Äthylrest als Rest R2 in der Formel (X) gemäß Anspruch 1
- 22. Monoeeter nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Phenylrest als Rest R5 in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 23. Monoeeter nach Anspruch 20, gekennzeichnet durch einen Benzylrest als Rest R5 in der Formel (I) gemäß Anspruch 1.
- 24. Monoester naoh Anspruch 21, gekennzeichnet durch einen Phenylreet als Rest Rc in der Formel (X) gemäß Anspruch 1.
- 25. Monoeeter naoh Anspruch 21, gekennzeichnet durch einen Cyolohexylrest als Rest R5 in der Formel QQgemäß Anspruch 1.
- 26. Monoester nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch einen Methylrest als Rest R2 in der Formel (I)gemäß Anspruch 1.
- 27. Monoester nach Anspruch 26, gekennzeichnet durch einen Cyolohexylrest als Rest R1 in der Formel (I)gemäß Anspruch 1.Π311792948963
- 28. Monoester naoh Anspruch 26, gekennzeichnet durch einen 1-Methyloyclohexylrest als Rest R1 In der Formel Cl)gemäß Anspruch 1.
- 29. Monoester nach Anspruch 27» gekennzeichnet durch einen Phenylrest als Rest Rc In der Formel (J) gemäß Anspruch 1.
- 30. Monoester nach Anspruch 28, gekennzeichnet durch einen Fhenylrest als Rest Rc In der Formel CO gemäß Anspruch 1.
- 31. Monoester nach Anspruch 28, gekennzeichnet durch einen 4-Butoxyphenylrest als Rest Rc in der Formel (J)gemäß Anspruch
- 32. Monoester nach Anspruch 28, gekennzeichnet durch einen 1-Propenylrest als Rest Rc in der Formel CE)gemäß Anspruch 1.
- 33. Verfahren zur Herstellung eines Monoesters der Formel (O gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 3»5;3',5'-kernsubstituiertes gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan der nachstehenden Formel II:R1"1ORl (IDworin R1, R2» R* und R. die gleiche Bedeutung wie in Anspruch haben,mit einem Veresterungsmittel, das man aus der aus den Verbindungen mit den nachstehenden Formeln(III) und(IV) bestehenden Gruppe ausgewählt hat:Aeahl-P131179030024/0852- 29A8S69-•44-- 5 R5COCl (III) und (R5CO)2O (IV)worin R5 die gleiche Bedeutung wie in Anspruch 1 hat, in einer im wesentlichen äqulmolaren Menge In Gegenwart eines Reaktionsmediums bei einer Temperatur von etwa 0 bis etwa 100 0C umsetzt.
- 34. Verfahren nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis des Veresterungsmittels zum 3,5;3f,5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan im Bereich von etwa 1,0 bis etwa 1,3 anwendet.
- 35. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Molverhältnis des Veresterungsmittels zum 3,5;3',5I-kernsubstitulerten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkan im Bereich von -1,00 bis 1,10 anwendet.
- 36. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart eines basisohen Katalysators durchführt.
- 37* Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, defl uroh gekennzeichnet, daß man die Reaktionstemperatür In einem Bereich von etwa 0 bis etwa 30 0C hält, bis sich ca. 50% des 3,5;3·,5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans in den Monoester gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche umgewandelt haben.
- 38. Verfahren nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reakt ions tempera tür bei ca. 200C hält,bis sich ca. 50 Ji des 3,5;3',S'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans in den Monoester gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche umgewandelt haben.Aeahl-P131179030024/08529 3«·
- 39. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reactionstemperatür auf etwa 50 bis etwa 100 0C erhöht, nachdem sich etwa 50 £ des 3,5; 31 ,S'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkans in den Monoester gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche umgewandelt haben.
- 40. Verfahren naoh Anspruch 39, daduroh gekennzeichnet, daß man die Reaktionstemperatur auf etwa 80 0C erhöht, nachdem sich etwa 50 # des 3,5;3',S'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkane in den Monoester gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche umgewandelt haben.
- 41. Kunstharzzusammensetzung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 100 Gewichtsteilen eines Kunstharzes und etwa 0,001 bis etwa 10 Gewichtsteilen des Monoesters gemäß einen der vorhergehenden Ansprüche.
- 42. Kunstharzzusammensetzung naoh Anspruch 41, gekennzeichnet duroh eine Verbindung aus der aus Polyurethan, Polystyrol, Polymethylmethacrylat, Polyamid, Acrylnitril/Butadien/Styrol-Mischpolymerem, Polyäthylen, Polyvinylchlorid und Polyäthylenterephthalat bestehenden Gruppe als Kunstharz.
- 43. Kunstharzzusammensetzung nach Anspruch 42, gekennzeichnet durch Polyurethan als Kunstharz.A..hl-P131179 030024/0852ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15006378A JPS5578052A (en) | 1978-12-06 | 1978-12-06 | Stabilizer for polyurethane |
| JP13705179A JPS5661323A (en) | 1979-10-25 | 1979-10-25 | Production of 2,2'-alkylidene-bis(4,6-di-substituted phenol)monoester |
| JP15287279A JPS5677241A (en) | 1979-11-28 | 1979-11-28 | 2,2'-alkylidene-bis(4,6-substituted phenol) monoester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2948969A1 true DE2948969A1 (de) | 1980-06-12 |
| DE2948969C2 DE2948969C2 (de) | 1982-03-18 |
Family
ID=27317391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2948969A Expired DE2948969C2 (de) | 1978-12-06 | 1979-12-05 | Monoester von 3,5;3',5'-kernsubstituierten gem.-Di-(2-hydroxyphenyl)-alkanen, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4365032A (de) |
| CH (1) | CH644835A5 (de) |
| DE (1) | DE2948969C2 (de) |
| GB (1) | GB2042512B (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0144477A1 (de) * | 1983-12-13 | 1985-06-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zum Herstellen von Bisphenolderivaten |
| EP0632324A2 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-04 | Eastman Kodak Company | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffstabilisatoren und diese enthaltende photographische Elemente |
| EP0727410A1 (de) * | 1995-02-08 | 1996-08-21 | Ciba-Geigy Ag | Bisphenolesterderivate |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884835A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化合成ゴム組成物 |
| US4562281A (en) * | 1983-12-14 | 1985-12-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of bisphenol derivatives |
| US4774274A (en) * | 1986-06-25 | 1988-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermally stabilized butadiene resins containing a hindered phenolic acrylate or methacrylate |
| US5128398A (en) * | 1987-12-23 | 1992-07-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Phenolic compound and its use as stabilizer for butadiene polymer |
| JPH0725947B2 (ja) * | 1987-12-26 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ブタジエン系ポリマー組成物 |
| JPH0725948B2 (ja) * | 1987-12-28 | 1995-03-22 | 住友化学工業株式会社 | ブタジェン系ポリマー組成物 |
| JP2536003B2 (ja) * | 1988-01-13 | 1996-09-18 | 住友化学工業株式会社 | ハイドロキノン系化合物およびこれを有効成分とする合成樹脂用安定剤 |
| CA2060787C (en) * | 1991-02-18 | 2002-07-02 | Kikumitsu Inoue | Production of bisphenol monoester |
| JP3082333B2 (ja) * | 1991-09-03 | 2000-08-28 | 住友化学工業株式会社 | 安定化ポリオレフィン組成物 |
| JPH05156094A (ja) * | 1991-12-11 | 1993-06-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | 安定化ポリオレフィン組成物 |
| DE59808737D1 (de) * | 1997-08-19 | 2003-07-24 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatoren für Pulverlacke |
| DE59806917D1 (de) * | 1997-09-29 | 2003-02-20 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilisatorgemisch für organische Materialien |
| TWI447158B (zh) * | 2007-07-20 | 2014-08-01 | Sumitomo Chemical Co | 安定化劑及其製造方法、使用該安定化劑之熱可塑性聚合物組成物、熱可塑性聚合物之安定化方法 |
| TWI483931B (zh) | 2007-07-25 | 2015-05-11 | Sumitomo Chemical Co | 雙酚單酯系安定化劑組成物、熱可塑性聚合物組成物及其製造方法、熱可塑性聚合物成形物及熱可塑性聚合物之安定化方法 |
| JP5677853B2 (ja) * | 2008-01-28 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | スチレン系ポリマー用添加剤混合物 |
| TWI437036B (zh) | 2008-01-31 | 2014-05-11 | Sumitomo Chemical Co | 粒狀組成物及其製造方法 |
| KR101330377B1 (ko) | 2008-10-06 | 2013-11-15 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 중합체용 과립형 안정화제 및 이의 제조 방법 |
| JP5330904B2 (ja) | 2009-06-12 | 2013-10-30 | 住友化学株式会社 | 粒状物質の製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3265661A (en) * | 1962-04-19 | 1966-08-09 | Shell Oil Co | 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert butyl-4-hydroxybenzyl) phenyl alkanoates and polypropylene compositions stabilized therewith |
| US3579561A (en) * | 1965-07-09 | 1971-05-18 | Ethyl Corp | Hydroxybenzyl-substituted bis-phenyl carbonates |
| US3428711A (en) * | 1966-02-01 | 1969-02-18 | Du Pont | Hindered polymeric tertiary amines as stabilizers for polyurethanes |
| CH533659A (de) * | 1968-09-14 | 1973-02-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Stabilisierung von Polyurethanelastomeren |
| US3795700A (en) * | 1971-03-10 | 1974-03-05 | American Cyanamid Co | Esters of 4-alkyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl alcohol |
| US4107137A (en) * | 1974-03-12 | 1978-08-15 | Societe Francaise D'organo Synthese | Phenolic antioxidants for synthetic polymers |
| US4168387A (en) * | 1974-05-06 | 1979-09-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Esters of polyphenolic compounds as built-in antioxidants |
-
1979
- 1979-12-05 DE DE2948969A patent/DE2948969C2/de not_active Expired
- 1979-12-05 CH CH1079279A patent/CH644835A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-06 GB GB7942141A patent/GB2042512B/en not_active Expired
-
1981
- 1981-11-04 US US06/318,018 patent/US4365032A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS ERMITTELT * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0144477A1 (de) * | 1983-12-13 | 1985-06-19 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Verfahren zum Herstellen von Bisphenolderivaten |
| EP0632324A2 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-04 | Eastman Kodak Company | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffstabilisatoren und diese enthaltende photographische Elemente |
| EP0632324A3 (de) * | 1993-07-02 | 1995-02-01 | Eastman Kodak Co | |
| US5426021A (en) * | 1993-07-02 | 1995-06-20 | Krishnamurthy; Sundaram | Liquid or low melting bis-phenol stabilizers for yellow image dye stabilization in ektacolor paper |
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