DE2900025A1 - Sesquinatriumsalz von n-phosphonomethylglycin, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung - Google Patents
Sesquinatriumsalz von n-phosphonomethylglycin, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendungInfo
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-
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-
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Description
DR. BERG DI?L-ING. STAPF DIPL.-ING. SCHWAUE DR. DR. SANDMAIk
Postfach 860245 · 8000 München 86
Or. Berg Dipl.-Ing. Stapf und Partner, P. O.Box 86 02 45, 8000 München 86 *
Anwaltsakte-Nr.: 29 568 2. Januar 1979
MONSANTO COMPANY St. L ο u i Sj Missouri / USA
Sesquinatriumsalz von N-Phosphonomethylglycin,
Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
x/R 909828/086? - /2 -
P (089) 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850
988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM
988274 TELEX: Bayec Vereinsbank München 453100 (BLZ 70Ό20270)
983310 05245SOSERGd Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)
O9-2I-II5OA GW
, 2SOÜ02S
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sesquinatriumsalz von N-Phosphonomethylglycin, Verfahren zu seiner Herstellung
und seine Verwendung.
N-Phosphonomethylglycin, nachfolgend unter seinem bekannten Trivialnamen als "Glyphosat" angeführt, hat die Formel
0 0
Ii Il
HO—C—CH0—N—CH0—P—OH
2H 2| OH
Da von der Verbindung angenommen wird, daß sie in festem Zustand als Zwitterion vorliegt, kann sie auch durch die
nachfolgende Formel wiedergegeben werden
0 0
Il Θ Il (C)
HO—C—CH0—N—CH0—P—O^
2 H2 2 I
* OH
Glyphosat und seine Verwendung als Herbicid wird in der US-Patentschrift
3 799 758 beschrieben, während seine Verwendung
als Pflanzenwucheregulator, einschließend die Behandlung
von Zuckerrohr, in der US-Patentschrift 3 853 530 gelehrt wird. Jede dieser Patentschriften umfaßt innerhalb
ihrer Offenbarung unter anderem auch die Alkalimetallsalze von Glyphosat, und es sind die Mono-, Di- und Trinatrium-
909828/086? -/3-
salze in spezifischer Weise identifiziert.
Es war nun das Ziel und die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Derivat von Glyphosat mit verbesserten Eigenschaften,
sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung zu schaffen und weiterhin neuartige Anwendungsmöglichkeiten dafür aufzufinden.
Es wurde nun gefunden, daß das Sesquinatriumsalz von Glyphosat eine neue und einmalige Verbindung ist, welche die
oben erwähnten landwirtschaftlichen Brauchbarkeiten aufweist. Außerdem wurde gefunden, daß Natriumsesquiglyphosat andere
ausgeprägte und wünschenswerte Eigenschaften aufweist, die durch den Stand der Technik nicht nahegelegt waren, wobei
die in den vorerwähnten Patentschriften namentlich angeführten Natriumsalze derartige Eigenschaften nicht besitzen.
Das Sesquinatriumsalz von Glyphosat wird durch partielle Neutralisation der Säure mit einer geeigneten Base hergestellt.
Das Salz hat selbstverständlich ein Molverhältnis von Natriumkation zu Glyphosatanion von im wesentlichen
1,5 zu 1. Brauchbare Basen für die Neutralisation schließen
Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumhydroxid, Natriumsulfit, Natriumbisulfit, Natriumsulfid, Natriumformiat,
Natriumacetat, Natriumsilicat und dergleichen, ein. Es ist
909828/
-rs
offensichtlich, daß die Lieferquelle für das Natriumkation
aus einem weiten Bereich von Basen von sowohl organischen als auch anorganischen Säuren gewählt werden kann. Die Verwendung
von Natriumhydroxid wird wegen seiner leichten Verfügbarkeit besonders bevorzugt, und auch wegen der Leichtigkeit,
mit der das gewünschte Sesquisalz-Produkt nach der Neutralisation gewonnen werden kann.
Wie in Spalte 13, Zeilen 5 bis 8 der IIS-Patentschrift
3 799 758 herausgestellt wird, sind die Alkalimetallsalze von Glyphosat in hohem Maße wasserlöslich. Dies ist eine
für landwirtschaftlich brauchbare aktive Bestandteile wünschenswerte Eigenschaft, da derartige Bestandteile oftmals
in flüssigen Formulierungen hergestellt und auf den Markt gebracht werden, und das billigste und bequemste Verdünnungsmittel
Wasser ist. Eine derartig hohe Wasserlöslichkeit weisen die im Stand der Technik genannten Mono-, Di-
und Trinatriumsalze auf.
In vielen anderen Fällen werden landwirtschaftlich brauchbare aktive Bestandteile in festen Formulierungen hergestellt
und auf den Markt gebracht. Dies ermöglicht einerseits die Aufbringung der Formulierung als Pulver oder Staub, oder
es kann andererseits die gewünschte Menge eines flüssigen Verdünnungsmittels zu einer Festkonzentrat-Formulierung am
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2Ü0Ö025
Ort der Anwendung vor dem Verbrauch zugesetzt werden. Ein signifikanter Vorteil von derartigen trockenen Formulierungen
ist die Verringerung der Behältergröße und des Transport gewichts.
Wegen ihrer hohen Wasserlöslichkeit sind die Mono-, Di- und Trinatriumsalze von ölyphosat nur schwer in trockener kristalliner
Form erhältlich. Durch Entwässerung einer konzentrierten wässerigen Salzlösung im Vakuum kann ein glasiger,
nichtkristalliner Feststoff erhalten werden, jedoch sind derartige Feststoffe extrem hygroskopisch und bilden an der
Luft rasch eine feuchte Masse. Es kann eine Kristallisation bei tiefer Temperatur von etwa 0° C oder darunter zur überführung
dieser Salze in kristalline Form angewandt werden. Jedoch erfordert dieses Verfahren, wie dies oben erläutert
wurde, einen Zeitbedarf von zumindest mehreren Tagen, und wird daher als unökonomisch langsam angesehen.
Es wurde nun gefunden, daß dieses Problem bei Natriumsesquiglyphosat
nicht auftritt, das, obwohl ebenfalls wasserlöslich , leicht aus konzentrierten wässerigen Lösungen auskristallisierte
Beispielsweise wurden 53Β8β g von 99 s Seigern
Gl^pbosafc b©i 25° 0 mit 12s3 g 98$ig®m Nsfepiunosgrfeosdd. in
21 s 5 s Wsiss©^ neuti^slisispt ο Es to^ö® ©in© ®2ifeT®m viskos®
von Isdsfcsllsa ©ehalten und smf T^oeteaaag auf
Öi82
einer Glasplatte ausgebreitet. Das kristalline Sesquisalz-Produkt verlor anschließend Wasser beim Trocknen im Ofen,
was auf die Anwesenheit von Hydratationswasser hinwies, und es wurde festgestellt, daß das Produkt vor dem Trocknen in
der Tetrahydrat-Form vorlag. Das hydratisierte Produkt zersetzte sich bei etwa 235° C, während das wasserfreie Produkt
einen Schmelzpunkt von >30Q° C aufwies.
Es wurden eine Anzahl von zusätzlichen Neutralisationen durchgeführt, wobei mehr oder weniger als 1,5 Mol des Natriumkations
pro Mol Glyphosat-Anion eingesetzt wurden. In vielen dieser Versuche war das Glyphosat 99>6#ig, während
bei anderen Versuchen ein 95>3#iges Glyphosat verwendet
wurde. In jedem Versuch wurde das kristalline Produkt gesammelt und bis zur Gewichtskonstanz bei 70° C getrocknet. Es
wurde dann zur Bestimmung der Zusammensetzung des Salzproduktes (Sesqui- + Mono-Salz oder Sesqui- + Di-Salz; in Abhängigkeit
davon, ob das Verhältnis der Reaktionsteilnehmer größer oder kleiner als das stöchiometrische Verhältnis
1,5 : 1 war) mit einer standardisierten Natrium-Lösung titriert.
Alle die Versuche wurden unter Verwendung von 0,1 Mol phosat durchgeführt, und das Natriumhydroxid wurde in den
Versuchen i bis 10 {1»92 mlqu./g) in Form einer etwa 3ö%igen
im. - /1 -
2900U25
Lösung, oder in den Versuchen 11 bis 14 (10,87 mÄqu./g) in
Form einer etwa 45J5igen Lösung verwendet» Das Gesamtgewicht
von allen Reaktionsteilnehmern in Wasser wurde auf einem konstanten Wert von 39,2 g gehalten. Die Ausbeuten wurden
für das Produkt berechnet, das aus einer Reaktionsmischung mit 60 % Konzentration auskristallisierte und bei 70° C im
Ofen getrocknet worden war. Die Ergebnisse dieser Versuche
sind in der nachfolgenden Tabelle I niedergelegt.
Aus diesen Ergebnissen ist zu entnehmen, daß signifikante
Prozentgehalte an Natriumsesquiglyphosat bei Verwendung von etwa 1,25 bis etwa 1,75 Mol Natriumkation pro Mol GIyphosat
erhalten werden. Wie man erwarten konnte, zeigten die Mischungen mit den Mono- oder Di-Salzen, die man an
den äußeren Grenzen dieses Bereiches erhielt, zahlreiche Schwierigkeiten bei der Abtrennung, und es wird daher bevorzugt,
einen Bereich von etwa 1,45 bis 1,55 Mol Natriumkation
pro Mol Glyphosat zu verwenden. Dieser eingeschräntere Bereich dient dazu, maximale Ausbeuten des Sesqui-Salzes
zu erhalten und die Produktgewinnung zu vereinfachen.
Zusammenfassend betrifft die vorliegende Erfindung das Sesquinatriumsalz
von N-Phosphonomethylglycin, das eine einzigartige kristalline Verbindung mit einer Brauchbarkeit als
Nachauflauf-Herbicid ist und ebenso auch eine Brauchbarkeit
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| Molverhältnis | Tabelle | I | NaOH | Glyphosat- Analyse (*) |
Ausbeute | Zu s ammens e t zung | Sesqui | Di | 0 | I | |
| Glyphosat | 2,90 | 99,6 | 42,4 | Mono | 99,6 | 0 | -Ss ^ |
||||
| 2,00 | Natriumsesquiglyphosat-Zubereitungen | 2,95 | 99,6 | 57,3 | 0,4 | 99,8 | 0 | ||||
| Versuch | 2,00 | 3,00 | 99,6 | 47,7 | 0,2 | 100,0 | 0,2 | ||||
| 1 | 2,00 | 3,05 | 99,6 | 51,1 | 0 | 99,8 | 1,3 | ||||
| 2 | 2,00 | 3,10 | 99,6 | 50,8 | 0 | 98,7 | 0 | ||||
| 3 | 2,00 | 2,85 | 95,3 | 53,1 | 0 | 99,7 | 0 | ||||
| ώ | 2,00 | 2,90 | 95,3 | 65,8 | 0,3 | 99,5 | 0 | ||||
| 3 | 2,00 | 2,95 | 95,3 | 57,9 | 0,5 | 99,7 | 0 | ||||
| S | 2,00 | 3,00 | 95,3 | 68,8 | 0,3 | 99,7 | 0 | ||||
| ? | 2,00 | 3,05 | 95,3 | 54,0 | 0,3 | 99,9 | 0 | ||||
| 2,00 | 2,50 | 99,6 | 19,2 | 0,1 | 96,75 | 0 | OO I |
||||
| % | 2,00 | 2,75 | 99,6 | 37,2 | 3,25 | 99,5 | 5,45 | ||||
| td | 2,00 | 3,25 | 99,6 | 45,3 | 0,5 | 94,55 | 72,6 | ||||
| 11 | 2,00 | 3,50 | 99,6 | 21,7 | 0 | 27,4 | 290QÜ | ||||
| 12 | 2,00 | 0 | |||||||||
| 13 | |||||||||||
| 14 | |||||||||||
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zur Erhöhung des Rohrzuckergehaltes von Zuckerrohr besitzt.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung von Natriumsesquiglyphosat durch Säureneutralisation mit dem
Natriumkation, das durch eine Vielzahl von Quellen eingeführt wird.
16j93 g (0,1 Mol) von 99,öligem Glyphosat wurden langsam
unter Kühlung zu einer Lösung von 7,95 g (0,075 Mol) von wasserfreiem Natriumcarbonat in 18,73 g Wasser zugegeben.
Die Zugabegeschwindigkeit wurde durch die Heftigkeit der Kohlendioxid-Entwicklung vorgeschrieben. Nach beendigter
Zugabe wurde die Reaktionsmischung auf 70° C erhitzt, um
das restliche Kohlendioxid auszutreiben. Die Reaktionsmischung wurde dann zuerst auf Raumtemperatur und anschliessend
in einem Eisbad abgekühlt, um eine maximale Kristallisation zu erzielen. Die kristalline Masse wurde aufgebrochen,
anschließend durch Filtration isoliert und an der Luft getrocknet, wodurch man 9999 g Produkt erhielt. Das Produkt
wurde über Nacht bei 70° C getrocknet, wodurch ein Gewichtsverlust
von 1,34 g entstand. Dieser Gewichtsverlust stellt 98 % des theoretischen Wertes für das Tetrahydrat dar, wobei
der kleine restliche Anteil an Hydratationswasser durch das Trocknen an der Luft entfernt worden war. Die Titration des
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wasserfreien Produkts mit standardisiertem Natriumhydroxid zeigte 99,63 % Natriumsesquiglyphosat und 0,37 % Mononatriumsalz
an.
16,93 g (0,1 Mol) 99,öliges Glyphosat wurde zu einer Lösung
von 9,5 g (0,075 Mol) wasserfreiem Natriumsulfit in 17,58 g Wasser zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde zum Abtreiben
des Hauptanteils des Schwefeldioxids bis zum Sieden erhitzt. Die Entfernung von Schwefeldioxid wurde durch Abdampfen von
zwei 100 ml-Anteilen von destilliertem Wasser aus der Reaktionsmischung
auf einem Dampfbad vervollständigt und anschließend bis zu einem im wesentlichen trockenen Rückstand
eingedampft. Der letztere wurde über Nacht bei 70° C getrocknet
und man erhielt 20,65 g eines kristallinen Produktes. Titration mit standardisiertem Natriumhydroxid zeigte 99,51 %
Natriumsesquiglyphosat und 0,49 % des Mononatriumsalzes an.
16,93 g (0,1 Mol) 99,6£iges Glyphosat wurde zu einer Lösung
von 18,0 g (0,075 Mol) Natriumsulf id. Nonahydr at in 50 g Wasser zugegeben. Die Zugabe wurde langsam durchgeführt, um
das Schäumen iifolge der raschen Entwicklung von Schwefelwasserstoff
auf einem mäßigen Wert zu halten. Nach beendeter Zugabe wurde die Reaktionsmischung in eine Abdampfschale
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überführt, und auf einem Dampfbad zweimal 100 ml zugesetztes destilliertes Wasser entfernt. Das nahezu trockene Produkt
wurde dann mit einem Spatel zerstoßen, an der Luft in einer Kammer mit konstanter Temperatur und Feuchtigkeit
(23° C/50 % relative Feuchtigkeit) getrocknet und man erhielt 23,68 g Produkt in einer hydratisierten Form. Trocknen
des Produktes über Nacht bei 70° C lieferte 20,15 g,
wobei der Gewichtsverlust 97,9 % der Theorie für das Tetrahydrat äquivalent ist. Die Titration mit standardisiertem
Natriumhydroxid zeigte 99»74 % Natriumsesquiglyphosat und
0,26 % des Dinatriumsalzes an.
16,93 g (0,1 Mol) 99,6%iges Glyphoeat wurde zu einer Lösung
von wasserfreiem Natriumacetat (0,15 Mol) in 19,08 g Wasser zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde bis zum Siedepunkt
erhitzt und ein starker Geruch nach Essigsäure bemerkt. Die Mischung wurde dann in eine Abdampfschale überführt und auf
einem Dampfbad dreimal 100 ml zugesetztes destilliertes Wasser zur weiteren Entfernung von Essigsäure abgedampft.
Das Entfernen des Wassers wurde fortgesetzt, bis man einen nahezu trockenen Rückstand erhielt, der aufgebrochen und
zur Entfernung des Hydratationswassers über Nacht getrocknet
wurde; man erhielt 20,55 g eines wasserfreien Produkts. Titration mit standardisiertem Natriumhydroxid zeigte 99,35 %
— /12 — 909828/086?
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Natriumsesquiglyphosat und 0,65 % des Dinatriumsalzes an.
Beispiel 5
16»93 g (0,1 MoI) 99,6#iges Glyphosat wurde langsam zu einer
Lösung von 24,0 g NatriumsiIicat (0,15 Mol-Äquivalente Natriumkation)
in 150 ml Wasser zugegeben. Die teilweise gelierte
Lösung wurde in einer Abdampfschale auf einem Dampfbad zur Entfernung von Wasser erhitzt, wobei ein körniger
Rückstand von 30,52 g zurückblieb. Dieser Rückstand wurde dreimal mit 200 ml heißem Wasser extrahiert. Die Wasserextrakte
wurden auf einem Dampfbad nahezu zur Trockene eingedampft und dann über Nacht auf 70° C erhitzt, wodurch man
20,86 g eines wasserfreien Produktes erhielt. Titration mit standardisiertem Natriumhydroxid zeigte 99*88 % Natriumsesquiglyphosat
und 0,12 % des Mononatriumsalzes an.
Um zu zeigen, daß das Natriumsesquiglyphosat der vorliegenden Erfindung physikalisch verschieden und verschieden von
den Mononatrium- und Dinatrium-Salzen ist, wurden Kristalle
von jedem Salz hergestellt und einer kristallographischen RÖntgenstrahlenuntersuchung unterworfen. Die Kristalle des
Sesquisalzes wurden gewöhnlich in Form feiner Nadeln oder Prismen erhalten, und es wurden größere Kristalle gewünscht.
Bei einem Versuch, diesem Wunsche zu entsprechen, ließ man eine Lösung des Sesquisalzes langsam in einer mit einem FiI-
- /13 909828/08S2
, η 2300025
terpapier bedeckten Petrischale verdampfen. Es wurde eine Hauptmenge von feinen Kristallen erhalten, mit einigen wenigen
größeren Kristallen, die aus der Kristallmasse herausragten. Bei einem anderen Versuch ließ man eine etwas untersättigte
Lösung des Sesquisalzes in einem mit Filtrierpapier bedeckten Kolben stehen. Das Wasser verlor sich langsam nach
mehreren Tagen und einige größere Kristalle wurden gebildet. Diese größeren Kristalle, zusammen mit denjenigen in der
Petrischale, wurden für die Röntgenstrahlenuntersuchung vorgesehen.
Zur Herstellung von Monosalz-Kristallen wurde eine Lösung
von 4,10 g 98#iges Natriumhydroxid in 19,0 g Wasser auf 25° bis 30° C unter Kühlen mit einem Eisbad gehalten, während
man 16,93 g 99,6£iges Glyphosat langsam zugab. Die erhaltene 5O£ige Salzlösung schied beim Aufbewahren in einem Kühlschrank
bei -7° C nach einigen Tagen 10,3 g (luftgetrocknet) kubische Kristalle ab. Während 4 Stunden bei 70° C wurde
kein Gewichtsverlust beobachtet. Die Kristalle waren relativ groß (3 mm oder darüber) und zersetzten sich bei 185° C
in einem verschlossenen Rohr beim Einbringen in ein heißes Bad. Diese Kristalle wurden für die Röntgenstrahlenuntersuchung
vorgesehen»
Zur Hersteilung'von Disalz-Kristallen wurde zu einer Lösung
■ - /1 Il -
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290Q025
von 8,20 g 98#igem Natriumhydroxid in 14,4 g Wasser 16,93 g
99j6£iges Glyphosat langsam zugegeben. Die 60 ^-Salzlösung
wurde in einem Gefrierschrank bei -7° C aufbewahrt und nach mehreren Stunden geimpft. Das zum Impfen verwendete kristalline
Material wurde durch langes Stehen von einigen wenigen Tropfen einer vorher hergestellten Dinatriumsalz-Lösung
erhalten. Etwa eine Woche nach dem Impfen erstarrte die Lösung zu einer festen Kristallmasse. Ein 3»5 g-Anteil
dieser Masse wurde mit 1,5 g Wasser aufgeschlämmt und filtriert, wonach die Kristalle mit Eiswasser gewaschen wurden.
Die Kristalle wurden dann in einen 70° C-Ofen eingebracht, worauf sie sich in eine getrocknete, geschmolzene
Masse umwandelten. Der Rest der ersten kristallinen Masse wurde mit 15,5 g Wasser aufgeschlämmt, filtriert und mit
Eiswasser gewaschen. Die erhaltenen Kristalle wurden auf einem Büchner-Trichter getrocknet und lieferten glasartige
Prismen mit einem Schmelzpunkt von 43° bis 45° C. Diese Kristalle verloren über Nacht Wasser und bekamen ein kreidiges
Aussehen. Die Herstellung wurde dann wiederholt, und die mit Eiswasser gewaschenen Kristalle wurden feucht abgefüllt
und für die Röntgenstrahlenuntersuchung vorgesehen.
Die in dieser Untersuchung erhaltenen Kristalldaten sind in der Tabelle II summarisch angegeben, wobei die Ziffern in
Klammern die Standardabweichung in den letzten signifikanten Ziffern sind.
909828/0882 -/15-
| (8) | T | a b | eile II | 2,0 Na | (D | 1,5 Na | (D | |
| (S) | Kristalldaten | 6,732 | (D | 11,09 | (D | |||
| (8) | 1,0 Na | 7,185 | (3) | 5,483 | (4> | |||
| (Grad) | 7,126 | 17,808 | 15,031 | |||||
| a, | (Grad) | 11,216 | (D | 90,00 | (1) | 90,00 | (2) | |
| b, | (Grad) | 9,680 | (2) | 94,06 | 97,87 | |||
| c, | ah | 90,00 | (D | 90,00 | (2) | 90,00 | (3) | |
| ο» | 98,57 | 813,2 | 905,5 | |||||
| 3, | Raumgruppe | 90,00 | (D | 2 | 4 | |||
| Ύ, | 765,0 | P21 | P2/N | |||||
| ν, | 4 | (2) | ||||||
| Z | P21/c | |||||||
o/> 2Ü00U25
Es wurde bestimmt, daß die Einheitszelle für das Monosalz
4 Glyphosatmoleküle, 4 Natriumkationen und 4 Wassermoleküle
enthält, wobei das Monosalz in der Monohydrat-Form vorlag. Die Einheitszelle für das Disalz enthält 2 Glyphosatmoleküle,
4 Natriumkationen und 18 Wassermoleküle, wobei das Disalz in der Nonahydrat-Porm vorlag. Die Einheitszelle für
das Sesquisalz enthält 4 Glyphosatmoleküle, 6 Natriumkationen und 8 Wassermoleküle, wobei das Sesquisalz in der Tetrahydrat-Form
vorlag.
Die Ergebnisse der kristallographischen Strukturbestimmung mit Röntgenstrahlen zeigen eindeutig, daß die Sesquisalz-Verbindung
einzigartig und keinesfalls eine physikalische Mischung der Mononatrium- und der Dinatrium-Salze ist. Zieht
man die oben angegebene Zwitterion-Darstellung für Glyphosat in Betracht, entspricht das Mononatriumsalz dem Verlust
des Carboxylat-Wasserstoffatoms, während das Dinatriumsalz
dem zusätzlichen Verlust des an das Phosphatsauerstoffatom gebundenen Wasserstoffs entspricht. Das Sesquisalz entspricht
einem Paar von Glyphosatmolekülen (mit 3 Natriumkationen), wobei der Carboxylatwasserstoff aus jedem Glyphosatmolekül,
und der Phosphatwasserstoff aus einem der Glyphosatmoleküle verlorenging. Eine graphische Darstellung eines Moleküls
des Sesquisalzes mag wie nachstehend angegeben aussehen.
909828/086? - /17 -
ORIGINAL INSPECTED
Ιί
-ν-
Ιί Θ
O—C—CH0—N—CH0
2 H 2
2 H 2
Ii
Ii
P—O
! OH
ο Ii
O—C—CH2—N—CH2—P—O
2000Q25
Na
Beispiel A
Bei der Bestimmung der regelnden Wirkungen des Sesquisalzes
der vorliegenden Erfindung auf Zuckerrohr sei vermerkt, daß
die geeignete Aufbringungsrate im Bereich von etwa O3112 kg/
ha bis etwa 5,6 kg/ha variieren kann. Je nach den örtlichen
Arbeitsweisen auf den Kulturen in verschiedenen Gebieten der Welt wird Zuckerrohr von etwa 9 bis etwa 30 Monate vor der
Ernte gezogen und es ist demzufolge erforderlich, sowohl
das chronologische Alter und die Reifestufe des Rohrs im Verhältnis der Bestimmungen in Betracht zu ziehen. Die Aufbringung
des Behandlungsmittels auf das Rohr wird gewöhnlich in einem Zeitraum von etwa 2 bis 12 Wochen vor dem festgesetzten
Erntedatum durchgeführt. Bevorzugterweise werden
derartige Aufbringungen im Bereich von 3 bis 10 Wochen vor dem erwähnten Datum durchgeführt.
Bei diesem Test werden einzelne Zuckerrohr-Stengel mit erfin-
909828/086/
- /18 -
dungsgemäßen Verbindungen etwa 4 bis 5 Wochen vor der Ernte
behandelt. Um Irrtümer bei der Probenentnahme zu vermeiden, wird bei den Versuchen älteres Zuckerrohr, das vorzugsweise
13 bis 23 Monate alt ist, verwendet. Für jede verwendete Verbindung werden zumindest 5 Zuckerrohrstengel verwendet,
verarbeitet, und die gesamten erhaltenen Werte für jeden Zuckerrohretengel gemittelt. Zur Kontrolle wird eine identische
Anzahl von unbehandelten Zuckerrohrstengeln des gleichen Alters in ähnlicher Weise verarbeitet. Ein Vergleich
der für das behandelte Zuckerrohr erhaltenen Werte mit denen der Vergleichsprobe liefert eine geeignete Methode
zur Bestimmung der regulierenden Wirksamkeit dieser Verbindungen.
Die Analysen wurden nach dem Druckverfahren durchgeführt,
das von T. Tanimoto entwickelt und in Hawaiian Planters1
Record, Volume 57, Seiten 133 bis I50 (1964) berichtet wurde.
Die Versuchsergebnisse werden als "Saftreinheit" und "Pol.-Ji Zuckerrohr" angegeben. "Pol.-% Zuckerrohr" ist eine
polarimetrische Bestimmung und der Wert ist gleich dem Prozentsatz an Rohrzucker, falls dieser die einzige Substanz
in der Lösung ist, welche die Ebene von polarisiertem Licht dreht. Eine Bestimmung von "Pol.-5t Zuckerrohr" wird von den
auf diesem Gebiet tätigen Fachleuten als wirksames Mittel zur Bestimmung des Rohrzuckergehaltes von Zuckerrohrsaft angesehen.
9098 28/08 6? - /19 -
Um eine entsprechende Änderung im "Polo-% Zuckerrohr"-Wert
in eine entsprechende Änderung der erhaltenen Rohrzuckermenge
umzuwandelna ist es zunächst erforderlich, die durchschnittliche
normale Ausbeute an Rohrzucker in dem untersuchten Anbaugebiet zu kennen» Hier wurden die Untersuchungen
in einem Anbaugebiet durchgeführt, wo man 225 bis 245
Tonnen Zuckerrohr pro Hektar erntete, und etwa 22»5 Tonnen
Zucker aus dieser Zuckerrohrmenge erhielt. Bei dieser durchschnittlichen Normalausbeute von 22>5 Tonnen pro Hektar entspricht
ein Anstieg von gerade O3I Pol.-^ Zuckerrohr einem
Anstieg von etwa 225 kg Rohrzucker pro Hektar.
Etwa 38 mg des Sesquisalzes (auf einer Säureäquivalent-Basis)
wird in etwa 0,3 ml Wasser aufgelöst« Zu dieser Lösung wird eine kleine Menge (etwa O3I % des Endvolumens) eines
kommerziellen nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels
(Nony!phenol, das bis zu einem Gehalt von etwa 9,5 Mol Äthylenoxid
pro Mol Nony!phenol äthoxyliert ist) zugegeben.
Eine derartige Lösung wird dann auf den Blattquirl eines jeden der zu untersuchenden Zuckerrohrstengel aufgebracht
mit Ausnahme der Zuckerrohrstengel für Vergleichszwecke. Zum
Zeitpunkt der Aufbringung wird an jedem Stengel das Internodium Nr. 13 als Bezugspunkt markiert. 4 oder 5 Wochen nach
der Behandlung (WNB) werden die Pflanzen geerntet und der Teil vom Bezugspunkt bis zur Spitze eines jeden Zuckerrohr-
909828/0862 " /2° "
Stengels aus einer behandelten oder unbehandelten Gruppe entfernt, zusammengefaßt und gemäß Beschreibung analysiert.
Die erhaltenen Ergebnisse sind folgende:
| SR | 4 WNB | SR | 5 WNB | |
| 76,97 65,78 |
Pol.-!? Zuckerrohr |
78,23 65,88 |
Pol.-% Zuckerrohr |
|
| 9,25 5,73 |
9,54 6,79 |
|||
| Behandelt Unbehandelt |
||||
WNB - Wochen nach Behandlung
SR s Saftreinheit
SR s Saftreinheit
In dem gleichen geographischen Gebiet wurden auch Versuche auf kleinen abgegrenzten Zuckerrohrfeldern durchgeführt,
wobei die Aufbringung durch Handsprühvorrichtungen erfolgte. Die Formulierung enthielt etwa 74,5 % Sesquisalz gemäß der
vorliegenden Erfindung, 2 % eines kommerziellen anionischen grenzflächenaktiven Mittels (ein Komplex von Benzoesäure und
Natriumdioctylsulfosuccinat), 9,5 % eines Dodecanthiol/Harnstoff-Komplexes
und 14 % Harnstoff. Die letztgenannten zwei Bestandteile dienen zur Inhibierung der Korrosion von metallischen
Behältern und der Sprühvorrichtung. Die Formulierung wird zum Versprühen mit Wasser verdünnt und auf das Zucker-
909828/0862
29 OQU.25
rohr in jeder der unten angegebenen verschiedenen Raten (auf einer Säureäquivalent-Basis) aufgebracht. Das Wasservolumen
beträgt etwa I85 Liter/Hektar und die Teile der behandelten und unbehandelten Felder werden zu verschiedenen
Zeitintervallen geerntet und wie in Beispiel 1 beschrie ben, verarbeitet. Die ersielten Ergebnisse sind folgende:
IV
| Anwen- dungs- verh. (kg/ha) |
unbehandelt | SR | Pol.-? Zuckerrohr |
Behandelt | SR | Pol,-* Zuckerrohr |
|
| WNB | 0,56 | 70,55 | 7,55 | 84,39 | 12,36 | ||
| 4 | 0,56 | 74,93 | 8,37 | 85,07 | 11,87 | ||
| VJl | 0,56 | 75,33 | 9,50 | 81,96 | 11,54 | ||
| 6 | 0,56 | 75,16 | 8,11 | 83,96 | 12,68 | ||
| 7 | 0,56 | 78,39 | 9,06 | 85,57 | 12,86 | ||
| 8 | 0,56 | 75,58 | 8,41 | 87,52 | 13,67 | ||
| 9 | 0,56 | 70,60 | 7,05 | 86,03 | 13,50 | ||
| 10 | 0,56 | 68,06 | 6,68 | 85,01 | 12,18 | ||
| 12 | 0,84 | 70,55 | 7,55 | 80,69 | 10,57 | ||
| 4 | 0,84 | 74,93 | 8,37 | 86,46 | 12,32 | ||
| VJI | 0,84 | 75,33 | 9,50 | 89,09 | 14,17 | ||
| 6 | |||||||
909828/0882
- /22 -
2Q00Ü25
| Anwen- dungs- verh. (kg/ha) |
Tab | eile IV | SR | Pol.-Ji Zuckerrohr |
Behandelt | SR | Pol.-* Zuckerrohr |
|
| 0,84 | (Portsetzung) | 75,16 | 8,11 | 89,20 | 14,89 | |||
| 0,84 | Unbehandelt | 78,39 | 9,06 | 89,24 | 14,31 | |||
| WNB | 0,84 | 75,58 | 8,41 | 90,22 | 15,50 | |||
| 7 | 0,84 | 70,60 | 7,05 | 89,16 | 15,13 | |||
| 8 | 0,84 | 68,06 | 6,68 | 84,41 | 11,83 | |||
| 9 | 1,12 | 70,55 | 7,55 | 84,84 | 11,83 | |||
| 10 | 1,12 | 74,93 | 8,37 | 86,31 | 13,10 | |||
| 12 | 1,12 | 75,33 | 9,50 | 88,19 | 14,14 | |||
| 4 | 1,12 | 75,16 | 8,11 | 88,99 | 14,72 | |||
| 5 | 1,12 | 78,39 | 9,06 | 88,60 | 14,53 | |||
| 6 | 1,12 | 75,58 | 8,41 | 91,66 | 16,39 | |||
| 7 | 1,12 | 70,60 | 7,05 | 89,84 | 14,81 | |||
| 8 | 1,12 | 68,06 | 6,68 | 88,86 | 14,42 | |||
| 9 | 2,24 | 70,55 | 7,55 | 85,39 | 11,83 | |||
| 10 | 2,24 | 74,93 | 8,37 | 82,95 | 10,95 | |||
| 12 | 2,24 | 75,33 | 9,50 | 83,49 | 11,71 | |||
| 4 | 2,24 | 75,16 | 8,11 | 91,11 | 15,13 | |||
| 5 | ||||||||
| 6 | ||||||||
| 7 | ||||||||
909828/0862
- /23 -
- 2.
| Änwen- dungs™ verh. (kg/ha) |
Tab | eile IV | SR | Pol.-* Zuckerrohr |
Behandelt | SR | Pol.-* Zuckerrohr |
|
| 2,24 | (PortSetzung) | 78,39 | 9,06 | 87.97 | 15,14 | |||
| 2,24 | ünbehandelt | 75.58 | 8,41 | 90,82 | 15,76 | |||
| WNB | 2,24 | 70,60 | 7.05 | 87,98 | 13.33 | |||
| 8 | 2,24 | 68,06 | 6,68 | 89.15 | 16,15 | |||
| 9 | 4,48 | 70,55 | 7,55 | "76,71 | 8,62 | |||
| 10 | 4,48 | 74,93 | 8,37 | 81,88 | 10,15 | |||
| 12 | 4,48 | 75.33 | 9.50 | 82,11 | 10,53 | |||
| 4 | 4,48 | 75,16 | 8,11 | 80,88 | 10,23 | |||
| 5 | 4,48 | 78,39 | 9,06 | 78,08 | 9,19 | |||
| β | 4,48 | 75,58 | 8,41 | 77.82 | 8,74 | |||
| 7 | 4,48 | 70,60 | 7.05 | 76,38 | 8,36 | |||
| 8 | 4,48 | 68,06 | 6,68 | 79,46 | 9,84 | |||
| 9 | ||||||||
| 10 | ||||||||
| 12 | ||||||||
MNB s Wochen nach Behandlung
SR s Saftreinheit
SR s Saftreinheit
B e i s ρ i e 1
In einer verschiedenartigen geographischen Gegend wurden
kleine Zuckerrohrfelder, die aeit etwa 14 Monaten im Wuchs
90982:
standen, mit im wesentlichen der gleichen Formulierung des
Sesquisalzes, wie sie in Beispiel 2 verwendet worden war, behandelt. Das Volumen des Wassers zur Verdünnung betrug
etwa 300 Liter/Hektar und die Aufbringung erfolgte mittels eines mit CO2 betriebenen Sprühers. Zwanzig Stengel von
Zuckerrohr wurden als Probe bei jedem Erntedatum gezogen und jeder Zuckerrohrstengel wurde gedroschen und am Berührungspunkt
der 5· bis 6. Blattscheide gekappt. In den nachfolgend in der Tabelle V angegebenen Versuchsergebnissen
bedeutet GMGZ die geschätzte Menge an gewinnbarem Zukker in Tonnen pro Hektar.
In einem dritten geographischen Anbaugebiet der Welt wurden
kleine abgegrenzte Zuckerrohrfelder, die etwa 8 Monate lang im Wachstum standen, mit im wesentlichen der gleichen
Formulierung des Sesquisalzes behandelt, wie in Beispiel 2. Die Aufbringung erfolgte mittels eines in der Hand gehaltenen
Sprühers, und das Volumen des Wassers für die Verdünnung betrug etwa 385 bis 390 Liter/Hektar. Die Proben bei
jedem Erntedatum bestanden aus zehn Zuckerrohrstengeln, und es wurden die nachfolgenden Ergebnisse , die in der Tabelle
VI aufgezeigt sind, erzielt.
909828/0882
| Unbehandelt | SR | 2 | WNB | 5 | SR | WNB | SR | 8 | WNB | SR | 12 | WNB | GZ | |
| 0,22 (kg/ha) |
81, | GMGZ | 80,4 | GMGZ | 83 | GMGZ | 87, | GM | ||||||
| 0,45 (kg/ha) |
82, | 8 | 8,78 | 8Os8 | IQ,14 | 85 | ,7 | 13,21 | 88S | 3 | 15 | ,78 | ||
| Os67 (kg/ha) |
82, | 7 | 10,18 | 81,2 | 11,69 | 87 | ,5 | 15,20 | 88, | 3 | 16 | ,09 | ||
| ο | 1,12 (kg/ha) |
80, | 10,32 | 81,4 | 12,17 | 88 | ,0 | 16S25 | 89, | * | 17 | ,76 | ||
| 98 2ΐ | 81, | 8 | 9,60 | 11,69 | er | ,2 | 16,30 | 88, | 4 | 17 | ,94 | |||
| 03 | 9 | 9,83 | 11,63 | ·* | 15,34 | 3 | 15 | |||||||
| OT | ||||||||||||||
WNB s Wochen nach Behandlung
SR s Saftreinheit
GMGZ s Gesehätzte Menge an gewinnbarem Zucker (t/ha)
ro
Tabelle VI
2 WNB 4 WNB 6 WNB 8 WNB
Pol.-* Pol.-* Pol.-* Pol.-*
SR Zuckerrohr SR Zuckerrohr SR Zuckerrohr SR Zuckerrohr
Unbehandelt 75,95 7,34 73,63 6,98 76,65 8,09 81,61 9,33
75,59 7,08 74,25 6,85 76,38 8,27 83,02 9,78
78,05 8,05 76,58 7,66 78,62 8,71 83,24 9,91
75,50 7,58 76,29 7,59 78,24 8,58 83,16 10,01
72,72 7,02 76,86 7,47 79,72 9,26 81,94 9,63
WNB s Wochen nach Behandlung
SR = Saftreinheit
SR = Saftreinheit
| to | (kg/ha) |
| σ | |
| to | 0,56 |
| S | (kg/ha) |
| co | 0,84 |
| ο | (kg/ha) |
| OO | |
| CD | 1,12 |
| (kg/ha) |
O ro
ir*
Die herbieide Machauflauf-Aktivität des ©rfindungsgemäßen
Natriumsesquiglyphosats wird wie folgt gezeigt« Der aktive
Bestandteil wird in Sprühform auf 14 bis 21 Tage alte Exemplare
verschiedener Pflanaenspezies aufgebracht« Die Sprühflüssigkeit
s eine wässerige Lösung oder eine Lösung in einem
organischen Lösungsmittel/Wasser., lielche den aktiven Bestandteil
und ein grenzflächenaktives Mittel (35 Teile Butylaminsals
von Dodecylbensolsulfonsäure und 65 Teile TaIIoI3, kondensiert
mit Ithylenoxid im Verhältnis von 11 Mol Äthylenoxid
zu 1 Mol Tallöl) enthielt9 wird auf die Pflanzen., die
sich in verschiedenen Sätzen von Pfannen befinden a in mehreren Anwenöungsverhältnissen (kg/ha) des aktiven Bestandteils
aufgebracht« Die behandelten Pflanzen werden in ein Gewächshaus gebracht^ die Wirkungen beobachtet und nach annähernd
2 Wochen oder annähernd 4 Wochen aufgezeichnet«, Die
Versuehsergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen VII
und VIII niedergelegt j, in denen die behandelten Pflansenspezies
jexireil® durch einen Kodebuehstaben wie folgt bezeichnet werden»
A ■= Ackerkratzdietel K ■=■ Hühnerhirs©
B = Klette L -Sojabohne
G = Gisgampelos pareira M - Zuckerrübe
D <= Triohterwinde N =
909828/0882
- sz
E - Weißer Gänsefuß 0 - Reis (Chenopodium album)
P - Wasserpfeffer P - Sorghum (Polygonum)
G - Nußschilf (Cyperus) Q - Wilder Buchweizen
H - Queckengras R - Hanf sesbania
I - Sorghum halepense S - Panicumarten
J - Flaumiges Rispengras T - Pingerhirse (Digitaria
sanguinalis)
Der verwendete herbicide Nachauflauf-Aktivitätsindex ist folgender:
Index Reaktion der Pflanzen
0 0 bis 24 % Schädigung
1 25 bis 49 % Schädigung
2 50 bis 74 % Schädigung
3 75 bis 99 % Schädigung
4 Alle abgestorben
- /29 909828/0862
Tabelle TU
VjJ
| kg/ha | A | B | P | C | f 1 | a η ζ | ens | P e | ζ i e | S | I | J | K | |
| 11,2 | 2 | 2 | 4 | D | E | P | Q | H | 3 | 3 | 4 | |||
| WNB | 11,2 | 4 | 3 | 4 | 3 | 4 | 4 | 3 | 3 | 4 | 4 | 4 | ||
| 2 | 5,6 | 2 | 2 | 2 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 2 | 2 | 3 | ||
| 4 | 5,6 | 3 | 3 | 3 | 2 | 4 | 4 | 2 | 3 | 3 | 2 | 4 | ||
| 2 | 3 | 4 | 4 | 3 | 4 | |||||||||
| 4 | ||||||||||||||
WNB = Wochen nach Behandlung
Ci
O PO
cn
Tabelle VIII
WNB kg/ha LMNOPBQDREPCJSKT
33343-3234323333
34444-3244424444 1122221213311333 1324222214311443
OO2O11O0011O1211&»
O3IOIIIII22OI322V
WNB = Wochen nach Behandlung
| 2 | 5,6 | |
| ta | 4 | 5,6 |
| 39828/ | 2 4 |
1,12 1,12 |
| 1380 | 2 | 0,28 |
| 4 | 0,28 |
Für die herbicide Verwendung kann die geeignete Aufbringungsrate von etwa O3,28 kg/ha bis etwa 22,4 kg/ha variieren»
Es ist selbstverständlich, daß landwirtschaftlich brauchbare Zubereitungenj welche den aktiven Bestandteil der vorliegenden
Erfindung enthalten, entweder in fester oder in flüssiger Form verwendet werden können. Derartige Zubereitungen
werden durch Vermischen des aktiven Bestandteils mit einem Hilfsmittel, wie beispielsweise einem Verdünnungsmittel, Streckmittel, Träger oder Konditioniermittel hergestellt,
um für die Anwendung einen teilchenförmigen Feststoff, eine Lösung oder eine Dispersion zu schaffen» Vom
Standpunkt der Ökonomie und der Bequemlichkeit werden flüssige Zubereitungen unter Verwendung von Wasser als Verdünnungsmittel
bevorzugt.
Die landwirtschaftlich brauchbaren Zubereitungen werden vorsugsweise
von etwa 0,5 bis etwa 20,0 Gewichtsteile eines oberflächenaktiven Mittels enthalten, um das Benetzen, die
Dispersion, die Suspension, die Absorption und dergleichen
zu steigern» Anionische, kationische, niehtionische und
amphotere Typen sind innerhalb der Klasse der oberflächenaktiven
Mittel eingeschlossen, die für derartige Zwecke verwendet werden können.
/32 -
Bevorzugte Netzmittel sind Alky!benzol- und Alkylnaphthalinsulfonate,
sulfatierte Fettalkohole, Amine oder Säureamide, langkettige Säureester von Natriumisothionat, Ester von Natriumsulf
osuccinat, sulfatierte oder sulfonierte Fettsäureestererdölsulfonate,
sulfonierte Pflanzenöle, Polyoxyäthylenderivate von Alkylphenolen (insbesondere Isooctylphenol
und Nonylphenol) und Polyoxyäthylenderivate der Mono-höheren-fettsäureester von Hexitanhydriden (z.B. Sorbitan). Bevorzugte
Dispergiermittel sind Methylcellulose, Polyvinylalkohol, Natriumligninsulfonate, polymere Alkylnaphthalinsulfonate,
Natriumnaphthalinsulfonate, Polymethylenbisnaphthalinsulfonate
und Natrium-N-methyl-N-(langkettige Säure)taurate.
Die inerten Träger und Streckmittel sind vorzugsweise mineralischen
Ursprungs und schließen natürliche Tone, manche Pyrophyllite und Vermiculite ein. Typische feinzerteilte
Feststoffe, die so in Zubereitungen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind beispielsweise Diatomeenerde,
Fullererde, Kaolinite, Attapulgit- oder Montmorillonit-Tone,
Bentonite, synthetische Kieselerden, CaI-ciumcarbonat
und Calciumsulfatdihydrat. Derartige Materialien
können in den Zubereitungen in Mengen im Bereich von etwa 3 bis etwa 95 Gewichtsteilen zugegen sein.
- /33 909828/08B2
Landwirtschaftlich brauchbare Zubereitungen des aktiven Bestandteils
der vorliegenden Erfindung können ebenso auch kleine Mengen bis zumindest 10 Gewichtsprozent einer Vielzahl
von Additiven zur Steigerung spezifischer Merkmale enthalten. Unter diesen Additiven sind Antiback- oder Fließkontroll-Mittel,
Antikorrosionsmittel, Entschäumer, Parfüms, und Farbstoffe.
Obwohl die Erfindung hier unter Bezugnahme auf gewisse repräsentative
Beispiele zum Zweck der Erläuterung ihrer praktischen Durchführung besehrieben wurde, soll sie nicht auf
diese Beispiele begrenzt sein. Für den Fachmann ist es ein leichtes, Variationen und Modifikationen der vorliegenden
Erfindung aufzufinden und durchzuführen, die noch innerhalb des Rahmens der vorliegenden Erfindung liegen.
909828/0882
Claims (18)
- Patentansprüchel.J Natriumsalz von N-Phosphonomethylglycinj in welchem das -—'molare Verhältnis von Natriumkation zu saurem Anion im wesentlichen I35 zu 1 ist.
- 2. Salz nach Anspruch I3 dadurch gekennzei chnetj daß es in der Tetrahydrat-Form vorliegt.
- 3. Landwirtschaftlich brauchbare Zubereitung^ dadurch gekenn zei chnets daß sie eine wirksame Menge eines Natriumsalzes von N-Phosphonomethylglycins in welchem das molare Verhältnis von Natriumkation zu saurem Anion im wesentlichen 1S5 zu 1 beträgt 3 und zumindest einen Hilfs-X/R»(089)988272 988273 938274 983310O9-21-115OA GWTelegramme:BERGSTAPFPATENT München TELEX: 0524560 BERG dBankkonten: Hypo-Bank München 4410122850 (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM Bayet Vereinsbank München 453100 (BLZ 70020270) Postscheck München 65343-808 (BLZ 70010080)20Ö0025Stoff, enthält.
- 4. Zubereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsstoff von etwa 0,5 bis etwa 20,0 Gewichtsteile eines oberflächenaktiven Mittels enthält.
- 5. Zubereitung nach Anspruch 3, dadurch g e kennzei chne t, daß der Hilfsstoff von etwa 3 bis etwa 95 Gewichtsteile eines inerten Trägers oder Streckmittels enthält.
- 6. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Hilfsstoff von etwa 3 bis etwa 95 Gewichtsteile eines inerten Trägers oder Streckmittels enthält.
- 7. Herbicides Verfahren, dadurch gekennzeichnet, daß es das In-Berührung-bringen einer
Pflanze mit einer herbicid wirksamen Menge eines Natriumsalzes von N-Phosphonomethylglycin, in welchem das molare Verhältnis von Natriumkation zu saurem Anion im wesentlichen 1,5 zu 1 beträgt, umfaßt. - 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekenn-909828/0862zeichnet, daß die Menge im Bereich von etwa 0,28 bis etwa 22,4 kg/ha liegt.
- 9. Verfahren zur Erhöhung des RohrZuckergehaltes von Zuckerrohr, dadurch gekennzeichnet, daß es das Aufbringen einer wirksamen Menge eines Natriumsalzes von N-Phosphonomethylglycin, in welchem das molare Verhältnis von Natriumkation zu saurem Anion im wesentlichen 1,5 zu 1 beträgt, auf Zuckerrohr umfaßt.
- 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die wirksame Menge im Bereich von etwa 0,112 bis etwa 5»6 kg/ha liegt.
- 11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz auf das Zuckerrohr etwa 2 bis etwa 12 Wochen vor der Ernte aufgebracht wird.
- 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz auf das Zuckerrohr etwa 3 bis etwa 10 Wochen vor der Ernte aufgebracht wird.
- 13. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz auf das Zuckerrohr etwa 2 bis etwa 12 Wochen vor der Ernte aufgebracht wird.909828/088?
- 14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz auf das Zuckerrohr etwa 3 bis etwa 10 Wochen vor der Ernte aufgebracht wird.
- 15· Verfahren zur Herstellung eines Natriumsalzes von N-Phosphonomethylglycin, in welchem das molare Verhältnis von Natriumkation zu saurem Anion im wesentlichen 1,5 zu beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß man das N-Phosphonomethylglycin mit einer Natrium enthaltenden Base neutralisiert, wobei die Menge der Base so groß ist, daß sie von 1,25 bis 1,75 Mol Natrium pro Mol N-Phosphonomethylglycin liefert.
- 16. Verfahren nach Anspruch 15> dadurch gekennzeichnet, daß die Base aus Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsulfit, Natriumbisulf it, Natriumsulfid, Natriumformiat, Natriumacetat und Natriumsilicat ausgewählt ist.
- 17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Base Natriumhydroxid ist.
- 18. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Base von 1,45 bis 1,55 Mol Natrium pro Mol N-Phosphonomethylglycin liefert.909828/08 8 2
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