DE2528867C3

DE2528867C3 - N-Phenylsulfonamido-N-phosphonmethylglycin und bestimmte Derivate desselben

Info

Publication number: DE2528867C3
Application number: DE19752528867
Authority: DE
Inventors: John Edward Crestwood Mo. Franz (V.StA.)
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1974-06-28
Filing date: 1975-06-27
Publication date: 1977-12-01

Description

SO,

R-C-CH₂ N-CH₂-P-(OH)₂

worin R eine Hydroxy-, Niedrigalkoxy- oder Aminogruppe, jeder der Reste X und Y, unabhängig von dem anderen, ein Halogenatom, eine Amino-, Nitro-, Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppe ist, und a und b, unabhängig voneinander 0 oder 1 sind.

2. Zubereitung zur Erhöhung des Zuckergehalts von Zuckerrohr, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 5 bis etwa 95 Gew.-Teile einer Verbindung der allgemeinen Formel

R-C-CH₂-N-CH₂-P-(OH)₂

worin R eine Hydroxy-, Niedrigalkoxy- oder Aminogruppe, jeder der Reste X und Y, unabhängig von dem anderen, ein Halogenatom, eine Amino-, Nitro-, Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppe ist und a und b, unabhängig voneinander, O oder 1 sind. Die Bezeichnung »Niedrigalkoxy« bezieht sich auf Reste mit gerade oder verzweigten Ketten mit einer Gesamtzahl von nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen. Es ist darauf hinzuweisen, daß wenn a und/oder b = O sind, ein Wasserstoffatom an dem Ringkohlenstoff vorhanden ist.

Im allgemeinen werden die N-Phenylsulfonamido-N-phosphonmethylglycine dadurch hergestellt, daß man

zunächst eine Lösung von etwa 0,05 Mol N-Phosphonmethylglycin und etwa 0,1 Mol Natriumhydroxid unter Kühlen auf einem Eisbad herstellt. Man gibt eine Lösung von etwa 0,055 bis 0,075 Mol aromatisches Sulfonylchlorid in 15 bis 30 ml Aceton zu und dann eine Lösung von etwa 0,125MoI Natriumhydroxid in 15 ml Wasser tropfenweise während '/2 Stunde zu. Man rührt das Reaktionsgemisch etwa 3 Stunden, filtriert und säuert mit konzentrierter Salzsäure an. Das gewünschte Produkt kristallisiert aus und kann durch Filtrieren gewonnen werden.

Beispiel 1

Nach dem oben beschriebenen Verfahren verwendet man p-Nitrobenzolsulfonylchlorid, wobei das erhaltene Produkt N-(p-Nitrophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Natriumsalz ist. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 29,09% Kohlenstoff und 2,63% Wasserstoff gegenüber den errechneten Werten von 28,73% bzw. 2,68% für C₉Hi₀N₂NaO₉PS.

Beispiel 2

Nach dem oben beschriebenen Verfahren erhält man unter Verwendung von Benzolsulfonylchlorid N-Phe-

nylsulfonamido-N-phosphonmethylglycin · Natriumsalzhydrat, Schmelzpunkt 260⁰C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 30,71% Kohlenstofl und 4,0% Wasserstoff gegenüber den errechneter Werten von 30,85% bzw. 3,73% für C₉H_nNNaO₈PS.

Beispiel 3

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält mar bei Verwendung von 2,4-Xylolsulfonylchlorid als Pro dukt 98% N-(2,4-Xylylsulfonamido)-N-phosphonme thylglycin · Natriumsalz. Schmelzpunkt 270 bis 275°C (Zerfall). Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt voi 35,93% Kohlenstoff, 4,10% Wasserstoff und 6,19°/ Natrium gegenüber den errechneten Werten voi 36,70% bzw.4,17% und6,40% WrC_nH₁₅NNaO₇PS.

Beispiel 4

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Chlorbenzolsulfonylchlorid ' Produkt N-(p-Chlorphenylsulfonamido)-N-phosphi methylglycin ■ Natriumsalz, Schmelzpunkt 267°C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 29,37% Kohlenstoff, 2,97% Wasserstoff und 6,15% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 29,56% bzw. 2,76% und 6,29% für C₉H₁₀ClNNaO₇FS.

Beispiel 5

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von 2-Nitro-4-chlorbenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(2-Nitro-4-chlorphenylsulfonarr.i-

do)-N-phosphonrnethylglycin ■ Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 278° C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 26,76% KoJhenstoff, 2,41% Wasserstoff und 2,89% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 27,05% bzw. 2,40% und 2,88% WrC₁₈H₁₉Cl₂N₄NaO₁₈P₂S₂.

Beispiel 6

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von 2,4-Dinitrobenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(2,4-Dinitrophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 252 bis 253° C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 26,63% Kohlenstoff, 2,82% Wasserstoff und 3,68% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 26,35% bzw. 233% und 2,80% für C₁₈Hi₉N₆NaO₂₂P₂S₂.

Beispiel 7

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Anisylsulfcnylchlorid als Produkt N-(p-Anisylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 225 bis 226°C. Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 33,68% Kohlenstoff, 3,80% Wasserstoff und 3,89% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 34,29% bzw. 3,89% und 3,28% für C₂₀H₂₇N₂NaO₁₆P₂S₂.

Beispiel 8

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Brombenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(p-Bromphenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 222 bis 225° C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 26,98% Kohlenstoff, 2,69% Wasserstoff und 2,87% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 27,08% bzw. 2,65% und 2,88% für Ci₈H₂IBr₂N₂NaO₁₄P₂S₂.

Beispiel 9

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man unter Verwendung von p-Toluolsulfonylchlorid als Produkt N-(p-Tolylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 178 bis 180°C. Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 36,20% Kohlenstoff, 4,25% Wasserstoff und 2,58% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 35,93% bzw. 4,07% und 3,44% für C₂₀H₂₇N₂NaO₁₄P₂S₂.

Beispiel ΊΟ

Nach den oben beschriebenen Verfahren führt man unter Verwendung der Reaktionspartner von Beispiel 9 die Endansäuerungsstufe mit verdünnter Salzsäure durch. Das erhaltene Produkt ist N-(p-Tolylsulionamido)-N-phosphonmethy !glycin · Na'riuinsalz · Hemihydrat. Schmelzpunkt 242 bis 247°C (Zerfall). Die Elementuranalyse zeigt einen Gehalt von 33,91% Kohlenstoff, 3,97% Wasserstoff und 6,29% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 33,90% bzw. 3.98% und 6,49% KIrC₂₀H₂₈N₂Na₂O₁₅P₂S₂.

Beispiel 11

ίο Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von o-Toluolsulfonylchlorid als Produkt N-(o-ToIylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Hemi-Natriumsalz · Hydrat, Schmelzpunkt 260 bis 263⁰C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 33,19% Kohlenstoff, 4,25% Wasserstoff, 6,41% Natrium, 3,79% Stickstoff und 8,51% Phosphor gegenüber den errechneten Werten von 33,06% bzw. 4,16%, 6^3%, 3,86% und 8,53% für C₁₀H₁₅NNaOsPS.

Beispiel 12

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Äthylbenzolsulfonylchlorid als Produkt ein 4/1 Gemisch von N-(p-Äthylphenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin und dessen Natriumsalz, Schmelzpunkt 185 bis 190° C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 38,77% Kohlenstoff, 4,76% Wasserstoff, 3,82% Stickstoff und 1,25% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 38,67% bzw. 4,66%, 4,10% und 1,35% für C₅₅H₇₉N₅NaO₃₅P₅S₅.

Beispiel 13

Nach den oben beschriebenen Verfahren vird bei Verwendung von p-Aminobenzolsulfonylchlorid das durch Filtrieren gewonnene Produkt weiter mit konzentrierter Salzsäure angesäuert und das kristallisierte Produkt ausfiltriert. Das Produkt wäscht man mit Wasser und Äthanol, trocknet es dann an der Luft und erhält N-(p-Aminophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin, Schmelzpunkt 230⁰C (Zerfall). Die Elementaranalyse zeigt einen Gehalt von 33,55% Kohlenstoff, 4,16% Wasserstoff, 837% Stickstoff und 9,72% Schwefel gegenüber den errechneten Werten von 33,34% bzw. 4,04%, 8,64% und 9,89% für C₉HuN₂O₇PS.

Im allgemeinen werden die Alkyl-N-pl enylsulfonamido-N-phosphonmethylglycinate dadurch hergestellt, daß man zuerst ein Gemisch von etwa 0,03 Mol Alkyl-N-phosphonmethylglycinat, etwa 0,12 Mol Triäthylamin und etwa 100 mi Acetonitril herstellt. Man gibt eine Lösung von etwa 0,033 Mol aromatisches Sulfonylchlorid in etwa 25 ml Acetonitril tropfenweise zu und rührt das Reaktionsgemisch etwa 3 Stunden. Triäthylamin · Hydrochlorid entfernt man durch Filtrieren und das Lösungsmittel durch Verdampfen. Den Rückstand nimmt man in etwa 75 ml 10%igem Natriumbicarbonat auf, extrahiert mehrmals mit Äther und säuert mit konzentrierter Salzsäure an, wodurch man ein öl erhält. Das gewünschte Produkt kristallisiert aus dem öl nach mehreren Tagen Stehenlassen aus.

Beispiel 14

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von n-Butyl-N-phosphonmethylglycinat und p-Chlorbenzolsulfonylchlorid als Produkt n-Butyl-N-ip-chlorphenylsulfonamidoJ-N-phosphonmethylglycinat · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 177 bis 179°C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 37,96% Kohlenstoff, 4,59% Wasserstoff und 2,84%

Natrium gegenüber den errechneten Werten von 38,01% bzw. 4,54% und 2,80% für C₂₆H₃₇CI₂N₂NaO₁₄P₂S₂.

Beispiel 15

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von n-Butyl-N-phosphonmethylglydnat und p-Nitrobenzoisulfonylchlorid als Produkt

n-Butyl-N-(p-nitrophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinat · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 199 bis 201⁰C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 36,97% Kohlenstoff, 4,28% Wasserstoff und 2,60% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 37,06% bzw. 4,43% und 2,73% für C₂₄H₃₇N₄NaO₁₈P₂S₂.

Beispiel 16

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von n-Butyl-N-phosphonmethylglycinat und p-Anisylsulfonylchlorid als Produkt n-Butyl-N-

(p-anisylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinat,
Schmelzpunkt 61 bis 64° C. Die Analyse zeigt einen Gehalt von 42,01% Kohlenstoff und 5,61% Wasserstoff gegenüber den errechneten Werten von 42,53% und 5,61% WrC₁₄H₂₂NO₈PS.

Beispiel 17

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von n-Butyl-N-phosphonmethylglycinat und p-TolylsuIfonylchlorid als Produkt n-Butyl-N-(ptolylsulfonamido)-N-phosphonmethylgIycinat · Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt 146 bis 148°C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt an 43,13% Kohlenstoff, 5,61% Wasserstoff und 3,12% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 43,08% bzw. 5,55% und 2,95% WrC₂₈H₄₃N₂NaOi₄P₂S₂.

Im allgemeinen werden die N-Phenylsulfonamido-N-phosphonmethylglycinamide dadurch hergestellt, daß man zunächst eine Lösung von etwa 0,04 Mol N-Phosphonmethylglycinamid und etwa 0,04 Mol Natriumhydroxid in etwa 50 ml Wasser unter Kühlen in einem Eisbad bildet. Man gibt eine Lösung von etwa 0,04 Mol aromatisches Sulfonylchlorid in etwa 15 ml Aceton zu und rührt das Gemisch, während man etwa 0,084 Mol Natriumhydroxid in etwa 15 ml Wasser tropfenweise während V₂ Stunde zugibt Man rührt dann das Reaktionsgemisch etwa 3 Stunden, wonach man es mit etwa 98 ml konzentrierter Salzsäure ansäuert, über Nacht auskristallisieren läßt und filtriert. Wenn die Kristallisation nicht nach Stehenlassen eintritt, konzentriert man die Lösung auf einem Drehverdampfer.

Beispiel 18

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von o-Nitrobenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(o-Nitrophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinamid · Hemihydrat, Schmelzpunkt 135 bis 138° C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 29,63% Kohlenstoff, 3,56% Wasserstoff und 11,44% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 29,80% bzw. 3,59% und 11,60% WrCi₈H₂₆N₆Oi₇P₂S₂.

Beispiel 19

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man uiiier Verwendung von 2,4-Xylolsu!fony!ch^<iorid als Produkt 98,5% N-(2,4-Xylylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinamid, Schmelzpunkt 139 bis 141°C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt an 38,75% Kohlenstoff, 4,91% Wasserstoff und 7,68% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 393% b^w. 5,10% und 8,33% WrC_nHi₇N₂O₆PS.

Beispiel 20

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von Benzolsulfonylchlorid als Produkt N-(Phenylsulfonamido)-N-phosphonmethyiglycinamid, Schmelzpunkt 174 bis 175°C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt an 35,00% Kohlenstoff und 3,93% ίο Wasserstoff gegenüber den errechneten Werten von 35,07% und 4,25% für C₉Hi₃N₂O₆PS.

Beispiel 21

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Nitrobenzolsulfonylchlorid als

Produkt N-(p-Nitrophenylsu!fonamido)-N-phosphon-

methylglycinamid ■ Hemi-Natriumsalz, Schmelzpunkt

236 bis 240⁰C (Zerfall). Die Elementaranafyse ergibt

einen Gehalt von 29,50% Kohlenstoff, 3,21% Wasserstoff und 3,06% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 29,68% bzw. 3,18% und 3,16% Wr Ci₈H₂₃N₆NaOi₆P₂S₂.

Beispiel 22

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Toluolsulfonylchlorid als Produkt N-ip-Tolylsulfonamido^N-phosphonmethylglycinamid, Schmelzpunkt 168 bis 170⁰C Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 36,99% Kohlenstoff, 4,71%

Wasserstoff und 8,46% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 37,27% bzw. 4,69% und 8,69% WrC₀H₁₅N₂O₆PS.

Beispiel 23

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Chlorbenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(p-Chlorphenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinamid, Schmelzpunkt 172 bis 176° C Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt an 31,43% Kohlenstoff, 3,46% Wasserstoff und 8,07% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 31,54% bzw. 3,53% und 8,17% für C₉Hi₂ClN₂O₆PS.

Beispiel 24

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Anisylsulfonylchlorid als Produkt N-(p-Anisylsulfonamido)-N-phosphonmethylgIycinamid, Schmelzpunkt 181 bis 184°C Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 35,59% Kohlenstoff, 4,53% Wasserstoff und 8,03% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 35,51% bzw. 4,47% und 8,28% WrC₀H₁₅N₂O₇PS.

Beispiel 25

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von 2-Nitro-4-chlorbenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(2-Nitro-4-chlorphenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinamid, Schmelzpunkt 221 bis 228° C (Zerfall). Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt an 27,63% Kohlenstoff, 2,86% Wasserstoff und 10,53% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 27,88% bzw. 2,86% und 10,84% für C₉Hi₁CIN₃O₈PS.

Beispiel 26

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Brombenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(p-Bromphenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinamid · Hydrat, Schmelzpunkt 234° C (Zer-

fall). Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 26,50% Kohlenstoff, 3,34% Wasserstoff und 7,28% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 26.68% bzw. 3,48% und 6,91 % für G₁H_MBrN ,O₇PS.

Beispiel 27

Nach den oben beschriebenen Verfahren erhält man bei Verwendung von p-Fluorbenzolsulfonylchlorid als Produkt N-(p-Fluorphenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycinamid. Schmelzpunkt 175 bis 178°C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 32,96% Kohlenstoff, 3,82% Wasserstoff und 8,43% Stickstoff gegenüber den errechneten Werten von 33,13% bzw. 3,71<y₀ und 8,59% für C₉H₁₂FN₂O₆PS.

Beispiel 28

Ein Gemisch von etwa 0,01 Mol N-(p-Aminophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin (das Produkt von Beispiel 13), 20 ml Wasser und etwa 0,02 Mol Natriumhydroxid konzentriert man auf dem Dampfbad bei reduziertem Druck. Den Rückstand trocknet man über Nacht in einem Trockner bei reduziertem Druck. Das erhaltene Produkt ist N-(p-Aminophenylsulfonamido)-N-phosphonmethylglycin · Dinatriumsalz · Dihydrat, Schmelzpunkt >300°C. Die Elementaranalyse ergibt einen Gehalt von 26,90% Kohlenstoff, 3.67% Wasserstoff, 6,79% Stickstoff und 11,54% Natrium gegenüber den errechneten Werten von 26,74% bzw. 3,74%, 6,93% und 11,38<>/o für C₉H,5N₂Na₂O₉PS.

Bei Bestimmung der geeigneten Verhältnisse und Zeiten zur Verwendung der Verbindungen dieser Erfindung bei Zuckerrohrpflanzen ist es notwendig, sowohl das chronologische Alter der Pflanze als auch ihr Reifezustand hier zu beachten, weil Zuckerrohr je nach der Praxis in den unterschiedlichen geographischen Bereichen 9 bis etwa 30 Montate vor der Ernte wächst. Eine Anwendung im Verhältnis von etwa 0,11 bis 5,6 kg pro ha kann etwa 2 bis 8 Wochen vor der vorgesehenen Ernte vorgenommen werden. Vorzugsweise werden derartige Anwendungen 3 bis 7 Wochen vor diesem Datum durchgeführt.

Der Wirkstoff dieser Erfindung kann zweckmäßigerweise auf den Pflanzen als wäßrige Lösung oder Suspension angewendet werden. Der Wirkstoff kann natürlich in seiner freien Säureform sein oder er kann in Form eines Alkalimetall- oder Aminsalzes verwendet werden, um wünschenswerte Eigenschaften, wie Löslichkeit und Stabilität, zu verbessern. Beispielsweise kann eine flüssige Zubereitung mittels eines Baumsprühgeräts aufgetragen oder es kann eine feste Staubzubereitung, bei der der Wirkstoff mit einem inerten Feststoff, wie Ton, gestreckt ist, auf die Pflanzen vom Flugzeug aus abgelassen werden. Zu geeigneten flüssigen Zubereitungen gehören Surfactans, wie sie in den US-Patentschriften 32 24 865 und 32 45 775 beschrieben sind. Bevorzugte oberflächenaktive Mittel, die zur Verwendung in flüssigen Zubereitungen dieser Erfindung geeignet sind, sind die des nicht-ionischen Typs wie A!ky!phenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanole, Polyäthylenoxidaddukte von Fett- und Harzsäuren und langkettige Alkylmercaptanadduktc mit Äthylenoxid.

Ein besonders bevorzugter Träger für die Säuren oder Salze dieser Erfindung ist Wasser mit etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-% dazugegebenem Surfactant. Es kann aber auch der wäßrige Träger durch ein nicht-toxisches Mineralöl als solches oder durch eine Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-ölemuision ersetzt werden. Es wurde festgestellt, daß es zweckmäßig ist, die Zubereitungen

auf den Pflanzen in Form wäßriger Lösungen, Suspensionen oder Emulsionen aufzubringen, wobei die Verdünnung eine solche ist, daß man bei einem Sprühvolumen von etwa 10 bis 301 Flüssigkeit pro ha die gewünschte Dosierung des Wirkstoffes erhält. Es ist jedoch darauf hinzuweisen, daß höhere oder geringere Gesamtsprühvolumen erfolgreich je nach dem besonderenVerteilungsgerät und anderen Faktoren, wie das dem Fachmann bekannt ist, verwendet werden können. Die nachfolgenden spezifischen Untersuchungen dienen der Erläuterung der wertvollen unerwarteten Eigenschaften einer Anzahl der typischen Verbindung dieser Erfindung.

Untersuchungsverfahren

Man löst 0,5 g Verbindung der Erfindung in 4 ml Wasser, das als Surfactant enthält etwa 0,25% (Gew./Gew.) Nonylphenol, der äthoxyliert wurde, wodurch man etwa 10,5MoI Äthylenoxid pro Mol Nonylphenol (»Tergitol NPX«) erhält, 0,6 ml dieser Lösung lagert man oder tropft man mittels einer Spritze mit einer feinen Nadel auf den Spindelbereich am Kopf des letzten sichtbaren Triels von je 20 Zuckerrohrstengeln. (Ein Triel ist die Verbindung zwischen dem Blatt und der Blattscheide, die den Stengel umklammert.) Zehn dieser Stengel wurden 4 Wochen nach der Behandlung und 10 weitere 5 Wochen nach der Behandlung behandelt.

Die oberen 15 Blattansätze des behandelten Rohres, sowie des nicht behandelten Rohres werden entfernt, zusammen verarbeitet und analysiert im Hinblick auf die Reinheit des Saftes und dem Polprozentsatz Zuckerrohr, entsprechend dem so bezeichneten »press method«, entwickelt von T. Tanimoto, Hawaiian Planters Record, 57, 133 (1964). »Pol Prozent Rohr« ist eine polarimetrische Bestimmung und ähnelt dem Prozentsatz Sachcharose, wenn dieses die einzige Substanz in der Lösung ist, die die Ebene des polarisierten Lichtes dreht. In jedem Falle ist die Bestimmung der Pol Prozent Rohr ein Standard und ein wirksames Verfahren zur Bestimmung des Saccharosegehalts von Zuckerrohr. Es folgen die Ergebnisse für das behandelte Rohr und die nicht behandelte Kontrolle be jedem Versuch. Die verwendete Verbindung ist durcl· die Beispielzahl angegeben, die ihre Herstellung beschreibt.

Behandlung	4 Wochen	Pol-%	5 Wochen	Pol-%
	Saft	Rohr	Saft	Rohr
	reinheit	10,35	reinheit	11,74
Beispiel 2	79,21	9,88	83,42	7,91
Kontrolle	77,22	9,40	69,78	11,94
Beispiel 2	75,71	8,34	85.54	8,79
Beispiel 3	71,97	8,82	76,53	8,14
Beispiel 4	74,32	7,87	74,35	11,64
Beispiel 14	71,25	8,55	84,01	10,12
(.ei Beispiel 15	72,89	8,83	81,38	9,21
Beispiel 19	75,69	7,56	77,38	7,45
Kontrolle	71.80	7,15	71,11	6,71
Reispiel 16	65,63	5,73	63,62	7,55
Beispiel 21	57,63	6.63	67,29	6,85
Kontrolle	64,25	7,97	65,99	i 1,62
Beispiel 28	73,31	7,27	81,17	8,04
Kontrolle	71,22	70,94

709 648/

to

Behandlung	4 Wochen	Pol-%	5 Wochen	Pol-»/
	Safl-	Rohr	Saft	Rohr
	reinhcil	10,06	reinheil	12,56
Beispiel 6	77,14	9,52	81,04	10,11
Beispiel 8	75,25	9,05	75,56	10,28
Beispiel 11	71,93	9,65	77,92	9,80
Beispiel 27	76,04	7,57	77,65	8,24
Kontrolle	69,39	70,07

Es ist in nahezu allen Fällen erkennbar, daß jede Ablesung der behandelten Zuckerrohrpflanzen eine Erhöhung gegenüber der nicht behandelten Kontrolle ergibt. In den wenigen Fällen, wo entweder die früheren oder späteren Ablesungen keine Verbesserung anzeigen, ergibt sich eine Erhöhung bei den anderen Ablesungen.

Die Zubereitungen dieser Erfindung enthalten im allgemeinen etwa 5 bis 95 Teile Wirkstoff, etwa 1 bis 50 Teile oberflächenaktives Mittel und etwa 4 bis 94 Teile Lösungsmittel, wobei alle Teile Gewichtsteile, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, sind.

Claims

Patentansprüche:
1. Verbindung der allgemeinen Formel

R-C-CH₂-N-CH,

(CH)₂

enthält, worin R eine Hydroxy-, Niedrigalkoxy- oder Aminogruppe, jeder der Reste X und Y, unabhängig von dem anderen, ein Halogenatom, eine Amino-, Nitro-, Methyl-, Äthyl- oder Methoxygruppe ist und a und b, unabhängig voneinander, 0 oder 1 sind, wobei die anderen Teile der Verbindung aus einem oder mehreren geeigneten Trägern, Verdünnungsmitteln, Streckmitteln und/oder Adjuvantien bestehen.

Die US-Patentschrift 34 55 675 beschreibt die Verwendung bestimmter Aminophosphonatverbindungen als Herbicide zur Zerstörung unerwünschter Pflanzen. Diese Verbindungen weisen drei mit dem Stickstoffatom verbundene Säuregruppen auf, wobei jede Gruppe durch eine Methylenbrücke verbunden ist. Eine oder zwei derartige Gruppen müssen Phosphonsäuregruppen und die restliche Gruppe oder Gruppen müssen Essigsäuregruppen sein. In der US-Patentschrift 35 56 762 ist die gleiche Klasse der Aminophosphonatverbindungen als brauchbar zur Behandlung von Zuckerrohr zur Erhöhung des Saccharosegehalts beschrieben. Weiterhin lehrt die US-Patentschrift 37 99 758, daß N-Phosphonmethylglycin und bestimmte Derivate desselben, wobei alle ein Wasserstoffatorr. am Stickstoff enthalten müssen, als Herbicide zur Zerstörung unerwünschter Pflanzen wertvoll sind. Die BE-Patentschrift 7 80 440 zeigt auf, daß diese zuletzt bezeichnete Klasse der Verbindungen ebenso Brauchbarkeit zur Behandlung von Zuckerrohr zur Erhöhung des Saccharosegehalts aufweist.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können dargestellt werden durch die nachfolgende allgemeine Formel