DE2825513A1 - Aeusserlich mit goldton versehener gegenstand - Google Patents

Aeusserlich mit goldton versehener gegenstand

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Description

Beschreibung
Die Erfindung betrifft äußerlich verzierte Teile, die einen dem Gold sehr ähnlichen feinen Goldton haben, korrosionsfest und abnutzungsfest sind.
Außen verzierte Teile für Uhren und für das persönliche Erscheinungsbild sollen einen feinen Goldton haben, der ein Schmuckfaktor ist, und sollen gleichzeitig korrosionsfest sein, was einen funktionalen Faktor darstellt. Um solche außen mit Ornamenten verzierte Teile herzustellen, wurde über viele Jahre hin üblicherweise Gold verwendet- Dazu wird das Gold aus Ausgangsmaterial vorher geeignet bearbeitet oder wird in Form von Blattgold auf andere Metalle aufgebracht. Wenn ein äußerlich verziertes Teil einen feinen Goldton haben soll, gegenüber Korrosion jedoch nicht so sehr widerstandsfähig sein soll, kann der gewünschte Schmuckeffekt in Form eines goldenen Farbtones durch eine Goldschicht erzielt werden, die an Stärke kleiner als 1 μ ist. Da Uhrgehäuse und Uhrarmbänder jedoch wie auch persönliche Schmuckgegenstände unter anderem gegenüber den Ausscheidungen der Haut wie etwa Schweiß, Wasserdampf und dergleichen außerordentlich widerstandsfähig sein müssen und darüber hinaus auch sich beim Tragen nicht abnützen dürfen, damit die erwartete lange lebensdauer dieser Teile und Schmuckgegenstände gesichert bleibt, muß das aufgebrachte Blattgold wenigstens eine Stärke von 10 Mikro-
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metern haben. Da Gold jedoch ein sehr teueres und wertvolles Metall ist, kann die Verwendung des wertvollen Metalls zu äußeren Schmuckzwecken auf Gegenständen nicht unbeschränkt geschehen. Daher sucht man nach Schichten, die GoIton oder eine goldene Farbe haben, preiswerter sind und auch den übrigen erwähnten Anforderungen an die äußeren Schmuckteile und Schmuckstücke erfüllen. Im Rahmen dieser Bestrebungen wurde das sogenannte "physikalische Aufdampfverfahren" des Ionenaufplattierens oder Zerstäubens sowie das "chemische Aufdampfverfahren" entwickelt. Mit diesen Verfahren wurde es möglich, goldgetönte Schichten von TiN sowie TaN herzustellen, die billiger sind und außerdem ausgezeichnete Oberflächeneigenschaften haben, die für die Schichten der äußeren Schmuckteile oder -Gegenstände erforderlich sind. Obgleich jedoch die Goldtonschichten, die nach diesen Verfahren hergestellt werden, offensichtlich einen Goldton und an sich erwünschte Oberflächeneigenschaften besitzen, ist die Goldfarbe derartiger Überzüge wesentlich verschieden von der Farbe des natürlichen Goldes, speziell von dem feinen Goldton natürlichen, elementaren Goldes. Daher können diese goldgetönten überzüge nur auf eine begrenzte Zahl von Schmuckteilen und -Gegenständen aufgebracht werden. Speziell für den Goldton von Uhrgehäusen und -Armbändern sind Goldtöne wie diejenigen von Goldlegierungen außerordentlich gesucht. Obgleich TiN und TaN-Überzüge außerordentliche Korrosionsfestigkeit und Abnutzungsfestigkeit haben, sind solche Metallüberzüge auf Uhrgehäusen und -Armbändern nachteilig. Uhrgehäuse und -Armbänder sind in vielen Fällen durch wechselnde Kombinationen von Spiegelflächen und Mattflächen aufge-
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baut. Jedoch erzeugen polierte Flächen und matte Flächen unterschiedliche Goldtöne auf dem gleichen Überzug, wobei speziell der Goldton der Mattfläche von demjenigen elementaren Goldes und Goldlegierungen wesentlich verschieden ist. Wegen des Fehlens der Ausgewogenheit des Goldtones bei Spiegelflächen und Mattflächen ist es häufig schwierig, TiN und TaN-Überzüge auf Uhrgehäuse und -Armbänder aufzubringen.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, äußerlich geschmückte Teile zu schaffen, die die erwähnten Nachteile bekannter Schmuckteile nicht mehr aufweisen und bei denen die Golatöne dem Ton des elementaren und natürlichen Goldes sowie der Goldlegierungen über einen sehr weiten Bereich außerordentlich ähnlich sind.
Dazu schlägt die Erfindung einen äußerlich geschmückten Gegenstand vor, der ein temperaturunempfindliches Substrat aufweist, welches einen Überzug hauptsächlich bestehend aus Titannitrid aufweist und sich dadurch erfindungsgemäß auszeichnet, daß der Überzug in einem Stärkebereich von wenigstens 1 Mikrometer Tiefe, der sich von der Außenfläche des Überzugs auf das Substrat hin erstreckt, wenigstens ein Element aus der Elementengruppe enthält, welche Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, Pt und Au umfaßt, wobei das spektrale Reflexionsverhältnis im Bereich von 1,2/1 bis 3,0/1 bei 550 πιμ (55OoS ) und 400 ΐημ (4000 S) auf der Oberfläche des Überzugs liegt.
Die Vorteile der Erfindung, die mit ihr erreichbaren Ziele und weitere Eigenschaften der Erfindung gehen aus
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der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsbeispielen der Erfindung hervor, die als solche den Erfindungsumfang natürlich nicht beschränken sollen.
Beispiel 1:
Ein Edelstahl-Uhrgehäuse wird mit einem organischen Lösungsmittel gewaschen und in eine Ionen-Plattier-Einrichtung eingesetzt. Die Ionen-Plattier-Einrichtung wird auf 2x10 Toir evakuiert und Argon unter einem Druck von 5x10 Torr wird in die Einrichtung eingeleitet. Danach wird eine Gleichspannung von 1kv an das Uhrgehäuse in der Ionen-Plattier-Einrichtung angelegt um das Uhrgehäuse zu beschießen, und dann wird die Einrichtung evakuiert. Danach wird Stickstoffgas in die Ionen-Plattier-Einrichtung eingeleitet bei einem Druck von 5x10 Torr, und dann wird Ti durch Elektronenstrahlheizung unter diesem Druck verdampft. Der Titandampf reagiert mit dem Stickstoffgas in der Plasma-Atmo sphäre, die von den aus dem Heizfaden des Ionen-Plattiersystems emittierten thermischen Elektronen erzeugt wird, wodurch ein gelblicher TiN-Überzug auf dem Uhrgehäuse erzeugt wird. Danach wird das Ionen-Plattiersystem auf 2x10 Torr Druck evakuiert und Argongas wird in die
mm, *2
Plattier-Vorrichtung bei einem Druck von 3x10 Torr eingeleitet. Danach wird Gold durch eine Widerstands-Heizquelle verdampft und ein Gold-Ionen-Plattierüberzug von 0,05 Mikrometer Stärke wird auf die gelbliche TiN-Schicht aufgebracht. Somit zeigt das überzogene Uhrgehäuse einen feinen Goldton, der dem des natürlichen Goldes sehr ähnlich ist; da die Stärke der Goldschicht sehr klein ist, nämlich unter 1/100 der Stärke bekannter plattierter Überzüge liegt, wird der Preis für den Uhr-
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gehäuse-Überzug wesentlich reduziert. Und da der Goldüberzug eine sehr viel kleinere Stärke hat, besteht die Möglichkeit, daß der Goldüberzug sich vorzeitig abreibt und die darunter liegende TiN-Schicht freiliegt. Jedoch sind örtliche Blankstellen nicht zu erkennen, weil die Titan-Nitrid-Schicht hart ist und einen goldähnlichen gelblichen Farbton zeigt. Der Goldton des erhaltenen Goldüberzugs wurde unter verschiedenen Bedingungen geprüft und die Einzelheiten dieser Prüfungen sind in Fig. 1 wiedergegeben. In Fig. 1 sind die Reflexionsverhältnisse des Goldüberzugs gegen die Wellenlänge abgetragen. Diese Daten repräsentieren Meßergebnisse an spiegel-polierten Oberflächen.
Kurve 1) zeigt den Goldton von TiN, Kurve 2) zeigt den Goldton reinen Goldes und Kurven 3) und 4) zeigen unterschiedliche Stärken der obersten Goldlage, wobei Kurve 3) einen Goldüberzug von der Stärke von etwa 0,03 Mikrometer (300 Ä) und Kurve 4) eine Stärke des Goldüberzugs von 0,1 μΐη (1000 A) repräsentieren. Man sieht, daß mit zunehmender Stärke des Goldüberzugs der Goldton des Goldüberzugs immer stärker sich dem des reinen Goldes annähert. Aus Fig. 1 wird also deutlich, daß der Goldüberzug den Goldton des reinen Goldes annimmt. Soweit der Goldton in Rede steht, ist klar, daß der Goldüberzug mit einer sehr kleinen Stärke den gleichen Farbton wie reines Gold hat. Wenn der funktionale Aspekt wie etwa die Korrosionsfestigkeit, bei einem äußerlich geschmückten und mit einem sehr dünnen Goldüberzug beschichteten Teil erfüllt ist, wird ein außen überzogenes Schmuckteil durch Beschichten mit einer sehr dünnen Goldschicht erhalten, das gleich dem mit reinem Gold außen überzogenen Schmuckteil ist. Da in Beispiel 1) das Trägermaterial (Substrat) Edelstahl ist, der korrosionsfest ist, und da die TiN-Schicht
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hart ist und eine im Goldton des reinen Goldes ähnliche gelbe Farbe hat, selbst wenn der oberste Goldüberzug abgetragen ist, wird der goldähnliche Farbton des Schmuckteiles durch das Abtragen oder Abnutzen des obersten Goldüberzuges nicht beeinflußt, so daß man ein Schmuckteil erhält, das einen Goldton besitzt, und das außerordentliche Korrosionsfestigkeit und Abnutzungsfestigkeit besitzt. Da die Stärke der obersten Goldschicht von 0,01 μπι (100 Ä ) bis 1 μπι schwankt, schwankt der Goldton des Schmuckteils entsprechend, und der Goldton des Schmuckteils verändert sich ebenso durch Ausbilden der obersten Goldschicht mit einer Goldlegierung und wenigstens einem Element aus der Gruppe, die Al, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn und Ti enthält. Auf diese Weise erhält man geschmückte Außenteile, die über einen sehr weiten Bereich verschiedene Goldtöne haben.
Beispiel 2;
Ein Messing-Armband-Uhrgehäuse wird mit Nickel und Chrom in dieser Reihenfolge elektrochemisch plattiert. Danach wird dieses Uhrgehäuse in die Ionen-Plattier-Einrichtung eingesetzt und dann mit TiN und Au im gleichen Verfahren wie bei Beispiel 1 beschichtet. Obgleich Messing einen ungenügenden Korrosionswiderstand hat, so daß es nicht als Material für ein äußerlich geschmücktes Teil verwendet werden kann, wird der Korrosionswiderstand des Messingteils verbessert, wenn es mit Nickel und Chrom in der Reihenfolge überzogen wird. Da ein harter und gelber TiN-überzug auf die Chromschicht aufgebracht wird, wird das auf diese Weise hergestellte äußerlich geschmückte Teil seinen feinen Goldton selbst dann nicht
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verlieren, wenn der oberste Goldüberzug abgenutzt und abgetragenist, so daß man ein Armband-Uhrgehäuse erhält, das die üblicherweise an ein derartiges Teil gestellten Anforderungen erfüllt.
Beispiel 3;
Ein Edelstahl-Armbanduhr-Band wird in einem organischen Lösungsmittel gewaschen und dann mit TiN in einer Ionen-Plattier-Einrichtung nach dem gleichen Verfahren wie bei Beispiel 1) beschichtet. Danach wird eine Au-Ni-Cu-Legierung auf dem TiN-Überzug in einer Stärke von 0,5 μ durch elektrochemisches Plattieren abgeschieden und dann bei 2500C eine Stunde lang in der Wärme behandelt. Durch die Wärmebehandlung verteilt sich die Au-Ni-Cu-Legierung in dem Titan-Nitrid und ergibt eine spektrale Reflexionseigenschaft, die ähnlich der Kurve aus Fig. 1 ist, so daß man ein goldfarbiges Armband-Uhrband erhält, das einen feinen Goldton hat, das außerordentlich korrosionsfest ist und sich wenig abträgt und dennoch relativ preiswert ist.
Beispiel 4:
Ein Edelstahl-Armband-Uhrgehäuse wird in einem organischen Lösungsmittel gewaschen und dann in eine Ionen-Plattier-Einrichtung eingebracht. Die Ionen-Plattier-Einrichtung
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wird auf 2x10 Torr evakuiert, und dann wird Argongas in die Ionen-Plattier-Einrichtung bei einem Druck von 5x10 Torr eingeleitet. Danach wird an das Armband-Uhrgehäuse in der Ionen-Plattier-Einrichtung eine Gleichspannung von 1 kV angelegt, um das Gehäuse zu bombardieren, und dann wird die Einrichtung evakuiert, wonach Stickstoff gas in die Vorrichtung unter einem Druck von 5x10
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Torr eingeleitet wird. Unter diesem Druck wird Ti durch Elektronenstrahlheizung verdampft und reagiert in dem Plasma mit Stickstoffgas, welches durch die aus dem Heizfaden der Ionenplattier-Einrichtung emittierten thermischen Elektronen erzeugt wurde, und bildet einen gelben Titan-Nitrid-Überzug auf dem Armband-Uhrgehäuse. Nach 10 Minuten wird in einem Schiffchen in dem Ionen-Plattiersystem bereitgehaltenes Kupfer durch Widerstands-Heizung während der Bildung des Titan-Nitrid-Überzuges verdampft, so daß der Titan-Nitrid-Überzug mit Kupfer imprägniert wird. Nachdem während 10 Minuten das reaktive Ionenplattieren abgeschlossen ist, ist ein kupferimprägnierter Titan-Nitrid-Überzug erzeugt. Während des reaktiven Ionen-Plattierens wird die Spannung an dem Schiffchen so eingestellt, daß die in der Zeiteinheit verdampfte Kupfermenge konstant bleibt. Das auf diese Weise erhaltene Uhrarmbandgehäuse zeigt einen feinen hellen rötlichen Goldton, der sich von dem grünlichen Goldton bekannter Uhrarmbandgehäuse unterscheidet, die nur den Titan-Nitrid-Überzug haben. Der Farbton des auf diese Weise erzeugten Uhrarmbandgehäuses wurde geprüft und die Ergebnisse wurden in Fig. 2 eingetragen. In Fig. 2 sind die spektralen Reflexionsverhältnisse über der Wellenlänge aufgetragen, und zwar für einen konventionellen Titan-Nitrid-Überzug, ein Überzug aus reinem Gold und einem erfindungsgemäßen kupferenthaltenden Titan-Nitrid-Überzug, wobei die benutzten Proben mit spiegelnden Flächen versehen waren. In Fig. 2 bezieht sich Kurve 1) auf den Farbton des bekannten Titan-Nitrid-Überzuges, Kurve 2) auf den Farbton reinen Goldes und Kurve 3) ist der Goldton des Titan-Nitrid-Überzuges, der erfindungsgemäß eine Menge von 20% an Kupfer enthält. Die Ergebnisse zeigen deutlich den rötlichen Goldton des kupfer-
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enthaltenden Titan-Nitrid-Überzugs.
Da in diesem Beispiel der Edelstahl der Unterlage ausgezeichnete Korrosionsfestigkeit besitzt und Titan ausgezeichnete Festigkeit gegenüber Abnutzung während des Tragens besitzt und hart ist, ergibt sich ein Armbanduhrgehäuse von goldenem Ton, das billiger ist und dennoch ausgezeichnete Eigenschaften hat, die durch das in dem Titan-Nitrid-Überzug enthaltene Kupfer überhaupt nicht nachteiligt beeinflußt sind. Wenn die Konzentration des Kupfers in dem Titan-Nitrid-Überzug variiert wird, variiert entsprechend der Goldton, der erhalten wird. Es hat sich ergeben, daß eine Kupferkonzentration bis zu 50% benutzt werden kann, ohne daß die Korrosionsfestigkeit und Abriebfestigkeit des erhaltenen Produkts nachteiligt beeinflußt werden.
Beispiel 5;
Ein Armbanduhr-Gehäuse aus Messing wird mit Nickel und Chrom in dieser Reihenfolge elektro-chemisch plattiert.. Danach wird ein Titan-Nitrid-Überzug auf der Chromschicht durch reaktives Ionen-Plattieren in der gleichen Weise aufgebracht, wie bei Beispiel 4) beschrieben und dann wird der Titan-Nitrid-Überzug mit Silber imprägniert. Obgleich Messing eine ungenügende Korrosionsfestigkeit hat, um als äußeres Material in seiner reinen Form verwendet zu werden, wird die Korrosions-Festigkeit des Messingträgers durch die Überzüge aus Nickel und Chrom auf dem Messing erheblich verbessert. Da Titan-Nitrid hart ist und einen goldenen Farbton hat, und über den Chromüberzug aufgebracht worden ist, ergibt sich ein Armbanduhr-Gehäuse mit den erwünschten ausgezeichneten Eigenschaften.
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Gegenüber Edelstahl läßt sich Messing leichter verarbeiten und ist daher besonders für Artikel geeignet, deren Gestalt besonders komplizierte Flächen hat und kompliziert hergestellt werden muß. Wenn im äußeren Flächenbereich des Titan-Nitrid-Überzuges Silber enthalten ist, erhält man die Kurve 4 aus Fig. 2 für den spektralen Verlauf des Reflexionsverhältnisses mit der Wellenlänge, woraus man sieht, daß man einen weißlicheren Goldton erhält.
Die vorstehenden Beispiele beziehen sich auf eine Unterlage aus Edelstahl oder Messing; jedoch kann die Unterlage auch aus anderen Metallen wie etwa Kupferlegierungen und Aluminiumlegierungen bestehen, die üblicherweise als Trägermaterial für außen geschmackvoll gestaltete Teile verwendet werden, ohne daß durch diese andere Trägerwahl von der Erfindung abgewichen wird. Wenn eine Temperatur-Unempfindlichkeit erwünscht ist, können auch keramische- oder Kunststoffmassen als Trägermaterial verwendet werden und die Verwendung derartiger Nichtmetalle führt zu den gleichen Wirkungen wie diejenigen, die man bei' der Verwendung von Metallen als Trägermaterial erhält. Und da das Material für den darunter liegenden gelblichen überzug die gleichen Effekte haben, wie diejenigen aus TiN, TaN, TaC, ZrN and VN liegt die Verwendung auch dieser Stoffe im Bereich der Erfindung.
Bei den vorstehend beschriebenen Beispielen wurde erläutert, daß Gold, Kupfer oder Silber in das Titan-Nitrid imprägniert wurden; andererseits ist es mitunter erforderlich, daß die äußeren Schmuckteile wie etwa Uhrarmband-Gehäuse und - Armbänder verschiedene Farbtöne in Anpassung an den zeitlichen schwankenden Publikumsgeschmack haben können,
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erhält man diese verschiedenen Töne etwa auch dadurch, daß der Titan-Nitrid-Überzug mit wenigstens einem Mitglied aus der folgenden Stoffgruppe imprägniert wird: Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ra, Rh, Pd, Cd, In, Sn, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, und Pt, wobei diese Stoffe das Kupfer, Silber und Gold gegebenenfalls ersetzen können, und wobei das spektrale Reflexionsverhältnis im Bereich von 1,2/1 bis 3,0/1 bei 550 ΐημ und 400 πιμ der Oberflächenbeschichtung gehalten wird.
Da der Farbton eines äußeren Schmuckteils durch die Absorptions- und Reflexionseigenschaften im Bereich der Stärke der Beschichtung bestimmt wird, die sich von der Außenfläche der Beschichtung auf die Unterlage um eine Strecke unterhalb 1 μπι erstreckt, ist es nur notwendig, daß sich das oder die Metall(e), das oder die in das Titan-Nitrid eindringen soll(en), in dem Oberflächenbereich an der Außenseite der Beschichtungen verteilt. Alternativ kann ein derartiges Imprägniermetall oder können die Imprägnier-Metalle über den ganzen Überzug aus Titan-Nitrid verteilt werden, um das Herstellungsverfahren gleichförmig zu gestalten. Und die thermische Behandlung nach der Ausbildung des beschichteten Überzugs hat Einflüsse auf den Farbton und stabilisiert den Überzug. Überzüge aus TiN, TaN, TaC, ZrN und VN können nicht nur durch lonen-Plattieren, sondern auch durch Aufsprühen oder CVD (chemisches Aufdampfen) hergestellt werden. Im Stärkenbereich des Titan-Nitrid-Überzuges, der sich von der Außenfläche zur Unterlage der Beschichtung hin in einem Abstand von 0 bis 1 μπι erstreckt, kann der Überzug mit wenigstens einem Mitglied aus der folgenden Stoffgruppe imprägniert werden: Al, Si, V, Cr, Fe, Ca, Ni, Cu, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Pd, Ag, Cd, In, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, Pt und Au und zwar durch Vakuum-Auf-
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dampfen oder Besprühen oder anderen im Zusammenhang mit den verschiedenen Beispielen beschriebene Verfahren.
Insgesamt wurde ein außen mit Schmuck versehener Gegenstand, wie etwa ein Armband-Uhrgehäuse, -Armband oder Frontring beschrieben, welches eine wärmeunempfindliche Unterlage aufweist, auf die ein Titan-Nitrid-Überzug aufgebracht ist, welcher in einem Abschnitt seiner Stärke wenigstens einen Stoff aus der folgenden Stoffgruppe enthält: Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, Pt und Au.
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Claims (7)

Patentansprüche
1. Mit Goldton versehener Schmuckgegenstand bestehend aus einem wärme-unempfindlichen Träger und einem in erster Linie aus Titan-Nitrid bestehenden Überzug, dadurch gekennzeichnet, daß der Titan-Nitrid-Überzug in seiner Dicke ausgehend von der Außenfläche in Richtung auf den Träger um eine Strecke von wenigstens 0 bis 1 μΐη wenigstens einen Stoff aus der Stoffgruppe Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In7 Sn, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, Pt und Au enthält und an der Außenfläche ein spektrales Reflexionsverhältnis im Bereich von 1,2/1 bis 3,0/1 bei 550 ΐημ und 400 ΐημ besitzt.
HZ/gs
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ORIGINAL INSPECTED
-z-
2. GEgenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Titan-Nitrid-Überzug durch eine Mischphase von wenigstens einem Stoff aus der Gruppe Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, Pt und Au und Titan-Nitrid gebildet ist.
3. Gegenstand nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Titan-Nitrid-Überzug aus zwei Schichten besteht, welche in der Nähe des Trägers eine Titan-Nitrid-Phase und auf der vom Träger abgewandten Seite der Titan-Nitrid-Phase Gold oder eine Legierungsphase aufweist und Gold allein oder Gold und wenigstens einen Stoff aus der Gruppe Al, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn und Ti enthält.
4. Gegenstand nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Titan-Nitrid-Überzug aus drei Schichten besteht und eine Titan-Nitrid-Phase in der Nähe des Trägers aufweist, in der Mitte eine Mischphase aus Titan-Nitrid und wenigstens einem Stoff aus der Stoffgruppe Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Y7 Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ti, Hg, Ta, W, Ir, Pt und Au auf der der Unterlage entgegengesetzten Seite der Titan-Nitrid-Phase besitzt, wobei die äußerste Phase Gold oder eine Legierungsphase von Gold und wenigstens einem Stoff aus der Gruppe Al, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn und Ti auf der Seite der mittleren Mischphase aufweist, die der Titan-Nitrid-Phase gegenüberliegt.
5. Gegenstand nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Titan-Nitrid-Überzug in der
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Nähe des Trägers eine innerste Titan-Phase aufweist, eine erste Titan-Nitrid-Phase auf der von der Unterlage wegweisenden Seite der innersten Titan-Phase aufweist, eine zweite mittlere Misch-oder eine Legxerungsphase aufweist, die auf der von der innersten Titan-Phase wegweisenden Seite der ersten Titan-Nitrid-Phase angeordnet ist und Titan sowie wenigstens einen Stoff aus der Stoffgruppe Al, Si, V, Cr, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Y, Zr, Nb, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, In, Sn, Sb, Ti, Hf, Ta, W, Ir, Pt und Au enthält, und eine äußerste Misch- oder Legierungsphase aufweist, die auf der von der ersten Zwischenphase wegweisenden Seite der zweiten Mischphase positioniert ist und Gold oder eine Goldlegierung von Gold und wenigstens einem Stoff aus der Stoffgruppe Al, Cr, Co, Ni, Cu, Zn, Pd, Ag, Cd, In, Sn undTi aufweist, wobei die Komponenten in jeder Phase kontinuierlich in die Komponenten der anderen Phase oder Phasen übergehen.
6. Gegenstand nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus Stahl, und /oder Nickel, und/oder Nickel-Silber, und/oder Metall-Legierungen wie etwa Aluminium-Legierungen, und/oder keramischen Stoffen und/oder wärmebeständigen Harzen besteht.
7. Gegenstand nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das spektrale Reflexionsverhältnis im Bereich von 1,2/1 bis 3,0/1 bei 550 ΐημ und 4 00 ΐημ auf der Außenseite des Überzugs insbesondere für ein Armbanduhrgehäuse, ein Armband oder einen Ring liegt.
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