DE2822508A1

DE2822508A1 - Waermestabilisator fuer halogenierte harze

Info

Publication number: DE2822508A1
Application number: DE19782822508
Authority: DE
Inventors: Joseph Michael Bohen; Sameeh Said Toukan
Original assignee: Pennwalt Corp
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1977-05-23
Filing date: 1978-05-23
Publication date: 1978-12-14
Also published as: IT7849287A0; GB1594046A; BR7803206A; IT1103480B; DE2822508C2; CA1104805A; FR2392074A1; NL7804393A; JPS53144944A; ES470078A1; JPS6211019B2; US4115352A; NL187271C; BE866428A; NL187271B; FR2392074B1; AR230839A1; MX149531A

Description

DB.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER F. MORF DIPL.-PHYS. M. GHITSCHNSDSR Patentanwälte

²³' ^{Mai 1978}

Postanschrift / Foetal Address Postfach 860109, 800O München 8Θ

Fienzenauerstraße 28

Telefon 98 32 22

Telegramme: Chemindus München

Telex: (O) 523992

IR 2260

PENNWALT CORPORATION Philadelphia, Pennsylvania 19102, V.St.A.

WärmestaMlisator für halogenierte Harze

809850/0711 ORIGINAL JNSPECTED

IR 2260

Die Erfindung betrifft Gemische aus Alkali- und Erdalkalimetallsalzen von Mercaptanen oder Mercaptosäuren mit spezifischen, Schwefel enthaltenden organischen Zinn- oder Antimonverbindungen, die als Wärmestabilisatoren für halogenierte Harze geeignet sind.

Die Verwendung Schwefel enthaltender zinnorganischer Verbindungen als Wärmestabilisatoren für halogenierte Harze ist gut bekannt. Obgleich die zinnorganischen Verbindungen die wirksamsten Stabilisatoren sind, besitzen sie den Nachteil, daß sie sehr teuer sind. Es besteht daher ein Bedarf nach Materialien, mit denen die Wirkung dieser Stabilisatoren gestreckt bzw. ausgedehnt werden kann.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Mercaptanen oder Mercaptosäuren überraschenderweise die Wirkung der Schwefel enthaltenden, zinnorganischen und Schwefel enthaltenden Antimonverbindungen bei der Wärmestabilisierung halogenierter Harze verbessern. Die Kombination ergibt ein Stabilisatorsystem, das eine wirksamere Verwendung von zinnorganischen oder Antimonverbindungen ermöglicht , wodurch Harzzubereitungen mit hervorragender Stabilität mit wesentlich verringerten Kosten erhalten werden. Die Salze sind besonders in Drei-Komponenten-Systemen (Salz, Schwefel enthaltende zinnorganische oder Antimonstabilisatoren und ein"überbasischer" organischer Komplex einer Alkalioder Erdalkalimetallbase) nützlich, da noch größere Kostenersparnisse möglich sind.

Gegenstand der Erfindung ist eine Zusammensetzung bzw. ein Mittel, die bzw. das enthält: ein Gemisch aus (a) einem Alkali- oder Erdalkalimetallsalz eines Mercaptans oder einer Mercaptosäure und (b) einer Schwefel enthaltenden zinnorganischen Verbindung mit einer -C-Sn-S-Gruppe oder einer Schwefel enthaltenden Antimonverbindung mit einer Sb-S-Gruppe,

- 1 809850/0711

28225Ö8

IR 2260 "

wobei das Gemisch ein Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) im Bereich von etwa 0,05:1 bis etwa 3:1 aufweist. Zusätzlich kann die Zusammensetzung ebenfalls einen überbasischen (overbased) organischen Komplex eines Alkali- oder Erdalkalimetall carbonats in einer Menge enthalten, die ausreicht, dem halogenierten Harz, zu dem die Zusammensetzung zugegeben wird, zusätzliche Wärmestabilität zu verleihen.

Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Mercaptanen und Mercaptosäuren, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden durch die Formeln

Ti /^S^ 1

M(SR) _ MSR¹CXM M^{1 R}

ⁿ \ C=Y

X^

I II III

M ein Metall der Gruppe IA (ein Alkalimetall, wenn η für 1 steht) oder ein Metall der Gruppe HA (ein Erdalkalimetall, wenn η für 2 steht) bedeutet,

M ein Metall der Gruppe HA bedeutet, R eine Kohlenwasserstoffgruppe (z.B. Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder eine gemischte Alkyl-Aryl-Gruppe) mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls substituiert ist

Y Y

durch Halogen, -XH, -XR², -X-CR² oder -CXR², bedeutet, worin R² für eine 1 bis 20 Kohlenstoffatome Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder gemischte Alkyl-Aryl-Gruppe steht,

X und Y unabhängig voneinander 0 oder S bedeuten und R¹ eine Kohlenwasserstoffverbindungsgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet (die Teil einer gebundenen, cyclischen Struktur sein kann) und gegebenenfalls mit Halogen, Y Y

Il p Il

-CR^ oder-C:
deutung besitzt, substituiert sein kann.

- 2 809850/6711

-XH, -XR², -X-CR² oder-CXR², worin R² die oben gegebene Be-

2822SÖ8

IR 2260

Bei der Herstellung von Verbindungen der Struktur III können "polymere" lineare Salze der gleichen empirischen Formel gebildet werden, und diese Gemische können ebenfalls verwendet werden und werden von der vorliegenden Erfindung mitumfaßt.

Zusammensetzungen, die mehr als ein Metall enthalten, und

1 2 Zusammensetzungen, die gemischte Gruppen von R, R und R enthalten, können ebenfalls verwendet werden und sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Beispiele dieser Alkali- und Erdalkalimetallsalze von Mercaptanen und Mercaptosäuren sind:

* ORIGINAL INSPECTED

8098S0/0711

IR 2260

NaSCIL - Ba(S~( S \)

NaSC₇JI, Ba

NaSC₁₉TI

£0 Ba (SC₁₂H₂₅)

Ba (SC₈H₁₇)

KSC₂H₅

Ba (SC₈H₁₇)

Ba/-S

KSC₈H₁₇

NaSC₂H₄SH Ba (SC₂H₄SCI-I₃)

Mg(SG₂H₄S^₇J₂ Ba

Ca[SC₂H₄SC(Oq₇H₃₃I₂ Ba[SC₂H₄OC(S)C₄Hg]₂

809850/0711

IR 2260 K (SCII₃) _Οβ5 (SC₆H

/BL

- Mg (

Ca (SCII₃)

NaSCIICO₂C₄H₉ CH₂CO₂C₄H₉

Ca

NaSCIICO₀C,H _η I 2 3 7

CO₂C₃H₇

Ca (SC₁₂H₂₅) ₁₀(S-{0) J₁. ο

KSCIICO₂C₄H₉ CII

Sr

₈H₁₇)₂ (SCH₂CO₂C₁₀H₂₁)₂

NaSC-,H,-OH 3 6 Ca

Ba(SC₁₀H₂₀OH)₂ Ca

(SCH₂CO₂C₈H₁₇)

809850/Ö711

IR 2260 KSC₂H₄OII

Ga (SC IIGO₂C₂ H₅) 2 CH₂CO₂C₂H₅

Ca(SCri₂CriCH₂)₂
OHOII

NaSC₂H₄O₂C -V,

Ba(SCH₂CO₂C₈H₁₇^

NaSC₂H^₂CC₁₇H₅₅ . Ba(SCH₂CH₂CO₂C₁₀H₂₁)^ oi^SCH2^C02^c10^H2lh.

NaSC₂H₄O₂CG₁₇H₃₃

Ba(SC₂H₄O₂CC ₁₇H₃₃)₂ i Ba(SCH₂CH₂CO₂C₈H_l7)_0> Ba(SC₂H₄O₂Cq₇H₃^)₂

Ba(SC₃H₆O₂C-Y *> > )₂ Ba(SCHCO₂C₄Hg)₂

CH₂CO₂C₄H₉

Ca (SC₂H₄O^CC ₁₇H₃₅)₂ Mg (SCH₂CO₂C₂₀H₄1)2

Ca (SCH₂CHCH₂O₂CCH₃)2 Sr(SCII_?CO_?C₁₂H_2s)₂ O₂CCH₃

- 6 -809850/0711

IR 2260
. Ba (SC₂II₄OC₂II₅) ₂

2 0 ^ ·""> r

- Sr (SCII₂CII₂CO₂C₃H₇)

Ca(SC H₆OC₂H₅)₂ S-CH,

Ba'

S-CII-CO₂C₈H₁₇

Ba ' CH,

S-CH-CH₀CO₀C-H., I 2 2 3 7

C0

Na (SCH₂CII₂CO₂C₈H₁₇ )_Q5 _Q5

NaSCII₂CO₂Na Ba

S-CH-CO₂C₄H₉

NaSCH₂CH₂CO₂Na Ba

NaSCHCII₂CO₂Na
I CO₂C₂II₅ KSCH₂CO₂K

- 7 -800850/071 1

IR 2260

KSCI]CO₂K CO₂C₄II₉

S-CIL

S-CH

Ca

O
C

0-C=O

O'

Ba

S-CH \

ca^{x x} ^xo-c=

cii

0-C=O S-CH

Sr

o-c=o

Mg'

S-CIL

0-C=O Sr

S-CH₀

σΐ

0-C=O

Mg.

CH, 0-C=0

809850/071 1

IR 2260

Besonders bevorzugte Verbindungen sind:

- Ca (.SC

NaSCH₂CH₂CO₂C₈H₁₇ NaSC₁₂H₂₅ ¹ NaSCH₂CO₂Na Ca(SCH₂CH₂CO₂C₈H₁^ Ca(SC₂H₄O₂CC₁₇H₃^₂ Ca(SC₂ H₄O₂CC₁₇H₃₃J₂

NaSCHCO₂C₄H₉ CH₂CO₂C₄H₉ Ca

X)-C=O

Ba (SC₁₂H₂₅) Ca/ NS,

^0-C=O

Ba

Ca (SCHCO₀C^H₀) I

8098S0/Ö71 1

IR 2260
Ba(SCH₂CH₂CO₂C₀H₁₇X₂

Ba(SC₂H₄O₂Cq₇II₃₅V₂ S-CH.

Ba

^α2

,S-CII₂

CIIo

Ba CH

^ Q-C=O °-^C=O

Ba(SCHCO₂C₄Hg)₂ CH₂CO₂C₄H₉

Wegen ihrer überlegenen Wirkung sind Barium- und Calciumsalze besonders bevorzugt.

Ba(SCH₂CO₂C₈H₁₇J₂ - Ba(SCH₂CH₂CO₂C₈H₁₇)₂

,Ba(SCUH₄O₉CC 7R^)₇ Ba(SCoEUOoCC₁ JIoJo

Ca(SCH₂CO₂C₈H₁₇)₂ Ca(SCH₂CH₂CO₂C₈H₁₇)₂

Ca(SG₂H₄O₂CC₁₇H₃^₂ Ca(SC₂H₄O₂CC₁₇II₃J ₂

Die erfindungsgemäßen synergistischen Verbindungen können zweckdienlich durch Umsetzung ausgewählter Mercaptane oder Mercaptosäuren mit einem basischen Salz des ausgewählten Alkali- oder Erdalkalimetalls (Oxid, Hydroxid oder Alkoxid) in einem geeigneten Lösungsmittels hergestellt werden.

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8098 5Ö/Ö711

IR 2260 sjß

Die Schwefel enthaltenden zinnorganischen Verbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, können allgemein beschrieben werden als Verbindungen, die eine Schwefel enthaltende Gruppe oder Atom, gebunden an das Zinn über das Schwefelatom, und eine Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, direkt gebunden an das Zinn über ein Kohlenstoffatom, enthalten, d.h. Verbindungen, die die

Gruppe -C-Sn-S enthalten. Die Zinnbindungen stammen im allge-

meinen von polyvalentem bzw. mehrwertigem Zinn, wobei mindestens eine Valenz für die Bindung mit dem Schwefelatom zur Verfügung steht, während die restliche Valenz oder Valenzen für die Bindung mit der Kohlenwasserstoffgruppe verfügbar sind. Zinn liegt normalerweise als Bi- oder Tetraatom vor, aber es sind Koordinationskomplexe von Zinn bekannt, wo sich das Zinn so verhält, als ob es einen höheren Wertigkeitszustand besäße, und daher kann der Wertigkeits- bzw. Valenzzustand des Zinns in den zinnorganischen Verbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, variieren.

Im allgemeinen leiten sich jedoch die meisten zinnorganischen Verbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, von tetravalentem bzw. vierwertigem Zinn ab. Die Arten von zinnorganischen Verbindungen, die verwendet werden können, sind solche, die in der US-PS 3 764 571» Spalte 3, Zeile 1, bis Spalte 5, Zeile 55; in der US-PS 2 641 588, Spalte 1, Zeilen 32 bis 53, bis Spalte 2, Zeilen 13 bis 46; in der US-PS 2 641 596, Spalte 1, Zeilen 10 bis 44; in der US-PS 2 726 254, Spalte 1, Zeile 63, bis Spalte 2, Zeile 19; in der US-PS 2 789 963, Spalte 2, Zeilen 35 bis 60; in der US-PS 2 914 506, Spalte 1, Zeile 59, bis Spalte 4, Zeile 8; in der US-PS 2 870 119, Spalte 1, Zeilen 27 bis 53; und in der US-PS 3 126 400, Spalte 1, Zeilen 21 bis 61, beschrieben werden. Andere Patent^ in denen zinnorganische, Schwefel enthaltende Verbindungen beispielsweise aufgeführt werden, sind

- 11 809850/0711

IR 2260 y/γ

die US-PSan 3 069 447, 3 478 071, 2 998 441, 2 809 956, 3 293 273, 3 396 185, 3 485 794, 2 830 067 und 2 855 417.

Andere zinnorganische, Schwefel enthaltende Verbindungen, die von der vorliegenden Erfindung mitumfaßt werden, sind solche der folgenden Formel IV

in der Rr die im folgenden gegebene Bedeutung besitzt und η für eine ganze Zahl von etwa 2 bis etwa 1000 steht. Diese polymeren Verbindungen werden -in der Patentliteratur beschrieben, z.B. in der US-PS 3 021 302, Spalte 1, Zeile 60, bis Spalte 2, Zeile 17; der US-PS 3 424 712, Spalte 3,'Zeile 34, bis Spalte 4, Zeile 2; und in der US-PS 3 424 717, Spalte 3, Zeile 13, bis. Spalte 4, Zeile 21. Diese Patentschriften, insbesondere die angegebenen Spalten, werden expressis verbis erwähnt. Andere polymere Verbindungen des Zinnmercaptid-Typs mit -C-Sn-S-Bindungen, die die zinnorganischen, Schwefel enthaltenden Verbindungen sind und die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden z.B. in den US-PSen 2 809 956, 3 293 273, 3 396 185 und 3 485 794 beschrieben, und auf diese Patentschriften wird expressis verbis Bezug genommen.

Bevorzugte zinnorganische Stabilisatoren werden durch die Formel V

R³Sn(SR⁴) (V)

ι ^a
Z

dargestellt, in der

a für 1 oder 2 steht,

Er eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält: Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und gemischte Alkyl-Aryl Gruppen, wobei die Kohlenwasserstoffgruppe einen Substituenten aufweist, ausgewählt aus der Gruppe, die enthält: -CN,

- 12 -

809850/071 1

IR 2260 _ΟΛ<

O σί&

-OR⁵, -CR⁵ oder CO₂R⁵, worin R⁵ für eine 1 bis 20 Kohlenstoff atome enthaltende Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder gemischte Alkyl-Aryl-Gruppe steht,

R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält: Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und gemischte Aryl-Alkylgruppen, wobei die Kohlenwasserstoffgruppe einen Substituen-

ten besitzt, ausgewählt aus der Gruppe, die enthält: -OH, -OR , 0

-O-CR⁵ und -CO₀R⁵, und

Z für 0, S, R^ oder -SR steht.

Die Art von R besitzt in den meisten Fällen auf die Wirkung des Endproduktes nur einen geringen Einfluß. Beispiele für Gruppen R^ sind Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl, Hexyl, Octyl, Lauryl, Allyl, Benzyl, Phenyl, ToIyI, Naphthyl und Cyclohexyl oder eine substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, wie 2-Carbomethoxyäthyl, Cyanoäthyl (der Art, wie sie in der US-PS 3 471 538 beschrieben ist) u.a.

4
Die Gruppe SR der Formel IV kann sich von einem Mercaptan oder einem Mercaptoalkohol oder einem Ester eines Mercaptoalkohols oder einer Mercaptosäure ableiten. Zur Bildung

der Gruppe SR können aliphatische und aromatische Mercaptane verwendet werden. Bei aliphatischen Mercaptanen sind solche mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Decyl- oder Dodecylmercaptan, im allgemeinen bevorzugt, da die niedrigeren Mercaptane für die Herstellung und die Verwendung der Stabilisatoren wegen ihres unangenehmen Geruchs ungeeignet sind. Geeignete aromatische Mercaptane sind z.B. Thionaphthol, Thiobenzylalkohol, Phenoxyäthy!mercaptan, Phenoxyäthoxyäthylmercaptan u.a. Als Beispiele geeigneter Mercaptoalkohole können Monothioäthylenglykol, Minothiopropylenglykol, Thioglycerin, Thiodiäthylenglykol u.a. erwähnt werden. Besonders

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IR 2260 2Ί

geeignet sind die Ester dieser Hercaptoalkohole, in denen die Hydroxygruppen mit einer aliphatischen, aromatischen oder alicyclischen gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäure verestert sind. Leicht verfügbare Mercaptosäureester sind die Ester von Thioglykolsäure, wie Athylthioglykolat, Isooctylthioglykolat und allgemein die Ester von mono- und dibasischen aliphatischen und aromatischen Mercaptosäuren, wie die Ester von ß-Thiopropionsäure, Thiomilchsäure, Thiobuttersäure und Mercaptolaurinsäure.

Selbstverständlich werden zinnorganische Mercaptide,zinnorganische Mercaptosäuren, zinnorganische Mercaptosäureester usw. per se bei der vorliegenden Erfindung nicht beansprucht, und in den zuvor erwähnten Patentschriften werden diese Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung beschrieben, so daß der Fachmann sie ohne weiteres in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwenden kann.

Besonders bevorzugte Beispiele von zinnorganischen Stabilisatoren sind die folgenden:

(CH₃J₂Sn(S

) _oSn (SCH₀CH₀CO₀C₀H_{1 7}) _o (^cyiⁿq) ->Sn (SCH₀CII₀CO₀C₈If_{1 ?})

'ο v·-»*- 9 2 2 8 χ/Ζ Q J £ £/.£.<$ JL/

CII₃Sn (SCH₂CO₂C₈II₁₇ )₃

CH^Sn(SCH₀CH₀CO₀C_nH₁₇)^ C₄^qSn

(CH₃)₂Sn (SCHCO₂C₄Hg)₂ (C₄Hg)₂Sn(SCIICO₂C₄Hg)₂

CH₂CO₂C₄H₉ CH₂CO₂C₄H₉

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IR 2260

28JJ5Ü8

CH₃Sn(SCIICO₂C₄Hg)₃ CH₂CO₂C₄H₉ C₄H₉Sn(SCHCO₂C₄H₉) 3 CH₂CO₂C₄H₉

(CH3>₂Sn(SCH₂CO₂C₁₃H₂₇)₂ (C₄Hg)₂Sn(SCH₂CO₂C₁₃H₂₇)Z C₄H₉Sn(SCH₂CO₂C₁₃H₂₇)₃

(C₈H₁₇)₂Sn(SCH₂CO₂C₈H₁₇)₂ (CH₃)2Sn(SC₁₂H2₅)2

(C₈H₁₇J₂ Sn(SCH₂CH₂CO₂C₈H₁₇)₂ (C₄PIg)₂Sn(SC₁₂H₂₅^

C₈H₁₇Sn(SCH₂CO₂C₈H₁₇)₃ (CH₃)₂Sn(SCH2CH₂O₂CC₁₇H₃₅)2

C₈H₁₇Sn(SCH₂CH₂CO₂C₈H₁₇) ₃ (CH3)₂Sn(SCH₂CH₂O₂CCi7H₃₃)₂

(C₈H_l7)₂Sn(SCHCO₂C₄H₉)₂ CK₂CO₂C₄Hg

C₈H₁₇Sn(SCIICO₂C₄Hg)₃ CH₂CO₂C₄H₉ (C₄Hg)₂Sn(SCH₂CII₂O₂CC₁₇H₃₃); CH₃Sn (SCH₂CH₂O₂CC₁₇H₃₅) ₃

CH₃Sn (SCH₂CH₂O₂CC₁₇H₃₃)₃ (C₄H₉J₂Sn(SCH₂CH₂O₂ CC I₇H₃₅J

C₄IIc)Sn(SCII₂CH₂O₂CC₁₇H₃₃)S

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8Ö9850/Ö711

ORIGINAL

INSPECTED

IR 2260 ^

Ein Gemisch aus zwei oder mehreren Schwefel enthaltenden, zinnorganischen Verbindungen, z.B. 80 Teile Dimethylzinnbis-(isoctylthioglykolat) plus 20 Teile Methylzinn-tris-(isoctylthioglykolat), ist ebenfalls verwendbar und Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Schwefel enthaltenden Antimonverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, umfassen solche, die in der US-PS 3 887 508, Spalte 2, Zeile 49, bis Spalte 4, Zeile 34, beschrieben werden und allgemein als Verbindungen mit einer Sb-S-Gruppe oder einer Bindung bezeichnet werden können. Im allgemeinen leiten sich die Antimonverbindungen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, von dreiwertigem Antimon ab und sie können durch die folgende Formel

dargestellt werden, in der η für eine ganze Zahl von 0 bis

•z L
steht und R*^ und R die zuvor gegebenen Bedeutungen besitzen.

Andere Antimonstabilisatoren, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden z.B. in den US-PSen

2 680 726, 2 684 956, 3 340 285, 3 399 220, 3 466 261 und

3 530 158 beschrieben.

Besonders bevorzugte Beispiele von organischen, Schwefel enthaltenden Antimonverbindungen sind:

Sb(SCII₂CO₂C₈II_r/)₃ · Sb(SCIT₂ CII₂O₂CC₁₇TT3₅)

Sb(SCH₂CH₂CO₂O₃H₁₇)S Sb(SCHCO₂C₄H,^ ,

CH₂CO₂C₄H₉ Sb(SCH₂CH₂O₂CC₁^I₃₃) 3 . Sb(SC₁₉H₉ )_

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IR 2260 "

Die erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen können innerhalb eines Bereichs von etwa 0,05 bis etwa 10 phr (d.h. Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile) halogeniertem Harz verwendet werden. Der bevorzugte Bereich beträgt etwa 0,25 bis etwa 5,0 phr. Das erfindungsgemäße Zwei-Komponenten-System enthält das Salz und den zinnorganischen oder den Antimon-Stabilisator in Gewichtsverhältnissen von etwa 0,05:1 bis etwa 3:1, wobei Verhältnisse von 0,1:1 bis 2:1 bevorzugt sind.

Die erfindungsgemäßen Salze sind besonders in Drei-Komponenten-Stabilisatorsystemen nützlich, die Salz, Schwefel enthaltende Organozinn- oder Antimonstabilisatoren und einen überbasischen organischen Komplex einer Alkali- oder Erdalkalimetallbase enthalten.

Die überbasischen organischen Komplexe (overbased organic

complexes) werden in den US-PSen 2 616 904, 2 616 905,

2 616 906, 2 616 911, 2 616 924, 2 616 925, 2 617 049,

2 695 910, 2 723 234, 2 767 209, 2 777 874, 2 798 852,

2 839 470, 2 883 340, 2 915 517, 2 959 551, 2 968 642,

2 971 014, 2 989 463, 3 001 981, 3 027 325, 3 108 960,

3 147 232, 3 172 855, 3 194 823, 3 232 883, 3 242 079,

3 242 080, 3 256 186, 3 274 135 und 3 350 308 beschrieben und ihre Verwendung zusammen mit Organozinnverbindungen wird in den US-PSen 3 803 083 und 3 764 571 beschrieben.

Auf die Offenbarung dieser Patentschriften, die die überbasischen organischen Komplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung betreffen, wird expressis verbis Bezug genommen.

Bevorzugte Salze, Schwefel enthaltende zinnorganische Stabilisatoren und Antimonstabilisatoren sind wie zuvor angegeben. Bevorzugte überbasische organische Komplexe sind solche, die

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8Q98SG/0711

IR 2260 3O

mit CaCO, und BaCO, überbasisch eingestellt wurden und besonders bevorzugt ist BaCO^.

Die drei Komponenten werden im allgemeinen in den folgenden

Mengen verwendet:

Gew.%

Salz 2-50

Schwefel enthaltender Organozinn- oder
Antimonstabilisator 30-90

überbasischer organischer Komplex einer

Alkali- oder Erdalkalimetallbase 2-60

Bevorzugte Bereiche sind: „ -z

Salz 5-40

Schwefel enthaltender Organozinn- oder
Antimonstabilisator 40-80

überbasischer organischer Komplex einer

Alkali- oder Erdalkalimetallbase 5-50

Besonders nützliche Drei-Komponenten-Systeme sind:

Gew. 5

- «. „ Jl 0^Ba(SCH₂CK₂O₂CC₁₇H₃₃ fc _ ._

oder p-M-u

*: Ba (SCII₂CII₂O₂CC J₇H₃₅) ₂

⁴⁹² ^L ⁷² · 40-80

I oder

(ClIo)₉Sn(SCII-CO₂C^Ig)₂ - ^Oder _χ

³² OH₂-CO₂O^₉ Sb(SCiI₂CO₂C₈H₁₇) ο

ι . oder oder

CH₃Sn (S CH ^₂O₃II yfc

oder
CH₃Sn(SCH₂CH₂O₂CC₁₇H₃₅ )₃ Sb(SCH₂CH₂O₂CC₁₇H₃₃J₃

oder
CH₃Sn(SCH₂CH₂O₂CC ₁₇H₃₃)3 oder

Sb (S CH₂CH₂ O₂Cq₇H₃ $ 3

BaCO^(überbasischer organischer Komplex) 5-50

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IR 2260 C T

2322508

Die neuen erfindungsgemäßsn Stabilisatorzusammensetzungen können rait Halogen enthaltenden Vinyl- und Vinylidenharzen verwendet werden, wobei das Halogen direkt an Kohlenstoffatome gebunden ist, wie in der US-PS 3 925 309 beschrieben.

Als Halogenharz kann auch chloriertes Polyäthylen mit 14 bis 75 Gew.%, z.B. 27 Gew.%, Chlor, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylbromid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid, Copolymeren von Vinylchlorid mit 1 bis 90 Gew.%, bevorzugt 1 bis 30 Gew.%, eines copolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Materials, wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylbenzoat, Vinylidenchlorid, Diäthylfumarat, Diäthylmaleat, andere Alkylfumarate und -maleate, Vinylpropionat, Hethylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Butylacrylat und andere Alkylacrylate, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butylmethacrylat und andere Alkylmethacrylate, Methyl-achloracrylat, Styrol, Trichloräthylen, Vinyläther, wie Vinyläthyläther, Vinylchloräthylather und Vinylphenylather, Vinylketone, wie Vinylmethylketon und Vinylpheny!keton, 1-Pluor-1-chloräthylen, Acrylnitril, Chloracrylnitril, Allylidendiacetat und Chlorallylidendiacetat, verwendet werden. Typische Copolymere sind Vinylchlorid-Vinylacetat (96:4, vertrieben als VYIW), Vinylchlorid-Vinylacetat (87:13), Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid (86:13:1), Vinylchlorid-Vinylidenchlorid (95:5), Vinylchlorid-Diäthylfumarat (95:5), Vinylchlorid-Trichloräthylen (95:5), Vinylchlorid-2-Äthylhexylacrylat (80:20).

Bevorzugt ist das Halogen enthaltende Harz ein Vinylhalogenidharz, insbesondere ein Vinylchloridharz.

Die erfindungsgeraäße Stabilisatorzusammensetzung kann in das Harz durch Beimischen in einer geeigneten Mühle oder einem Mischer oder nach irgendwelchen anderen, gut bekannten Verfahren eingearbeitet werden, die eine einheitliche Vertei-

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IR 2260 "*■ ^r

lung innerhalb der Harzzusammensetzungen ermöglichen. Das Vermischen kann so durch Vermählen auf Walzen bei 100 bis 16O°C erfolgen.

Zusätzlich zu den neuen Stabilisatoren können ebenfalls in die Harze an sich bekannte Zusatzstoffe, wie Weichmacher, bekannte Stabilisatoren, Antioxydantien, Pigmente, Füllstoffe, Farbstoffe, Absorptionsmittel für ultraviolettes Licht, Verdichtungsmittel u.a., in den Mengen, wie in der US-PS 3 925 309 beschrieben, eingearbeitet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In den Beispielen 1 bis 5 wird die Herstellung der Alkali- und Erdalkalimetallmercaptide beschrieben.

Beispiel 1 Herstellung von Barium-bis-(dodecylmercaptid)

In einem Dreihalsrundkolben, der mit einem Kühler, Zugabetrichter und einem Stopfen ausgerüstet ist, wird eine Bariummethylatlösung durch Auflösen von 12,1 g (0,088 g-Atom) Bariummetall in 200 ml Methanol unter Stickstoff atmosphäre hergestellt. Zu der gerührten Bariummethylatlösung gibt man eine Lösung aus 35,7 g (0,176 Mol) Dodecylmercaptan in 100 ml Methanol. Das Gemisch wird 0,5 h bei Zimmertemperatur gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgestreift; man erhält 44,2 g Produkt (Ausbeute 93,0%). Die Infrarotwerte stehen in Übereinstimmung mit der zugeordneten Struktur.

Analyse für C₂^H₅₀S₂

berechnet: C 53,3% H 9,33% S 11,9% Ba 25% gefunden : 51,7 9,34 10,1 23

- 20 -

809850/071 1

IR 2260 ^ ^ö

Beispiel 2

Herstellung von Barium-bis(isooctylthioglykolat)

Man verwendet die gleiche Vorrichtung und das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 1 beschrieben. Eine Lösung aus 40,1 g (0,196 Mol) Isooctylthioglykolat, gelöst in 100 ml Methanol, wird zu einer Lösung aus 19,6 g (0,0981 Mol) Bariummethylat in 200 ml Methanol gegeben. Das Gemisch wird 2 h bei 0⁰C gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgestreift; man erhält 52,1 g Produkt (Ausbeute 97,6%). Die Infrarotwerte stehen in Übereinstimmung mit der zugeordneten Struktur.

Analyse für C₂₀H₃₈O^S₂Ba

berechnet: S (Mercapto) 11,8%
gefunden : 11,1.

Beispiel 3 Herstellung von Barium-S_>0-3-mercaptopropionat

Man verwendet die gleiche Vorrichtung und das. gleiche Verfahren, wie in Beispiel 1 beschrieben. Eine Lösung aus 11,6 g (0,109 Mol) 3-Mercaptopropionsäure, gelöst in 100 ml Methanol, wird zu einer Lösung aus 21,7 g (0,109 Mol) Bariummethylat in 200 ml Methanol gegeben. Das Gemisch wird 3 h bei Zimmertemperatur gerührt und dann zur Abtrennung des Feststoffs filtriert. Die Ausbeute an Produkt ist im wesentlichen quantitativ. Die Infrarotwerte stehen in Übereinstimmung mit der zugeordneten Struktur.

Analyse für C₃H^O₂

berechnet: C 14,9% H 1,67% S 13,3% Ba 56,9% gefunden : 14,7 2,41 11,7 52,6.

Beispiel 4

Herstellung von . Calcium-bis-(isooctylthioglykolat)

In einem Dreihalsrundkolben, der mit einem Kühler, einem mechanischen Rührer und einem Stopfen ausgerüstet ist, stellt

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809850/Ö711

IR 2260

man eine Calciumäthylatlösung durch Erhitzen eines Gemisches aus 12,1 g (0,3 g-Atom) Calciumspänen und 400 ml Äthanol unter Stickstoffatmosphäre her. Wenn sich das Calcium löst, wird das Äthanol durch Destillation entfernt und 38»6 g (98,2%) Calciumäthylat werden isoliert. Zu einer gerührten Suspension aus 13,1 g (0,1 Hol) Calciumäthylat in 65 ml Petroläther, gibt man eine Lösung aus 40,9 g (0,2 Mol) Isooctylthioglykolat in 65 ml Petroläther. Das Gemisch wird 1 h bei O⁰C gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgestreift; man erhält eine im wesentlichen quantitative Ausbeute an Produkt. Die Infrarotwerte stehen in Übereinstimmung mit der zugeordneten Struktur.

Analyse für C₂₀H₅₈O^S₂

berechnet: C 53,7% H 8,57% Ca 8,95% gefunden : 52,3 8,73 7,65.

Beispiel 5 Herstellung von Natrium-isooctylthioglykolat

In einem Dreihalsrundkolben, der mit einem Kühler, Zugabetrichter und Stopfen ausgerüstet ist, wird eine Lösung aus Natriummethylat durch Auflösen von 7,0 g (0,305 g-Atom) Natrium in 250 ml Methanol unter Stickstoffatmosphäre hergestellt. Zu der gerührten Natriummethylatlösung gibt man eine Lösung aus 62,3 g (0,305 Mol) Isooctylthioglykolat in 100 ml Methanol. Das entstehende Gemisch wird 2 h bei O⁰C gerührt. Das Lösungsmittel wird im Vakuum abgestreift; man erhält das Produkt in im wesentlichen quantitativer Ausbeute. Die Infrarotwerte stehen im Einklang mit der zugeordneten Struktur.

Analyse für C₁₀H₁₉O₂

berechnet: S (Mercapto) 14,2%
gefunden : 11,2.

- 22 -

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IR 2260

Beispiele 6 bis 37

In den folgenden Beispielen wird eine Standard-Ein-Schneckenrohrrezeptur verwendet, die 100 Gew.Teile eines Polyvinylchloridhomopolymeren (VC 100 PM, Borden Chemical Co.); 3,0 Gew.Teile Verarbeitungshilfsmittel, das ein acrylisches Polymer ist, das 90% Methylmethacrylat und 10% Äthylucrylat enthält (K-.120N, Rohm and Haas Co.); 0,5 Gew.Teile Paraffinwachs (Posswax 165, F.B.Ross Co.); 0,2 Gew.Teile teilweise verseiftes Esterwachs (Wax OP, American Hoechst Co.); 1,4 Gew.Teile Calciumstearat; 2,0 Gew.% Titandioxid und den angegebenen Stabilisator (alle Mengen in Gewichtsteilen) enthält. Die Harzgemische werden in einem Waring Commercial Blender trocken vermischt, und Ihre dynamische Wärmestabilität wird an einem Brabender Plastographen unter Verwendung einer Beschickung von 67,5 g, 213°C (415°F) Stocktemperatur und 40 U/min Mischkopfgeschwindigkeit bestimmt. Die dynamische Wärmestabilität (Zeit des Versagens) des Polymergemisches wird als Anzahl der Minuten vom Zeitpunkt des Polymerschmelzens bis zum Beginn der Zersetzung aufgeführt. Die zinnorganischen Stabilisatoren werden wie folgt abgekürzt:

DBTG - Dibutylzinn-bis-(isooctylthioglykolat) DMMS - Dimethylzinn-bi s-(dibutylmercapto suecinat) DMTG - Dimethylzinn-bis-(isooctyl-thioglykolat) MTG - Methylzinn-tris-iisooctylthioglykolat) MTMS - Methylzinn-tris-(2-mercaptoäthylstearat) ATG - Antimon-tris-iisooctylthioglykolat).

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2S22508

IR 2260 61

Tabelle I
Beisp. Teile Stabilisator Versagen(min)

DBTG 20

Barium-bis(isootylthioglykolat) 4

DBTG ,₇

Barium-bis-Cisooctylthioglykolat) ^'

DBTG _?p

Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

DBTG -14

Barium-bis-(isooctylthioglykolat) 2

DBTG _?1

Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

Barium-bis-(dodecylmercaptid) 1

DBTG ₂₁

Barium-bis-(dodecylmercaptid)

DBTG 20

Barium-bis-(dodecylmercaptid)

DMMS 24

DMMS 13

DMMS 24

Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

DMMS 24

Barium-bis-(isooctyl-3-mercapto-

propionat)

DMMS 22

Calcium-bis-(isooctylthioglykolat)

DMMS 22

Calcium-bis-(isooctyl-3-mercapto-

propionat)

DMMS 26

Barium-S,O-thioglykolat

Barium-SjO^-mercaptopropionat 4

DMMS 28

Barium-S,0-3-mercaptopropionat

DMMS 24

Calcium-S,O-thioglykolat

DMMS 25

Calcium-S,0-3-mercaptopropionat

- 24 -

6	1.5
7	1,5
8	1,5 1,5
9	1,1 0,4
10	0,75
11	0,75
12	0,75 0,75
13	0,75
14	1,1 0,4
15	0,75 0,75
16	1,5
17	0,75
18	0,75 0,75
19	0,75 0,75
20	0,75 0,75
21	0,75 0,75
22	0,75 0,75
23	0,75
24	0,75 0,75
25	0,75 0,75
26	0,75 0,75

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2022508

IR 2260 33

Tabelle I (Fortsatzung)

Beisp. Teile Stabilisator Versagen (min)

27	0,75 0,75	DMMS Natrix3misooctyl-3-mercaptopropionat	17
28	0,75 0,75	DMMS Dinatrium-S,O-thioglykolat	22
29	0,75 0,75	DMMS Dinatrium-S,0-3-mercaptopropionat	19
30	1,5	DMTG	21
31	0,75 0,75	DMTG Barium-bis-(isooctylthioglykolat)	22
32	1,5	MTG	13
33	0,75 0,75	MTG Barium-bis-(isooctylthioglykolat)	16
34	1,5	MTiVIS	19
35	1,0 0,5	MTMS Barium-bis-(2-mercaptoäthylstearat)	18
36	0,75	ATG	12
37	0,75	ATG	18

0,75 Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

Aus diesen Ergebnissen geht die dramatische und überraschende synergistische Wirkung hervor, die man bei der Kombination der teuren zinnorganischen und Antimon-Stabilisatoren mit den weniger teuren Alkali- und Erdalkalimetallmercaptiden erhält.

Beispiel 38

Herstellung einer Bariumcarbonatdispersion (überbasischer organischer Komplex)

In einem Dreihalsrundkolben, der mit einem mechanischen Rührer, einer Dean-Stark-Falle und einem Stopfen ausgerüstet ist, wird ein gerührtes Gemisch aus 57 g nitriertem Polyisobutylen, 133 g leichtem Paraffinöl, 50 g Isooctylalkohol, 60,8 g (0,28 Äqu.) p-Nony!phenol und 138,7 g (1,6 Äqu.) Bariumhydroxidmonohydrat auf 150⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur 5 h gehalten, um das Wasser abzutreiben. Dann wird

- 25 809850/0711

IR 2260

das Reaktionsgemisch mit Kohlendioxid in einer Rate von 19 g/h während 3 h bei 150°C begast. Der Isooctylalkohol und überschüssiges Wasser werden dann im Vakuum abgestreift und das Produkt wird filtriert. Die Ausbeute an Produkt, einer dunklen, viskosen Lösung, beträgt 341,3 g (84,5$).

Theorie: Ba 27,7% CO^² 10,0%
gefunden : ■ 23,1 8,45.

Beispiele von Drei-Komponenten-Systemen sind in Tabelle II aufgeführt. Die Versuche hinsichtlich der Eigenschaften werden wie in den Beispielen 6 bis 37 durchgeführt.

Diese Werte zeigen die unerwartete Verbesserung und die synergistische Wirkung, die man bei der Kombination der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit einem überbasischen organischen Komplex aus einem Alkali- oder Erdalkalimetallcarbonat erhält. Methylzinn-tris-(2-mercaptoäthyloleat) wird als MTMO abgekürzt.

Tabelle II Stabilisator Versagen(min)

DBTG 21

BaCO,-Dispersion 4

DBTG 31

BaCO,-Dispersion

DBTG 34

u, je BaCOrz-Dispersion
0,23 Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

DBTG 21

BaC03~Dispersion

Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

DMTG 21

DMTG 40

BaC03-Di sp ersion
Barium-bis-iisooctylthioglykolat)

46 1,5 DMMS 24

- 26 -

809850/071 1

Beisp. Nr.	Teile
39	1,5
40	0,52
41	1,2 0,3
42	0,75 0,52 0,23
43	0,5 0,17 0,08
44	1,5
45	0,75 0,52 0,23

IR 2260 3 *

Tabelle II (Fortsetzung)

Beisp. Teile Stabilisator Versagen(min)

0,75 DMMS 40 0,52 BaCO^-Dispersion

0,23 Baridm-bis-(isooctylthioglykolat)

0,75 DMS 35 0,38 BaCO^-Dispersion

0,37 Natnum-isooctylthioglykolat

0,75 DMMS ,27 0,37 BaCO^-Dispersion

0,38 Calcium-bis-(isooctyl-3-mercapto-

propionat)

1,5 MTMO 17

0,8 MTMO , 22 0,35 BaC03-Dispersion

0,35 Barium-bis-^-mercaptoäthyloleat)

1,5 ATG 15

0,75 ATG 16 0,375 BaC03~Dispersion

0,375 Barium-bis-(isooctylthioglykolat)

Ende der Beschreibung.

- 27 -

809850/07VV

Claims

Patentansprüche

1. Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthält: ein Gemisch aus

(a) einem Alkali- oder Erdalkalimetallsalz eines Mercaptans oder einer Mercaptosäure und

(b) einer Schwefel enthaltenden zinnorganischen Ver-

t
bindung mit einer -C-Sn-S-Gruppe oder einer Schwefel enthal-

t
tenden Antimonverbindung mit einer Sb-S-Gruppe, wobei das Gemisch ein Gewichtsverhältnis von (a) zu (b) im Bereich von etwa 0,05:1 bis etwa 3:1 besitzt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkali- oder Erdalkalimetallsalz des Mercaptans oder der Mercaptosäure die Formel

M(SR)_n; MSR¹CXM; oder

R¹
C=Y

besitzt, worin

M ein Alkali- oder Erdalkalimetall bedeutet, M¹ ein Erdalkalimetall bedeutet, η für 1 steht, wenn M ein Alkalimetall bedeutet, η für 2 steht, wenn M ein Erdalkalimetall bedeutet, R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewählt wird unter der Gruppe,-die enthält: Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtes Alkyl-Aryl, wobei die Kohlenwasserstoffgruppe einen Substituenten besitzt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält:

— 1 —

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INSPECTED

ο 2022508

IR 2250 _γ °° _γ

Halogen, -XH, -XR², -X-CR² und -C-XR², worin R² eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält: Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtes Alkyl-Aryl,

-ι
R eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis

6 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die zweiwertige Kohlenwasserstoff gruppe einen Substituenten, wie er für R beschrieben wurde, enthalten kann, und

X und Y unabhängig voneinander Sauerstoff oder Schwefel bedeuten.

3· Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schwefel enthaltende zinnorganische Verbindung die Formel

R³Sn(SR⁴)
ι ^a
Z

besitzt und daß die Schwefel enthaltende Antimonverbindung die Formel

besitzt, worin

R^ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewählt wird unter Alkyl, Cycloalkyl, Aryl und gemischtem Alkyl-Aryl, wobei die Kohlenwasserstoff gruppe einen Substituenten enthält, ausgewählt aus der Gruppe, die enthält:

-CW, -OR⁵, -CR⁵ oder -CO₂R⁵, worin R⁵ eine 1 bis 20 Kohlenstoff atome enthaltende Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder gemischte Alkyl-Aryl-Gruppe bedeutet,

R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält: Alkyl, Cycloalkyl, Aryl, gemischtes Alkyl-Aryl, wobei die Kohlenwasserstoffgruppe einen Substituenten besitzt, der ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält: -OH,

809850/071 1

IR 2260 3

-OR⁵, -O-CR⁵ und -CO₉R⁵,

Z Sauerstoff, Schwefel, -R^ oder -SR bedeutet, a für 1 steht, wenn Z Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, und für 2 steht, wenn Z -R^ oder -SR bedeutet, und η eine ganze Zahl von 0 bis 2 bedeutet.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß

M Natrium, Calcium oder Barium bedeutet, M Calcium oder Barium bedeutet, R⁵ 1 bis 8 Kohlenstoffatome enthält,

■χ Λ

Z R^ oder -SR bedeutet und

R⁴ -CH₂-COOR⁵, -CH₂CH₂COOR⁵, -CH-COOR⁵ , -(CH₂)₂0₂0R⁵

CH₂-COOR⁵

oder -(CH₂)^O₂CR⁵ bedeutet.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß M(SR) ausgewählt wird aus der Gruppe

Ba(SCH₂CO₂C₈H₁₇J₂, . Ba(SCH₂ CH₂O₂CC J₇H₃₃)^,

Ba(SCH₂CH₂O₂CC₁₇ H₃₅ )₂, Ca(SCH ₂CO ₂C ₈Hj₇)₂ *

Ca(SCH₂ CH₂ O₂ CC₁₇H₃₃)₂, Ca(SCH₂ CH₂O ₂CC₁₇H₃₅)₂

und
NaSCH₂CO₂C₈H₁₇,

und daß

R'
' ausgewählt wird aus der

Gruppe, die enthält

- 3 -809850/0711 ^0Β^

IR 2260 if *-^li"^lJ

Ba" j " BaC ^ \o-C=O, ^-0 C=O )

-CIl₂ S CQ₂

6. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R^Sn(SR) ausgewählt wird aus der Gruppe, die enthält:

CH₃Sn(SCH₂CO₂ C₈II₁₇ )₃, CH₃Sn(SCII₂CH₂O₂Cq₇ H₃₃J₃ CH₃Sn(SCH₂CH₂O PC₁₇H₃₅) ₃

J₂Sn(SCH₂CH₂O₂CC ₁₇H₃₃)₂

/3CHCO₂C₄I^ ] C

₁₇ )₂ Sn(SCH₂CO₂Cj-Ii₁₇) ₂

809850/0711 ORIGINAL INSPECTED

IR 2260 ^

und daß RP Sb(SR)^ ausgewählt wird aus der Gruppe, die

enthält:

sb(scn₂cii₂co₂c₈ii_i7}₃, Sb(SCH₂CH₂O₂CC₁₇H₃₃) ₃

und Sb(SCH CO₂C^H ₉)₃

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen überbasischen organischen Komplex aus einem Erdalkalimetallcarbonat in einer Menge enthält, die ausreicht, einem halogenierten Harz, zu dem die Zusammensetzung zugegeben wird, eine zusätzliche Wärmestabilität zu verleihen.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen überbasischen organischen Komplex aus einer Erdalkalimetallbase enthält, ausgewählt aus der Gruppe BaCO-, und CaCO^, und daß die Zusammensetzung die Bestandteile in den folgenden Anteilsbereichen enthält, wobei

100 Gew.% vorhanden sind: -/

Bestandteil

(a) Salz eines Mercaptans oder einer Mercaptosäure 2-50

(b) zinnorganische oder Antimonverbindung 30-90

(c) überbasischer organischer Komplex 2-60.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten ausgewählt werden aus der Gruppe, die die im folgenden aufgeführten Verbindungen enthält, und daß sie in den angegebenen Verhältnissen verwendet werden:

- 5 809850/0711

IR 2260
Komponente

(a) Ba(SCH₂CO₂CgH_{1 ?}) ₂

Ba (SCH₂CH ρ £C_n H₃₃J₂

oder
Ba (SCH₂CH₂O₂CC ₁₇H_{3 5}) _z

28225U8

5-40

Sn

40-80

₁₇)₃

CH₃Sn(SCH₂CH₂O₂CC₁₇H₃₃ )

_1n ) ₂ ^ Sb(SCH₂CH₂O₂CC₁₇^3)3

Sb(SCH₂CH₂O₂Cq₇H₃ 5)3

^CE2^CO2^G£b (C₄H₉J₂Sn(SCH₂CC₂ C₈H₁

Sb[SCHCO₂C₄H₃ \
VCH₂CO₂C₄H₉J,

(c) überbasischen organischen Komplex von BaCO^

5-50.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem halogenierten Harzin einer Menge dispergiert ist, die ausreicht, die Wärmestabilität des Harzes zu verbessern.

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