JPS6067548A - 安定剤組成物およびそれを含むポリマ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 機アンチモン化合物の混合物とコ）メルカデタン含有有
機化合物またはメルカデタｙ含有有機化合物の混合物と
３）金属メルカデトア／Ｉ／；−ルまたは金属メルカプ
トアルコールの混合物とを含む安定剤組成物に関する。

本発明はｔｆｃ，該安定剤組成物を含むポリマー組成物
を含むポリマー組成物および該安定剤組成物を４リマー
に添加することによるポリマーの安定化方法および咳安
定化ｆリマー組成一で作った製造品、例えばｉ４イデに
関する。

有機錫化合物、特にノ１０ｒン含有ポリマーの安定剤と
して有用表有様錫化合物は当業界で公知である。これら
の有機錫化合物は、単独で、あるいは種々の化合物と組
み合わせて使用されるとき、かかるポリマーの安定化を
与えることができる。

例えば、Ｍ．Ｗ．４！四ツク（　Ｍ．Ｗ．ｐｏｌｌｏｏ
ｋ　）の米国特許第３Ｊ０３ｍ９評号拡、ジ有機錫メル
カデチドと少量のαーメルカデト酸とを含む混合物であ
る一す塩化ビニル用安定剤を＆ｌｌ！ｌＩｌｅしている
。ｉｌｌｃ１ツク（Ｐｏ１１ｏｅｋ）は１ｆｔ，米国特
許第３，！；０り，ざ１７号中で、（１）ジアルキル錫
メルカデトカルがン酸エステルまたはジシクロアルキル
錫メルカデトカル？ン酸エステルまたはアルキルシクロ
アルキル錫メルカゾトカル＆７酸エステルと、（２）少
なくとも３個の炭素原子を有するα−またはβ−メルカ
プト酸あるいは少なくとも一個の炭素原子を有するα−
またはβ−メルカプトアル；−ルとを含む、Ｉリ塩化ピ
二ル樹脂の初期変色（ｅａｒｌｙ　ｄｉｍｏｏｌｏｒａ
ｔｉｏｎ）を減少させる之めの安定剤複合物を記載して
いる。

有機アンチモン化合物も、当業界でハｐｐン含有ｆリマ
ー用安定剤として知られている。例えば、ゾレツカー（
Ｂｒｅａｋ＠ｒ）らの米国特許第グ．コｓｂ，ｔ．．ｉ
ｇ号は、メルカプトカルがン酸エステルと組み合わせて
アンチモンメルカプトカルＩン酸ｔたはアンチモンメル
カプトカルがン酸エステルを含む安定剤を記載している
。アンチモンメルカプトカル♂ン酸またはアンチモンメ
ルカプトカルがン酸エステルは一般式 日　日 η ｒ−コ 日 セ ベ 轡 十 菌 〔上記一般式中、 （１）　Ｒ，は式−８Ｒ，０１（、−０Ｒ３［！（ココ
アＲ。

はコル約を個の炭素原子を有するアルキレンである）の
有機および５−Ｚ−（ＣＯＯＲ，）ｍ基からなる群から
選ばれ； （２１Ｒ２は水素、アルキル、アルキレン、アルケニル
、アリール、アリーレン、混合アルキルアリール、混合
アリールアルキル、シクロ脂肪族基および７個以上の硫
黄または酸素または窪素環原子を含みかつ約／〜約ｌ−
個の炭素原子を有する複素環式基、およびエステル基、
アルコキシ基、ヒドロキシル基、へロｒン原子を含むか
かる基からなる群から選ばれ； （３）　５−Ｚ−ＣＯＯＲはメルカプトカルがン酸基ま
ま たけメルカプトカルがン酸エステル基であり；（４）　
ｎ１＋　ｎ２＊　ｎ４　は５−Ｚ−ＣＯＯＲ，基の数で
あり、かつθ″−コの整数であり；但しｎ、ｎ　のうち
の少なくとも７個け／またはコであり；（５１ｎｓは かつ０−１０．好ましくは０−／の数であり；（６）　
ｍ１＊　ｍ２＋　ｍ、はＣＯＯＲ２基の数であって、ｌ
〜乙の整数であり； （７）ｚは／〜約３個の炭素原子を有し、Ｃ’００Ｒ。

に対してα位またはβ位にＳ基を含むコ価のアルキレン
基：および遊離カルがン酸基、カルがン酸エステル基、
カルがン酸塩基、メルカプト基を含むかかる基である〕 を有する。

−８−Ｚ−（ＣＯＯＲ，）ｍおよび−５−ｚ−ｃｏｏ−
基は、モノ−またはポリ−α−およびβ−メルヵゾトヵ
ルがン酸およびそのエステルからメルカプト基の水素原
子を除くことによって誘導される。

−８−Ｚ−（（！ＯＯＲ２）ｍ　基および−８−Ｚ−Ｃ
ｏｏ−基は、アンチモン化合物中で同じであって４異な
ってもよく、両者は、異なる場合゛には、すべてが酸（
Ｒ。

がＨである）であっても、すべてがエステル（Ｒ２がＨ
以外である）であっても、酸基とエステル基の混合であ
ってもよい。これらの基には、少なくとも７個のメルカ
プト基を含む脂肪酸およびそのエステル、例えばメルカ
プト酢酸、α−およびβ−メルカデトデμピオン酸、α
−およびβ−メルカプト酪酸、α−およびβ−メルヵゾ
ト吉草酸、α−およびβ−メルカプトヘキサン酸、チオ
リンが酸、α−およびβ−メルカプトアジピン酸、α−
およびβ−メルカプトピメリン酸、およびこれらのおの
おのの８２エステルのような酸およびそのエステルが含
まれる。かくして、アンチモンメルカプトカルがン酸ま
たはそのエステルは、アンチモン原子に結合した少なく
とも１個の−（Ｓ−Ｚ−（ＣＯＯＲ２）ｒｎ、　）基を
有していなければならない。これらの酸およびそのエス
テルは、アンチモン原子に結合したー５Ｒ１１ｏＨ２１
１ｉを有することができるが、この型の基は所要なもの
ではない。

プレツカ−（Ｂｒｅａｋｅｒ）らは、アンチモンメルカ
プトカルがン酸ま友はそのエステルとメルヵゾトカルゲ
ン酸エステルとに他の成分を添加することができると記
載している。これらの付加的な成分には、オル）−２価
フェノール、アルカリ土類カルデン酸塩、工４キシ化ト
リグリセリドエステル、中および高分子量フェノールの
錫塩が含まれる。

しかし、プレツカー（Ｂｒｖａｋａｒ）らは、アンチモ
ンメルカプトカルがン酸またはアンチそンメルカデトカ
ルが／酸エステルとメルカプトアルキルエステルと金属
メルカプトアルコールとの混合物を示唆してはいない。

プレツカ−（Ｂｒｅａｋｏｒ）らは、アンチモンメルカ
プトアルコール（すなわち−８Ｒ，ＯＨ基がアンチそン
原子に結合している上記一般式に従う化合物）をメルカ
プトカルがン酸エステルと共に使用できることを記載し
ているが、／）少なくとも７個のアンチモン原子と少な
くとも１個のアンチモン−硫黄−炭素結合とを有しかつ
各アンチそンー硫黄−炭素結合の硫黄−炭素部分がメル
カプチド、メルカプト酸、メルカプトエステル、カルが
ン酸のメルカプトアルキルエステルおよびそれらの混合
物からなる群から誘導される有機アンチモン化合物また
は有機アンチモン化合物の混合物と、コ）メルカプトア
ルキルエステルと、３）金属メルカプトアルコールまた
は金属メルカプトアルコールの混合物との組み合わせに
よって安定化に於いて劇的な改良が得られることを認知
できなかった。

本発明は、／）有機アンチモン化合物または有機アンチ
モン化合物の混合物とコ）メルカプタン含有有機化合物
またはメルカプタン含有有機化合物の混合物と３）金属
メルカプトアルコールまたは金属メルカプトアルコール
の混合物とを含むハロゲン含有有機ポリマー安定化用組
成物を提供する。本発明は、また、／）有機アンチモン
化合物または有機アンチモン化合物の混合物とコ）メル
カプタン含有有機化合物またはメルカプタン含有有機化
合物の混合物と３）金属メルカプトアルコールまたは金
属メルカプトアルコールの混合物とを含む安定化用組成
物を含有するポリマー組成物にも、また／）有機アンチ
モン化合物または有機アンチモン化合物の混合物とコ）
メルカプタン含有有機化合物またはメルカプタン含有有
機化合物の混合物と３）金属メルカプトアル；−ルまた
は金属メルカプトアルコールの混合物とを含む安定化用
組成物をポリマーに添加することからなる４リマーの安
定化方法にも、まｆｃ／）　有機アンチモン化合物また
は有機アンチモン化合物の混合物と、２）メルカプタン
含有有機化合物ま九はメルカプタン含有有機化合物の混
合物と３）金属メルカプトアルコールまたは金属メルカ
プトアルコールの混合物とを含む安定化用組成物を含有
する４リマーで作った製造品、例えばノ臂イゾにも関す
る。

本発明の安定剤組成物は、ハロゲン含有有機ポリマーへ
の熱の劣化作用に対して、当業界で従来知られている安
定剤組成物よシも優れ喪安定化を与えることが全く予期
せずに発見され九。

熱的劣化（すなわち熱によって誘起される劣化）を通常
受けやすい有機ポリマーは、一般に、本発明のポリマー
組成物の実施に於て有用である。同様な熱的挙動、すな
わち高温加工中に於ける変色および同様な脱へ口ｒ／化
水素の可能性から考えて、八Ｇｌ　／ｌ”　ｙ化ビニル
およびハロ）Ｉｋｙ化ビニリデンのホモポリマーおよび
コポリマーのような種々のハロゲン含有有機ポリマーは
、本発明の実施に於て有用であると期待することができ
る。本発明のプリマー組成物中に使用することが特に好
ましいボ！Ｊ　マｉＪ：　、塩化ビニルモノマーまたは
塩化ビニリデンモノマーのホモＩリマーまたはｒ：Ｉｆ
ポリマーたはそれらの混合物である。少なくとも７つの
有ｌｌ／す１−がハロダン化ビニルモノマーまたはハＣ
１”ン化ビニリデンモノマーのホモ、１１’　ＩＪママ
−たはコポリマーである有機ポリマーの混合物も、本発
明の４リマ一組成物の実施に於いて用−ることかできる
。本発明のポリマー組成物の実施に有用だと考えられる
ハロゲン含有有機ポリマーの中ニハ、例えばハロダン化
オレフィンホモポリマー、ハロゲン化オレフィンコポリ
マー、ハロゲン化ビニルホモポリマー、ハｃｔ＋′＃ン
化ピニルコ４リマー、ハロｌ’　ｙ　化ビニリデンホモ
４リマー、ハロダン化ビニリデンー４リマーおよび該ハ
ロゲン含有有機ポリマーを含有するポリマー混合物が含
まれる。

ハロゲン化ビニルホモホリマー、ハロゲン化ビニルコポ
リマー、ハロダン化ピニルホモヂリマーとハｐ）！４ン
化ビニルコポリマーとを含むポリマーブレンド、ハロダ
ン化ビニルホモＩリマーまたはハロゲン化ビニルコＩリ
マーをｔむ／１，１マーｆ１／ンドとしては、例えば（
１）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ臭化ビ
ニル、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデンと、（２）
塩化ビニリデン、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビ
ニル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、他のフ
マル酸アルキルおよびｉレイン酸アルキル、プロピオン
酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸コーエチルヘ
キシル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、他のア
クリル酸アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシ
エチル、他のメタクリル酸アルキル、アルファクロロア
クリル酸メチル、スチレン、ビニルエチルエーテル、ビ
ニルクロμエチルエーテル、ビニルフェニルエーテルの
ようなビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニル
フェニルケトンのようなビニルケトン類、／−フルオロ
ー／−クロローエチレン１アクリロニトリル、クロロア
クリロニートリル、二酢酸アリリデン、二酢酸クロロア
リリゾ／、エチレン、プロピレンのような共重合性エチ
レン系不飽和モノマーと塩化ビニルとのコポリマーと、
（３）ポリ塩化ビニルとポリエチレンとのブレンド、ポ
リ塩化ビニルと塩素化ポリエチレンとのブレンド、プリ
塩化ビニルとＩリメタクリル酸メチルとのブレンド、ポ
リ塩化ビニルとプリメタクリル酸ブチルとのブレンド、
＄９塩化ビエビニルリスチレンとのブレンド、Ｉす塩化
ビニルとアクリロニトリループタゾエンースチレンコポ
リマーとのブレンド、ぼり塩化ビニルとポリエチレンと
Ｉリメタクリル酸メチルとのブレンドのようなポリマー
ブレンドとが含まれる。典型的なハロゲン化ビニルコＩ
リマーには、塩化ビニル−酢酸ビニル（１７−／３）、
塩化ビニル−塩化ビニリデン（９５−，３−）、塩化ビ
ニル−フマル酸ジエチル（ｑｓ−ｒ＞、塩化ビニル−ト
リクロ四エチレン（ｑ！；−３）、塩化ビニル−アクリ
ル酸−一エチルヘキシル（ざＯ−一〇）が含まれる。ポ
リマーブレンドは、少なくとも２種の異なるポリマー種
の物理的ブレンドを含み、２３〜９５重量％のハロ）１
４ｙ化ビニルホモポリマーを含有する。７１０ｒン化Ｖ
エルコデリマーは、：１ｋ−９３；モル係のハロダン化
ビニル単位を含ムコポリマーである。

他のハロゲン含有Ｉリマーには、例えば、ｌｔＩ〜７５
重量％、例えばコク重量％の塩素を有する塩素化プリエ
チレン、塩素化天然がム、塩素化合成ゴム、塩素化ポリ
スチレン、塩酸コ９ムが含まれ得る。塩化ビニルまたは
塩化ビニリデンのホモポリマーおよびコポリマーならび
に該ホモポリマーｔたはコーリマーを含有するポリマー
混合物は、本発明のポリマー組成物の実施に於て好まし
い。

本発明の安定剤組成物は、／）有機アンチモン化合物ま
たは有機アンチモン化合物の混合物と、コ）メルカプタ
ン含有有機化合物またはメルカプチタン含有有機化合中
の混合物と％３）金属メルカプトアルコールまたは金属
メルカプトアルコールの混合物とを含む。

本発明の実施に於て有用な有機アンチモン化合物は、少
なくとも７個のアンチモン原子と少なくとも１個のアン
チモン−硫黄−炭素、すなわち５ｂ−ｓ−ｃ　、結合と
を含み、かつ各アンチモン−硫黄−炭素結合の硫黄−炭
素、す々わちＳ−Ｃ，部分がメルカプチド、メルカプト
酸、メルカプトエステル（すなわちメルカプト酸とアル
コールとの反応生成物）、カル？ン酸のメルカプトアル
キルエステル（すなわちメルカプトアルコールとカルＭ
ン酸との反応生成物）およびそれらの組み合わせから選
ばれる群から誘導される化合物を含む。

特に、本発明の有機アンチモン化合物は、式（Ｔ）また
は（ＴＩ） （ｕ）ｇ−，５ｂ−（−ｓｔｔ　）、　（Ｔ）または 〔上記式（Ｉ）　、　＠中、 Ｒはアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロアル
ケニル、アルアルキル、アルクアリール、アルケニルか
らなる群から選ばれ； Ｒ１はアルキル、アリール、シクロアルキル、シフ四ア
ルケニル、アルアルキル、アルクアリール、アルケニル
、 −ｖｔ　−５−Ｉｔ　、　−Ｒ’−０−Ｒ’　カラナル
群カラ選ばれ； Ｒ２は水素またはアルキルまたはアリールｔｆｃはアル
ケニルまたはシクロアルキルまたはアルコキシアルキル
であシ； ＲＩｓはアルキルまたはアリールまたはシクロアルキル
またはアルケニルであり； １１２は−Ｈまたはアルキルまたはアリールまたはアル
ケニルまたはシクロアルキル；あるいは−０Ｔ（または
−ＯＲまたは れたアルキルま九はアリールまたはアルケニルまたはシ
クロアルキルであり； 　０ Ｒ，ｊ Ｒ２−ｊ−ｓｂ−（ＳＲ１）ｊ からなる群から選ばれ； Ｒ４は未置換のアルキレンまたはアリーレンまはアルケ
ニレン、あるいは１ｇａまたは一個の−Ｒ２ｉ１ｉまた
は一０Ｒ２基または一０ＣＲ１基ま１ 　０ ンまたはアリーレンま之はアルダニしンであり； Ｒ５は３例のアルキルまたはアリール基であシ；Ｒ６は
ダ価のアルキルまたはアリール基であシ；ＲＪＱは未置
換のアルキレンを九はアリーレンまたはアルケニレン；
あるいは／個−またけコルキレンであり； Ｄ　は酸素または硫黄であり； １＝／またはコまたは３であり； ｊコｌま九はコであり； ｍ＝／ま喪はコでかつｍ′＝Ｏまたはｌであシ；ｎ＝／
または−でかつｎ’＝０または／であす；ＸはＯまたは
ｌであり、但しｘ　＝　０のときにはｍ＋ｍ’＝、２．
１＋ｙ１’＝＝＋−であり、Ｘ＝ｌのときにはｍ＝／　
＋　ｍ’　＝０．ｎ＝／　。

ｎ　Ｉ　＝θであることを条件とし； ２は／またはコまたは３であり； ａはコまたは３またはダであシ； ｑは／またはコまたは３であり； ｐはコま九は３ま喪はダである〕 を有する化合物である。

式（Ｔ）に従う本発明に有用な好ましい有機アンチモン
化合物は、１；３でありかつＲが （ＣＵＲ）　Ｃ０ＯＲ（ここで１１２は一■またはアル
キルであり５．＝／またはコであり、Ｒはアルキルであ
る）である化合物である。式（６）に従う好ましい有機
アンチモン化合物は、 １１１ −８−Ｒ’−Ｃｏ−Ｒ−ＱＣ−Ｒ−８−（ここでＲはア
ルキレンである）であり、ｎ’、ｍ’がおのおのＯであ
り；　ｎ　、ｍがおのおの−であり； Ｒ２が（ＣＵＲ１２）　Ｃ０ＯＲ’　（ここでＲ１２は
一■またはアルキルであり、ｇ＝／を喪は−であり、Ｒ
はアルキルである）であシ；ｘ；０である化合物である
。

本発明の有機アンチモン化合物の例は ＣＨ、Ｓｂ　（ＳＣ４Ｈ，’）　２ Ｓｂ（ＳＣ８■、ア）ｓ （０８Ｈ４，）２Ｓｂ８Ｃ６Ｈ。

Ｃ６Ｉ（５８ｂ（８Ｃ）Ｉ２Ｃ６Ｈ，）２Ｃ６Ｈ５−Ｃ
Ｈ２−５ｂ（８Ｃ６Ｈ，ＣＨ５）２１ Ｓｂ（ＳＣＨ２ＣＯＣ８Ｈ１７）Ｉｓ １ ８ｂ　（８ＣＨ２ＣＭ、Ｃ０Ｃ６Ｈ１，）　。

１ ８ｂ　（８ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨｓ）　５１ ８ｂ（８Ｃ）Ｉ２ＣＨ２０ＣＣ，Ｈ，５）　。

Ｉ ＣＨ３Ｓｂ（ＳＣＨ２Ｃ■２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ４７Ｈ
５５）２Ｗ　Ｑ ０ Ｖ　−ノ　−−一 を含むが、これらに限定されるものではない。

本発明に有用なメルカプタン含有有機化合物には、ヒド
ロカルビルメルカプタン、メルカプトエステル、カルが
ン′酸のメルカプトアルキルエステル、メルカプトアル
コール、メルカプト酸が含まれる。特に、本発明のメル
カプタン含有有機化合物は、式（ＴＩＴ）または（ｍＶ
）または（Ｖ）または（Ｖｒ）または（■）または（Ｖ
ｌ）または＠）または（Ｘ）または（Ｘｌ）または（ｆ
ｆ） ５　ツ　ロ （Ｘ） Ｃ０ （ｎ） 〔上記式（ＩＩＩ）〜ｒｍ）中、 Ｒ１０けシクロアルキルまたはシクロアルキルオたけア
リールであり； Ｒ１４け−Ｈまたはアリールま九はＣ−Ｃア１　１Ｂ ルキルであり； １ −Ｏ−Ｃ−Ｒ”ま之は−ＯＨまたは一８Ｈまたはアリー
ルまたはＣ４〜Ｃ１８アルキルまたは−Ｈであり； Ｒ１６け一■またはアルキルまたはアルケニルま痩はア
リールま次はアルアルキルまたはアルクアリールまたは
シクロアルキルま喪はシクロアルケニルであり； ｏｏ　ｏ　。

Ｒ１７は−０−８−Ｒ１８４−０−または−〇−二−Ｃ
Ｈ＝　ＣＩ（−ハ＋０ １１１ または−〇−０−Ｒ”−０−Ｃ−であり；Ｂ Ｒはアリーレンまたは０１〜Ｃ１８アル中レンＲ２０は
−ＣＨ，またけ−ＣＨ２ＣＨ、またはＲ２２はアルキル
またはアルケニルまたはハロゲンであり； ｎ２４はアルキレンま念はアルケニレンであり；Ｒ２５
はアルキルｔたはアルケニルまたは）飄ロゲンま九は一
８Ｈまたは一０■であシ； Ｒ２７は未置換のアルキレンまたはアリーレンま・　た
はアルケニレン；あるいは／＠ｔたは一個のＲまたは−
Ｒ塘たは一〇Ｒ２ま喪は０　００ １翳　１１１１ −ＯＣＲまｆｃは一〇〇Ｆｔ　”　ＣＯＲ２基で置換さ
れたアルキレンま九はアクーレンまたはアルケニレンで
あり； Ｒ、Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ”は面に定義し九通りであ）；Ｒ
２８はアルキルまたはアリールまたはアルケニルまたは
アルアルキルオたはシクロアルキルｆｆｃはアルコキシ
またはハロゲンであり； ＲけＲであり； Ａは−Ｈまたは一０■または一８Ｉ’（であり；Ｂけ一
■または一〇Ｈまたは一８Ｈであり；Ｊは一■または一
８Ｈまたは一０■またはＢ２６であり； Ｅは−ＨまたＦｉ−ｏｒ−ｒまたは一８ＲまたはＲ２６
であり； Ｔは一■または一８Ｈまたは−ＯＨまたはＢ２６であり
； Ｔ′は一■または−ＯＨま次は−８）（またはＲ２４で
あり； Ｒ２６はアルキルまたはアルケニルまたはハロゲンであ
シ； Ｇけ−Ｈまたは−ＯＨまたは−８Ｒであり；Ｇ′は−Ｈ
または一８Ｔ（または−ＯＨであり；には−Ｈｔたけ−
８）（または−ＯＨまたはＢ２Ｓであり； に′は一■または−ＯＨまたは−ＢＥま念はＲ２３であ
リ； Ｌは−Ｈまたは一８Ｈまたは−ＯＨまたはＲ２５であり
； Ｍは−Ｈまたは一８Ｉ（または−ＯＨまたはＲ２３であ
り； （ｌｊＨまたは一８Ｈまたは一〇ＨまたはＲ２にであり
；Ｒ２３け宇ルキルま次はアルケニルま念はハロダンで
あり； ｂ＝θまたは１〜乙の整数であり； Ｃ＝θまた社／またはコまたは３であり；ｅ　＝　／ま
たはコであり； ｆ＝／またはコであり； ｇ＝θまた＃′ｉ／またはコまたは３であり；ｈ−／ま
たはコまたは３ま之はｌであり；に＝θまたは１また＃
−１：、２または３であり；。

Ｓ＝θまたは／またけコまたは３であ郵；１−／オたは
コであり； Ｕ＝θまたはｌオたはコまたは３であり；ｈ＋に一コま
たは３またはｔであり； ｅ＋ｔ＋ｕ＝Ｊまたは３ま念はグであり；但し、／）式
（ＸＩ）に於て、基Ｊ、Ｅ、Ｔ、Ｔ’＋７）うちの一つ
は相隣る環炭素原子に直接結合した一〇Ｈ基および−Ｂ
Ｈ基でなくて仲ならず、コ）式（ｆｆ）に於て、基に、
に’　、　Ｌ、　Ｍ、　Ｑのうちの一つは相隣る環炭素
原子に直接結合した一〇Ｈ基および一８Ｒ基でなければ
ならず、かつ３）弐〇′ｖ）に於て、Ｒがアリールであ
り、ｂ＝θであり、Ｒが−ｃＨであり、Ｃ＝ｌｔ良はコ
または３である場合にはアリール上の−ＯＨ基および一
８Ｈ基は相隣らない炭素原子上にあることを条件とする
］ を有する化合物である。

本発明に有用なメルカプタン含有有機化合物は公知の化
合物である（例えば米国特許第、３．！；０．３．９Ｊ
号、第３．！ｊ；０７．ｇ２７号参照）。

本発明に有用な好ましいメルカプタン含有有機化合物は
、Ｒが−Ｈであり、Ｒが １ −ＣＯＲ”であり、ＨｌｌＳがアルキルであり、ｂ＝ｏ
である式（ｍ）の化合物；Ｒがフェニルであり、Ｒ１４
およびＲが−Ｈであり、ｂ−／である式に）の化合物；
Ｒ１４が−Ｈであり、 であり、ｂ−ｏである式（Ｖ）の化合物；Ｒ１４が一■
でめりｂ＝／である式（Ｖｌ）の化合物；Ｒ２０：ｌ Ｒ１４が−Ｈであり、ｂ＝／である式（■）の化合物；
ｎ　１４が−Ｈであり、ｂ＝７でめる式（■）の化合物
；Ｒ２７が−ＣＨ，ＣＨ２−または−ｃＨ２−ｃＨ−”
ｅｓ　ｆｉ　Ｒ”’が０９Ｈ１？ −ＣＭ２−または−ＣＨ−である弐〇Ｘ）の化合物；ｃ
Ｈ ・＝Ｏであシ、１００であ１１．　ｕがＯまたは／であ
りかつＨｚ　／のときにはＲがアルキルである式（Ｘ）
の化合物である。上記の中で、式（ｍ）のメルカプタン
含有有機化合物がよシ好ましい。

式（ｎＤで記載されるメルカプタン含有有機化合物の例
は、下記の化合物： １ Ｈ２ＯＨ ２２５ １ Ｈ８ＣＨ２ＣＯＣ２Ｈ６ １ Ｈ８ＣＨ２ＣＯＣ８Ｈ１゜ １ Ｈ８ＣＨＣＯＣ８Ｈ４゜ （ ＣＨ。

１ Ｈ８ＣＨ２ＣＯＣ２Ｈ１゜ ＣＨ！１ １ ′６２ Ｈ８ＣＨ，ＣＭ２Ｃ０Ｃ８Ｈ、。

１１ Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣ，、Ｈ２゜ １０Ｈ２１ Ｈ８Ｃ）Ｔ　２ＣＨ２０）！ Ｔ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｔ（ ＯＨ。

９Ｈ１９ １ Ｈ８ＣＨ２（’、ｒ）Ｈ １ ）ＩＳＣ’Ｔ（２ＣＨ２ＣＯＨ １ Ｈ８ＣＨＣＯＨ Ｈ ０２１ を含むが、これらに限定されるものではない。

式（ｆｆｉによって記載されるメルカプタン含有有機化
合物の例は、下記化合物１ Ｈ を含むが、これらに限定されるものではない。

式（Ｖ）で示されるメルカプタン含有有機化合物の例は
、下記化合瞼菖 ０　０ を含むが、これらに限定されるものではない。

式（ＶＴ）で記載されるメルカプタン含有有機化合物の
例は、下記の化合物： を含むが、これに限定されるものではない。

式（Ｗ）で示されるメルカプタン含有有機化合物は、下
記化合物窓 １ ＣＨ，”：Ｈ２Ｃ（ＣＩ（２ＱＣ（Ｊ（２ＳＨ）　。

で例示されるが、これに限定されるものではない。

式（■）で示されるメルカプタン含有有機化合物は、下
記化合物Ｔ で例示されるが、これらに限定されるものではない。

式ｒＴＸ）で示されるメルカプタン含有有機化合物は、
下記化合物ｔ Ｈ８ｃＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ２ＳＨ １ を含むが、これらに限定されるものではない。

式（Ｘ）で示される有機化合物の例は、下記化合物窓 ／−ヒドロキシーコーメルカデトベンゼン（０−ヒドロ
キシチオフェノール） ／、３−ゾヒドロキシーコーメルカブトベンゼン／、４
ｔ−ジヒド四キシーコーメルカデトベンゼン／、ｓ−ジ
ヒドロキシーコーメルカブトベンゼン／、Ａ−ジヒドロ
キシーコーメルカデトベンゼン／、３．？−トリヒト四
キシーーーメルカデトベンゼン ／、３．、！？−トリヒト四キシーコーメルカデトペン
ゼン ／　、　３　、　Ａ−）　＋７ヒドロキシーコーメルカ
ブトベンゼン ／　、　！　、　、５−−　）　ＩＪヒドロキシーーー
メルヵデトベンゼン ／、！、４−）リヒドロキシーコーメルカブトベンゼン ／、、！？、Ａ−トリヒドロキシーーーメルカブトベン
ゼン ／、３．１−、！−テトラヒドロキシーコーメルカブト
ベンゼン ／　＃　Ｊ　Ｉ　ｑ　−ｂ−テトラヒドロキシーコーメ
ルカブトベンゼン ／、４’、５．４−テトラヒドロキシーコーメルカブト
ベンゼン ｌ、３．ダ、！、Ａ−ペンタヒドロキシーコーメルカデ
トベンゼン ／−ヒドロキシーコ、３−ジメルカプトペンぜン／−ヒ
ドロキシーコ、ｌｌ−ジメルカプトベンゼン！−ヒドロ
キシ−，２，６−ゾメルカデトベンゼン／−ヒドロキシ
−；１．３．左−トリメルカプトベンゼン ｌ−ヒドロキシーユ＠　３　＊　４−　）　ジメルカプ
トベンゼン ／−ヒドロキシーコ、３．’１．！；−テトラメルカプ
トベンゼン ／−ヒドロキシー：ｌ、３．’１．Ａ−テトラメルカプ
トベンゼン ｌ−ヒドロキシーコ、、？、ｌＩ、、５−．４−ペンタ
メルカプトベンゼン ／、３−ジヒドロキシ−，２，９−ジメルカプトベンゼ
ン ／、３−ジヒドロキシ−，２，６−ジメルカプトベン１ ０イン枦ン ゼン ／、３１左−トリヒドロキシーー、グージメルカプトベ
ンゼン ／、、：？、！；−トリヒドロキシーコ、ダ、６−トリ
メルカプトベンゼン ／−ヒドロキシーコーメルカブトーグーメチルベンゼン ／、３−ジヒドロキシーコーメルカブト−３，４−ジオ
クチルベンゼン ／−ヒドロキシーーーメルカプトーグ＝フェニルベンゼ
ン ｌ−ヒドロキシースーメルカブトー３−シクロヘキシル
ベンゼン ７．３−ジヒドロキシーコーメルカデトーｌ−ブチルベ
ンゼン ｌ−ヒドロキシ−コツ６−ゾメルカデトー弘−り四２ ／−ヒドロキシーコーメルカデトーダ、古−ジクロロベ
ンゼン ／−ヒドロキシーコーメルカデトーダークロロ−６−ヘ
キシルベンゼン ／−ヒドロキシーコーメルカブトー３−エチル−左−イ
ソデロビルベンゼン を含むが、これらに限定されるものではない。

式（ＸＩ）に従う有機化合物は、下記第１表中に示され
る下記化合物。

第　／　表 Ｊ　Ｅ　Ｔ　Ｔ’　Ｒ２２ ０ＨＳＨ −ＯＨＳＨ− ＯＨＳＨＯＨ− ８ＨＯＷ　ＯＨ− ＯＨ８Ｈ−ＯＨ− ８ＨＯＨ５Ｈ ＯＨ５Ｈ− ＯＨ８ＨＯＨＯＨ− ０Ｉ（ＳＨ−−ＣＨ，− ８）（ＯＨ−−Ｃ２Ｈ５− ＯＨＳＨ−Ｃ６Ｈ１３ ０Ｈ８Ｈ−Ｃ４Ｈ，−Ｃ８Ｈ４゜ Ｇ　Ｇ’　ｇ 。

一一〇 一一〇 −０ 一−〇 一一〇 ０ＨＳ）（Ｏ −一〇 −−〇 −−０ 一１ −　−　２ 第　７　表　（つ Ｊ　Ｅ　Ｔ　Ｔ’　Ｒ” ８ＨＯＨ−Ｃ４Ｈ，−−Ｃ４Ｈ。

ＯＨＳ）’Ｉ　ＯＨＣ２Ｈ５ −ＳＨＯＨＣ，２Ｈ２５ ０ＨＳＨ−ＣＨ，−ＣＨ，− ＯＨＳＨ−−Ｃｌ ０ＨＳＨ−Ｃｌ　− Ｑ）Ｔ　ＳＨ−ＣＩ　Ｃ４５Ｈｓ５ ０ＨＳＨ−Ｃｌ　− −Ｃ２Ｈ５ＳＨＯＨ−Ｃ２Ｈ５− ＣＩ　Ｏ）Ｉ　８ＨＣ１− ０１（８Ｉ（− ζき） Ｇ　Ｇ’　ｇ ＯＨ−１ 一１ ＳＨＯＨ１ −−〇 一１ −　−　０ 一１ ８Ｈ−０ −−〇 −〇 ＯＨＯＩ（Ｏ ５ で例示されるが、これらに限定されるものではない。

式（］［）で示される有機化合物の例は、下記第二表に
示される化合物： 第　２　表 −ＯＨＢＨ− −−ＯＨＳＨ−− −ＯＨＳＩ（− −−−ＳＨＯＨ− ＯＨＳＨＯＨ−− ８ＨＯＨＳＨＯＨ− −−ＯＨ８Ｈ０Ｈ ８ＨＣ３Ｈ７０ＨＣ３Ｈ７−Ｂｒ ＯＨ−８ＨＯＨＳＲＣ６Ｈ１゜ ＯＨＣＨ，ＢＨ−−− Ｒ”　ｈ　ｋ　ｍ ＣＨ２１１０ ＣＨ２２００ ＣＨ２２００ ＣＨ２２００ ｃ（ｃ）Ｉ、）２１　１　０ Ｃ４Ｈ８１，１０ ０２Ｈ２１１０ Ｃ６Ｈ，２１１２ ＣＨ２１１１ ＣＨ２２００ ７ 第　コ　表　（つ ＯＨＯＨＳＨＯＨＯＨＣ３Ｈ１゜ −−ＳＨＳＨＯＨＣ２Ｈ５ ＣＨ３−ＯＨＳＢ　−− −−ＯＨＳＨＣ３Ｈ，Ｃ／ Ｃ４Ｈ９−８ＨＯＨ− Ｃ８Ｈ１７−Ｃ８Ｉ（，７０Ｈ８ＨＣＨ３＋　−ＯＨＳ
Ｒ−ＯＨ 望き） Ｒ２４ｈ　ｋ　Ｉ Ｈ２１１１ Ｃ（ＣＨ３）２１　１　２ Ｃ）Ｉ（ＣＨ２）、　３　０　０ Ｃ４゜Ｈ２４１１１ Ｃ（ＣＩＩ２）４　４　０　０ Ｃ４Ｉ（、（ＣＨ，）　１　１　１ Ｃ（ＣＨ，）２１　１　１ を含むが、これらに限定されるものではない。

本発明の実施に有用な金属メルカゾトアル；−ルは、少
なくと４／個のメルカプトアルコール基と該メルカプト
アルコール基の硫黄を通して直接結合している少なくと
も７個の錫またはアンチモン原子を有する化合物を含む
。特に、本発明の金属メルカプトアルコールは式００ｎ
）〜（Ｘ％ＩＮ）（Ｘｆｆｆ）　（Ｒ）３−．１−８ｂ
−（ＳＲ）Ｈ（ＸＶＩ） ：記式（ＸＩＩＩ）　〜ＯＧｍｌ）中、１′　はアルキ
ルまたはアリールまたはシクロアルキルまたはシクロア
ルケニルまたはアルアルキルまたはアルクアリールまた
けアルケニルであり； Ｉ からなる群から選ばれ、 １１３／またはコまた／ｄ３でめ如； ｎ’ｚ／または−で６ｇ″′＝ｏｔたは／であり；ｍ’
＝／またはコでありかっｍ″′＝ｏまたはｌでＩ；１ ．１ｍＱまたは／であり、但しｘ’−Ｏｆ）ときにはｍ
　’　＋　ｍ”’　＝Ｊ　、　ｎ　’　＋　ｎ”’　＝
　Ｊ　’ｔ’　６　ルコとと、ｘ’＝／　のときにはｍ
’＝／Ｂｒｌ“′＝ｏｌｎｌ＝八ｎ“′＝Ｏへであるこ
とを条件とし、巳１２は前に定義した通りであり； Ｒ１０２はアル中ルまたはアルケニルまたはアリールま
たはアルアルキルまたはシクロアルキルまたはシクロア
ルケニルまたは １１１ −Ｒ−Ｃｏ−Ｒ１０’−０ＣＲ１０８または−Ｒ−ｓ　
−Ｒ１０７または−Ｒ１Ｇ！　−ｏ−Ｒ１０８ｔたはＲ
１０５ｏｎであり；【およびＸｌは同じであるかまたは
異なってお−ｏ−ｎ１０８から選ばれ； ７”’　バー０−Ｒ”５−０−　ｊ　タ１ｆ−８−Ｒ１
０３−８−ｉ　ｆｒニー　１ｒ！１ Ｏ−Ｃ−Ｒ−８−または Ｒ１０ｏおよびＲ１０１は同じであるかまたは異なって
おりかつアルキル、アリール、アルケニル、アルアルキ
ル、アルクアリール、シクロアルキル、シクロアルケニ
ル、 １２１ −Ｒ１０９−０−Ｒ１１２、−Ｒ１０９−ｃＮから選ば
れ；Ｒ１０３は少なくとも２個の炭素原子のアルキレン
またはアリーレン−または少なくとも４個の炭素原子の
アルケニレンまたはシクロアルキレンまたはシクロアル
ケニレンであり；Ｒ１０４はアルキレンまたはアリーレ
ンまたは少なくトモコ個の炭素原子のアルケニレンまた
はシクロアルキレンまたはシクロアルケニレンであり； Ｒ１０６は炭素−炭素単結合またはＲ１０４でめり；Ｒ
１０７は−ＨまたはＲ１０Ｂであり；Ｒ１０８はアルキ
ルまたはアルケニルまたは了り−ルまたはアルアルキル
またはアルクアリールまたはシクロアルキルまたはシク
ロアルケニルでめり； Ｒ１０９はＣ１〜Ｃ４アルキレンでめり；Ｒ１１２は−
Ｈまたは１価のＣ１〜Ｃ２０炭化水素基であり： Ｒ１１５およびＲ１２１は同じであるかまたは異なって
おυかつおのおのが０１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜
Ｃ２ｏアル：２ｄｔシであり：Ｒ１１４は一■またはア
リールまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルであり； たけ−８ＨまたはアリールまたはＣ１〜Ｃ１８アルキル
または−Ｈでめヤ； Ｒ１１６は−ＨまたはＲ１０８でめり；１１１はθまた
は／〜６の整数でめり；ｍｍ＝０’＊たは／であり、１
１　＝　／　またはコであり、但しｍｍ＋ｔｔ＝−でる
ることを条件とし； ｎｎ　”θまたは／またはコまたは３でめり、ｎｎ’＝
Ｏまたは／またはλま走は３であり、ｐｐ”０″！ｌた
はｌ　または、２ｔたは３であり、但しｎｎ　十ｎｎ’
＋　ｐｐ　＝３　であることを条件とし； ａｍ＝Ｏまたはノまたは−であり、ｂｂ：＝Ｏま六は／
または−でめり、′−ａｃ　＝θまたはｌ壕九はコであ
杉、ｄｄ＝Ｏまたは／または−であり、ｇＫ＝’　また
は／ｌたは−であり、ｈｂ＝Ｏｔたは／または−であり
、ｑｑ　＝：θまたは／ｘｐの整数であり、但しａｍ＋
ｂｂ＝Ｊ、　ｅａ＋ｄｄ＝、２．　ｇｇ＋ｈｈ＝、２で
あることを条件とし； 鼎＝０またけｌまたはユであり、ｘｘ＝０　または／で
あり、Ｆ）’＝Ｏまたは／であり、ｚｚ＝”／　または
コでめり、但しＸＸ　＝　０　のトキにはｙｙ　＋　ｚ
ｚ　Ｗ　２であることと、ｘｘ　＝　／　のときにはｙ
ｙ＋ｚｚ＝／＋ｗｗ＝：／でめることと、宵＝コ　のと
きにはＸＸ”θであることと、ｗｔｖ　＝　０　のとき
にはＸＸ＝θ。

ｙｙ　＋　ｚｚ　＝−でありかつＹｌｏｌが−ｏ＋　Ｒ
１０Ｂ−ｎ−し； 但し、式（■）および（ＸＩＶ）中の少なくとも１個ｃ
ｒ）　Ｈ′。２カーＢ１０５ｏＨテＩｓ　６　コトト、
式（ＸＶ）〜（扉）のおのおのの中の少なくとも１個の
ＸまたはＸ唱　が−Ｂ１２Ｏ３（ここで８１０２は−Ｒ
１０５０Ｈである）であることとを条件とする〕 を有する化合物を含む。

好ましい金属メルカプトアルコールは ＣＨ３５ＩＴ　（ＳＣＨ２０Ｍ２０Ｈ）５　および５ｂ
（ｓｃＨ２ｃＨ，ｏＨ）、５ である。

式（Ｘｌｌ）　に従う金属メルカプトアルコールの例は
、下記化合物２ Ｓ　ｂ　（５ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　３ を含むが、これらに限定されるものではない。

式（Ｘ［Ｖ）　に従う金属メルカプトアルコールは、で
例示されるが、これらに限定されるものではない。

下記の化合物は、式（Ｘｖ）に従う金属メルカプトアル
コールの幾つかを示すが、これらがすべてではない。

１ ＨＯＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，５ＩＩＳＣＨ２ＣＨ（ＣＨ，）
ＯＨ１ Ｃ４ＨｐＳｎＳＣＨ，ＣＨｔＯＨ １ 式＜ＸＶＩ）に従う金属メルカプトアルコールの例は、
下記化合物： （８ＣＨ２Ｃｉ（２０ＣＣ，、ＨＭ３）　２１ ５ｎ（ＳＣＨ２ＣＨ，０Ｈ）４ Ｃｕ３Ｓｎ　（ＳＣＨ２Ｃ）Ｉ２０Ｈ）　。

（ＣＨ３）　２−８ｎ−８ＣＨ２ＣＯＣ６Ｈ１７を含む
が、これらに限定されるものではない。

式（Ｘｉ）　に従う金属メルカプトアルコールの例は、
下記化合物： Ｃ／　Ｏ５ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＣＨ５１ ＯＯ を含むが、これらに限定されるものではない。

下記化合物は式（肩）に従う金属メルカプトアルコール
の幾つかを示すが、これらがすべてでは本明細書中で用
いられる一Ｃ，ＩＴ（９＋　−Ｃ６Ｆ１４　ｒ””Ｃｌ
２Ｈ２５’　−Ｃ９Ｈ１９’−Ｃ１０Ｈ２１は、それぞ
れｎ−ジチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ノニ
ル、ｎ−デシルを示す。カル？キシル基 １ 一〇ＣＣ３Ｈ４７は、それぞれオレイン酸、ステアリン
酸、ｎ−オクタン酸、ラウリン酸、ペラルゴン酸から誘
導される。同様に、基−０Ｃ１３）Ｉ２７　＊　−ＱＣ
１Ｂ　Ｈ５７ｖ−ＯＣ８Ｈ１７は、それぞれトリデカノ
ール、ステアリルアルコール、イソオクタツールから誘
導すれる。

本発明の安定剤組成物は、その成分を、容器中での振盪
ま喪は攪拌などのような、均一な混合物を生成させる、
任意の都合のよい方法で混合することによって製造する
ことができる。同様に、本発明の安定剤組成物は、該安
定剤組成物とハｏｒン含有有機ポリマーとを、例えば適
当なミルまたは混合器中でまたはポリマー中への安定剤
の均一な分布を与える他の公知の方法などで混合するこ
とによって該ハロゲン含有有機ポリマー中へ添加するこ
とができる。

前述したように、本発明の安定剤組成物は、／）有機ア
ンチモン化合物または有機アンチモン化合物の混合物と
、２）メルカプタン含有有機化合物またけメルカプタン
含有有機化合物の混合物と、３）金属メルカプトアルコ
ールまたは金属メルカプトアルコールの混合物とを含む
。本発明の安定剤組成物の成分のおのおのは、得られた
安定剤が相乗的に活性であるような量で用いられる。

特に、本発明の安定剤組成物は、約Ｓ〜約ｑｓｓ、好ま
しくは約２０〜約ざθチの有機アンチモン化合物または
有機アンチモン化合物の混合物と、約／〜約ＡＯ’ｆ６
、好ましくは約−θ〜約ＳＯチのメルカプタン含有有機
化合物またはメルカプタン含有有機化合物の混合物と、
約／〜約６０チ、好ましくは約、！ｔ−５０％の金属メ
ルカプトアルコールまたは金属メルカプトアルコールの
混合物を含む（チはすべて安定剤組成物の全重量に対す
る重量％である）。

本発明の安定剤組成物は、ハロゲン含有有機ポリマーに
所望の熱劣化に対する抵抗を与えるために十分な有効安
定化量で用いられる。安定剤組成物の正味の使用量が、
以下の因子に限定されるものではないが、使用する特別
なハロゲン含有有機ポリマー、ポリマーが受ける温度、
他の安定剤化合物の存在を含む種々の因子に依存するこ
とは、当業者には容易に明らかであろう。一般に１ハロ
ゲン含有有機ポリマーが受ける条件が苛酷であればある
程、また劣化に対する抵抗の所要期間が長い程、より多
量の安定剤組成物が所要となる。一般に、ハロダン含有
有機ポリマー１００重量部につき約θ、グ０重量部ぐら
いの少量の安定剤組成物が、ポリマーの安定化に有効で
ある。使用できる安定剤組成物の量には、何ら臨界的な
上限はないが、ハロダン含有有機ポリマー１００重量部
につき約１０重量部に越える量の安定剤組成物は、安定
剤の追加使用量に比例する有効性の増加を与えたい。

本発明の安定化されたハ０）ｆン含有有機ポリマー組成
物は、製造品、例えば・臂イブ、の製造に使用すること
ができる。本発明の安定化された組成物を任意の所望な
形に成形するために、種々の通常の成形技術を用いるこ
とができる。

以下、実施例によって本発明を説明するが、これらの実
施例は、決して本発明を限定するためのものではない。

特に断らない限り、実施例中および本明細書中の部およ
びチはすべて重量による。

実施例／−／ｌ ヘンシェル高強度ミキサー（Ｈｅｎ５ｃｈｅｌ　ｈｉｇ
ｈｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｍ１ｘｅｒ　）　（，２ＪＳＳ
型）中で、ポリ塩化ビニル（Ｂ、Ｆ、グツドリッチ　ケ
ミカル　カンノ＝　−（Ｂ、　Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐａｎｙ　）から市販され
ているｒオン（Ｇｏｏｎ■）ｌＯ３ＥＰ−Ｆ　−７Ａ　
１１００．０部を、ステアリン酸カルシウムで被覆され
た微粒径の炭酸カルシウム３，０部、二酸化チタン１．
０部、ノ９ラフインろう〔カースタブ　：ｙ　−ｆ　ｖ
　−シＥｌ　ｙ　（Ｃａｒｓｔａｂ　Ｃｏｒｐｏｒａｔ
ｌｏｎ　）から市販されているアドパワックス （ＡＤＶＡＷＡＸ■）／１３−　パラフィンろう］　／
、、２部、ステアリン酸カルシウム０．Ａ部、酸化され
た低分子量エチレンホモポリマー〔アライド　ケ？カル
コーポレーシａ　ｙ　（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｃｏｒｐｏｒｔｉｏｎ）から市販されているＡｃ６
コ？　Ａ　”ｌ　Ｏ，Ｉｊｔ　部、およびＡ表に記載さ
れている安定剤組成物の順番のおのおののＡ表中に示し
た量（該量はポリ塩化ビニル１００部についての安定剤
の重量部である）と１ｌＯｏｃにトライブレンディング
することＫよって数種の混合物を調製する。得られた混
合物を、一本ロールミル上で、約７９３°Ｃで素練りす
る。

混合物のミルへの最初の導入後から始めて／分間隔で試
料をとる。

ミルからとった各試料の外観を下記のスチールを用いて
評価する。

１０　９　８　７　６　５　４　３　２　１　０これら
の試験の結果は、Ａ表中に示しである。

豪　比較のためのみの実施例 本発明の他の特徴、利益、特別な実施態様は、以上の説
明を読めば尚業者には容易に明らかになるであろう。こ
れらの特別な実施態様は、反対であることが明らかに示
されない限り特許請求の範囲記載の主題の範囲内に入る
ものである。さらに、本発明のコ、３の特別な実施態様
をかなシ詳細に説明したが、ここに開示しかつ特許請求
の範囲に記載し九本発明の精神および範囲から離れるこ
となく、これらの実施態様の変化や変更を行うことが可
能である。

０７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ＩＩＡ、少なくとも７個のアンチモン原子と少なくと
   も７個のアンチモン−硫黄−炭素結合を有しかつ各アン
   チモン−硫黄−炭素結合の硫黄−炭素部分かメルカプチ
   ドまたはメルカプト酸またはメルカプトエステルまたは
   カルがン酸のメルカル！トアルキルエステルおよびそれ
   らの組み合わせからなる群から誘導される有機アンチモ
   ン化合物またけ有機アンチモン化合物の混合物と、 Ｂ、ヒドロカルビルメルカグタン、メルカプトエステル
   、メルカプトアル；−ル、メルカプト酸、カル？ン酸の
   メルカプトアル中ルエステルからなる群から選ばれる有
   機メルカプタン含有化合物または有機メルカプタン含有
   化合物の混合物と、 Ｃ０少なくとも７個のメルカプトアルコール基と該メル
   カプトアルコール基の硫黄を通して直接結合している少
   なくとも１個の錫またはアンチモン原子を有する金属メ
   ルカプトアルコールまたは金属メルカプトアルコールの
   混合物と を含む、熱の劣化作用に対してハロダン含有有機ポリマ
   ーを安定化させるための組成物。 （２１Ａ、式（Ｉ）　ｔたけ（２） （Ｒ）ｇ−１ｓｂ−（−ｓＲ’）１　（Ｉ）または 〔上記式（Ｉ）　、　＠中、 Ｒはアル中ル、アリール、シクロアルΦル、シクロアル
   ケニル、アルアル午ル、アルクアリール、アルケニルか
   らなる群から選ばれ： Ｒ１ハアルキル、アリール、シクロアルキル、シクロア
   ルケニル、アルアルキル、アルクアリール、アルケニル
   、 ４１１　４Ｉ＋　２４１１　４１１゜ −Ｒ−ＱＣ−Ｒ−ＣＯＲ、−Ｒ−Ｃｏ−Ｒ−０ＣＲ。 ４　２　４　５ −Ｒ−８−Ｒ、−Ｒ−０−Ｒからなる群から選ばれ； Ｒ２は水素またはアルキルまたはアリールまたはアルケ
   ニルまたはシクロアルキルまたはアルコキシアルキルで
   あり； Ｒ５はアルキルまたはアリールまたはシクロアルキルま
   たはアルケニルであシ； ｕ　１２は−Ｈ１たはアルキルまたはアリールまたはア
   ルケニルまたはシクロアルキルであるか、あるいは−Ｏ
   Ｈもしくは−ＯＲ’　も−８１で置換されたアルキルま
   たはアｊＪ−ルまたはアルケニルまたはシクロアルキル
   であシ； Ｙ　は　Ｏ Ｎ −８−（ＣＨＲＩリ−ｃｏ−。 ｌ −８−Ｒ４−Ｃｏ−Ｒ４−８−。 　０ １２ｇ−８ｂ−（ＳＲ’）ｊ からなる群から選ばれ； Ｒ４は未置換のアルキレンまたはアリーレンｉたけアル
   ケニレンでめるか、６るいはＲまたは一０Ｒ２または一
   〇ＣＲ１ｔたは１ 　０ され走アルキレンまたはアリーレンまたはアルケニレン
   でめり； Ｒ５は３価のアルキルまたはアリール基で６リ　； Ｒ６はダ価のアルキルまたはアリール基でめり； １４Ｇは未置換のアルキレンまたは了り−レンまたはア
   ルケニレンであるか、あるいは−０Ｒ２または　０　基
   の１個またはａ個一０ＣＲ’ で置換されたアルキレンでめり； Ｄ　は酸素または硫黄であり； Ｉ　は／オたけコまたは３でＴｏシ： ｊ　は７ｔたは−であり； ｍ　は１または−でＴｏしかつｍ′はＯまたは／で６シ
   ； ｎ　は／またはコでありかつｎ′はＯまたは／で６す； Ｘ　はＯまたはｌでめり、但しＸ＝θのときにはｍ　＋
   　ｍ’　＝コでありかつｎ　＋　ｎ’　＝コであること
   、および！＝／のときには ｍ＝／　ｓ　ｍ’＝０　、　ｎ＝／　、　ｎ’＝０であ
   ることを条件とじ； ２　は１またはコまたけ３でめり； ａ　は、２または３ｔたはダでめり； ｑ　は／またはＩ忙はＪでめシ； ｐ　はコまたは３またはｌである〕 を有する化合物から選ばれる有機アンチモン化合物また
   は有機アンチ−Ｅ：ｙ化合物の混合物と、 ８０式（ＩＩＩ）　ｆたは（ＩＶ）または（ｖ）または
   （Ｖｌ）または（■）または（■）または（ＩＸ）また
   はＣＸｉ　ｔえは（ＸＩ）または（■） ＾　へ 宙　邑　〉　ダ 一７　−ノ　ζノ ー　−日 −ノ　ζノ　−ノ （Ｘ） （Ｍ） 〔上記式（ｍ）〜（Ｘ［）中、 Ｒ１０Ｒシクロアルキルまたはシクロアルケニルまたは
   アリールで６〕； １１４は−Ｈまたはアリールまたはｃｌ　〜０１８は　
   １１　または−ＯＨまたは一８Ｈ１た−０−Ｃ−Ｒ” はアリールまたはＣ１〜Ｃ１８アルキルまたは−Ｈで６
   す； １１４は−Ｈまたはアルキルまたはアルケニルまたはア
   リールまたはアルアルキルまたはアルクアリールまたは
   シクロアルキルまたはシクロアルケニルでめシ； ８ ＲはアリーレンまたはＣ１〜０１８アルキレであり； Ｂ　２　Ｇは−ＣＨ５ｔたは　−ＣＨ２ＣＭＨ１たは１ Ｒ２２はアルキルまたはアルケニルまたはｌ５Ｏｒンで
   めシ； １２４はアルキレンまたはアルケニレンでめり；Ｒ２５
   はアルキルまたはアルケニルまたはノ１０ｙｙ’または
   一８Ｈ１たは−ＯＨでａｎ；Ｒ２７は未置換のアルキレ
   ンまたは了り−レｙまたはアルケニレンであるか、ある
   いはＲ１たは−Ｒ１または−〇Ｒ２または はコ個で置換されたアルキレンまたはアリーレンまたは
   アルケニレンで６す； Ｒ，ＲＲ，Ｒは前に定義した通りであり；Ｒ２８はアル
   キルまたはアリールまたはアルケニルまたはアルクアリ
   ールまたはシフはアルキルまたはアルコΦシまたはハロ
   ゲンであシ； Ｒ２９はＲ２７で６す； Ａ　は−Ｈまたは−ＯＨｔたは−ＢＨであり；Ｂ　は−
   ■または−ＯＨｆｉたは−８１１でめシ；Ｊ　は−Ｈｔ
   Ｉたは−ｓｏ−または−ＯＨｔ　タｌｄ：　Ｒ２４であ
   り； Ｅ　は−Ｈ４たは一〇）Ｉｔたは一８ＨｆｉたはＲ２４
   であり； Ｔ　は−Ｈｔたけ一８Ｈｔたは−ＯＨｔたはＲ２４であ
   り； Ｔ’　ｔｉ−ａｔたｔｉ−ｏＨｌたは一８Ｈ１たは１２
   ４で６シ； １２６はアルキルまたけアルケニルまたはハロゲンであ
   シ； Ｇ　は−Ｈまたは一〇Ｈ１たは一〇Ｈであり；Ｇ′　は
   −Ｈｌたは一８ＨＩＩたは−ＯＨでＴｏシ：Ｋ　は−Ｈ
   または一〇Ｈ１！たけ−ＯＨまたはＲ２３であり； に′は−Ｈ１たは−ＯＨまたは一８Ｈ１九はＲＩＭで６
   ）； Ｌ　は−Ｈまたは一１ｉ１Ｈまたは一〇Ｈ１たは１１９
   ５で６す； Ｍ　は−■または一８Ｈまたは一〇）Ｉまたは１２！１
   でめ）； Ｑ　は−Ｈｌたは一８Ｈ１たは−ＯＨまたはＲＩＭで６
   す： １２１１はアルキルまたはアルケニルまたはハｐｒンで
   あり： ｂ　は０あるいは／−４の整数で６ヤ；ｅ　はＯまたは
   ／ｌたはコまたは３でＴｏυ；・　は１または−であり
   ； ｆ　は１または−であり； ｇ　はＯｌたは／またはＪまたは３で６す：ｈ　は／ｌ
   たはコまたは３ｔたはダであシ；ｋ　はθまたは／また
   は−またはＪでＴｏヤ；易　は０またけ／ｌたはコまた
   は３でめり；ｔ　は１またはコで６す； Ｕ　はＯまたは／ｌたはコまたけ３であり；ｈ＋に＝コ
   または３またはｑで６す； ＊　＋　ｔ　−）　ｕ　＝２または３ｔたはｌでめり；
   但し、／）式（ＸＩ）　Ｋ於て、基Ｊ、Ｅ、Ｔ、Ｔ’の
   うちの２つは相隣る環炭素原子に直接結合したーＯＩ（
   基および一８Ｈ基でなければならないことと、コ）式（
   ｍ）に於て、基に、に’、Ｌ。 Ｍ、Ｑのうちの一つは相隣る環炭素原子に直接結合した
   一〇Ｈ基および一８Ｈ基でなければならないことと、３
   ）式（■）に於て、Ｒ１０がアリールであり、ｂがθで
   あり、Ｒが−ＯＨでおりかつＣが／ｌたはコまたは３で
   ある場合には、アリール上の−ＯＨおよび一８Ｈ基は相
   隣らない炭素原子上にあることとを条件とする〕を有す
   る有機メルカプタン含有化合物または有機メルカプタン
   含有化合物の混合物と、Ｃ１式（扉）、　（ＸＩＶ）、
   　（ＸＶ）、　（蹟）、（届）、（肩）（Ｘｌｌｌ）　
   （Ｒ’）　５−ｔｔ　−８ｂ−（ＳＲ１０２）　、、。 ａａ　ＪＦＦ 〔上記式（ＸｎＩ）〜（肩）中、 Ｒ′　はアルキルまたはアリールまたはシクロアルキル
   またはシクロアルケニルまたはアルアル中ルまたはアル
   クアリールまたはアルケニルであり； ０　０ Ｃ＝０ からなる群から選ばれ； １１　はノまたはコまたはＪで６す； ｎｌは／ｉたは−でありかつｎ″′はｏｆたは／であり
   ： ｍ’は／または−で６カかつｍ“′はθまたはｌであり
   ； ＸＩはθ會たはｌであり、但しＸｌ−０のときにけｍ　
   ’　十ｒｒ／”　＝ｚコおよびｎＩ＋ｎ″′＝−である
   こ５と、シよびＸＩ　−、／　のときにはｍ’＝　／　
   、　ｍ”’＝０．　ｎ’−／　、　ｎ”’＝　０　であ
   るこ゛とを条件とし； ＲＬ２は前に定義した通りでｓＤ； Ｒ”２ａアルキルまたはアルケニルまたはアリールまた
   はアルアル中ルまたはシクロアルキルまたはシクロアル
   ケニルまたは １１１ たは−Ｒ−０Ｃ−Ｒ−Ｃｏ−Ｒｔたは ０　０ −Ｒ−８−Ｒまたは−Ｒｌａｘ−Ｏ−Ｒ１０８また１０
   １！　１０７ はＲ１０５ｏＨであり； ＸおよびＸｌ　は同じであるかまたは異なって１ 、−５−Ｒ１０４−Ｃ−０−または であり： Ｒ１００およびＲ１０１は同じであるかまたは異なって
   おりかつアルキル、アリール、アルケニル、アルアルキ
   ル、アルクアリール、シクロアルキル、シフ誼アルケニ
   ル、 １．２゜ １２ −Ｒ−０−Ｒ、−Ｒ−ＣＮ から選ばれ； Ｒ１０５は少なくとも１個の炭素原子のフルキレンまた
   はアリーレンまたは少なくとも１個の炭素原子のアルケ
   ニレンまたはシクロアルキルンまたはシクロアルケニレ
   ンであり； Ｒ１０４はアルキレンまたはアリーレンまたは少なくと
   も一個の炭素原子のアルケニレンまたはシクロアル中し
   ンオたけシクロアルケニレンであり； ＜０６ Ｒは炭素−炭素単結合または８１°４であり；０７ Ｒは−ＨまたけＲ１０８でＴｏ、ｂ； ０８ Ｒは゛アルキルまたはアルケニルまたはアリールオたは
   アルアル中ルオたはアルクアリールまたはシクロアルキ
   ルまたはシクロアルケニルであり； ０９ Ｒけ０１　〜Ｃ４アルキレンで６す； １２ Ｒは−Ｈまたは７価のＣ−ｃ２ｏ炭化水素基であり； １３ ＲおよびＲは同じであるかまたは異なっておシかつおの
   おのがＣ４〜Ｃ２ｏアルキルまたはＣ１〜Ｃ２ｏアルコ
   Φシでめシ；Ｒ”’Ｕ　−Ｈｔタハ７　！Ｊ−ル１ｆｃ
   ｋｉｃ、　〜ｃ、８アルキルであり； または−８Ｈ１たはアリールまたはＣ１〜Ｃ１８アル中
   ルオたは−Ｈであシ； Ｒ１１６ケーＨ１たはＲでＴｏ、！＋；１■はＯＴｏる
   いは７〜ルの整数でめり；ＨｍＷ　Ｑ　ｔたは／、ｔｔ
   ＝／ｊたはコで６６、但しｍｍ　＋　ｔｔ　＝−である
   ことを条件とじ：ｎｎ＝０’ｌたは１または−またはＪ
   　、　ｉｎ’＝０またはＸｌたはコまたはＪｓｐｐ＝Ｏ
   ’ｊたは／１＆はコまたは３で６如、但し ｎｎ　＋　ｎｎ’　＋　ｐｐ　＝　Ｊ　であることを条
   件とし； ｌ　−θま虎はＸｌたはコ、ｂｂ＝θまたはＸｌたは：
   １．ｏ・＝θ　または１またはコ。 ｄｄ＝＝７’ｆｉたけｌまたはＪ　ｔ　ｗｔ　”　Ｏｔ
   たは／または、ｔ、ｈｈ＝Ｏｔたは／またはコ＊ｑｑ−
   ０または１〜ダの整数であり、但しａｍ＋ｂｂ−コ＋、
   ａａ＋ｄｄ＝コ。 ｇｇ　＋　ｈｈ−一であることを条件とし；ｗｙｒ　＝
   Ｏ４走は／またはコ、Ｘχ＝θまえけ／＊ｙｙ＝０　ま
   たは／＊ｚｚ＝＝／ｆｉたけ−であり、但しｘｘ　＝　
   ０　である場合にはｙｙ　＋　ｚｚ　＝コであることと
   、ｘｘ　＝　／　である場合にはｙｙ　＋　ｚｚ　＝　
   ／、　ｗｗ　＝　／でるることと、寵＝−である場合に
   は ｘｘ　＝　０　であることと、ｗｗ　＝　０　である場
   合にはｚｘ＝０　、　ｙｙ＋ｚｚ　＝−でＴｏ如カッＹ
   ”’　ｔＥ−Ｄ−Ｒ”５−Ｄ−Ｊ　ｆｔ−１４但し弐〇
   ０ｎ）、（ＸｒＶ）　中ノ少す（ト％　／　ｍ）Ｒ１０
   ”は−ＲＯＨであることと、式（ＸＶ）〜（Ｘ％’Ｍ）
   のおのおのの中の少なくとも１個のｘｔたはＸｌ　は−
   ８１１０２（ここでＲ１０２は−ＲＯＭである）である
   こととを条件とする〕 を有する金属メルカプトアルコールまたは金属メルカプ
   トアルコールの混合物と を含む、ハＨ）ｆン含有有機ポリマー用安定剤組酸物。 （３）有機アンチモン化合物または有機アンチモン化合
   物の混合物が式（Ｉ）〔上記式（Ｉ）中、１−３であり
   かつＲ１は−（ＣＨＲ’２人Ｃ００Ｒ２（ここでＲ１２
   は−Ｈ１たはアルキルであり、２−／またはコであり、
   Ｒはアルキルである）である〕に従うものでるる特許請
   求の範囲第（２）項記載の安定剤組成物。 （４）有機メルカプト含有化合物または有機メルカプト
   含有化合物の混合物が式（■）〔上記式（ＩＩＩ）中、
   Ｒ１４は一■でめｌ、ｂ−ｓＯであり、Ｒは−ＣＯＲ”
   　（ここで１ｔ１４はアルキルである）でるる〕に従う
   ものである特許請求の範囲第（２）項記載の安定剤組成
   物。 （５）熱によって誘起される劣化を通常受けやすいハロ
   ダン含有有機ポリマーと特許請求の範囲第（１１項記載
   の安定剤組成物の有効量とを含むポリマー組成物。 （６）熱によって誘起される劣化を通常受けやすいハロ
   ダン含有有機ポリマーと特許請求の範囲第（１）項記載
   の安定剤組成物の有効量とを含むノ４イブ。