JPS6035037A - ハロゲン化樹脂用熱安定剤 - Google Patents
ハロゲン化樹脂用熱安定剤Info
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- JPS6035037A JPS6035037A JP59084222A JP8422284A JPS6035037A JP S6035037 A JPS6035037 A JP S6035037A JP 59084222 A JP59084222 A JP 59084222A JP 8422284 A JP8422284 A JP 8422284A JP S6035037 A JPS6035037 A JP S6035037A
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- JP
- Japan
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- carbon atoms
- alkyl
- mercaptan
- aryl
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
本発明は脂肪族メルカプタンと少くとも１種のイオウ含
有有機スズ化合物とを含有する安定剤組成物に関する。
有有機スズ化合物とを含有する安定剤組成物に関する。
より詳細には、本発明は、ノ・ロゲンの存在しないかつ
脂肪族メルカプタンと少くとも１種のイオウ含有有機ス
ズ化合物とを含有し、メルカプタンの８０重量％までを
メルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又はアルカリ
土類金属塩で置換することができる安定剤組成物−関す
る。
脂肪族メルカプタンと少くとも１種のイオウ含有有機ス
ズ化合物とを含有し、メルカプタンの８０重量％までを
メルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又はアルカリ
土類金属塩で置換することができる安定剤組成物−関す
る。
種々のノ・ロゲン含有樹脂、特に塩化ビニルのホモポリ
マー及び共重合体を含むノ１四ゲン化ビニル重合体が、
処理加工する間、特に処理加工して商用成形品にする間
に熱にさらされて物理的の劣化や変色を受けることは当
分野において周知である。
マー及び共重合体を含むノ１四ゲン化ビニル重合体が、
処理加工する間、特に処理加工して商用成形品にする間
に熱にさらされて物理的の劣化や変色を受けることは当
分野において周知である。
望ましくない変色は、重合体が押出機、射出成形機、吹
込成形機等で出会う高温加工の初期段階（例えば、初め
の５〜２０分以内）の間に生じる。
込成形機等で出会う高温加工の初期段階（例えば、初め
の５〜２０分以内）の間に生じる。
この変色は重合体の種々の黄変度で表わされることがよ
くあるが、またその他の色相も観察された。
くあるが、またその他の色相も観察された。
処理加工の゛初期工程の間のこの発色は近年になって増
々注目されるようになり、かつノ・ロゲン含有重合体の
安定化について相当に考察されるようになった。しかし
ながら、ハロゲン含有重合体用安定剤の初期着色抑制性
能を向上させることが依然かなり必要である。
々注目されるようになり、かつノ・ロゲン含有重合体の
安定化について相当に考察されるようになった。しかし
ながら、ハロゲン含有重合体用安定剤の初期着色抑制性
能を向上させることが依然かなり必要である。
米国特許４．３６０．６１９号は少くとも１種のメルカ
プタン含有有機化合物と少くとも１種の有機スズ化合物
とを含有する安定剤組成物であって、該組成物が該組成
物の全重量を基準にして０．１〜約１０重−１１！Ｘの
ハロゲンを含有しなげればならないことを開示している
。これらの安定剤化合物はハロゲン含有安定剤を安定化
するのに用いられる。
プタン含有有機化合物と少くとも１種の有機スズ化合物
とを含有する安定剤組成物であって、該組成物が該組成
物の全重量を基準にして０．１〜約１０重−１１！Ｘの
ハロゲンを含有しなげればならないことを開示している
。これらの安定剤化合物はハロゲン含有安定剤を安定化
するのに用いられる。
以下の実施例において、これらのハロゲン含有安定剤は
本発明のハロゲンの存在しない安定剤程の性能を示さな
いことが分った。
本発明のハロゲンの存在しない安定剤程の性能を示さな
いことが分った。
発明の陳述
有機スズ化合物との混合物から成り、（＋）の８０重量
％までをメルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又は
アルカリ土類金属塩で置換することができ、（ｉ）対（
１１）の重量比が２５＝１〜約１＝２００範囲であるハ
ロゲン含有樹脂の安定化組成物に向けられる。
％までをメルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又は
アルカリ土類金属塩で置換することができ、（ｉ）対（
１１）の重量比が２５＝１〜約１＝２００範囲であるハ
ロゲン含有樹脂の安定化組成物に向けられる。
３、発明の詳細な説明
本発明の安定剤組成物（ハロゲンが存在しない）はハロ
ゲン含有重合体を熱劣化に対して安定化きせることを見
出した。
ゲン含有重合体を熱劣化に対して安定化きせることを見
出した。
本発明で有効なメルカプタンは式Ｒ８Ｈ（１１（式中、
Ｒは炭素数１−２２の炭化水素基（例えばアルキル又は
シクロアルキル）で、該炭化水素基は（ここで Ｒ１は
炭素数１−２０のアルキル、炭素数２−２０のアルケニ
ル、炭素数３−２０のシクロアルキル、炭素数６−２０
の了り−ル又は炭素数７−２０のアルキル−アリール混
合基であり、Ｘ及びＹは共に、独立に酸素（０）及びイ
オウ（Ｓ）から選ぶ）で置換することができる）を有す
る。
Ｒは炭素数１−２２の炭化水素基（例えばアルキル又は
シクロアルキル）で、該炭化水素基は（ここで Ｒ１は
炭素数１−２０のアルキル、炭素数２−２０のアルケニ
ル、炭素数３−２０のシクロアルキル、炭素数６−２０
の了り−ル又は炭素数７−２０のアルキル−アリール混
合基であり、Ｘ及びＹは共に、独立に酸素（０）及びイ
オウ（Ｓ）から選ぶ）で置換することができる）を有す
る。
１式のＲ基はメルカプタン又はメルカプトアルコール又
はメルカプトアルコール又はメルカプト酸のエステルか
ら誘導することができる。適当な脂肪族メルカプタンの
例はＲ基がメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル
、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ヘキサデシル、オク
タデシル、アリル、メタリル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル又は置換炭化水素基、例えば２−カルボメトキ
シエチル、シアノエチル（米国特許３．４７１．５３８
号に記載されている型のもの）等であるものである。
はメルカプトアルコール又はメルカプト酸のエステルか
ら誘導することができる。適当な脂肪族メルカプタンの
例はＲ基がメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル
、ヘキシル、オクチル、ラウリル、ヘキサデシル、オク
タデシル、アリル、メタリル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル又は置換炭化水素基、例えば２−カルボメトキ
シエチル、シアノエチル（米国特許３．４７１．５３８
号に記載されている型のもの）等であるものである。
低級メルカプタンは不快な臭いがあるため用いるのに不
適当であって、通常、炭素数８〜１８の脂肪族メルカプ
タン、例えばデシル又はドデシルメルカプタンが好適で
ある。メルカプトアルコール、２−メルカプトエタノー
ル、２−メルカプドグロバノール、３−メルカプトプロ
パツール、チオグリセロール、チオジエチレングリコー
ル等を挙げることができる。メルカプトアルコールのヒ
ト日キシ基を脂肪族、芳香族又は脂環式の飽和又は不飽
和モノカルボン酸でエステル化するメルカプトアルコー
ルのエステルが特に適している。入手容易なメルカプト
酸エステルはチオグリコール酸のエステル、例えばチオ
グリコール酸エチル、チオグリコール酸イソオクチル、
チオグリコール酸トリデシル及び一般的にモノ及び二塩
基性脂肪族及び芳香族メルカプト酸のエステル、例えば
ベータチオプロピオン酸、チオ乳酸、チオ酪酸、メルカ
プトラウリン酸、メルカプトコハク酸のエステルである
。
適当であって、通常、炭素数８〜１８の脂肪族メルカプ
タン、例えばデシル又はドデシルメルカプタンが好適で
ある。メルカプトアルコール、２−メルカプトエタノー
ル、２−メルカプドグロバノール、３−メルカプトプロ
パツール、チオグリセロール、チオジエチレングリコー
ル等を挙げることができる。メルカプトアルコールのヒ
ト日キシ基を脂肪族、芳香族又は脂環式の飽和又は不飽
和モノカルボン酸でエステル化するメルカプトアルコー
ルのエステルが特に適している。入手容易なメルカプト
酸エステルはチオグリコール酸のエステル、例えばチオ
グリコール酸エチル、チオグリコール酸イソオクチル、
チオグリコール酸トリデシル及び一般的にモノ及び二塩
基性脂肪族及び芳香族メルカプト酸のエステル、例えば
ベータチオプロピオン酸、チオ乳酸、チオ酪酸、メルカ
プトラウリン酸、メルカプトコハク酸のエステルである
。
この組成物のイオウ含有有機スズ化合物は次式：
％式％（）
（式中、ａは１又は２であり；Ｒ２は炭素数１−８のア
ルキル、炭素数６−８のシクロアルキル、炭素数６−８
のアリール、炭素数７−８のアルキル−アリールから成
る群より選ぶ炭化水素基であ（ここでＲ３は炭素数１−
２０のアルキル、炭素数２−２０のアルケニル又は炭素
数７−２０のアルキル−アリールである）から成る群よ
り選ぶ置換基な有することができ：Ｒは先に定義した通
りであり；Ｚけ０、Ｓ、Ｒ，Ｒ２、ＳＲ又は−（Ｓ）ｈ
Ｓｎ（Ｒ２）ｃ（ＳＲ）、ｃ（ここでｂけ１．２又は３
であり、Ｃは１又は２である）である）。
ルキル、炭素数６−８のシクロアルキル、炭素数６−８
のアリール、炭素数７−８のアルキル−アリールから成
る群より選ぶ炭化水素基であ（ここでＲ３は炭素数１−
２０のアルキル、炭素数２−２０のアルケニル又は炭素
数７−２０のアルキル−アリールである）から成る群よ
り選ぶ置換基な有することができ：Ｒは先に定義した通
りであり；Ｚけ０、Ｓ、Ｒ，Ｒ２、ＳＲ又は−（Ｓ）ｈ
Ｓｎ（Ｒ２）ｃ（ＳＲ）、ｃ（ここでｂけ１．２又は３
であり、Ｃは１又は２である）である）。
本発明の範囲内のその他の有機スズイオウ含有化合物は
次式を有する： （ＩＶ） （式中、Ｒ２は先に定義した通りであり；ｄは１又は２
であり、但しｄが２であるとき、有機スズサルファイド
は主に環状三量体（ＴＶ）として存在し；ｎは２〜約１
０００である）。
次式を有する： （ＩＶ） （式中、Ｒ２は先に定義した通りであり；ｄは１又は２
であり、但しｄが２であるとき、有機スズサルファイド
は主に環状三量体（ＴＶ）として存在し；ｎは２〜約１
０００である）。
本発明の有機スズイオウ含有化合物の全て及びそれらの
製造方法は先行技術において公知である。
製造方法は先行技術において公知である。
本発明で用いるメルカプタンのアルカリ又はアルカリ土
類金属塩は米国特許４： １１５．３５２号に１軟され
ており、次式を□有する： （式中、ＭはＴＡ族の金属（アルカリ金属の場合、ｐ＝
１）又はＩｒＡ族の金属（アルカリ土類金属の場合、ｐ
＝２）であり；ＭｌはｎＡ族の金属であり；Ｒは先に定
義した通りであり；Ｘ及びＹは、独立にＯ及びＳから選
び；Ｒ４は炭素数１−５のアルキレン結合基（環状構造
の一部でもよい）であり、Ｙ 選択ニヨリハＥｌｆゲン、ＸＨ，ＸＲ’、 −Ｘ−ＣＲ
’ 又４”！、−ＣＸＦｔ’くこと”ｅ、 Ｒ’ は先
に定義した通りである）で置換することができる）。
類金属塩は米国特許４： １１５．３５２号に１軟され
ており、次式を□有する： （式中、ＭはＴＡ族の金属（アルカリ金属の場合、ｐ＝
１）又はＩｒＡ族の金属（アルカリ土類金属の場合、ｐ
＝２）であり；ＭｌはｎＡ族の金属であり；Ｒは先に定
義した通りであり；Ｘ及びＹは、独立にＯ及びＳから選
び；Ｒ４は炭素数１−５のアルキレン結合基（環状構造
の一部でもよい）であり、Ｙ 選択ニヨリハＥｌｆゲン、ＸＨ，ＸＲ’、 −Ｘ−ＣＲ
’ 又４”！、−ＣＸＦｔ’くこと”ｅ、 Ｒ’ は先
に定義した通りである）で置換することができる）。
本発明の安定剤組成物はハロゲン化樹脂の成分として有
用であって熱による樹脂の劣化に対する安定性を付与す
る。安定剤成分は約０．０５〜約１０ ｐｈｒ （即ち
、ハロゲン化樹庵１００部当りの重量部）の範囲にわた
って用いることができる。
用であって熱による樹脂の劣化に対する安定性を付与す
る。安定剤成分は約０．０５〜約１０ ｐｈｒ （即ち
、ハロゲン化樹庵１００部当りの重量部）の範囲にわた
って用いることができる。
好適な範囲は約０２５〜約５．０ ｐｈｒである。ノー
ロゲン化樹脂の化学的性質は決定的なものではなく、適
当な実施態様の代表は米国特許４，１１５，３５２号に
開示されている。樹脂はノ・ロゲン化ビニル樹脂、特に
は塩化ビニル樹脂が好ましい。
ロゲン化樹脂の化学的性質は決定的なものではなく、適
当な実施態様の代表は米国特許４，１１５，３５２号に
開示されている。樹脂はノ・ロゲン化ビニル樹脂、特に
は塩化ビニル樹脂が好ましい。
安定剤組成物の成分は、通常次の重量％量で結合させる
。
。
重量％
５−９０ 有機スズイオウ含有化合物
２−９５ ｔｌ旨肪族メルカプタン
０−６０ メルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又
はアルカリ土類金属塩 好ましい範囲は次の通りである： 重量％ ５−９０ 有機スズイオウ含有化合物 ５−９５ 脂肪族メルカプタン ０−４０ メルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又
はアルカリ土類金属塩 ００ 実施例 次の実施例において、１４個の有機スズメルカプタンを
用いた：（■）メチルスズトリス゛（２−メルカプトエ
チルタレ−） ’） 、 ＋１１）ブチルスズトリス（
２−メルカプトエチルタレ−））、（ｍ）ジブチルスズ
ビス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネ−））、
（ＩＶ）ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、
（Ｖ）ジオクチルスズビス（インオクチルチオグリコレ
ート）、（Ｖｌ）ジメチルスズビス（２−メルカプトエ
チルステアレート）、（■）メチルスズトリス（２−メ
ルカプトエチルステアレート）、（■）ジブチルスズビ
ス（インオクチルチオグリコレ−））、（ＩＸ）モツプ
チルスズトリス（イソオクチルチオグリコレ−））、（
Ｘ）ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート
）、（ＸＩ）メチルスズトリス（インオクチルチオグリ
コレ−））、（■）メチルスズトリス（２−メルカプト
エチルツノエート）、（ＸＩ■）ジメチルスズビス（２
−メルカプトエチルツノエート）、（Ｘ［Ｖ） ジメチ
ルスズビス（２−メルカプトエチルヘプタノエート）。
はアルカリ土類金属塩 好ましい範囲は次の通りである： 重量％ ５−９０ 有機スズイオウ含有化合物 ５−９５ 脂肪族メルカプタン ０−４０ メルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又
はアルカリ土類金属塩 ００ 実施例 次の実施例において、１４個の有機スズメルカプタンを
用いた：（■）メチルスズトリス゛（２−メルカプトエ
チルタレ−） ’） 、 ＋１１）ブチルスズトリス（
２−メルカプトエチルタレ−））、（ｍ）ジブチルスズ
ビス（イソオクチル３−メルカプトプロピオネ−））、
（ＩＶ）ジブチルスズビス（ドデシルメルカプチド）、
（Ｖ）ジオクチルスズビス（インオクチルチオグリコレ
ート）、（Ｖｌ）ジメチルスズビス（２−メルカプトエ
チルステアレート）、（■）メチルスズトリス（２−メ
ルカプトエチルステアレート）、（■）ジブチルスズビ
ス（インオクチルチオグリコレ−））、（ＩＸ）モツプ
チルスズトリス（イソオクチルチオグリコレ−））、（
Ｘ）ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコレート
）、（ＸＩ）メチルスズトリス（インオクチルチオグリ
コレ−））、（■）メチルスズトリス（２−メルカプト
エチルツノエート）、（ＸＩ■）ジメチルスズビス（２
−メルカプトエチルツノエート）、（Ｘ［Ｖ） ジメチ
ルスズビス（２−メルカプトエチルヘプタノエート）。
イオウ橋かけ有機スズメルカプチドの５つの実施態様を
用いた： （ＸＶ） （ＣＨ５） ２５ｎＳＣＨ２Ｃｏ２Ｃ８Ｈ４７Ｃ馬５ｎ
（ＳＣＨ２Ｃ０２Ｃ８Ｈ１７）２（ＸＶ［） （Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＳＣＨ２ＣＯ２Ｃ８Ｈ，アＣ４Ｈ９
５（ＳＣＨ２Ｃ０２Ｃ８Ｈ１７）２（ＸＶＩ） （Ｃ１４３）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ１７Ｈ３
，）Ｃ馬５ｒＩ（ＳＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ１７馬、）２
（ＸＶＩ） ＣＨ３Ｓｏ（ＳＣＩ−１ｃＯ２Ｃ４ｈ、）２ＣＯ２Ｃ４
Ｈ２ ０■０ （ＣＨ５）２ＳｎＳｃ）Ｉ２ＣＨ２０２ＣＣ５３Ｉ］２
７ＣＨ３５ｎ（ＳＣＩ（２Ｃ■］２０２ＣＣ１３Ｈ２７
）２ 。
用いた： （ＸＶ） （ＣＨ５） ２５ｎＳＣＨ２Ｃｏ２Ｃ８Ｈ４７Ｃ馬５ｎ
（ＳＣＨ２Ｃ０２Ｃ８Ｈ１７）２（ＸＶ［） （Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＳＣＨ２ＣＯ２Ｃ８Ｈ，アＣ４Ｈ９
５（ＳＣＨ２Ｃ０２Ｃ８Ｈ１７）２（ＸＶＩ） （Ｃ１４３）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ１７Ｈ３
，）Ｃ馬５ｒＩ（ＳＣＨ２ＣＨ２０２ＣＣ１７馬、）２
（ＸＶＩ） ＣＨ３Ｓｏ（ＳＣＩ−１ｃＯ２Ｃ４ｈ、）２ＣＯ２Ｃ４
Ｈ２ ０■０ （ＣＨ５）２ＳｎＳｃ）Ｉ２ＣＨ２０２ＣＣ５３Ｉ］２
７ＣＨ３５ｎ（ＳＣＩ（２Ｃ■］２０２ＣＣ１３Ｈ２７
）２ 。
４つの有機スズサルファイドを用いた：（ＸＸ）ジブチ
ルスズサルファイド、（川）ブチルスズセスキサルファ
イド、（Ｘ■）メチルスズセスキサルファイド、（ＸＸ
ｒＩＩ）ジメチルスズサルファイド。
ルスズサルファイド、（川）ブチルスズセスキサルファ
イド、（Ｘ■）メチルスズセスキサルファイド、（ＸＸ
ｒＩＩ）ジメチルスズサルファイド。
例示用に用いた脂肪族メルカプタンは（ＸＸ［Ｖ）イン
オクチルチオグリコレ−） 、（ＸＸＶ） ２−メルカ
７’）エチルタレ−）、（ＸＸＶＴ）イソオクチル３−
メルカプトプロピオネート、（■）２−メルカプトエチ
ルステアレート、（ＸＸ１１） ２−メルカプトエチル
ミリステート、（ｘｘｒｘ）２−メルカプトエチルノノ
エ〜） 、（ＸＸＸ） ２−メルカプトエチルヘプタノ
エート、（ＸＸＸ Ｉ ）ドデシルメルカプタン、（Ｘ
Ｘ）ＧＩ ）ジブチルメルカプトスクシネートであった
。
オクチルチオグリコレ−） 、（ＸＸＶ） ２−メルカ
７’）エチルタレ−）、（ＸＸＶＴ）イソオクチル３−
メルカプトプロピオネート、（■）２−メルカプトエチ
ルステアレート、（ＸＸ１１） ２−メルカプトエチル
ミリステート、（ｘｘｒｘ）２−メルカプトエチルノノ
エ〜） 、（ＸＸＸ） ２−メルカプトエチルヘプタノ
エート、（ＸＸＸ Ｉ ）ドデシルメルカプタン、（Ｘ
Ｘ）ＧＩ ）ジブチルメルカプトスクシネートであった
。
メルカプタンのアルカリ土類金属塩の４つの実施態様を
用いた： （ＸＸＸＩＩＩ）バリウムビス−（２−メル
カプトエチルミリステー） ） 、（ＸＸＸＩＶ）バリ
ウムビス（イソオクチルチオグリコレート）、（ＸＸＸ
Ｖ） バリウムビス（２−メルカプトエチルタレート）
、（ＸＸＸＶｔ） バリウムビス（２−メルカプトエチ
ルステアレート）。
用いた： （ＸＸＸＩＩＩ）バリウムビス−（２−メル
カプトエチルミリステー） ） 、（ＸＸＸＩＶ）バリ
ウムビス（イソオクチルチオグリコレート）、（ＸＸＸ
Ｖ） バリウムビス（２−メルカプトエチルタレート）
、（ＸＸＸＶｔ） バリウムビス（２−メルカプトエチ
ルステアレート）。
また、先行技術の３つのハロゲン含有スズ化合物の試験
を行った： （ＸＸＸＶＩり 塩化第二スズ、（ｘｘｘ
ｖＩ）メチルスズトリクロライド、（ｘｘｘｒｘ）ジブ
チルスズジクロライド。
を行った： （ＸＸＸＶＩり 塩化第二スズ、（ｘｘｘ
ｖＩ）メチルスズトリクロライド、（ｘｘｘｒｘ）ジブ
チルスズジクロライド。
標準方法
実施例において、上記の識別化合物を標準配合物に用い
る。該配合物は塩化ポリビニルホモポリマー１００部、
パラフィンワックス１．２部、酸化ポリエチ１７ンワツ
クス０．１５部、ステアリン酸カルシウム０６部、カル
ボン酸カルシウム２．０ 部、二酸化チタン１．０部、
安定剤０．５部を含有する。
る。該配合物は塩化ポリビニルホモポリマー１００部、
パラフィンワックス１．２部、酸化ポリエチ１７ンワツ
クス０．１５部、ステアリン酸カルシウム０６部、カル
ボン酸カルシウム２．０ 部、二酸化チタン１．０部、
安定剤０．５部を含有する。
部は、特配しない限り、全て重量による。
樹脂混合物をウェアリング（Ｗａｒｉｎｇ ） コンマ
ーシャルブレンダーでトライブレンドする。得られた混
合物を約３７０°Ｆ（１８８℃）のブラベンダーで混線
する。実施例１〜５０．６３〜７０では、試料をプラベ
ンダーから３分間隔で抜き出した。試料の変色を目視評
価し、次の尺度に従って配録した： 白 色 １０ 黄 色 ７ オレンジ色 ４ 焼 け ０ ２９ Ｘｖｉ（１ｏｏＸ） − ５０ＸＶ［（７７％） ＸＸＩＶ（５３Ｘ）ｓｌ ＸＶ
Ｉ（１ｏｏＸ） − ５２Ｘ■（６５ｊ６’） ＸＸＸＩＩ （５５９６’）
３３ Ｘ［（１ｏＯＸ） − ５４ＸＶＩＩ（７０Ｘ） ＸＸＷ（５０Ｎ）３５ ■（
８０％）ｔ ＴＸ’（２ＯＮ） −３６■（５４％）、
ＩＸ（１３Ｘ） ＸＸＩＶ（３３Ｎ）３７ ■（５４％
）、ＩＸ（１３Ｎ）。
ーシャルブレンダーでトライブレンドする。得られた混
合物を約３７０°Ｆ（１８８℃）のブラベンダーで混線
する。実施例１〜５０．６３〜７０では、試料をプラベ
ンダーから３分間隔で抜き出した。試料の変色を目視評
価し、次の尺度に従って配録した： 白 色 １０ 黄 色 ７ オレンジ色 ４ 焼 け ０ ２９ Ｘｖｉ（１ｏｏＸ） − ５０ＸＶ［（７７％） ＸＸＩＶ（５３Ｘ）ｓｌ ＸＶ
Ｉ（１ｏｏＸ） − ５２Ｘ■（６５ｊ６’） ＸＸＸＩＩ （５５９６’）
３３ Ｘ［（１ｏＯＸ） − ５４ＸＶＩＩ（７０Ｘ） ＸＸＷ（５０Ｎ）３５ ■（
８０％）ｔ ＴＸ’（２ＯＮ） −３６■（５４％）、
ＩＸ（１３Ｘ） ＸＸＩＶ（３３Ｎ）３７ ■（５４％
）、ＩＸ（１３Ｎ）。
ηαＴＶ（１９Ｘ） ＸＸＩＶ（１４％）３８ Ｘ（８
ＯＮ）、ＸＩ（２ＯＮ） −５９Ｘ（５４Ｎ）、ＸＩ（
１５％＞ ｘｘｔｖ（５３Ｎ）４０ ＸＩＴｒ（ＳｏＸ
）、■（４ＯＮ） −４１Ｘ［［（４５Ｎ）、ｎ（５０
Ｘ） ＸＸＩＸ（２５Ｘ）４２ ■（１ｏｏＸ） − ４５■（７０％） ＸＸＶＩ（５０％）４４ ■（１０
０Ｘ） − ４５ｍ＜６７％） ＸＩＸ（５３Ｘ） ４６ ＸＸＸ（１０ｏＸ） ４７ ）ＧＶ（１ｏｏＸ） − ４Ｂ ）ＱＶ（５９Ｘ） ＸＸＸ（３１）６）４９ Ｘ
ＸＩ（１ｏｏＸ） − ５０ＸＸＩ（２５Ｘ） ＸＸｖＩ（７５Ｘ）１０＋ １
０ １０ ９ ８ １０ １０ ９ ８ ７ １０＋ １０ １０ ８ ８ ８８７６ ４ ９ Ｂ＋ ７＋ ６ ４ ８７７５ ４ ９ ８＋７＋ ６ ４ １０ １０ ９＋ ８ ６ １０ １０ １０ ９ ７ ８７６４ ４ ８＋ ７＋ ７ ６ ４ ９ ８＋ ７ ７ ６ ９８７６ ５ ？＋ ９ ８ ７ ６ １０ １０ ９ ９ ８ １０＋ １０ １０ ９ ８＋ １０ ９＋ ８ ８ ７ １０ １０ １（１９８ １０１０９８７ １０＋ １０ １０ ９ ８ ４ ５ ２ １０ ９ ８ ７ ６ １０ １０ ９ ８ ７ １０ ９ ８ ７ ７ １０＋ １０ １０ ９ ９ 上の全ての場合において、脂肪族メルカプタンを有機ス
ズイオウ含有化合物又は有機スズイオウ含有化合物に加
えることによって、後者の初期着色抑制性能は明白に向
上した。
ＯＮ）、ＸＩ（２ＯＮ） −５９Ｘ（５４Ｎ）、ＸＩ（
１５％＞ ｘｘｔｖ（５３Ｎ）４０ ＸＩＴｒ（ＳｏＸ
）、■（４ＯＮ） −４１Ｘ［［（４５Ｎ）、ｎ（５０
Ｘ） ＸＸＩＸ（２５Ｘ）４２ ■（１ｏｏＸ） − ４５■（７０％） ＸＸＶＩ（５０％）４４ ■（１０
０Ｘ） − ４５ｍ＜６７％） ＸＩＸ（５３Ｘ） ４６ ＸＸＸ（１０ｏＸ） ４７ ）ＧＶ（１ｏｏＸ） − ４Ｂ ）ＱＶ（５９Ｘ） ＸＸＸ（３１）６）４９ Ｘ
ＸＩ（１ｏｏＸ） − ５０ＸＸＩ（２５Ｘ） ＸＸｖＩ（７５Ｘ）１０＋ １
０ １０ ９ ８ １０ １０ ９ ８ ７ １０＋ １０ １０ ８ ８ ８８７６ ４ ９ Ｂ＋ ７＋ ６ ４ ８７７５ ４ ９ ８＋７＋ ６ ４ １０ １０ ９＋ ８ ６ １０ １０ １０ ９ ７ ８７６４ ４ ８＋ ７＋ ７ ６ ４ ９ ８＋ ７ ７ ６ ９８７６ ５ ？＋ ９ ８ ７ ６ １０ １０ ９ ９ ８ １０＋ １０ １０ ９ ８＋ １０ ９＋ ８ ８ ７ １０ １０ １（１９８ １０１０９８７ １０＋ １０ １０ ９ ８ ４ ５ ２ １０ ９ ８ ７ ６ １０ １０ ９ ８ ７ １０ ９ ８ ７ ７ １０＋ １０ １０ ９ ９ 上の全ての場合において、脂肪族メルカプタンを有機ス
ズイオウ含有化合物又は有機スズイオウ含有化合物に加
えることによって、後者の初期着色抑制性能は明白に向
上した。
実施例５１〜６２において、動的加熱安定性（破損時間
）を種々の樹脂ブレンドについて３７０〒（１８８℃）
のプラベンダーで測定し、重合体の融解点からこの劣化
開始までの分数として報告する。
）を種々の樹脂ブレンドについて３７０〒（１８８℃）
のプラベンダーで測定し、重合体の融解点からこの劣化
開始までの分数として報告する。
実施例６３〜７０は比較実施例で、ハロゲン含有安定剤
組成物を用いる場合よりもハロゲンの存在しない安定剤
組成物を用いる場合の方が優れていることを示す。これ
らの先行技術の安定剤組成物は米国特許４．５６Ｄ６１
９号に教示されているものである。
組成物を用いる場合よりもハロゲンの存在しない安定剤
組成物を用いる場合の方が優れていることを示す。これ
らの先行技術の安定剤組成物は米国特許４．５６Ｄ６１
９号に教示されているものである。
手続補正書（方式）
昭和５９年８月１６日
特許庁長官 志 賀 学 殿
事件の表示 昭和５９年 特願第８４２２２ 吋発明の
名称 ハロゲン化樹脂用熱安定剤補止をする者 事件との関係 筒許出願人 名称ヘンウォルト・コーポレーション 代理人 補正命令通知の日付 昭和５９年７月５１日−補すセ寸
麹１勤す一枦Ｕ升０数−−−補正の対象 −ｊ項−書の発明省謄出願人切欄 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
名称 ハロゲン化樹脂用熱安定剤補止をする者 事件との関係 筒許出願人 名称ヘンウォルト・コーポレーション 代理人 補正命令通知の日付 昭和５９年７月５１日−補すセ寸
麹１勤す一枦Ｕ升０数−−−補正の対象 −ｊ項−書の発明省謄出願人切欄 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
Claims (1)
- １．本質的に（ｉ）脂肪族メルカブタンと、（ｉｉ）−
Ｃ−Ｓｎ−Ｓ基を有する少くとも１種のイオウ含有有機
スズ化合物とから成り、該メルカプタンの８０重量％ま
でをメルカプタン又はメルカプト酸のアルカリ又はアル
カリ土類金属塩で置換することができ、（１）対（１１
）の重量比が２５＝１〜約１：２０の範囲であるハロゲ
ンの存在しない安定剤組成物。 ２、 前記脂肪族メルカプタンをＦＬＳＨ式（式中、Ｒ
は炭素数１−２２のアルキル又は炭素数３−２２のシク
ロアルキルであって、部分を−ＸＨ，−ＸＲ’ 。 Ｘ ＹＹ ＩＩ ＩＩＩ −ＣＲ’、 −ＸＣＲ１，−Ｃ−ＸＲ’ （ここで、Ｒ
１は炭素数１＝２０のアルキル、炭素数２−２０のアル
ケニル、炭素数３−２０のシクロアルキル、炭素数６−
２０のアリール、炭素数７−２０のアルキル−アリール
から選び、Ｘ及びＹは共に、独立に０又はＳから選ぶ）
から成る群より選ぶ部材で置換することができるものか
ら選ぶ） を有する化合物から選ぶ特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 ３、 前記イオウ含有有機スズ化合物又は有機スズ化合
物の混合物を次式の成分： Ｒ２５ｎ（ＳＲ） 又は （Ｒ２ＳｎＳ ）ａ ｍ−ｄ
／２ｎ （式中、ａは１又は２であり、Ｒ２は炭素数１−８のア
ルキル、炭素数６−８のシクロアルキル、炭素数６−８
のアリール、炭素数７−８のアルキル−アリールから成
る群より選ぶ炭化水素基であ（ここでＲは炭素数１−２
０のアルキル、炭素数２−２０のアルケニル又は炭素数
７−２０のアルキル−アリールから選ぶ）から成る群よ
り選ぶ置換基を有することができ、Ｚは０．Ｓ、Ｒ。 ）Ｒ２，ＳＲ又は−（Ｓ）ｂＳｎ（Ｒ２）、（ＳＲ）、
−ｏ（ここでｂは１．２又は３であり、Ｃは１又は２で
ある）から選び、ｄは１又は２であり、ｎは２〜１００
０の整数である） から選ぶ特許請求の範囲第１項記載の安定剤組成物。 ４、Ｒ２をメチル、ブチル又はオクチルから選び；Ｒを
次から成る群： （式中、ＺはＳ 、 Ｒ２，ＳＲ、−（Ｓ）６Ｓｎ（Ｒ
２）ｃ（Ｓ）ｔ）３−ｃ（ここです、ｃ、ｄは１又は２
であり、ｎは２〜１０００の整数である） より選ぶ特許請求の範囲第３項記載の安定剤組成物。 ５、 脂肪族メルカプタンを次から成る群：０ Ｍ ｌ −ＣＨ２Ｃ−ＯＲ１、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ−ＯＲ’ 。 より選ぶ特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ６、 アルカリ土類金属がバリウムである特許請求の範
囲第１項記載の組成物。 Ｚ 熱安定剤がポリ塩化ビニルの約Ｏ，ＯＳ〜約イオウ
含有有機スズ化合物とから成り、（１）対（１１）の重
量比が２５：１〜約１：２ｏの範囲であり、（１）の８
０重ｔＸまでをメルカプタン又はメルカプト酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩で置換することができるポリ
塩化ビニル組成物。 ８、前記熱安定剤が前記ポリ塩化ビニル樹脂を基準にし
て約０２５〜約５．０重量％を構成する特許請求の範囲
第７項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48988183A | 1983-04-29 | 1983-04-29 | |
| US489881 | 1995-06-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6035037A true JPS6035037A (ja) | 1985-02-22 |
Family
ID=23945661
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59084222A Pending JPS6035037A (ja) | 1983-04-29 | 1984-04-27 | ハロゲン化樹脂用熱安定剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0124833A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6035037A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02189352A (ja) * | 1989-01-18 | 1990-07-25 | Nitto Kasei Co Ltd | 耐γ線性ハロゲン含有樹脂組成物 |
| JPH02296854A (ja) * | 1989-05-11 | 1990-12-07 | Tokuyama Sekisui Ind Corp | 塩素化塩化ビニル系樹脂の安定化方法 |
| JP2021535264A (ja) * | 2018-08-28 | 2021-12-16 | ピーエムシー オルガノメタリクス，インク． | 低遊離２−メルカプトエタノールエステルおよびその使用 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0208044A3 (en) * | 1985-07-03 | 1987-10-21 | Th. Goldschmidt AG | Heat stabilizers for halogenated resins |
| CA2284498A1 (en) * | 1998-10-13 | 2000-04-13 | Michael E. Skladany | A pleasantly fragrant process for stabilizing halogen-containing polymers |
| EP2123659A1 (en) * | 2008-05-15 | 2009-11-25 | Arkema France | High purity monoalkyltin compounds and uses thereof |
Citations (8)
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| JPS52130848A (en) * | 1976-04-27 | 1977-11-02 | Tenneco Chem | Stabilized vinyl halogenide resin composition |
| JPS53144944A (en) * | 1977-05-23 | 1978-12-16 | Pennwalt Corp | Heat stabilizer composition for halogenated resin |
| JPS5580452A (en) * | 1978-12-11 | 1980-06-17 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Stabilized halogen-containing resin composition |
| JPS5796657A (en) * | 1980-10-10 | 1982-06-16 | Ato Chimie | Ionization radiation sterilization method for vinyl polymer halide |
| JPS57168948A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-18 | Kaasutafu Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
| JPS57168925A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-18 | Carstab Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
| JPS57172958A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-25 | Carstab Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1349913A (en) * | 1970-10-02 | 1974-04-10 | Interstab Ltd | Stabilisers for vinyl chloride resins |
| GB2076409A (en) * | 1980-05-21 | 1981-12-02 | Ciba Geigy Ag | Novel stabiliser mixture |
| CA1173230A (en) * | 1981-02-26 | 1984-08-28 | Keith A. Mesch | Stabilizer compositions and polymers containing same |
-
1984
- 1984-04-27 EP EP84104741A patent/EP0124833A1/en not_active Withdrawn
- 1984-04-27 JP JP59084222A patent/JPS6035037A/ja active Pending
Patent Citations (8)
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| JPS57168948A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-18 | Kaasutafu Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
| JPS57168925A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-18 | Carstab Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
| JPS57172958A (en) * | 1981-02-26 | 1982-10-25 | Carstab Corp | Stabilizer composition and polymer containing same |
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| JP2021535264A (ja) * | 2018-08-28 | 2021-12-16 | ピーエムシー オルガノメタリクス，インク． | 低遊離２−メルカプトエタノールエステルおよびその使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0124833A1 (en) | 1984-11-14 |
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