CN110229097A - 一种含氮脂肪醇酯钡盐及其制备方法、组合物和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含氮脂肪醇酯钡盐及其制备方法、组合物和应用。本发明提供一种含氮脂肪醇酯钡盐，其化学式为Ba(C7H3O2NSR)2，R为C12～20的烷基；该钡盐属于硫醇盐，兼具抗氧剂作用，能显著提高PVC的长效稳定性。本发明的钡盐含有氮原子，其与含氮锌盐及辅助稳定剂组合而成的稳定剂，能明显改善PVC的热稳定性能，且含氮锌的活性大于普通羧酸锌，能更快速吸收烯丙基氯，显著提高初期着色和延长后期锌烧。

Description

一种含氮脂肪醇酯钡盐及其制备方法、组合物和应用
技术领域
本发明属于PVC热稳定剂领域，涉及一种含氮脂肪醇酯钡盐及其制备方法、组合物和组合物在PVC中的应用。
背景技术
PVC是一种应用十分广泛的热塑性塑料，但是由于其在加工过程中容易分解，必须加入一定量的热稳定剂才能加工成型。目前常用PVC热稳定剂以铅盐类、金属皂类、有机锡类等含有金属离子的热稳定剂为主。PVC热稳定剂的关键功能在于取代不稳定氯原子，而取代不稳定氯原子能一开始就消去引起PVC降解因素以阻止PVC降解。所以主稳定剂必须拥有取代PVC链中不稳定氯原子的能力。研究表明，含氮热稳定剂是一类具有取代不稳定氯原子能力的热稳定剂。
钡皂具有抑制锌烧，提高后期稳定性的效果，因此钡皂可与锌皂配合、再配以辅助稳定剂，从而构成钡锌热稳定剂。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种含氮脂肪醇酯钡盐，其化学式为Ba(C7H3O2NSR)2，R为C12～20的烷基，结构式如下：
所述的含氮脂肪醇酯钡盐为一种新型的杂环脂肪醇酯钡盐，该钡盐含有氮原子，其与含氮锌盐及辅助稳定剂组合而成的稳定剂用以改善PVC稳定性能。
本发明的另一目的是提供上述含氮脂肪醇酯钡盐的制备方法，其包括：
1)酯化反应：以2-巯基-3-吡啶甲酸和甲醇为原料，硫酸氢钠做催化剂，于110-120℃，负压条件下持续反应2-4小时，除去生成的水，再水洗除去硫酸氢钠，脱水得到巯基吡啶甲酸甲酯；
2)酯交换反应：巯基吡啶甲酸甲酯与脂肪醇于80-100℃条件下加碱进行酯交换反应2-3小时，水洗除去甲醇和碱，脱水得到巯基吡啶甲酸脂肪醇酯；
3)金属皂化反应：向步骤2)得到的反应物中加入适量溶剂、氯化钡和水，在70-80℃条件下，滴加氨水缚酸剂，持续反应2.5-3.5小时，静置分层，取油相脱水，过滤得到含氮脂肪醇酯钡盐：
本发明的又一目的是提供一种包含上述含氮脂肪醇酯钡盐的组合物，其由下列重量份的组分组成：
优选的，所述含氮锌盐为二氧化硫脲锌和氨基硫脲锌按质量比3-5:1组成的混合物。
优选的，所述初期白度改性剂为二苯甲酰甲烷、油酰苯甲酰甲烷、2-乙基已酰苯甲酰甲烷中的任意一种。
优选的，所述的螯合剂为聚二丙二醇亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-(十三烷基)亚磷酸酯、4,4’-对开异丙基二苯基C12-14-醇亚磷酸酯中任意两种的混合物。
优选的，所述的抗氧剂为2，2’硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)硫代二丙酸二丙酸月桂十八酯和硫代二丙酸二(十三)酯中任意一种或两种的混合物。
优选的，所述溶剂为D60溶剂油、D80溶剂油与二乙二醇丁醚的组合物。
优选的，所述的溶剂中，各组分的质量百分比组成如下：D60溶剂油40-60％，D80溶剂油30-40％，二乙二醇丁醚10-20％。
所述的碱为浓度10％的氢氧化钠溶液或浓度10％的氢氧化钾溶液中的一种。
本发明的再一目的是提供上述含氮脂肪醇酯钡盐组合物的应用，其作为热稳定剂用于PVC的加工中，100重量份PVC基材中，组合物的添加量为2-10重量份。
与现有技术相比，本发明的有益效果主要体现在：
(1)含氮脂肪醇酯钡盐是一种含钡的有机碱化合物，既能置换烯丙基氯原子，将不稳定的氯原子从PVC大分子主链上消去，也可以中和吸收PVC因热降解而释放的HCL，起到抑制PVC热分解作用，而且该钡盐属于硫醇盐，兼具抗氧剂作用，能显著提高PVC的长效稳定性。
(2)含氮钡盐和含氮锌盐搭配使用，能明显改善PVC的热稳定性能，且含氮锌的活性大于普通羧酸锌，能更快速吸收烯丙基氯，显著提高初期着色和延长后期锌烧。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
一、含氮脂肪醇酯钡盐的合成
实施例1
将2-巯基-3-吡啶甲酸191g，甲醇32g，硫酸氢钠2g投入反应器，搅拌，升温至112℃，在真空度为-0.06MPa条件持续反应2.5小时，除去生成的水，再水洗除去硫酸氢钠，脱水得到巯基苯吡啶甲酸甲酯205g；将上述反应产物巯基吡啶甲酸甲酯与月桂醇186g，在浓度为10％的氢氧化钠溶液中保温85℃反应2-3小时，水洗除去甲醇和碱，脱水得到巯基吡啶甲酸十二醇酯359g，该产物与165g二丙二醇甲醚中在60-65℃下混合30分钟，再投入氢氧化钡104g，升温至85℃，滴加30％浓度氨水溶液至PH值6以上，反应3.5小时，静置分层，取油相脱水，过滤，得到含氮脂肪醇酯钡盐，经测定，钡含量为11.32％。
实施例2
将2-巯基-3-吡啶甲酸191g，甲醇32g，硫酸氢钠2g投入反应器，搅拌，升温至115℃，在真空度为-0.08MPa条件持续反应3.5小时，除去生成的水，再水洗除去硫酸氢钠，脱水得到巯基吡啶甲酸甲酯205g；将上述反应产物巯基吡啶甲酸甲酯与肉豆蔻醇214g，在浓度为10％的氢氧化钾溶液中保温85℃反应2-3小时，水洗除去甲醇和碱，脱水得到巯基吡啶甲酸肉豆蔻酯387g，该产物与155g三丙二醇甲醚中在60-65℃下混合25分钟，再投入氢氧化钡104g，升温至80℃，滴加30％浓度氨水溶液至PH值6以上，反应3小时，静置分层，取油相脱水，过滤，得到含氮脂肪醇酯钡盐，经测定，钡含量为11.05％。
二、含氮脂肪醇酯钡盐组合物
实施例3
一种含氮脂肪醇酯钡盐组合物，所述组合物由下列组分加工而成：2-巯基-3-吡啶甲酸月桂醇酯钡45g、含氮锌盐15g，初期白度改性剂油酰苯甲酰甲烷2g、亚磷酸酯12g、抗氧剂2，2’硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)1g和溶剂40g；所述含N锌盐由下列组分混合而成：所述的含氮锌盐为二氧化硫脲锌12g和氨基硫脲锌3g，所述亚磷酸酯为聚二丙二醇亚磷酸酯5g和4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-(十三烷基)亚磷酸酯7g，所述溶剂为D60溶剂油20g、D80溶剂油15g和二乙二醇丁醚5g。
实施例4
一种含氮脂肪醇酯钡盐组合物，所述组合物由下列组分加工而成：2-巯基-3-吡啶甲酸肉豆蔻醇酯钡50g、含氮锌盐22g、初期白度改性剂二苯甲酰甲烷5g、亚磷酸酯15g、抗氧剂硫代二丙酸二(十三))酯2g和溶剂25g；所述含氮锌盐由下列组分混合而成：二氧化硫脲锌17.6g和氨基硫脲锌4.4g，所述亚磷酸酯为四苯基二丙二醇二亚磷酸酯10g、4,4’-对开异丙基二苯基C12-14-醇亚磷酸酯)5g，所述溶剂为D60溶剂油25g、D80溶剂油15g和二乙二醇丁醚5g。
实施例5
一种含氮脂肪醇酯钡盐组合物，所述组合物由下列组分加工而成：2-巯基-3-吡啶甲酸肉豆蔻醇酯钡40g、含氮锌盐20g、初期白度改性剂2-乙基已酰苯甲酰甲烷5g、亚磷酸酯10g、抗氧剂4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)硫代二丙酸二丙酸月桂十八酯3g和溶剂30g；所述含氮锌盐由下列组分混合而成：二氧化硫脲锌16g和氨基硫脲锌4g，所述亚磷酸酯为四苯基二丙二醇二亚磷酸酯5g、4,4’-对开异丙基二苯基C12-14-醇亚磷酸酯)5g，所述溶剂为D60溶剂油15g、D80溶剂油10g和二乙二醇丁醚5g。
验证例：稳定性实验
(1)软质PVC配方：
验证例1-3：PVC(SG-1000，中国石化齐鲁股份有限公司)：100g，液体钡锌复合热稳定剂(实施例3-5样品)：2g，DOP：25g。
对比例1-2：市场上现有钡锌复合稳定剂A或B 2g。
(2)样品制备：
根据上述软质PVC配方，分别准确称取实施例3-5制得的组合物或对比样品，以及软质PVC配方中其它各个组分，将物料混合均匀，180±2℃条件下，在开放式炼胶机上混炼约5分钟，制成厚度约1mm的PVC试样片，测试试样片的初期白度，结果见表1。
(3)按以下方法测试PVC试样片的静态热稳定性能、动态热稳定性能：
3.1静态热稳定性能：
将制得的PVC试样片剪成1cm×3cm的片状试样，放入老化试验箱内，每隔10min取片，观察其颜色变化情况。锌烧时间：PVC试样片变黑的时间。热烘温度为175±2℃。
表1：含氮脂肪醇酯钡盐组合物在PVC试样中的使用效果
表1可以看出，与普通钡锌复合热稳定剂相比，在添加量相当的基础上，本发明含氮脂肪醇酯钡盐组合物的锌烧时间明显延后，且初期白度也具有明显提升。
验证例：析出性实验
(1)软质PVC配方：
(a)基础配方
验证例1-3：PVC(SG-1000，中国石化齐鲁股份有限公司)：100g，实施例3-5制备的钡盐2g，DOP(中国石化齐鲁股份有限公司)：35g，红颜料：1g；
对比例1-2：市场上现有钡锌复合稳定剂A或B 2g。
(b)白料配方
PVC(SG-1000，中国石化齐鲁股份有限公司)：100g，液体钡锌复合稳定剂(浙江传化华洋化工有限公司)：1g，DOP(中国石化齐鲁股份有限公司)：45g，硬脂酸(湖州市菱湖新望化学有限公司)：0.5g，钛白粉(杜邦公司)：7g。
(2)样品制备：
根据上述软质PVC配方准确称取样品，将物料混合均匀，在180±2℃下，按照基础配方在开放式炼胶机上混炼10分钟，把料取下，把白料加到未清洗的辊子上，混炼5分钟，把料取下，混炼约5min，制成厚度约1mm的PVC试样片，用白度计测试其Da值表征其析出性能，结果如表2所示。
表2：不同试样片析出性能比较
表2结果显示，本发明含氮脂肪醇酯钡盐组合物Da值明显低于现有同类产品，说明本发明含氮脂肪醇酯钡盐组合物的析出性能明显优于现同类产品。

Claims (10)

1.一种含氮脂肪醇酯钡盐，其特征在于，化学式为Ba(C7H3O2NSR)2，R为C12～20的烷基，结构式如下：
2.权利要求1所述含氮脂肪醇酯钡盐的制备方法，其特征在于，包括：
1)酯化反应：以2-巯基-3-吡啶甲酸和甲醇为原料，硫酸氢钠做催化剂，于110-120℃，负压条件下持续反应2-4小时，除去生成的水，再水洗除去硫酸氢钠，脱水得到巯基吡啶甲酸甲酯；
2)酯交换反应：巯基吡啶甲酸甲酯与脂肪醇于80-100℃条件下加碱进行酯交换反应2-3小时，水洗除去甲醇和碱，脱水得到巯基吡啶甲酸脂肪醇酯；
3)金属皂化反应：向步骤2)得到的反应物中加入适量溶剂、氯化钡和水，在70-80℃条件下，滴加氨水缚酸剂，持续反应2.5-3.5小时，静置分层，取油相脱水，过滤得到含氮脂肪醇酯钡盐：
3.包含权利要求1所述含氮脂肪醇酯钡盐的组合物，其特征在于，其由下列重量份的组分组成：
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述含氮锌盐为二氧化硫脲锌和氨基硫脲锌按质量比3-5:1组成的混合物。
5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述初期白度改性剂为二苯甲酰甲烷、油酰苯甲酰甲烷、2-乙基已酰苯甲酰甲烷中的任意一种。
6.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述的螯合剂为聚二丙二醇亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁苯基)-(十三烷基)亚磷酸酯、4,4’-对开异丙基二苯基C12-14-醇亚磷酸酯中任意两种的混合物。
7.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述的抗氧剂为2，2’硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)硫代二丙酸二丙酸月桂十八酯和硫代二丙酸二(十三)酯中任意一种或两种的混合物。
8.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述溶剂为D60溶剂油、D80溶剂油与二乙二醇丁醚的组合物。
9.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述的溶剂中，各组分的质量百分比组成如下：D60溶剂油40-60％，D80溶剂油30-40％，二乙二醇丁醚10-20％。
10.权利要求3所述含氮脂肪醇酯钡盐组合物的应用，其特征在于，作为热稳定剂用于PVC的加工中，100重量份PVC基材中，组合物的添加量为2-10重量份。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115352A (en) * 1977-05-23 1978-09-19 Pennwalt Corporation Heat stabilizer composition for halogenated resins
CN105086293A (zh) * 2015-09-23 2015-11-25 清华大学深圳研究生院 一种聚氯乙烯用锌基热稳定剂、组合物及应用
CN105364079A (zh) * 2008-12-15 2016-03-02 罗伯特·博世有限公司 制备酯的方法以及粘结剂体系
CN106084538A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 浙江海普顿新材料股份有限公司 一种液体羧酸金属盐及其制备方法与应用
CN106316899A (zh) * 2016-08-17 2017-01-11 浙江海普顿新材料股份有限公司 一种巯基苯甲酸脂肪醇酯钡及其制备方法、组合物和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4115352A (en) * 1977-05-23 1978-09-19 Pennwalt Corporation Heat stabilizer composition for halogenated resins
CN105364079A (zh) * 2008-12-15 2016-03-02 罗伯特·博世有限公司 制备酯的方法以及粘结剂体系
CN105086293A (zh) * 2015-09-23 2015-11-25 清华大学深圳研究生院 一种聚氯乙烯用锌基热稳定剂、组合物及应用
CN106084538A (zh) * 2016-06-14 2016-11-09 浙江海普顿新材料股份有限公司 一种液体羧酸金属盐及其制备方法与应用
CN106316899A (zh) * 2016-08-17 2017-01-11 浙江海普顿新材料股份有限公司 一种巯基苯甲酸脂肪醇酯钡及其制备方法、组合物和应用

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