DE2808317C2 - - Google Patents

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Oximäther, ihre Herstellung und ihre Anwendung zur Pflanzenwuchsförderung oder zum Schutz von Kulturpflanzen.
Die neuen Oximäther entsprechen der allgemeinen Formel I
worin
R₉ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
n 1, 2 oder 3 und
R₁₀ -CONH₂, -CONH-C₁-C₄-aliphatischer Rest, -CONH-Cycloalkyl,
oder -CN bedeuten, worin
R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, NO₂, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₄ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder C₁-C₄-Alkyl und Rx, Ry und Rz unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl stehen, mit der Maßgabe, daß wenn Ar unsubstituiertes Phenyl, n=1 und R₁₀ CN bedeuten, R₉ C₁-C₄- Alkyl sein muß.
Je nach Substitution dieser Oximderivate der allgemeinen Formel I werden Produkte mit verschiedenen planzenbiologischen Eigenschaften erhalten, welche als Pflanzenregulatoren oder auch als Pestizid-Antidote allgemein in der Landwirtschaft oder in speziellen Sektoren des Pflanzenschutzes Verwendung finden können.
In der allgemeinen Formel I ist unter Halogen, Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.
Der Ausdruck Alkyl allein oder als Teil eines Substituenten umfaßt verzweigte oder unverzweigte C₁- bis C₄-Alkylgruppen. Beispiele sind Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, tert. Butyl.
Aliphatische Reste können ein oder auch zwei Doppelbindungen ("Alka­ dienyle") und maximal 4 C-Atome enthalten sowie die Alkinyle, Propinyl (=Propargyl) und Butinyl.
Cycloalkylgruppen enthalten 3-7 Kohlenstoffatome und sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl.
Es hat sich gezeigt, daß Oximäther der allgemeinen Formel I für die Praxis außerordentliche vorteilhafte Eigenschaften der Pflanzenwuchsförderung besitzen, ohne nachteilige Folgen für die so behandelten Pflanzen hervorzurufen. Wirkstoffe der allgemeinen Formel I besitzen in geringen Dosierungen insbesondere die Fähigkeit zur Stimulation sowohl des keimenden Saatguts wie auch der sich weiter entwickelnden Jungpflanzen. Dies führt bei bestimmten Dosierungen zu einem deutlich vergrößerten Wurzelsystem, zu einer erhöhten Photosyntheserate und zu einer schnelleren Entwicklung oberirdischer Pflanzenteile. Die Wirkung der Oxime der allgemeinen Formel I ist jedoch nicht auf das Frühstadium der Pflanzenentwicklung beschränkt, sondern läßt sich auch bei späterer Applikation oder bei partieller Applikation auf bestimmte Pflanzenteile (Samenbeize, Vorquellen des Saatguts, Wurzelbehandlung, Sprossenbehandlung, Blattapplikation) beobachten. Diese Technik hat schnelleres Wachstum der behandelten Pflanze, verbesserten Fruchtansatz, einen früheren Reife- sowie Ernte-Zeitpunkt und einen erhöhten oder anderweitig verbesserten Ernteertrag zur Folge. Die Applikation der Wirkstoffe kann grundsätzlich auf die Pflanze, auf Pflanzenteile, auf das Saatgut oder in den Boden er­ folgen und entspricht üblicher Applikations- oder Beiz­ technik. Ein weiterer sehr wichtiger Vorteil ist die Verbesserung der Konkurrenzkraft der so behandelten Pflanze gegenüber der nicht wuchsstimulierten Unkraut­ flora. Allerdings muß in solchem Falle die Applikation des Wirkstoffs der allgemeinen Formel I auf das Saatgut oder die Setzlinge der gewünschten Pflanzenkultur und nicht auf die Anbaufläche erfolgen. Ein dritter wichtiger Vorteil infolge des sich wesentlich vergrößernden Wurzelsystems einer so behandelten Pflanze besteht in der Möglichkeit, selbst unter weniger günstigen Umweltbedingungen zu einer zufriedenstellenden Entwicklung der Pflanzenkultur und zu einem ausreichenden Ernteertrag zu gelangen. Als Beispiele solcher umweltfeindlichen Störfaktoren seien genannt: Nährstoffarme Böden, Trockenheit, tiefe Temperaturen während der Jugendentwicklung der Pflanze, kurzzeitiger Frost, verminderte Sonneneinstrahlung infolge ungünstiger Jahreszeit oder ungünstigem Standort.
Oxim-äther der allgemeinen Formel I besitzen jedoch in einem größeren Ausmaß pflanzenregulatorische Eigen­ schaften, abhängig von Anwendungszeitpunkt und der Art der Planze.
Verschiedene weitere Anwendungsmöglichkeiten der Oxime der allgemeinen Formel I seien nachstehend aufgezählt, die jedoch keine Limitierung darstellen:
  • - Verwendung zur Verbesserten Blattausbildung bei Kulturen wie Tabak, Kohl oder Salat und Vermeidung unerwünschter Geiztriebe.
  • - Verwendung zur Ertragssteigerung in Leguminosen- Kulturen (z. B. in Erbsen, Bohnen, Soja und Erdnuß) durch Förderung des generativen Wachstums (Erhöhung der Bestockung).
  • - Verwendung zur Erhöhung der Standfestigkeit von lageranfälligen Kulturen wie Getreide (Verhinderung des Knickens von Pflanzen unter ungünstigen Witterungsbedingungen wie Sturm oder Dauerregen).
  • - Verwendung zur Ernteerleichterung von Früchten durch Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht und Sprossenteil der Pflanzen.
  • - Verwendung zur Erhöhung der Speicherfähigkeit von Pflanzeninhaltsstoffen (Zucker, Proteine, Öle) oder zur temporären Konstandhaltung des einmal Gespeicherten.
Die Speicherfähigkeit von Pflanzeninhaltsstoffen schließt die Möglichkeit ein, einmal Gespeichertes länger als unter natürlichen Bedingungen zu erhalten. So kann etwa die Lagerfähigkeit von Kartoffeln erhöht werden. Ferner kann der Zuckergehalt in Zuckerrohr kurz vor der Ernte durch Applikation bestimmter Oximäther der Formel I konstant gehalten werden, womit dem Bestreben der Pflanze nach weiteren Seitentriebbildungen auf Kosten des Zucker­ gehalts entgegengewirkt wird.
Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwuchses, speziell zur Wachstumshemmung sind schon verschiedentlich beschrieben worden; so eignet sich besonders Chlorcholinchlorid zur Halmverkürzung und Halmstabilisation an Weizen. Nach DT-OS 24 58 165 soll Bis(p-chlorphenyl)essigsäure oder ihre Salze, Ester Amide bzw. ihr Nitril ähnliche Halmverkürzung in Getreide bewirken. In der DT-OS 24 07 148 werden 2,6-disubstituierte -Phenoxyessigsäureester bzw. propionsäure­ ester als Wachstumsregulatoren empfohlen. Die Wirkungsweise dieser Stoffe ist jedoch, insbesondere bei niedriegen Aufwand­ mengen und Konzentrationen nicht befriedigend. Ähnlich verhält es sich mit der p-Chlorphenyldimethylessigsäure (DL-PS 11 38 890), wie auch mit dem 2-Cyano-bicyclo[2,2,1] heptan (FR-PS 22 56 722). Wie Versuche zeigten, ist ihre Wirkung sehr unbefriedigend.
Die in der US-PS 37 99 757 vorgeschlagenen Arylglyoxylnitril­ oxime der allgemeinen Formel
sind als Wachstumshemmer und Pflanzenregulator von ungenügender Wirkung; überdies sind sie nicht beständig und zersetzen sich bereits nach kürzerer Zeit.
Überraschenderweise besitzen Oxime der allgemeinen Formel I eine weitere sehr wichtige Eigenschaft. Sie eignen sich hervorragend, Kulturpflanzen wie Kulturhirse, Reis, Mais, Getreidearten (Weizen, Roggen, Gerste, Hafer), Baumwolle, Zuckerrüben, Zuckerrohr und Soja vor dem Angriff von pflanzenaggressiven Agrarchemikalien, insbesondere von Herbizden verschiedener Stoff­ klassen, wie Triazinen, Phenylharnstoffderivaten, Carbamaten, Thiolcarbamaten, Halogenacetaniliden, Halogenphenoxyessigsäureester, subst. Phenoxyphenoxy­ essigsäureester und -propionsäureester, subst. Pyridin­ oxyphenoxy-essigsäureester und -propionsäureestern und Benzoesäurederivate zu schützen, sofern diese nicht oder nicht genügend selektiv wirken, also neben den zu bekämpfenden Unkräutern auch die Kulturpflanzen mehr oder weniger schädigen. Die Erfindung betrifft auch Mittel welche diese Oximäther der allgemeinen Formel I zusammen mit biologisch wirkenden Zusatzstoffen, wie Herbiziden, Fungiziden oder Insektiziden, enthalten.
Um diesem Problem zu begegnen, sind schon verschiedene Stoffe vorgeschlagen worden, welche befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanze spezifisch zu antagonisieren, d. h. die Kulturpflanze zu schützen, ohne dabei die Herbizidwirkung auf die zu bekämpfenden Unkräuter merklich zu beeinflussen. Dabei kann ein solches Gegenmittel (=Antidote) je nach seinen Eigenschaften zur Vorbehandlung des Saatgutes der Kulturpflanze (Beizung des Samens oder der Stecklinge) oder vor der Saat in die Saatfurchen oder als Tankmischung für sich allein oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen verwendet werden. Die Behandlung mit dem Gleitmittel kann dabei vor, nach oder gleichzeitig mit der Herbizidbehandlung erfolgen. Vorauflauf- Behandlung schließt sich sowohl die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat (ppi="pre plant incorporation") als auch die Behandlung der angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.
So beschreibt die GB-PS 12 77 557 die Behandlung von Samen bzw. Sprößlingen von Weizen und Sorghum mit gewissen Oxamsäureestern und Amiden vor dem Angriff durch N-Methoxy­ methyl-2′,6′-diäthyl-chloracetanilid (Alachlor). Andere Literaturstellen (DT-OS 19 52 910, DT-OS 22 45 471, FR-PS 20 21 611) schlagen Gegenmittel zur Behandlung von Getreide, Mais- und Reis-Samen zum Schutz gegen den Angriff herbizider Thiocarbamate vor. In der DE-AS 15 67 075 und der US-PS 31 31 509 werden Hydroxy-amino-acetanilide und Hydantoine für den Schutz von Getreidesamen gegenüber Carbamaten wie IPC und CIPC vorgeschlagen.
In der Literatur wurde bisher jedoch noch keine Stoff­ klasse beschrieben, die einerseits beim Pflanzen starke wachstumsstimulierende Impulse zu geben vermag und andererseits die Fähigkeit besitzt, Pflanzen vor aggressiven Agrarchemikalien im Sinne einer Antidote- Wirkung zu schützen.
Hervorzuheben sind insbesondere die Verbindungen der allgemeinen Formel II
worin R₁₀ -CONH₂, -CONH-C₁-C₄-Alkyl oder
bedeutet, worin
Rx und Ry unabhängig für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl stehen.
Wirksame Chloracetanilide, die zum Teil auf Kulturpflanzen wie Getreide, Reis und veredelte Sorghum-Hirse nicht genügend tolerant sind, die aber im Zusammenwirken mit den Oximäthern der allgemeinen Formel I vorliegender Erfindung solche Kulturpflanzen schonen, ohne ihre sonstige Unkrautwirkung einzubüßen, sind z. B. aus den US-Patentschriften 35 47 620, 34 03 994, 34 42 945, 36 37 847, 35 98 859, 38 19 661, 39 46 045, 39 83 174, und den DT-OS Nr. 22 12 268, 23 05 495, 23 28 340, 24 02 983, 24 05 183 und 24 05 479 bekanntgeworden.
Die Antidotes der Formel I oder II werden vorzugsweise mit herbiziden Chloracetaniliden der allgemeinen Formel
verwendet, worin
R₁₁ niederes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkly, Trifluormethyl oder Halogen bedeutet,
R₁₂ R₁₃ und R₁₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, niederes Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Trifluormethyl oder Halogen darstellt, und
R₁₅ ein C₁-C₄-Alkyl, das gegebenenfalls durch Carboxy, Carbonsäureester, Carbonamid, durch einen oder zwei niedere aliphatische Reste substituiertes Carbonamid oder durch -CN substituiert ist; oder worin R₁₅ Propinyl, Butinyl, eine acetalisierte Carbonylgruppe, 1,3-Dioxolan- 2-yl-alkyl, 1,3-Dioxolan-5-yl-alkyl, 1,3-Dioxan-2-yl- alkyl, Furanylmethyl, Tetrahydrofuranmethyl oder Alkoxyalkyl der Form -A-O-R₁₆ darstellt, worin A eine Alkylen-Kette mit 1 bis 4 C-Atomen bedeutet, von denen 1 oder 2 direkten Kette angehören, und R₁₆ niederes Alkyl, Alkenyl oder auch Cycloalkyl oder Cycloalkylmethyl mit 3 bis 6 C-Atomen im Ring darstellt.
Die Ausdrücke "niederes Alkyl" oder "niederer aliphatischer Rest", bedeuten Gruppen mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen und entsprechen der weiter oben angegebenen Definition für die allgemeine Formel I, desgleichen der Begriff "Halogen".
Einige der besonders für den Einsatz mit den erfindungsgemäßen Antidotes geeigneten Chloracetanilide seien im folgenden genannt:
N-Aethoxymethyl-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid, N-Methoxymethyl-2,6-diäthyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Allyloxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-n-Propoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Isopropoxyäthyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid,
N-(2′-Aethoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-[3′-Methoxyprop-(2′)-yl]-2-methyl-chloracetanilid,
N-[3′-Methoxyprop-(2′)-yl]-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-[3′-Methoxyprop-(2′)-yl]-2-methyl-6-äthyl-chlroacetanilid,
N-[3′-Methoxyprop-(2′)-yl]-2,6-diäthyl-chloracetanilid, N-(2′-Aethoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid,
N-(2′-n-Propoxyäthyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-(2′-n-Propoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid,
N-(2′-Isopropoxyäthyl-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-Chloracetyl-2,6-dimethylanilino-essigsäureäthylester, N-Chloracetyl-2,6-diäthylanilino-essigsäureäthylester,
N-Chloracetyl-2,6-dimethylanilino-essigsäuremethylester,
N-Chloracetyl-2-methyl-6-äthylanilino-essigsäureisopropylester,
2-[N-(α-Chloracetyl)-2,6-dimethylanilino]acetaldehyd-diäthylacetal,
N-[3′-Methoxyprop-(2′)-yl]2,3-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Aethoxyethyl)-2-methyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyethyl)-2-methyl-chloracetanilid,
N-[2′-Methoxyprop-(1′)-yl]-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-[2′-Methoxyprop-(1′)-yl]-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-[3′-Aethoxyprop-(2′)-yl]-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-[1′-Methoxybut-(2′)-yl]-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyäthyl)-2-methyl-6-methoxy-chloracetanilid,
N-(n-Butoxymethyl)-2-tert.butyl-chloracetanilid,
N-[3′-Aethoxyprop-(2′)-yl-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyäthyl)-2-chlor-6-methyl-chloracetanilid,
N-(2′-Aethoxyäthyl)-2-chlor-6-methyl-chloracetanilid,
N-(2′-Aethoxyäthyl)-2-chlor-6-methyl-chloracetanilid,
N-(2′-Aethoxyäthyl)-2,3,6-trimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Methoxyäthyl)-2,3,6-trimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Isopropoxyäthyl)-2,3,6-trimethyl-chloracetanilid,
N-Cyanomethyl-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(But-1-in-3-yl)-chloracetanilid,
N-Propinyl-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(1,3-Dioxolan-2-ylmethyl)-2-äthyl-6-methyl-chloracetanilid,
N-(1,3-Dioxan-2-ylmethyl)-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid,
N-(2′-Furanyl-methyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(2′-Furanyl-methyl)-2-chlor-6-methyl-chloracetanilid,
N-(2′-Tetrahydrofuranyl-methyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(N′-Propargylcarbamylmethyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(N′,N′-Dimethylcarbamylmethyl)-2,6-dimethyl-chloracetanilid,
N-(n-Butoxymethyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid,
N-(2′-n-Butoxyäthyl)-2,6-diäthyl-chloracetanilid,
N-[3′-Methoxybut-(2′)-yl]-2,6-dimethylchloracetanilid,
2-Chlor-N-isoproylacetanilid.
Geeignete herbizide Thiolcarbamate, die bei Einsatz in Getreide, Reis oder veredelter Sorghum-Hirse zusammen mit Verbindungen der allgemeinen Formel I oder II kulturenverträglicher gemacht werden, entsprechend bevorzugt der allgemeinen Formel
worin
R₁₇ niederes Alkyl, Alkenyl, Chlorallyl, Dichlorallyl, Trichlorallyl, Benzyl oder p-Chlorbenzyl bedeutet,
R₁₈ C₂-C₄-Alkyl und
R₁₉ C₂-C₄-Alkyl oder Cyclohexyl darstellt, oder worin R₁₈ und R₁₉ zusammen mit dem N-Atom einen Hexahydro-1H-azepin-, einen Decahydrochinolin- oder einen 2-Methyl-decahydrochinolin- Ring bilden.
Als Beispiele solcher Verbindungen seien folgende Thiol­ carbamate genannt:
S-Aethyl-N,N-dipropylthiocarbamat,
S-Aethyl-N,N-diisobutylthiocarbamat,
S-2,3-Dichlorallyl-N,N-diisopropylthiocarbamat,
S-Propyl-N-butyl-N-äthylthiocarbamat,
S-2,3,3-Trichlorallyl-N,N-diisopropylthiolcarbamat,
S-Propyl-N,N-dipropylthiolcarbamat,
S-Aethyl-N-äthyl-N-cyclohexylthiolcarbamat,
S-Aethyl-N-hexahydro-1H-azepin-1-carbothioat,
S-Isopropyl-N,N-hexamethylen-thiolcarbamat,
S-(p-Chorbenzyl)-N,N-diäthylthiolcarbamat,
N-Aethylthiocarbonyl-cis-decahydrochinolin,
N-Propylthiocarbonyl-decahydrochinaldin,
S-Aethyl-N,N-bis(n-butyl)-thiolcarbamat,
S-tert.Butyl-N,N-bis(n-propyl)-thiolcarbamat.
Weitere Beispiele verwendbarer Thiolcarbamate werden in den US-Patentschriften 29 13 327, 30 37 853, 31 75 897, 31 85 720, 31 98 786 und 35 82 314 beschrieben.
Als weitere Präparate, die sich mit Verbindungen der allgemeinen Formel I kulturenverträglicher machen lassen, seien genannt
α-[4-(2,4-Dichlorphenoxy)-phenoxy]-propionsäuremethylester,
α-[4-(4-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure­ methylester,
α-[4-(2-Chlor-4-trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propion­ säuremethylester,
α-[4[3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure­ methylester.
Die angewendete Menge der Gegenmittel schwankt zwischen etwa 0,01 und etwa 15 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil Herbizid. Man ermittelt von Fall zu Fall, d. h. je nach verwendetem Herbizid-Typ, welches Verhältnis in Bezug auf optimale Wirkung bei der speziellen Kulturpflanze das geeignetste ist.
Wie schon erwähnt, kommen für die Verwendung der neuen Gegenmittel der Formeln I und II zum Schutze der Kultur­ pflanzen vor Agrarchemikalien oder zur Pflanzenwuchs­ stimulierung verschiedene Methoden und Techniken in Betracht:
1.) Samenbeizung
a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff durch Schütteln in einem Gefäß bis zur gleich­ mäßigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei etwa 10 bis 500 g Wirkstoff, der allgemeinen Formel I (40 g bis 2 kg Spritzpulver) pro 100 kg Saatgut.
b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzentrat des Wirkstoffs der allgemeinen Formel I nach der Methode a) (Naßbeizung).
c) Beizung durch Tauchen des Saatgutes in eine Brühe mit 50-3200 ppm Wirkstoff der allgemeinen Formel I während 1-72 Stunden und gegebenenfalls nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung).
Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des ange­ keimten Sämlings sind naturgemäß die bevorzugten Methoden der Applikation, weil die Wirkstoffbehandlung vollständig auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 10 g bis 500 g, vorzugsweise 50 bis 250 g AS pro 100 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik, die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht, von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize).
2) Applikation aus Tankmischung
Eine flüssige Aufarbeitung eines Gemisches von Gegenmittel und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen 10 : 1 und 1 : 10) wird verwendet, wobei die Aufwandmenge an Herbizid 0,1 bis 10 kg pro Hektar beträgt. Solche Tank­ mischung wird vorzugsweise vor oder unmittelbar nach der Aussaat appliziert oder 5-10 cm tief in den noch nicht besäten Boden eingearbeitet.
3) Applikation in die Saatfurche
Das Gegenmittel wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche ein­ gebracht und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in normaler Weise das Herbizid im Vorlaufverfahren appliziert.
Prizipiell kann das Gegenmittel also vor, zusammen mit oder nach dem Pestizid appliziert werden, und seine Anwendung kann auf die Samen oder auf das Feld vor oder nach dem Säen oder in gewissen Fällen auch nach dem Auf­ laufen der Saat erfolgen. Die Erfindung betrifft ins­ besondere auch Mittel, enthaltend neben dem Antidote der allgemeinen Formel I mindestens einen agrarchemischen Wirkstoff z. B. ein Herbizid aus der Chloracetanilid- oder der Thiol­ carbamat-Reihe. Diese Mittel enthalten daneben noch Trägerstoffe und/oder Verteilungsmittel.
4) Kontrollierte Wirkstoffabgabe
Der Wirkstoff wird in Lösung auf mineralische Granulat­ träger oder polymerisierte Granulate (Harnstoff/Formaldehyd) aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Überzug aufgebracht werden (Umhüllungsgranulate) der es erlaubt, den Wirkstoff über einen bestimmten Zeit­ raum dosiert abzugeben.
Selbstverständlich können auch alle sonstigen Methoden der Wirkstoffapplikation angewendet werden. Dafür werden weiter unten Beispiele gegeben.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Pflanzenwuchsförderung oder zum Schützen von Kulturpflanzen läßt sich insbesondere auf Reis und Nutz-Hirsen der Gattung Sorghum, ferner auf Mais, Weizen, Gerste, Hafer, Soja, Baumwolle, Zuckerrüben anwenden. Es ist jedoch nur auf die Förderung und den Schutz einjähriger Pflanzen beschränkt, sondern auch zur Wuchsstimulation mehrjähriger Pflanzen (Obstbäume, Zier­ sträucher) sehr gut geeignet, bei denen die Wurzel­ bildung oder Seitentriebbildung gefördert oder verbesserter Fruchtansatz oder verbesserte Blütenstände erzielt werden sollen.
Die Herstellung der Verbindung der allgemeinen Formel I erfolgt nach an sich bekannten Verfahren (Organic Reactions 1953, Vol. 7, Seite 343 und 373; Journal f. prakt. Chemie 66 S. 353; Liebigs Ann. 250, 165.) durch Verätherung eines Oxims der allgemeinen Formel V
oder seines Oximsalzes mit einem Halogenid der allgemeinen Formel
wobei Ar, X und R₁₀ die für allgemeine Formel I gegebene Bedeutung haben und Halg für Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom, steht.
Die Kondensation von substituierten α-Oximino-Verbindungen erfolgt bei der Verätherung zweckmäßig in Form ihrer Salze, besonders ihrer Alkali- oder Ammoniumsalze, wie im folgenden an ausgewählten Beispielen skizziert dargestellt wird:
(Im obigen Formelschema steht "Halg" für Halogen, bes. Cl oder Br.).
Als Lösungsmittel zur Gewinnung der Verbindungen der allgemeinen Formel I eignen sich prizipiell alle Vertrerter, die sich unter den Bedingungen der Reaktion indifferent verhalten. Beispielsweise Kohlenwasserstoffe, vor allem aber polare Lösungsmittel wie Acetonitril, Dioxan, Cellosolve, DMF, aber auch Ketone wie Methyläthylketon und Aceton. Hydroxylgruppenhaltige Lösungs­ mittel sind ausgeschlossen.
Die Temperaturen liegen im Bereich von -10°C bis ca. 150°C, bevorzugt zwischen 20° und 120°C.
Als halogenwasserstoffabspaltende Mittel können Basen wie tert. Amine (Triäthylamin, Triäthylendiamin, Piperidin) eingesetzt werden. In einigen Fällen genügt auch eine Suspendierung von Soda im wasserfreien Reaktionsmedium.
Oxime liegen in zwei stereoisomeren Formen, der syn- und anti- Form, vor. Auch die unter a) bis e) genannten Verbindungen der allgemeinen Formel I können in beiden Formen rein oder als Gemische vorliegen. Im Rahmen vorliegender Beschreibung sind demgemäß beide stereoisomere Formen für sich und als Gemische in beliebigem gegenseitigen Mischungsverhältnis zu verstehen.
Nachfolgende Beispiele erläutern die Herstellung neuer Oxime der allgemeinen Formel I:
Beispiel 1
In einem 350 ml Sulfierkolben wurden 17 g (0,1 Mole) Phenyl­ glyoxylonitril-2-oxim-Natrium in 170 ml Acetonitril suspendiert. Hierauf wurden 23,8 g (0,1 Mole) Chloraceto-3,4-dichloranilid zugegeben, wobei eine leichte Wärmetönung festzustellen war. Die Suspension wurde 3 Stunden unter Rückfluß gerührt, wobei die Suspension sich im Aussehen veränderte. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde vom gebildeten Kochsalz abfiltriert, mit Acetonitril nachgewaschen und das Filtrat unter Vakuum eingedampft. Man erhielt als Rückstand 32,3 g Rohprodukt. Aus Alkohol/Wasser umkristallisiert erhält man 20,4 g des Endprodukts der Formel
In ähnlicher Weise gewinnt man aus 2-Thienylacetonitril-oxim Natrium und Chloracetonitril die Verbindung
als ölige Substanz.
Beispiel 2
Herstellung von
α-Cyanobenzyliden-amino-oxacetamid
854 g (5 Mole) des Na-Salzes von Benz-acetonitriloxim werden in 2,5 Litern Acetonitril suspendiert und in Gegenwart katalytischer Mengen KJ unter Rühren langsam mit 468 g (5 Mole) Chloracetamid versetzt. Man erhitzt 12 Std. unter Rückfluß, kühlt ab und läßt das Reaktionsgemisch in ca. 12 Liter Wasser einlaufen. Während die vorhandenen Salze gelöst werden, fällt das Endprodukt kristallin aus; 882 g (=86,8% d.Th.), Smp. 128-129°C (aus Aethanol).
Beispiel 3
0,1 Mole α-Oximino-2-thienylacetonitril-Natrium werden mit 0,12 Molen Chloracetamid in 150 ml Acetonitril suspendiert. Hierauf wird während 3 Std. auf 50-60° erhitzt, wobei sich NaCl abscheidet, das abfiltriert und mit Acetonitril ausgwaschen wird. Die Filtrate werden im Vakuum eingeengt. Es verbleibt die Verbindung der Formel
als hellgelbe ölige Substanz.
In den anschließenden Tabellen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.
Es lassen sich nach den oben angegebenen Methoden folgende Verbindungen herstellen:
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können für sich allein oder zusammen mit den zu antagonisierenden Wirkstoffen sowie zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlag­ stoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlag­ stoffe können fest oder flüssig sein und entsprechend den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.
Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,01 bis 90%.
Zur Applikation können die Verbindungen der allgemeinen Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts- Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10%) Granulate, Umhüllungs­ granulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate, Pellets (Körner) (1 bis 80%);
Flüssige Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spriztpulver (wettable powders) und Pasten (25-90% in der Handelspackung, 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungs­ konzentrate (10 bis 50%; 0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung);
b) Lösungen (0,1 bis 20%); z. B. für Beize, Aerosole
Die Wirkstoffe der allgemeinen Formel I vorliegender Erfindung können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngröße 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschließend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat läßt sich vorteilhaft in Saatfurchen einarbeiten.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70%igen b) 40%igen c) und d) 25%igen e) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
a) 70 Teile Wirkstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthylinsulfonsäure-Phenolsulfonsäuren- Formaldehyd-Kondensat 3 : 2 : 1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide;
b) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure;
c) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose- Gemisch (1 : 1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
d) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose- Gemisch (1 : 1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin,
e) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin;
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischungen mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation, zur Saatbeize oder zur Tauchbehandlung von Setzlingen verwenden lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines 25%igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkohol­ polyglykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden, die besonders zur Saatgutbeize geeignet sind.
Biologische Beispiele
Zur Bestimmung der selektiven herbiziden Wirkung eines hochwirksamen herbiziden Spitzenprodukts der Chloraceta­ nilid-Reihe allein und zusammen mit dem erfindungsgemäßen Gegenmittel der allgemeinen Formel I wurden folgende Tests durchge­ führt; als herbizider Wirkstoff diente N-[3′-Methoxy- propyl-(2′)]-2-methyl-6-äthyl-chloracetanilid (Substanz H) (DOS 2′328′340).
1) Vorauflauf-Anwendung aus Tankmischung a) Nach der Aussaat
Von dem Herbizid (Substanz H) und von einem erfindungsgemäßen Gegenmittel der allgemeinen Formel I (Substanz S) wurden aus formulierten Spritzpulvern wässerige Suspensionen hergestellt und diese einzeln und auch als Gemische in Mengen von 1 kg bis 8 kg/ha und Mischungsverhältnissen H : S=4 : 1 bis 1 : 4 nach der Einsaat verschiedener Kulturhirsesorten der Art Sorghun hybridum (Sorte "Funk", "Dekalb", "NK 222" und "DC 59") in Töpfe oder Saatschalen im Gewächshaus auf die Bodenoberfläche der besäten Gefäße appliziert. Dann wurden die Gefäße bei 22-23°C unter normaler Bewässerung gehalten. Die Ergebnisse wurden nach 15 Tagen ausgewertet und nach folgender linearer Skala bonitiert:
9 = Pflanzen ungeschädigt (wie unbehandelte Kontrollpflanzen)
1 = Pflanzen total abgestorben
2 bis 8 = Zwischenstufen der Schädigung.
b) Vor der Aussaat (PPI)
In gleicher Weise wie unter a) wird Erde in Töpfen und Saat­ schalen mit den wirkstoffhaltigen Brühen behandelt und erst unmittelbar danach mit Samen der Hirsesorte "Funk" besät.
Während die Verbindung H, allein angewandt, die Kultur­ hirsen bei den angegebenen Aufwandmengen schädigt oder vernichtet, wird dieser Effekt bei Anwesenheit eines Gegenmittels der allgemeinen Formel I entweder vollständig oder weitgehend aufgehoben. Insbesondere wird dies mit den Verbindungen Nr. 1.1 und 1.4 erreicht.
2) Samenbeizung (naß)
Es werden wässerige Emulsionskonzentrate eines Gegenmittels der allgemeinen Formel I hergestellt und in einer Flasche mit 50 g Kulturhirse-Samen geschüttelt. Die verschiedenen Konzentrationen an Gegenmittel betragen zwischen 20 und 150 g Gegenmittel pro 100 kg Samen. Kurz nach der Beizung werden die Samen in Saatschalen gesät und in üblicher Weise mit Spritzbrühen des Herbizids H wie unter 1a) angegeben behandelt. Die Auswertung der Resultate erfolgte 15 Tage nach Applikation des Herbizids nach der gleichen Bonitur.
Die Resultate ergaben auch hier, daß bei niederen, für die Unkrautbekämpfung aber ausreichenden Herbizid-Konzentrationen durch Gegenmittel S eine Schonung der Kulturhirsen erzielt wird. Als Antidote wirkten insbesondere die Verbindung Nr. 1.1, 1.4, 1.6, 1.17, bis 1.19. 1.24, 1.26, 1.28, 1,29, 1.32 und 1.37. Verbindungen der US-PS 37 99 757 wirkten nicht als Antidote.
Die antagonistische Wirkung eines Antidotes der allgemeinen Formel I erstreckt sich in der Regel nicht auf die Hauptunkräuter wie Echinochloa, Setaria italica, die ungefähr im gleichen Ausmaß geschädigt werden wie bei Abwesenheit eines Gegenmittels.
Ähnlich gute Antidote-Effekte werden auch bei anderen Chloracetaniliden und bei Thiolcarbamaten und auch auf anderen Kulturen wie Reis, Mais, Weizen, Baumwolle, Soja oder Zuckerrohr erzielt.
Ertragssteigerung in Soja
In einem Feld von Soja-Pflanzen der Sorte "Lee 68" wurden 50 m² -Parzellen mit wässerigen Zubereitungen eines Wirkstoffes der allgemeinen Formel I besprüht, als die Pflanzen im 5-6-Blatt-Stadium waren. Die Aufwandmenge an Wirkstoff betrug 500 g/ha. Im Erntezeitpunkt wurde festgestellt, daß unbehandelte Pflanzen zum großen Teil geknickt waren (Lagern), während in den behandelten Parzellen sämtliche Pflanzen aufrecht standen und verbesserten Schotenansatz zeigten. Die behandelten Parzellen wiesen gegenüber Kontrollparzellen ca. 10-15% höhere Erträge auf.
Bedeutende Ertragssteigerungen von 12% oder mehr wurden auf Parzellen erzielt, die mit den Verbindungen Nr. 1.1 und 1.40 behandelt waren.
Geiztriebhemmung bei Tabak
Tabakpflanzen wurden im Gewächshaus gezogen und bei beginnender Blüte geköpft. Einen Tag später wurden sie mit wäßrigen Spritzbrühen von Wirkstoffen der Tabelle 1 bespritzt. Die Konzentration der Wirkstoffe betrug 0,66 bzw. 1,32% Aktivsubstanz.
Während sich bei unbehandelten Pflanzen aus den Blattachsel­ knospen, kräftige Geiztriebe entwickelten, blieb bei den behandelten Tabakpflanzen des Geiztrieb-Wachstum stark gehemmt.
Biologische Versuche unter Streßbedingungen A) Pflanzenwuchs unter suboptimaler Temperatur
Reispflanzen im 2- bis 3-Blattstadium werden 45 Min. mit den Wurzeln und dem unteren Teil des Sprosses in eine Lösung getaucht, die 10 ppm (=0,001%) eines Wirkstoffs der allgemeinen Formel I enthält. Danach werden sie in tropfnasse Erde von 70×70 cm großen Asbestzement-Gefäßen ver­ pflanzt und anstatt bei 28-30°C nur bei einer Temperatur von 18-22°C gehalten. Der Erdboden in den Gefäßen wird nach 3 Tagen mit 2-3 cm Wasser überschichtet. Nach weiteren 18 Tagen werden die behandelten Pflanzen mit unbehandelten Kontrollpflanzen verglichen.
Der mit Verbindungen der allgemeinen Formel I behandelte Reis hatte ein um durchschnittlich 30% bis 50% vergrößertes Wurzelsystem. Verbindungen der US-PS 37 99 757 zeigten keine derartige Wirkung.
B) Pflanzenentwicklung mit leicht geschädigten Saatkeimlingen
In einer Quarzsand-Nährlösung vorgekeimte Reissaat wird mit den gebildeten schwach gelblichen Sprossen 45 Min. in eine Lösung mit 10 ppm eines Wirkstoffs der allgemeinen Formel I getaucht, danach zu je 42 Pflanzen wie unter A beschrieben in ein Asbestzement-Gefäß verpflanzt und bis zur Ernte bei Normaltemperatur von 28-30° mit üblicher Bewässerung gehalten.
Die Schluß-Auswertung bezog sich auf Trockengewicht der oberirdischen Pflanzenteile, Zahl der Rispen und das Trockenkorngewicht im Vergleich zu 42 entsprechend vorgekeimten, aber unbehandelten Kontrollpflanzen. Aus mehreren Versuchsserien wurden folgende Durchschnittswerte erhalten.
Die Verbindung Nr. 1.1, 1.6, 1.9, 1.24 und 2.1 zeichneten sich in dieser Versuchs­ serie durch besonders hohe Zunahmen aus. Verbindungen aus der US-PS 37 99 757 erzielten keine derartigen Wirkungen. Das Saatgut anderer Kulturpflanzen wie z. B. Mais, Getreide, Soja, Baumwolle läßt sich gleichartig vorbehandeln und führte zu ähnlichen Ertragssteigerungen.

Claims (10)

1. Eine Verbindung der allgemeinen Formel I worin R₉ Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl,
n 1, 2 oder 3 und
R₁₀ -CONH₂, -CONH-C₁-C₄-aliphatischer Rest, -CONH-Cycloalkyl, oder -CN bedeuten, worin
R₁, R₂ und R₃ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, NO₂, C₁-C₄-Alkyl, Halogen-C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy, R₄ für Wasserstoff, Halogen, Nitro oder C₁-C₄-Alkyl und Rx, Ry und Rz unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl stehen, mit der Maßgabe, daß wenn Ar unsubstituiertes Phenyl, n=1 und R₁₀ CN bedeuten, R₉ C₁-C₄- Alkyl sein muß.
2. Eine Verbindung gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel II worin R₁₀ -CONH₂, -CONH-C₁-C₄-Alkyl oder bedeutet, worin
Rx und Ry unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Methyl stehen.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I des Anspruchs 1 durch Verätherung eines Oxims der Formel V oder seines Oximsalzes mit einem Halogenid der Formel Halg-(CH(R₉))n-R₁₀, wobei Ar, R₉, n und R₁₀ die im Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und Halg für Halogen steht.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3 zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I durch Verätherung eines Alkali- oder Ammoniumsalzes der Formel V mit einem Halogenid Halg-(CH(R₉))n-R₁₀, wobei Ar, R₉, n und R₁₀ die im Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben und Halg für Halogen, steht.
5. Verfahren gemäß Ansprüche 3 und 4, in dem Halg für Chlor und Brom steht.
6. Verwendung einer Verbindung der Ansprüche 1-2 zum Schützen von Kulturpflanzen von unerwünschtem Einfluß von Herbiziden durch Appli­ kation auf die Pflanze, auf Pflanzenteile oder den Nährboden in belie­ biger Reihenfolge vor, gleichzeitig mit oder nach Applikation des Herbizids.
7. Verwendung einer Verbindung der Ansprüche 1-2 gemäß Anspruch 6, wobei das Herbizid ein Wirkstoff aus der Reihe der Chloracetanilide ist.
8. Verwendung einer Verbindung der Ansprüche 1-2 gemäß Ansprüche 6 und 7, wobei N-[3′-Methoxypropyl-(2′)]-N-chloracetyl-2-methyl-6-äthyl­ anilin als Herbizid verwendet wird.
9. Verwendung einer Verbindung der Ansprüche 1-2 gemäß Anspruch 6, wobei das Herbizid ein Wirkstoff aus der Reihe der Thiolcarbamate ist.
10. Verwendung einer Verbindung der Ansprüche 1-2 gemäß Anspruch 6, wobei das Herbizid ein Wirkstoff aus der Reihe der substituierten Phenoxyphenoxy-essigsäureester und -propionester oder der substituierten Pyridinoxyphenoxy-essigsäureester und -propionester ist.
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Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4324579A (en) * 1975-09-11 1982-04-13 Philargo Herbicidal and phytohormonal amidoximes
AT365410B (de) * 1978-08-31 1982-01-11 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden
US4488899A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488898A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488900A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4353735A (en) 1978-08-31 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4497648A (en) * 1978-09-01 1985-02-05 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4532732A (en) * 1978-09-01 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
BE870067A (fr) * 1978-09-04 1979-02-28 Ciba Geigy Derives d'oximes pour la protection des cultures
US4468242A (en) * 1978-09-01 1984-08-28 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for promoting the growth of soybeans
US4347372A (en) * 1978-09-01 1982-08-31 Ciba-Geigy Corporation Benzoxazolyl-glyoxylonitrile-2-oxime ether derivatives
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
US4344789A (en) 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
EP0089313B1 (de) * 1982-03-15 1985-05-02 Ciba-Geigy Ag Neue Oximäther, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel die die neuen Oximäther enthalten und ihre Verwendung
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof
EP0144283A1 (de) * 1983-10-04 1985-06-12 Ciba-Geigy Ag Herbizides Mittel
DE3426718A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt (alpha)-acyloximino-alkanphosphon-(und-phosphin)-saeure ester, ihre herstellung und verwendung im pflanzenschutz
DE3426719A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von oximestern
US4537780A (en) * 1984-10-18 1985-08-27 Shell Oil Company Alpha-aminooxy isovalerate insecticides
JPH064576B2 (ja) * 1985-03-06 1994-01-19 日本ゼオン株式会社 置換オキシム誘導体の製造法
JP2520246B2 (ja) * 1987-01-28 1996-07-31 住友精化株式会社 ５―（α―アルコキシイミノ）エチル―２―チオフェンスルホン酸及びその製造方法
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
WO1990002113A1 (fr) * 1988-08-24 1990-03-08 Teijin Limited Derives d'oxime et herbicides les contenant en tant qu'ingredients actifs
EP0427445B1 (de) * 1989-11-09 1994-06-08 Ube Industries, Ltd. Benzylidenaminooxyalkan(thio)carbonsäureamidderivate, Verfahren zu deren Herstellung und Herbizide
DE4030038A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
AU691863B2 (en) * 1994-02-04 1998-05-28 Basf Aktiengesellschaft Phenyl acetic acid derivatives, process and intermediate products for their production and agents containing them
WO1995026956A1 (en) * 1994-04-01 1995-10-12 Shionogi & Co., Ltd. Oxime derivative and bactericide containing the same as active ingredient
US6268312B1 (en) 1994-04-01 2001-07-31 Shionogi & Co., Ltd. Oxime derivative and bactericide containing the same as active ingredient
AU3606095A (en) * 1994-09-20 1996-04-09 Basf Aktiengesellschaft Process for increasing agricultural plant harvests
GB9505702D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd Fungicidal compounds
JPH0892239A (ja) * 1995-10-09 1996-04-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ５−ニトロ−２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフェン及びその製造方法
JPH0892238A (ja) * 1995-10-09 1996-04-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ５−ハロ−２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフェン及びその製造方法
DE19622354A1 (de) * 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Halogenthiophen-Derivate
WO2000078710A1 (en) * 1999-06-23 2000-12-28 Alliedsignal Inc. Method of making hydroxylamine salts
US6482567B1 (en) * 2000-08-25 2002-11-19 Shipley Company, L.L.C. Oxime sulfonate and N-oxyimidosulfonate photoacid generators and photoresists comprising same
HUP0005002A2 (en) * 2000-12-22 2002-08-28 Sinnex Mueszaki Fejlesztoe Es Acetic acid derivatives, compositions containing the same their use for increasing the abiotic stress tolerance of cultivated plants, for inhibiting the aging of seeds and for increasing the seed-vigore during stress conditions
US7534767B2 (en) 2004-06-15 2009-05-19 Merck & Co., Inc. C-purine nucleoside analogs as inhibitors of RNA-dependent RNA viral polymerase
CN101218237B (zh) * 2005-07-11 2012-03-28 田边三菱制药株式会社 肟衍生物及其制备方法
JP2008019241A (ja) * 2007-03-01 2008-01-31 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp オキシム誘導体及びその製法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE598730A (de) * 1960-01-01
FR1517774A (fr) * 1966-09-29 1968-03-22 Rhone Poulenc Sa Emploi d'oximes comme pesticides
US3692835A (en) * 1967-04-05 1972-09-19 Jan Van Dijk Pharmacologically active amino-ethyl oximes
NL6818074A (de) * 1968-12-17 1970-06-19
CH528210A (de) * 1969-04-02 1972-09-30 Ciba Geigy Ag Verwendung ungesättigter Äther zur Bekämpfung von Ektoparasiten und Vektoren
NL6905499A (de) * 1969-04-10 1970-10-13
CH511553A (de) * 1969-04-14 1971-08-31 Ciba Geigy Ag Verwendung von Oximäthern als synergistisch wirkender Zusatz zu insektizid und/oder akarizid wirksamen Stoffen
GB1207788A (en) * 1969-04-17 1970-10-07 Shell Internationale Res Matts Phenyl ketoxime carbamates and their use as herbicides
AR205682A1 (es) * 1970-06-11 1976-05-31 Philips Nv Metodo de produccion de ester (2-dimetilaminoetil) de acido (4-cloro-alfa - metilbenciliden) amino-oxiacetico y sus sales de adicion de acido formadas con acidos farmacologicamente aceptables
GB1399089A (en) * 1971-05-14 1975-06-25 Glaxo Lab Ltd Carboxylic acids and derivatives thereof
NL7107360A (de) * 1971-05-28 1972-11-30
US3799757A (en) * 1971-11-24 1974-03-26 Monsanto Co Arylglyoxylonitrileoximes as plant regulants
US3968240A (en) * 1972-03-16 1976-07-06 Somar Manufacturing Co., Ltd. α-Chloro-o-acylbenzaldoxime derivatives as slime control agents
DE2338010A1 (de) * 1972-07-27 1974-02-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur regulierung des wachstums und der entwicklung von pflanzen
US3923491A (en) * 1973-08-09 1975-12-02 Allied Chem Growth regulants for plants
CH624552A5 (de) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
AR229079A1 (es) 1983-06-15
AU515449B2 (en) 1981-04-02
ZA781181B (en) 1979-02-28
MX5502E (es) 1983-09-05
JPS6254096B2 (de) 1987-11-13
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EG13159A (en) 1980-12-31
NO780714L (no) 1978-09-05
AU3372278A (en) 1979-09-06
DE2808317A1 (de) 1978-09-07
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DD138141A5 (de) 1979-10-17
FR2387945B1 (de) 1981-11-27
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ATA145278A (de) 1982-09-15
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NL7802251A (nl) 1978-09-05
ZM3178A1 (en) 1979-02-21
NZ186597A (en) 1980-10-08
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ES467450A1 (es) 1978-10-16
FR2387945A1 (fr) 1978-11-17
IL54153A0 (en) 1978-04-30
JPS53108937A (en) 1978-09-22
LU79158A1 (de) 1978-11-27

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