DE2837204A1 - Oxim-carbamate und -carbonate zum schuetzen von pflanzenkulturen - Google Patents
Oxim-carbamate und -carbonate zum schuetzen von pflanzenkulturenInfo
- Publication number
- DE2837204A1 DE2837204A1 DE19782837204 DE2837204A DE2837204A1 DE 2837204 A1 DE2837204 A1 DE 2837204A1 DE 19782837204 DE19782837204 DE 19782837204 DE 2837204 A DE2837204 A DE 2837204A DE 2837204 A1 DE2837204 A1 DE 2837204A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- formula
- lower alkyl
- compound
- halogen
- radical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
- C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D333/28—Halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann - Dr. R. Koenigsberger
Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dipl.-Ing. F. Kün jseistiP. - D.. F. Zumstein jun.
PATENTANWÄLTE
80OO München 2 · BräuhausstraQe 4 'Telefon Sammel-Nr. 22 53 41 -Telegramms Zumpat -Telex 5 29979
Case 5-11956
CIBA-GEIGT AG, CH-4002 Basel / Schweiz
Oxim-Carbamate und -Carbonate zum Schützen von Pflanzenkultur
en
Vorliegende Erfindung betrifft Oxim-Carbamate und -Carbonate der allgemeinen Formel I
Ar-C-X (I)
Il
N-O-CO-R
ihre Herstellung, sowie neue Mittel auf Basis dieser Verbindungen und die Anwendung dieser Mittel bzw.
Verbindungen zum Schutz von Kulturpflanzen vor aggressiven Agrarchemikalien.
In der Formel I bedeutet Ar wahlweise
- einen Fhenylrest der Formel
.- einen durch R2 und R- substituierten Naphthylrest
030010/0353
- einen gegebenenfalls durch Halogen, NO2 oder Niederalkyl
substituierten Furan- oder Thiphenring
- einen der Reste -COOR, oder -CO-Rß
X « - CN, Niederalkanoyl, einen Carbonsäureesterrest,
-COOH, Wasserstoff, einen Carbonsäureamidrest, Halogen
oder Niederalkyl,
R1 - Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder
einen gegebenenfalls max. zweimal durch Halogen, -CN, NO2» CF3 substituierten para-ständigen Phenoxyrest,
R2 und R3 - unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen,
NO2. Niederalkyl, Halogenalkyl, Niederalkoxy,
R, - eine aliphatisch^, cycloaliphatische, araliphatische
Gruppe, wobei ein aromatischer Rest grundsätzlich wie für R2 und R3 angegeben und zusätzlich mit -CN
substituiert sein kann, und
R wahlweise
a) einen Rest -N(R5)(R6)
worin R_ für Niederalkoxy steht oder eine der für R,
gegebenen Bedeutungen hat, R,- Wasserstoff, eine aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische,
aromatische oder heterocyclische Gruppe bedeutet, wobei ein aromatischer Rest grundsätzlich wie für R2 und R3
angegeben substituiert sein kann,
b) einen Rest -YR7, woriri Y Sauerstoff oder Schwefel
darstellt und R7 eine der 5 für R6 genannten Gruppen ist,
Rg wahlweise
a) einen Rest -N(R9)(R10) darstellt,
worin R9 für Wasserstoff, Niederalkyl oder Cycloalkyl
steht und R10 die Bedeutung von R& hat; oder R9 und R10
zusammen mit dem -N einen 3-7 gliedrigen Ring bilden, der
mit Niederalkylgruppen substituiert sein kann,
b) einen Rest -NH-CONHR10 darstellt.
030010/0353
Verbindungen der Formel I stellen demnach a) Carbamate bzw. b) (Thio) Carbonate dar.
In der Formel I ist unter Halogen Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.
Carbonsäureester sind Carbonsäureniederalkylester, Carbonsäureamide bedeuten neben -CONH^ auch monoalkylsubstituierte
oder symmetrisch oder unsymmetrisch dialkylsubstituierte Amide, wobei die Alkylgruppen
Niederalkyl darstellen.
Der Ausdruck Alkyl allein oder als Teil eines Substituenten umfasst verzweigte oder unverzweigte
C,- bis Cg-Alkylgruppen; Niederalkyl bedeutet C,-C, Alkyl.
Beispiele sind Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, tert. Butyl, sowie die höheren
Homologen Amyl, Isoamyl, Hexyl, Heptyl, Octyl samt ihren
Isomeren. Sinngemäss enthalten Alkanoyle oder Cyanalkyle
ein zusätzliches C-Atom.
Der Begriff aliphatische Gruppe schliesst gesättigte
(Alkyle) wie auch ungesättigte (Alkenyle, Alkadienyle,
Alkinyle), halogensubstituierte, cyanosubstituierte und
durch Sauerstoff unterbrochene Reste ein, die maximal 8 Kohlenstoffatome enthalten. Der Begriff aromatische
Gruppe in der Definition der Substituenten R, , R1. , R,,
umfasst Phenyl und Naphthyl. Entsprechend den beiden vorstehenden Definitionen ist der Begriff araliphatischer
Rest zu interpretieren. Ein araliphatischer Rest umfasst eine Arylgruppe wie gegebenenfalls ein- bis dreifach
030010/0353
substituiertes Phenyl, oder auch Naphthyl, das über Niederalkyl oder Niederalkenyl an den Rest des Moleküls
gebunden ist. Beispiele sind die Grundkörper Benzyl, Phenäthyl, Phenylallyl sowie Homologe.
Der Begriff heterocyclischer Rest umfasst 5- bis 10-gliedrige Ringsysteme mit 1 oder 2 Ringen und
maximal 3 Heteroatomen aus der Reihe N, O oder S. Co~C7 Cycloalkylgruppen sind Cyclopropyl, Cyclobutyl,
Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cycloheptyl. Cycloaliphatische Reste entsprechen diesen Ringsystemen, können daneben
aber noch, je nach Möglichkeit, eine oder mehrere Doppelbindungen enthalten.
Die in der US-PS 3,799,757 vorgeschlagene Arylglyoxylnitriloxime
der allgemeinen Formel
(X = H, Cl, Br, NO2)
sind als Wachsturnshemmer und Pflanzenregulator von
ungenügender Wirkung; überdies sind sie nicht beständig und zersetzen sich bereits nach kürzerer Zeit. Eine
Wirkung als Herbizid-Antidotes ist nicht bekanntgeworden.
Dagegen eignen sich Oxime der Formel I hervorragend,
Kulturpflanzen wie Kulturhirse, Reis, Mais, Getreidearten
(Weizen, Roggen, Gerste, Hafer), Baumwolle, Zuckerrüben, Zuckerrohr, Soja etc. vor dem Angriff von pflanzenagressiven
Agrarchemikalien, insbesondere von Herbiziden verschiedenster Stoffklassen, wie Triazinen, Phenylharnstoffderivaten,Carbamaten,
Thiolcarbamaten, Halogen-
030010/035 3
acetaniliden, Halogenphenoxyessigsäureestem, subst.
Phenoxyphenoxyessigsäureestem und -propionsäureester, subst. Pyridinoxyphenoxy-essigsäureestemund -propionsäureestern,
Benzoesäurederivaten usw. zu schützen, sofern diese nicht oder nicht genügend selektiv wirken,
also neben den zu bekämpfenden Unkräutern auch die Kulturpflanzen mehr oder weniger schädigen. Die Erfindung
betrifft auch Mittel, welche diese Oximäther der Formel I zusammen mit Herbiziden enthalten.
Als Gegenmittel oder Antidote sind schon verschiedene Stoffe vorgeschlagen worden, welche befähigt sind, die
schädigenden Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanze spezifisch zu antagonisieren, d.h. die Kulturpflanze
zu schützen, ohne dabei die Herbizidwirkung auf die zu bekämpfenden Unkräuter merklich zu beeinflussen.
Dabei kann ein solches Gegenmittel, auch Safener genannt, je nach seinen Eigenschaften zur Vorbehandlung
des Saatgutes der Kuliurpf lanze (Beizung des Samens oder
der Stecklinge) oder vor der Saat in die Saatfurchen oder als Tankmischung für sich allein oder zusammen mit
dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der Pflanzen
verwendet werden. Vorauflauf-Behändlung schliesst sowohl
die Behandlung der Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = "pre plant incorporation") als auch die Behandlung der
angesäten, aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.
So beschreibt die GB-PS I1277'557 die Behandlung von
Samen bzw. Sprösslingen von Weizen und Sorghum mit gewissen Oxamsäureestern und Amiden vor dem Angriff durch
N-Methoxymethyl-21,6'-diäthyl-chloracetanilid (Alachlor).
Andere Literaturstellen (DE-OS 1'952'910, DE-OS 2'245'471,
FR-PS 2'021'611) schlagen Gegenmittel zur Behandlung von
Getreide, Mais- und Reis-Samen zum Schutz gegen den Angriff
030010/0353
• M-
herbizider Thiolcarbamate vor. In der DE-PS 1'576'676
und der US-PS 3'131*509 werden Hydroxy-amino-acetanilide
und Hydantoine für den Schutz von Getreidesamen gegenüber Carbamaten wie IPC, CIPC etc. vorgeschlagen. In der
weiteren Entwicklung haben sich alle diese Präparate jedoch als ungenügend erwiesen.
Als Antidotes hervorzuheben sind insbesondere solche Verbindungen der Formel I, worin
Ar= ein wie vorstehend definierter Phenyl oder Naphthylrest ist, und die übrigen Substituenten folgende
Bedeutung haben:
X = Cyano, Wasserstoff, Niederalkanoyl, ein Carbonsäureester-Rest,
ein Carbonsäureamid-Rest oder Niederalkyl,
R, = Wasserstoff, Halogen, oder ein gegebenenfalls maximal zweimal durch Halogen, CN oder CFo substituierter
para-ständiger Phenoxyrest.
Rj und Ro - unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen,
Niederalkyl, Halogenalkyl, Niederalkoxy, während Y und R1-, Rg, R7 die oben angegebene Bedeutung haben.
Diese Untergruppe soll Verbindungsgruppe Ia genannt werden.
Unter diesen Verbindungen der Gruppe Ia stellt die Gruppe Ib eine der als Antidotes bevorzugten Verbindungsgruppen
dar:
Ar - ein wie vorstehend definierter Phenylrest, X = Cyano, Wasserstoff, Acetyl, -COONiederalkyl,
-COONH2, -COONH-Niederalkyl, -COON (Niederalkyl)2,
Methyl,
R, - Wasserstoff,
R_ und R^ = Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, CF-, Methoxy,
R_ und R^ = Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, CF-, Methoxy,
. Aethoxy, während
Rc für Wasserstoff, Niederalkyl oder Niederalkoxy steht,
Rc für Wasserstoff, Niederalkyl oder Niederalkoxy steht,
030010/0353
• 4a·
Rfi eine aliphatische Gruppe oder einen gegebenenfalls
durch Halogen, Niederalkyl, CF.,, Methoxy oder Aethoxy
substituierten Phenylrest bedeutet,
Y Sauerstoff oder Schwefel ist, und R7 die vorstehend für R, gegebene Bedeutung hat.
Eine wichtige Gruppe von Antidotes stellen jene Verbindungen der Formel I dar, bei denen Ar einen
gegebenenfalls durch Halogen oder Niederalkyl substituierten Thiophenring bedeutet und worin die
Substituenten X, Y, R5, R,., R7 die für Verbindungsgruppe
Ia und bevorzugt die für Verbindungsgruppe Ib gegebene Bedeutung haben.
Eine weitere wichtige Gruppe von Antidotes zum Schützen von Kulturpflanzen vor Herbiziden ist jene Untergruppe
der Formel I, bei denen Ar einen der Reste -COOR, oder -CORR bedeutet, wobei R- eine niederaliphatische Gruppe
mit maximal 4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, und in der Definition von Rg die Substituenten Rq und R,_
unabhängig voneinander Wasserstoff, Niederalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, CFo oder Niederalkyl
substituiertes Phenyl bedeuten, während die Substituenten X, Y, R1-, R^, R7 die für Verbindungsgruppe
Ia und bevorzugt die für Verbindungsgruppe Ib gegebene Bedeutung haben.
Ueberraschenderweise besitzen Oxime der Formel I die Eigenschaft, Kulturpflanzen vor dem Angriff pflanzenaggressiver
Agrarchemikalien zu schützen, insbesondere
vor Herbiziden der verschiedensten Stoffklassen, darunter 1,3,5-Triazinen, 1,2,4-Triazinonen, Phenylharnstoffderivaten,
Carbamaten, Thiolcarbamaten, Phenoxyessig-
030010/0353
fa
säureestern, Phenoxypropionsäureestern, Halogenacetaniliden,
Halogenphenoxyessigsäureestern, subst. Phenoxyphenoxyessigsäureestern und -propionsäureestern, subst.
Pyridinoxyphenoxy-essigsäureestern und -propionsäureestern, Benzoesäurederivaten usw., sofern diese nicht
oder ungenügend kulturentolerant sind.
Ein solches Gegenmittel oder Antidote der Formel I kann je nach Anwendungszweck zur Vorbehandlung des Saatgutes
der Kulturpflanze (Beizung des Samens oder der Stecklinge) eingesetzt oder vor oder nach der Saat in den Erdboden
gegeben werden oder aber für sich allein oder zusammen mit dem Herbizid vor oder nach dem Auflaufen der
Pflanzen appliziert werden. Die Behandlung der Pflanze oder des Saatguts mit dem Antidote kann daher grundsätzlich
unabhängig vom Zeitpunkt der Applikation der phytotoxischen Chemikalie erfolgen. Sie kann jedoch auch
gleichzeitig durchgeführt werden (Tankmischung). Vorauflauf-Behandlung schliesst sowohl die Behandlung der
Anbaufläche vor der Aussaat (ppi = "pre plant incorporation") als auch die Behandlung der angesäten,
aber noch nicht bewachsenen Anbauflächen ein.
Die Aufwandmengen des Antidotes im Verhältnis zum Herbizid richten sich weitgehend nach der Anwendungsart. Sofern
eine Feldbehandlung vorgenommen wird, verhalten sich die Mengen von Antidote der Formel I zu phytotoxischer
Chemikalie wie 1:100 bis 5:1, bevorzugt 1:20 bis 1:1. Bei Samenbeizung und ähnlichen gezielten Schutzmassnahmen
werden jedoch weit geringere Mengen Antidote im Vergleich mit den z.B. später pro Hektar Anbaufläche verwendeten
Herbizidmengen benötigt(z.B. ca. 1:3000 bis 1:1000). In der Regel stehen protektive Massnahmen wie Samenbeizung
mit einem Antidote der Formel I und mögliche spätere
030010/0353
Feldbehandlung mit Agrarchemikalien nur in losem Zusammenhang."
Vorbehandeltes Saat- und Pflanzengut kann später in Landwirtschaft, Gartenbau und Forstwirtschaft mit
unterschiedlichen Chemikalien in Berührung kommen.
Die Erfindung bezieht sich"daher auch auf kulturpflanzenprotektive
Mittel, die als Wirkstoff ein Antidote der Formel I zusammen mit üblichen Trägerstoffen
enthalten. Solche Mittel können gegebenenfalls zusätzlich mit jener Agrarchemikalie gemischt sein, vor deren
Einfluss die Kulturpflanze geschützt werden soll, z.B. mit einem Herbizid.
Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung alle Pflanzen, die in irgendeiner Form Ertragsstoffe
produzieren (Samen, Wurzeln, Stengel, Knollen, Blätter, Blüten, Inhaltsstoffe, wie OeIe, Zucker, Stärke, Eiweiss
etc.) und zu diesem Zweck angebaut und gehegt werden. Zu diesen Pflanzen gehören beispielsweise sämtliche
Getreidearten, Mais, Reis, Edelhirse, Soja, Bohnen, Erbsen, Kartoffeln, Gemüse, Baumwolle, Zuckerrüben,
Zuckerrohr, Erdnüsse, Tabak, Hopfen, dann jedoch auch Zierpflanzen, Obstbäume sowie Bananen-, Kakao- und
Naturkautschuk-Gewächse. Diese Aufzählung stellt keine Limitierung dar. Grundsätzlich lässt sich ein Antidote
überall dort einsetzen, wo eine Kulturpflanze vor der Phytotoxizität einer Chemikalie geschützt werden soll.
Verbindungen der Formel I lassen sich nach mehreren Verfahren aus den freien Oximen herstellen, die nachstehend
schematisch wiedergegeben sind:
030010/03S3
| Carbamate | + | • As- | Ar | C=NO-CO-NHR | X^ | |
| a) | *— | |||||
| Ar. | C=NOH y |
|||||
| O=C=N-R6-^ | ||||||
Ar. Ar
C=NO-Na + Cl-CO-N-R,—> ^C=NO-CO-NR,
ι 6 ./ ι 6
R5 X R5
Ar Ar
C=NO-CO-Cl + NH-R6-^>
C=NO-CO-NHR,
b) (ThIo) Carbonate
C=NO-Na +
Ar
Cl-CO-YR-,-> C=NO-CO-YR-7
C=NO-CO-Cl +
Ar
HO-R-,->
C=NO-CO-OR-/ *
Ar
C=NO-CO-Cl + Na-S-R-
^C=NO-CO-SR7
030010/0363
-μ*
16
(In den vorstehenden Schemata soll Na Natrium oder ein anderes Alkalimetall bedeuten).
Zur Gewinnung der Verbindungen der Formel I eignen sich prinzipiell alle Lösungsmittel, die sich unter den
Bedingungen der Reaktion indifferent verhalten. Beispielsweise Kohlenwasserstoffe, vor allem aber polare Lösungsmittel
wie Acetonitril, Dioxan, Cellosolve, DMF, aber auch Ketone wie Methylethylketon, Aceton usw. Hydroxylgruppenhalt
ige Lösungsmittel sind ausgeschlossen.
Die Temperaturen liegen im Bereich von -10° C bis ca.1500C,
bevorzugt zwischen 20° und 120° C.
Als halogenwasserstoffabspaltende Mittel können Basen wie
tert. Amine (Triethylamin, Triethylendiamin, Piperidin u.a.) eingesetzt werden. In einigen Fällen genügt auch
eine Suspendierung von Soda im wasserfreien Reaktionsmedium. Oxime liegen in zwei stereoisomeren Formen, der
syn- und anti-Form, vor. Im Rahmen vorliegender Beschreibung sind demgemäss beide stereoisomere Formen für sich und als
Gemische in beliebigem gegenseitigen Mischungsverhältnis zu verstehen.
Nachfolgende Beispiele erläutern die Herstellung neuer Oxime der Formel I. Temperaturen sind in Celsiusgraden
angegeben.
030010/0353
-γι-
Herstellung von
C-CN
Il
N-O-CO-NHCH,
[Verb.IJ
Man legte 23,5 g (0,16 Mole) Benzylcyanidoxim in 100 ml Acetonitril vor. Nachdem man 25 ml Methylisocyanat und
eine katalytisch wirkende geringe Menge Diazabicyclooctan zugefügt hatte, wurde das Reaktionsgemisch auf
50° C erwärmt, wobei sich das Endprodukt nach kurzer Zeit ausschied. Es wurde über Nacht stehengelassen,
abgesaugt, mit Acetonitril gewaschen und dann bei 60° mit Hexan getrocknet: 29,2 g (=89,8 % d.Th),
Smp. 172-175° C.
Herstellung von
C-CN Il
N-O-CO-NH -<
[Verb. 53"]
14,6 g (0,1 Mol) Benzylcyanidoxim wurden in 100 ml Acetonitril vorgelegt, mit 18,7 g (0,1 Mol) 3-Trifluormethylphenylisocyanat
und einer katalytisch wirkenden geringen Menge Diazabicyclooctan versetzt. Die Reaktion
setzte sofort ein, wobei sich das Reaktionsgemisch auf ca. 50° erwärmte. Es wurde 4 Std. auf dem Wasserbad
noch weitergerührt. Das ausgefallene Endprodukt wurde abgesaugt, mit Acetonitril gewaschen und im
Vakuum bei 50° getrocknet. Man erhielt 25,5 g Endprodukt, Smp. 172-173°.
030010/0 35 3
■AS-
Herstellung von Cl -<( )>_ C-CN [Verb.379]
Il
I N-O-CO-S-C0Hc Cl 2. 5
6,3 g (0,05 Mole) Chlorthioameisensäure-S-äthylester
wurden"zu einer Mischung aus 11,9 g (0,05 Mole) des Na-Salzes des 3,4-Dichlorbenzylcyanidoxims in 50 ml
Acetonitril getropft. Das Reaktionsgemisch wurde dann erwärmt, 4 Std. am Rückfluss gekocht und im Vakuum
eingeengt. Der Rückstand wurdimit Methylenchlorid
versetzt, mit Aktivkohle verrührt und filtriert. Das Filtrat wurde eingedampft. Man erhielt 11,2 g
(= 73,7 % d.Th.) des Endprodukts als OeI.
Herstellung von H5C2OOC-C-CN
Ii
N-O-CO-NH
Im Rührkolben wurden 14,2 g (0,1 Mol) Cyanessigsäureäthylesteroxim
in 100 ml Acetonitril vorgelegt. Unter Rühren wurde eine Lösung von 15,3 g ρ-Chlorphenylisocyanat
in 20 ml Acetonitril zugetropft und das Reaktionsgemisch 5 Std. bei 60-70° gerührt. Danach wurde
die Lösung heiss filtriert und das Filtrat in Eiswasser gekühlt. Das auskristallisierende Endprodukt wurde
abfiltriert, mit Acetonitril/Hexan gewaschen und getrocknet?
Smp. 147-148° C.
030010/0353
Auf diese Weise oder nach einer der oben angegebenen
Methoden lassen sich folgende Carbamate der Formel
C-CN
N-O-CO-N-R, ι " R^
| herstellen: | Rl | R2 | R5 | R6 | Physikalische Konstante |
| Verb. Nr. |
H | H | H | CH3 | Smp.172-175° |
| 1 | H | H | H | C2H5 | Smp. 93-96° |
| 2 | H | H | H | Smp. 89-91° | |
| 3 | H | H | .H | XSOC3H7 | Smp. 92-94° |
| 4 | H | H | H | H-C4H9 | Smp. 98-101° |
| 5 | H | H | H | tert.C4H9 | fest |
| 6 | H | H | H | -CH2CH2-Cl | Smp.138-141° |
| 7 | H | H | H | -CH2-O-CH3 | |
| 8 | H | H | H | -<3 | |
| 9 | H | 4-Cl | H | H-C4H9 | Smp.124-126° |
| 10 | H | 4-Cl | H | -CH2-O-CH3 | Smp.110-114° |
| 11 | H | 4-Cl | H | tert.C4H9 | Smp.102-105° |
| 12 | H | 4-Cl | H | ISoC3H7 | Smp.140-144° |
| 13 | H | 4-Cl | H | CH3 | Smp.191-193° |
| 14 | H | 4-Cl | H | C2H5 | Smp.105-108° |
| 15 | H | 4-Cl | H | nC3H7 | Smp.112-113° |
| 16 |
030010/0353
| Rl | • a | • | R2 | R5 | R6 | Physikalische | |
| JL | ->* - | 0 | Konstante | ||||
| Verb. | 2-C1 | 4-Cl | H | CH3 | Smp.152-154° | ||
| Nr. | 2-Cl | 4-Cl | H | CH3 | Smp.124-128° | ||
| 17 | 3-Cl | 4-Cl | H | tert.C4H9 | fest | ||
| 18 | H | 4-Br | CH3 | CH3 | Smp.113-115° | ||
| 19 | 2-Cl | 4-Cl | H | ISoC3H7 | Smp.92-93° | ||
| 20 | H | 4-Cl | CH3 | CH3 | Smp.131-132° | ||
| 21 | 2-Cl | 4-Cl | CH3 | CH3 | fest | ||
| 22 | 4-t.C4H | 9 H | H | CH3 | Smp.162-165° | ||
| 23 | 4-t.C4H | 9 H | H | C2H5 | fest | ||
| 24 | 4-t.C4H | 9 H | H | nC3H7 | fest | ||
| 25 | 4-t.C4H | 9 H | H | tert.C4H9 | OeI | ||
| 26 | H | 4-CH3O | H | H | |||
| 27 | H | 4-CH3O | H | CH3 | Smp.182-184° | ||
| 28 | H | 4-CH3O | H | C2H5 | Smp.106-110° | ||
| 29 | H | 4-CH3O | H | XSoC3H7 | Smp.129-131° | ||
| 30 | H | 4-(CH3)2N- | H | CH3 | |||
| 31 | H | 4-C2H5O | H | CH3 | |||
| 32 | H | 4-C2H5O | H | ISoC3H7 | |||
| 33 | H | 4-NO2 | H | CH3 | |||
| 34 | H | 3-CF3 | H | CH3 | Smp ..150-151° | ||
| 35 | H | 3-CF3 | H | C2H5 | |||
| 36 | H | 3-CF3 | H | H | |||
| 37 | H | 3-CF3 | CH3 | CH3 | |||
| 38 | H | H | C2H | 5 C2H5 | OeI | ||
| 39 | H | 3-CF3 | H | HC4H9 | |||
| 40 | H | H | H | "C6H5 | Smp. 132-134° | ||
| 41 | H -- | H-- | H | --C6H4C1(4) | Smp. 184-186° | ||
| 42 | H | H | H | -C6H4-CH3 (4) | Smp. 153-154° | ||
| 43 | H | 4-t.C4H9 | H | "C6H5 | Smp.131-133° | ||
| 44 | 3-Cl | 4-Cl | H | -C6H4C1(4) | |||
| 45 | _3-Cl | 4-Cl | H | -C6H3Cl20,4) | Smp.210-213° | ||
| 46 | |||||||
| 47 | |||||||
030010/0353
Verb. R R9 R Rfi Physikalische
Nr. L D Konstante
48 3-Cl 4-Cl H -C6H3ClO) ISoC3H7 (4) Smp. 172-175°
49 H HH -C6H4-CF3(4) Smp.188-190°
50 H HH -C6H3ClO) CF3(4) Smp.207-208°
51 H HH -C6H3(CF3)2(3,5) Smp.196-198°
52 H HH -C6H4-F(4) Smp.159-161°
53 H HH -C6H4-CF3O) Smp. 172-173°
54 H 4-Cl H -C6H4-CF3O) Smp. 187-190°
55 H 4-Cl H -C6H4C1(4) Smp.204-205°
56 H 4-Cl H -C6H3C12(3,4) Smp.204-205°
57 H 4-Cl H -C6H3ClO)isoC3H7(4) Smp. 150-151°
58 H 4-Cl H "C6H5 Smp. 148-150°
59 2-Cl 4-Cl H -C6H3Cl2O^) fest
60 4-t.C4H9 H H -C6H4C1(4) Smp.131-133°
61 4-t.C4H9 H H -C6H3Cl20,4) Smp.68-71°
62 4-t.C4H9 H H -C6H3(CF3)2(3,5) Smp.58-60°
63 H 3-CF3 H -C6H4(CF3)O)
64 H 3-CF3H -C6H4(CF3)(4)
65 H 4-CH3O H -C6H3Cl2(3,4)
66 H 4-C2H5O H -C6H4-CF3(3)
67 H 3-CF3H -C6H5 Smp. 141-143°"
68 H 3-CF3H -isoC3H7 Smp. 116-118°
69 2-Cl 4-Cl H "C6H5 Smp. 163-164°
70 2-Cl 4-Cl H -C6H3(CF3)2(3,5) Smp.110-113°
71 2-Cl 4-Cl H -C6H3Cl2(2,4) Smp.152-153°
72 4-U-C4H9 H H -C6H4(CF3) (3) Smp.136-140°
030010/03S3
Al·
sowie folgende Carbamate der Formel
| R2 | 4- -\ |
H |
C-X
Il |
R2 | R5 | H | R6 | Physikal. | |
| 2>- | H | ■J | H | U | Konstante | ||||
| 2-Cl | H | H | CH3 | Smp.97-99° | |||||
| H | N-O-CO-N-R1- | H | H | CH3 | |||||
| Verb | . X | Rl | H | R6 | 4-Cl | H | CH3 | Smp.137° | |
| Nr. | Xm | H | H | H | CH3 | Smp.92-94° | |||
| 73 | CH3 | H | 4-Cl | H | CH3 | Smp.133-136° | |||
| 74 | COCH3 | 3-NO2 | 4-(CH3) 2N | H | CH3 | ||||
| 75 | H | 3-CF3 | 4-(C2H5)2N | H | CH3 | ||||
| 76 | H | 3-CF3 | H | H | CH3 | ||||
| 77 | Ή | 4-CH3O | H | H | CH3 | ||||
| 78 | H | 4-CH3O | H | H | CH3 | ||||
| 79 | CH3 | 3-NO2 | H | H | CH3 | ||||
| 80 | CH3 | 2-NO2 | H | H | CH3 | ||||
| 81 | H | H | H | H | CH3 | ||||
| 82 | -COOC2H5 | H | H | H | CH3 | ||||
| 83 | H | H | H | H | -C6H3Cl2O | ,4) | |||
| 84 | CH3 | 2-Cl | H | H | -C6H3(CH3) | 2(2,4) | |||
| 85 | H | H | H | H | -C6H4C1(4) | Smp.145-146° | |||
| 86 | H | H | 6-Cl | H | -C6H4C1(4) | Smp.142-144° | |||
| 87 | -COCH3 | H | H | H | -C6H4C1(4) | Smp.105-106° | |||
| 88 | -COCH3 | H | H | H | -C6H4C1(4) | Smp.297-298° | |||
| 89 | H | 4-Cl | -C6H4C1(4) | Smp.151-152° | |||||
| 90 | H | 4-Cl | "C6H5 | Smp.106-109° | |||||
| 91 | CH3 | ||||||||
| 92 | -COCH3 | ||||||||
| 93 | H | ||||||||
| 94 | H | ||||||||
030010/0353
| Verb. X Nr. |
H | *1 | H | R2 | R5 | R6 Physikal. Konstante |
| 95 | H | .H | H H |
4-Cl | H | -C6H4-CH3(3) Smp.119-121° |
| 96 | H | H | H H |
4-Cl | H | TC5H4-F(4) Smp.130-132° |
| 97 | -COOC2H5 | H | 4-Cl | H | -C6H4NO2(4) | |
| 98 | -COOCH3 | H | H | H | CH3 | |
| 99 | -COOt. C^H9 | H | H | H | CH3 | |
| 100 | -COOCH3 | H | H | H | CH3 | |
| 101 | -COOC2H5 | H | 4-Br | H | CH3 | |
| 102 | -COOCH3 | H | 3-CF3 | H | CH3 | |
| 103 | -CONHCH3 | H | 4-Cl | H | "C6H5 | |
| 104 | -CONH2 | H | H | H | CH3 | |
| 105 | -CONHisoC, | H | H | H | CH3 | |
| 106 | -CONHCH3 -CONHCH3 |
3H7 | H | H | CH3 | |
| 107 108 |
4-CH3O 4-Cl |
H CH3 |
CH3 CH3 |
|||
| 109 110 |
-CONHiSOi4H9 -CONHt. C4H9 |
H 4-Cl |
H H |
CH3 CH3 |
||
030010/0353
sowie folgende Carbamate der Formel
Ar-C-X
N-O-CO-N-R1
Verb.
Nr.
Nr.
Ar
R1 Physikal. Konstante
111 α-Naphthyl
112 α-Napthyl
113 /3-Naphthyl
114 |3-Naphthyl
115 ß-Naphthyl
116 2-Fur any 1
117 2-Furany1
118 2-Furany1
119 2-Thienyl
120 2-Thienyl
121 2-Thienyl
122 (P)C6H5-O-C6H4
123 (P)C6H5-O-C6H4
124
124
126 H2N-CO-
127 H2N-CO-
128 H2N-CO-
129 H2N-CO-
H2N-CO-H2N-CO-
H2N-CO-
-CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN
-CN -CN -CH3
- NO2
- -COCH, -CN -CN -CN -CN -CN -CN
-CN
C2H5 H H H H H H
H H H H H H H H H H H
CH3
C2H5
tert.C4H9
C2H5
tert.C4H9
Stnp. 154-158' Smp.l62-164c
-C6H4C1(4)
CH3
-CH2-C=CH
-C6H3CI2(3,4)
-C6H3CI2(3,4)
CH3
C2H5
C2H5
CH3
CH3
-C6H4CF3(4)
-C6H4Cl(3) Smp.203-204°
-C6H4C1(4) Smp.201-203°
-C6H3Cl2(2,5) Smp.176-177'
-C5H4CF3(2) Smp.179-183'
-C6H4CF3(4) Smp.170-180'
-C<-H-,C1(3)CHjC4) Smp. 163-b J
. . . s. 164°
CH.
Smp. 176-177'
03Ö01Ö/0353.
Verb. Nr.
Ar
•
'99 -
Physikal. Konstante
131 132 133 134 135 136 137
138 139 140 141 142 143
H2N-CO-H2N-CO-H2N-CO-H2N-CO-H2N-CO-H2N-CO-H2N-CO-
C2H5OOC-
C2H5OOC-
-CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN
-CN -CN
2-Thienyl -CN (5C1)2-Thienyl -CN (5Cl)2-Thienyl -CN
(5Cl)2-Thienyl -CN
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CnH-
-CH2CH2-Cl
-1SoC3H7
-C,HC
ο 5
ο 5
Smp. 116-120° Smp.141-142°
Smp.113-116° Smp.125-126° Smp.92-96°
Smp. 174-175°
H -C6H3CF3(3)Cl(4) Smp.182-
183°
H -C6H4Cl(4) Smp.147-148°
H CH3 Smp.101-103°
H -C6H3Cl2(3,4) OeI
CH.
Smp. 186° H -C6H4Cl(4) Smp. 186°
H -C6H3Cl (4)CF3( 3) Smp. 184'
030010/0353
sowie folgende Carbamate der Formel
Il
O - C
- C - CN
N -
O - C
Verb, Nr.
R1
Physikalische Konstante
151
153 154 155 156 157 158 159 160
161 162 163
| CH3O- | H | C6H3CJF3^J; un, n ) |
| CH3O- | H | C6H4CF3(3) |
| CH3O- | H | C6H5 |
| CH3O- | H | C6H4NO2(3) |
| CH3O- | H | C6H4ClO) |
| CH3O- | H | C6H4Cl(4) |
| CH3O- | H | C6H4C1(2) |
| CH3O- | H | C6H4CF3(4) |
| CH3O- | H | C6H4(OC4H9(D) (4) |
| CH3O- | H | C6H3Cl20,4) |
| CH3O- | H | C6H3ClO) Br (4) |
| CH3O- | H | C6H3Cl2(2,5) |
| CH3O- | H | C6H3CH3(2)Cl(3) |
| CH3O- | H | C6H3CH3O) Cl(4) |
| CH3O- | H | C6H3Br (2) CH3 (4) |
| CH3O- | H | C6H3(CH3) 2 (2,4) |
| CH3O- | H | C6H3C1(2)NO2(4) |
| CH3O- | H | C6H3Cl2(2,4) |
| CH3O- | H | -CH3 |
| CH3O- | H | -CH2CH2Cl |
Smp.162°-163° Smp. 147°-148° Smp. 149-150° Smp. 166-167°
Smp. 162-163° Smp. 157-158° Smp. 136-138° Smp. 127-128° Smp. 139-140° Smp.l62-163°Zers
Smp.170-171° Smp.164-165° Smp.118-120°
Smp.119-120° Smp.134-135° Smp. 115-117°
Smp.165-166° Zers.
Smp.143-145° Smp. 122-123° Smp0 72-74°
030010/03
- 22 -
| Verb | R4 | R5 | R6 | Physikalische |
| Nr. | Konstante | |||
| 164 | C2H5-O | H | .C6H5 | Smp.130-132° |
| 165 | C2H5-O | H | -CgH4Cl(2) | Smp. 81-82° |
| 166 | C2H5-O | H | -CgH4ClO) | Smp.139-141° |
| 167 | C2H5-O | H | -CgH4Cl(4) | Smp.156-157° |
| 168 | C2H5-O | H | -CgH4CF3(3) | Smp.117-119° |
| 169 | C2H5-O | H | -C6H4CF3(4) | Smp.136-137° |
| 170 | C2H5-O | H | -CgH4NO2(3) | Smp.145-147° |
| 171 | C2H5-O | H | -CgH4CH3(4) | Smp.121-122° |
| 172 | C2H5-O | H | -C6H4(O-C4H9(I) )(4) | Smp. 127-128° |
| 173 | C2H5-O | H | -C6H3Cl2(3,4) | Smp. 160-161° |
| 174 | C2H5-O | H | -C6H3Cl2(2,5) | Smp. 136-137° |
| 175 | C2H5-O | H | -C6H3CF3(3)C1(4) | Smp. 141-142° |
| 176 | C2H5-O | H | -C6H3C1(2)NO2(4) | Smp. 133-134° |
| 177 | C2H5-O | H | -C6H3(CF3)2(3,5) | Smp. 155-157° |
| 178 | C2H5-O | H | -CgH3CH3(2)Cl(4) | Smp. 90-91° |
| 179 | C2H5-O | H | -CgH2Cl3(2,4,5) | Smp.137-139° |
| 180 | C2H5-O | H | -CH3 | Smp.104-106° |
| 181 | C2H5-O | H- | -CH2Cl2 | Smp.73-75° |
| 182 | (S)C4H9-O | H | -CgH4Cl(4) | Smp.128°-130° |
| 183 | (S)C4H9-O | H | -C6H4CF3O) | Smp. 93°-95° |
| 184 | (S)C4H9-O | H | -C6H4CF3(4) | Smp. 109-110° |
| 185 | (S^)C4H9-O | H | -C6H3C12(3,4) | Smp.140-141° |
| 186 | (S)C4H9-O | H | -C6H3C12(2,5) | Smp. 100-101° |
| 187 | (S)C4H9-O | H | -C6H3CF3(3)Cl(4) | Smp. 126-127° |
| 188 | (S)C4H9-O | η | -CH3 | Smp. 80-81° |
| 189 | (S)C4H9-O | H. | -CH2CH2Cl | Smp. 57-59° |
| 190 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H5 ■ | Smp.103-105° |
030010/0353
| Verb. Nr. |
R4 | R5 | R6 | 4) | Physikalische Konstante |
| 191 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H4ClO) | 5) | Smp.118-120° |
| 192 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H4C1(4) | 4,5) | Smp.131-132° |
| 193 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H4CF3(3) | Smp.106-107° | |
| 194 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H4CF3(4) | Smp.121-123° | |
| 195 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H3Cl2O, | Smp.126-127° | |
| 196 | CH2=CH-CH2-O | H | c u m (0 6 3 2 ' |
Smp.130-131° | |
| 197 | CH2=CH-CH2-O | H | C6H2Cl3O, | Smp.124-126° | |
| 198 | CH2=CH-CH2-O | H | -CH2CH2Cl | Smp.61-63° | |
199 200 201 202 203 204
205
0-
H V-O-
H VO-
H Vo-
0-
?6H5 CH=CH-CH2O-
H H H H
-C6H4C1(4) Smp.141-142°
-C6H4CF3O) Smp. 94-96°
-C6H4C1(4) Smp.162-163°
-C6H3CF3O; Cl(4) Smp. 131-132'
-C6H2Cl3(2,4,5) Smp.124-1261
-CH,
Smp.99-lOlc
H -C6H4ClO) Smp.l36°(Zers.)
206 CH=CH-CH2O-
H -C6H3Cl2(3,4) Smp.l38°(Zers.)
207 CH=CH-CH2O- H
CH3O- CH,
-CH
Smp. 161°(Zers.) Smp.105-106°
030010/0353
Verb. R R R Physikalische
Nr. * do Konstante
208 CH3O H C6H3Cl2(3,5) Smp.l56°(Zers)
209 (h\- 0 - H C6H3Cl20,5) Smp. 107-108°
210 /hY- 0 - H C6H3Cl20,4) Smp.162-163°
211 CH3O- H C6H3Cl2(3,4) Smp.162-163°
030010/0353
sowie folgende Carbamate der Formel
Il
CN
R1n-N-C-C^
1 «9
R9 N-O-C-N
5 l6
Verb. Rc Rc
Nr. 5 6
Nr. 5 6
R, 10
Physikal.
Konstante
Konstante
212 H C6H3Cl2 (3,4)
213 H C6H3CF3O) Cl(4)
H C/-H,
D J
215 H C6H4C 1(2)
216 H C6H4Cl (4)
217 H C6H4CF3 (4)
218 H C6H3Cl2(3,4)
219 H C6H4CH3 (4)
220 H C6H3CF3O) Cl (4)
221 H C6H3C1(2)NO2(4)
222 H C6H2Cl3(2,4,5)
-CH, -OL -CH,
-OL
-OL
223 H
Smp.153-154° Smp.154-156°
Smp.143-144°
Smp.120-123° Smp.142-144° Smp.160-162°
Smp.153-154° Smp.133-135° Smp.l40°(Zers)
Smp.l65°(Zers) Smp.143-145° Smp.ll3c£ers)
-SA-
Verb. R
Nr.
Nr.
1O
Physikal. Konstante
H G.H,
ο
ο
225 H C6H4Cl (4)
226 H C6H3Cl2(3,4)
227 H C6H3CF3(3)Cl(4)
H -CH,
| 229 | H | C3H7 |
| 230 | H | CH(CHo)9 |
| 231 | H | C4H9 |
| 232 | H | |
| 233 | H | CH(CH3)2 |
| 234 | H | CH3 |
| 235 | H | CH2CH2Cl |
| 236 | H | C6H4ClO) |
237 H C6H4CF3O)
238 H C6H3CF3(3)Cl(4)
CH, CH,
CH, H * CH, CH*
| 239 | H | C6H5 | ,4) | H |
| 240 | H | C5H4Cl(4) | H | |
| 241 | : H | C6H3Cl2(3 | H | |
242 H C6H3CF3(3)Cl(4) H
Smp.124-125° Smp.125^127°
Smp.155-157° Smp.l45°(£ers)
Smp.90°(Zers)
Smp.46-50° Smp.62-66°
OeI
Smp, 90° Smp.206-207° Smp.72-76°
Smp.99-101°
Smp.159-161° Smp.130-132°
Smp.176-178°
-C6H4CF3O) Smp.l63°£ers)
-C6H4CF3O) Smp.l80°(£ers)
-C6H4CF3O) Smp.l61°£ers)
-C6H4CF3O) Smp.l69°(£ers)
CH,
CH,
OL
CH,
OL
CH,
CH,
ch"
030010/0353
.32-
-pn -
| Verb. Nr. |
R5 | R6 | R |
| 243 | H | C6H5 | H |
| 244 | H | C6H4ClO) | H |
| 245 | H | C6H4C1(4) | H |
| 246 | H | C6H4CF3(3) | H |
| 247 | H | C6H4CH3(3) | H |
| 248 | H | C6H3Cl2(3,4) | H |
| 249 | H | C6H3Cl2(2,5) | H |
| 250 | H | C6H3CF3(3)Cl(4) | H |
| 251 | H | C6H3CH3(2)Cl(4) | H |
| 252 | H | C6H3CH3O) ClO) | H |
| 253 | H | C6H3Cl2 (2,4) | H |
| 254 | H | C6H9ClO) | H |
| 255 | H | C6H4C1(4) | H |
| 256 | H | C6H4CF3(4) | H |
| 257 | H | C6H4C1(4) | H |
| 258 | H | C6H4CF3(4) | H |
| 259 | H | C6H3Cl2(3,4) | H |
| 260 | H | C6H3C1(2)NO2(4) | H |
10
Physikal.
Konstante
Konstante
261 -CH,
-CH,
-ch" -CH.
-CH,
-CH.
-CH, -CH,
-CH.
-C6H3Cl2(2,4)Smp.l79°£ers)
-C5H3Cl2(2,4) Smp.l54°(fers)
-C5H3Cl2(2,4) Smp. 172°£ers)
-C6H3C12(2,4)Smp.165 °£ers)
-C6H3CI2(2,4) Smp. 152°(£ers)
-C6H3Cl2(2,4)Smp.l76°(£ers)
-C6H3Cl2(2,4)Smp.l85°£ers)
-C6H3Cl2(254)Smp.l62°(^ers)
-C6H3Cl2(2,4)Smp.l54e^ers)
-C6H3Cl2(2,4)Smp.l40°(^ers)
-C6H3Cl2(2,4)Smp.l72°(2ers)
(3,5) Smp. 165°£ers)
2 ( 3, S) Smp 17 9 °(Tex s)
(3,5) Smp. 188°<£ers)
-C6H3C 1(2)N02( 4)Smp.l87°(£ers)
-C6H3Cl(2)NO2(4) Smp.l98°(^ers)
-C6H3Cl(2)NO2(4) Smp.l98°(^ers)
-C6H3Cl(2)NO2(4)Smp.l85c£ers)
Smp.104-105*
H -C6H3CH3O Cl(3) Smp.l64°£ers)
H -C6H4CF3(3) Smp.115-117°
H -C6H3Cl2(2,5) Smp.162-164°
-CH,
^P
H C6H3C
,5)
| Br | -CH3 | Smp. | 71-72° |
| Smp. | 120°(Zers) | ||
| Br | |||
030010/0353
| R5 | . 33. | R6 | - | R9 | R10 | ,5) | Physikal. | |
| - ΊΛ | ,5) | Konstante | ||||||
| Verb. | H | C6H4C1(3) | H | CHoCH=CH0 | ,5) ? | Smp.l54°<£ers) | ||
| No. | H | C6H3CF3(3)Cl® | H | 2 2 CH2CH=CH2 |
,5) | Smp.l75°£ers) | ||
| 267 | H | C6H3C1(3) CF3(Q | H | CH2CH=CH2 | ,5) | Smp.l39°£ers) | ||
| 268 | H | C6H4C1(4) | H | CH2CH=CH2 | Smp.l70°(£ers) | |||
| 269 | H | C6H3Cl3(3,4) | H | CH2CH=CH2 | Smp.l64c(£ers) | |||
| 270 | H | -CH3 | H | CH2CH=CH2 | Smp.111-113° | |||
| 271 | H | CH(CH3) 2 | H | C2H5 | Smp.103-105° | |||
| 272 | H | C3H7 | H | C2H5 | Smp.78-90° | |||
| 273 | H | C4H9 | H | C2H5 | Smp.70,5-74° | |||
| 274 | H | C3H7 | H | CH3 | Smp.67-70° | |||
| 275 | H | CH(CH3)2 | H | CH3 | Smp.116-118^ | |||
| 276 | H | C4H9 . | H | CH3 | Smp.107-109° | |||
| 277 | H | CH2-CH2-Cl | H | CH3 | Smp.105-106° | |||
| 278 | H | C6H4C1(4) | H | nC3H5 | Smp.177-178° | |||
| 279 | H | C6H3Cl20,4) | H | nC3H5 | Smp.l80°£ers) | |||
| 280 | H | C6H3Cl(3)CH3(4) | H | nC3H5 | Smp.166-167° | |||
| 281 | H | -CH3 | H | nC3H5 | Smp.124-126° | |||
| 282 | H | C6H4Cl(3) | H | C6H3Cl2O | Smp.l90°fcers) | |||
| 283 | H | C6H3CF3O) Cl(4) | H | C6H3Cl2O | OeI | |||
| 284 | H | C6H3Cl2 (3,4) | H | C6H3Cl2(S | Smp.l73°(£ers) | |||
| 285 | H | C6H3ClO) CF3(4) | H | C5H3Cl2(3 | Smp.l82°(£ers) | |||
| 286 | H | C6H4CF3(4) | H | C6H3Cl2(3 | Smp.l69°(^ers) | |||
| 287 | H | CH3CH2Cl | H | H | Smp.141-142° | |||
| 288 | H | -CH0 | H | CH0 | Smp.167-168° | |||
| 289 | ||||||||
| 290 | ||||||||
030010/03B3
10
O CN
N-C-C
I' Ii
NO-C-NHR,
NO-C-NHR,
| Verb. | R6 | R9 | Rm | Physikalische |
| Nr. | XJ | J-W | Konstante | |
| 291 | C6H4ClO) | H | CH3 | Smp.177-178° |
| 292 | C6H4ClO) | H | C2H5 | Smp.166-167" |
| 293 | C6H4ClO) | H | H | Smp.203°(Zers) |
| 294 | C6H4ClO) | CH3 | CH3 | Smp.125-128° |
| 295 | C6H4C1(4) | H | CH3 | Smp.198-200° |
| 296 | C6H4C1(4) | H | H | Smp.203°(Zers) |
| 297 | C6H4C1(4) | H | C2H5 | Smp.180°(Zers) |
| 298 | C6H4C1(4) | CH3 | CH3 | Smp.161-162° |
| 299 | C6H3CH3(4)Cl(3) | H | CH3 | Smp.180°(Zers) |
| 300 | C5H3CH3(4)Cl(3) | CH3 | CH3 | Smp.144-146° |
| 301 | C6H3CH3(4)Cl(3) | H | C2H5 | Smp.163-163,5° |
| 302 | C6H3CH3(4)C1(3) | H | C4H9 (n) | Smp.142-145° |
| 303 | C6H3CH3(4)C1(3) | H | H | Smp.163-166" |
| 304 | C6H3Cl2(3,4) | H | CH3 | Smp.195"(Zers) |
| 305 | C6H3Cl20,4) | H | C2H5 | Smp.l75,5°<£ers) |
| 306 | C6H3Cl20,4) | H | C4H9 | Smp.167,5-170° |
| 307 | C6H3Cl20,4) | H | H | Smp.192-193° |
| 308 | C6H3CF3O) Cl(4) | H | CH3 | Smp.198°(Zers) |
| 309 | C6H3CF3O) Cl(4) | H | C2H5 | Smp.185°(Zers) |
| 310 | . C6H3CF3(3)C1(4) | H | H | Smp.183°(Zers) |
| 311 | C6H3CF3O) Cl(4) | H | O3H7 (n) | Smp.172°(Zers) |
| 312 | C6H3CF3(3)C1(4) | H | C4H9 (n) | Smp.174-177° |
030010/0353
| — | R6 | -35. | R9 | R10 | Physikalische | |
| Ψ ' | Konstante | |||||
| Verb. | C6H3ClO) CF3(4) | CH3 | CH3 | Smp.156-158° | ||
| Nr. | C6H3C1(3)CF3(4) | H | H | Smp.l91°(Zers) | ||
| 313 | C6H3ClO)CF3 (4) | H | CH3 | Smp.183-185° | ||
| 314 | C6H3ClO) CF3 (4) | H | C2H5 | Smp.167-169" | ||
| 315 | C6H3ClO) CF3(4) | H | C4H9(Ii) | Smp.149-150" | ||
| 316 | C6H4CF3O) | H | H | Smp.l83°(Zers) | ||
| 317 | C6H4CF3O) | H | CH3 | Smp.l93"(Zers) | ||
| 318 | C6H4CF3(4) | H | H | Smp.l80"(Zers) | ||
| 319 | C6H4CF3(4) | H | CH3 | Smp.l89)i^ers) | ||
| 320 | C6H4CF3(4) | CH3 | CH3 | Smp.134-135" | ||
| 321 | C6H4ClO) | H | C3H7(Ii) | Smp.155-157" | ||
| 322 | C6H4C1(4) | H | C3H7(Ii) | Smp.l70°(Zers) | ||
| 323 | C6H4C1(4) | H | C4H9(Ti) | Smp.170-174° | ||
| 324 | C6H3Cl2(3,5) | H | H | Smp.200°(Zers) | ||
| 325 | C6H3Cl20,5) | H | C2H5 | Smp.l59°(Zers) | ||
| 326 | C6H3Cl20,5) | H | CH3 | Smp.l94"(Zers) | ||
| 327 | C6H4CF3O) | H | CH3 | Smp.l90°(Zers) | ||
| 328 | C6H4CF3O) | CH3 | CH3 | Smp.109-110° | ||
| 329 | C6H5 | H | H | Smp.l75°(Zers) | ||
| 330 | C6H5 | H | CH3 | Smp.162-163,5° | ||
| 331 | C6H3Cl2(2,3) | H | H | Smp.l56°(Zers) | ||
| 332 | CH3 | H | H | Smp.l77°(Zers) | ||
| 333 | CH2CH3 | H | H | Smp.116-120° | ||
| 334 | CH3 | H | C2H5 | Smp.119,5-124° | ||
| 335 | C3H7(n) | H | H | Smp.113-116° | ||
| 336 | C6H3Cl(3)CH3(4) | H | H | Smp.163-164° | ||
| 337 | C6H3CH3(4)Cl(3) | H | CONH2 | Smp.l97"(Zers) | ||
| 338 | C6H3Cl20,4) | H | CONH2 | Smp.2O5"(Zers) | ||
| 339 | C6H3CF3O) Cl(4) | H | CONH2 | Smp.200°(Zers) | ||
| 340 : | C6H4ClO) | H | CONH2 | Smp.2O6"(Zers) | ||
| 341 | C6H3C1(3)CH3(4) | H | CONH2 | Smp.l97°(Zers) | ||
| 342 | C6H3Cl2(3,5) | H | CONH2 | Smp.l97"(Zers) | ||
| 343 | ||||||
| 344 | ||||||
030010/0353
- 3d -
Verb. R.
Nr. l
Nr. l
Physikalische Konstante
| 345 | C6H4CF3O) | H |
| 346 | C6H5 | H |
| 347 | C6H3Cl2(2,3) | H |
| 348 | CH, | H |
CONH,
CONH,
CONH,
CONH„
CONH,
CONH,
CONH„
Smp.208°(Zers) Smp.214-215°
Smp.203°(Zers) Smp.216°(Zers)
sowie folgende Carbamate der Formel
| H2N-CO-NH-CO-C-CN | R6 | Physikalische | |
| N-O-CO-NH-R6 | 0 | Konstante | |
| Verb. | C4H9 (η) | Smp.131°(Zers) | |
| Nr. | C3H7 (η) | Smp.133°(Zers) | |
| ι 349 |
C3H7(iso) | Smp.207°(Zers) | |
| 350 | -CH2-CH2-Cl | Smp.140-145°(Zers) | |
| 351 | C0H-, (iso) | Smp.207°(Zers) | |
| 352 | |||
| 353 |
Gemäss Beispiel 3 oder einer der oben angegebenen Methoden werden folgende (Thio)Carbonate hergestellt:
Il
R10-NH-C-C-CN
N-O-C-YR, Ii 7 0
030010/0353
- yt -
| Verb. | YR | XX) | H | Physikalische |
| Nr. | H | Konstante | ||
| 354 | OC6H5 | H | Smp.l49°(Zers) | |
| 355 | OCH3 | CH3 | Smp.l70°(Zers) | |
| 356 | OC3H7CiSo) | H | Smp.171-173° | |
| 357 | OCH3 | CH3 | Smp.97-98,5° | |
| 358 | OC4H9Cn) | CH3 | Smp.165-167° | |
| 359 | OC3H7CiSo) | H | Smp.109-110° | |
| 360 | OCCH2)3CH3 | CH3 | Smp.75-76" | |
| 361 | OCH3 | -CONH2 | Smp. 120-121° | |
| 362 | OCH3 | -CONH2 | Smp.73-74° | |
| 363 | OC6H5 | H | Smp.l68"CZers) | |
| 364 | OCH3 | -CONH2 | Smp.171-172° | |
| ,365 | SC2H5 | -CONH2 | Smp.124-125° | |
| 366 | OC4H9Cn) | -CONH2 | Smp.l73°CZers.) | |
| 367 | OC3H7CiSo) | CH3 | Smp.l73°CZers.) | |
| 368 | SC2H5 | Smp.l79"CZers.) | ||
| 369 | SC2H5 | Smp.76-78° | ||
030010/0353
Nach Art des Beispiels 3 oder nach einer der weiter oben angegebenen Methoden lassen sich folgende Carbonate der
Formel
C-CN
Il
N-O-CO-G
| herstellen: | R1 | R2 | 6 | Physikalische |
| Verb. | Konstante | |||
| Nr. | H | H . | -0-C6H5 | Smp. 105-108° |
| 370 | —-H | , TJ | —0— tS©Co^7 | Smp. 108-110° |
| zn | Ή | H | -0-CH2CH2OCH3 | OeI |
| 372 | H | H | -0-CH3 | Smp. 108-110° |
| 373 | H | H | -0-CH2-CCl3 | fest |
| 374 | H | H | -O-C6H4NO2(4) | fest |
| 375 | H | H | -S-nC4H9 | |
| 376 | H | H | -0-tert.C,H9 | Smp.85-86° |
| 377 | H | H | -S-C2H5 | Smp. 59-62° |
| 378 | 3-Cl | 4-Cl | -S-C2H5 | OeI |
| 379 | H | 4-Cl | -S-C2H5 | OeI |
| 380 | 2-Cl | 4-Cl | -S-C2H5 | OeI |
| 381 | H | 4-CH3 | -S-C2H5 | OeI |
| 382 | H | H | -O-C6H4C1(4) | |
| 383 | H | 4-Cl | -O-sek.C,H9" | |
| 384 | H | 3-CF3 | -0-CH3 | |
| 385 | H | 3-CF3 | .0-C6H5 | |
| 386 | H | 3-CF3 | -S-C2H5 | |
| 387 | H | 3-CF3 | -S-CH3 | |
| 388 | H | 4-Br | -S-C2H | |
| 389 |
030010/03B3
.39-
| Verb. Nr. |
Rl | R2 | G | Physikalische Konstante |
| 390 | H | 4-CH3O | -0-C6H4-OCH3 | (4)· OeI |
| 391 | H | 4-CH3O | -0-C6H4Cl(4) | viscos |
| 392 | H | 4-C2H5O | -0-ISoC3H7 | OeI |
sowie folgende Carbonate der Formel
C-X N-O-CO-G
Verb. Nr. Physikalische Konstante
H H H
4-(CH3)
4-CH3O
4-Cl
-COOCH, -OC2H5
-S-C2H5
-OCHo
OeI OeI OeI
sowie folgende Verbindungen
Il
NO-CO-N-O-CH.
CH Smp.l84°<£ers)
Nr.397
NH2-CO-C-CN Il
NO-CO-N-O-CH I CH3 Smp.144-146°
(Zers)
030010/0353
| Nr. | 398 |
| Nr. | 399 |
| Nr. | 400 |
| Nr. | 401 |
fc··
H5C6-C(Cl)=NO-CO-NHCH3
H5C2O-CO-C(CN)=NO-CO-SC2H5
H5C2O-CO-C ( CH3) =N0-CO-NHCH3
NH-CO-CH=NO-CONHCh,
CF,
Nr. 402 C
NH-CO-CH=NO-CONHCH,
CF,
OeI OeI Smp.83-85°
Smp.l26°(£ers)
Nr. 403 H3C-ZqVNH-Co-CH=NO-CONHCH3 Smp.l70°£ers)
030010/03B3
Wie schon erwähnt, kommen für die Verwendung der Verbindungen der Formel I zum Schütze von Kulturpflanzen
vor Agrarchemikalien verschiedene Methoden und Techniken in Betracht:
1.) Samenbeizung
a) Beizung der Samen mit einem als Spritzpulver formulierten Wirkstoff druch Schütteln in einem Gefäss
bis zur gleichmässigen Verteilung auf der Samenoberfläche (Trockenbeizung). Man verwendet dabei etwa 10 bis 500 g
Wirkstoff der Formel I (40 g bis 2 kg Spritzpulver) pro 100 kg Saatgut.
b) Beizung der Samen mit einem Emulsionskonzentrat des Wirkstoffs der Formel I nach der Methode a) (Nassbeizung).
c) Beizung durch Tauchen des Saatguts in eine Brühe mit 50-3200 ppm Wirkstoff der Formel I während 1-72 Stunden
und gegebenenfalls nachfolgendes Trocknen der Samen (Tauchbeizung).
Die Beizung des Saatguts oder die Behandlung des angekeiraten
Sämlings sind natirgemäss die bevorzugten Methoden der Applikation, weil die Wirkstoffbehandlung vollständig
auf die Zielkultur gerichtet ist. Man verwendet in der Regel 10 g bis 500 g, vorzugsweise 50 bis 250 g AS pro
100 kg Saatgut, wobei man je nach Methodik, die auch den Zusatz anderer Wirkstoffe oder Mikronährstoffe ermöglicht,
von den angegebenen Grenzkonzentrationen nach oben oder unten abweichen kann (Wiederholungsbeize).
2) Applikation aus Tankmischung
Eine flüssige Aufarbeitung eines Gemisches von Gegen-
. 030010/0353
ta-
mittel und Herbizid (gegenseitiges Mengenverhältnis zwischen 1:20 und 5:1) wird verwendet, wobei die
Aufwandmenge an Herbizid 0,1 bis 6 kg pro Hektar beträgt. Solche Tankmischung wird vorzugsweise vor oder
unmittelbar nach der Aussaat appliziert oder 5-10 cm tief in den noch nicht gesäten Boden eingearbeitet.
3) Applikation in die Saatfurche
Das Gegenmittel wird als Emulsionskonzentrat, Spritzpulver oder als Granulat in die offene besäte Saatfurche eingebracht
und hierauf wird nach dem Decken der Saatfurche in normaler Weise das Herbizid im Vorauflaufverfahren
appliziert.
Prinzipiell kann das Gegenmittel also vor, zusammen mit oder nach dem Pestizid appliziert werden, und seine
Anwendung kann auf die Samen oder auf das Feld vor oder nach dem Säen oder in gewissen Fällen auch nach dem Auflaufen
der Saat erfolgen.
4) Kontrollierte Wirkstoffabgabe
Der Wirkstoff wird in Lösung auf mineralische Granulatträger oder polymerisierte Granulate (Harnstoff/
Formaldehyd) aufgezogen und trocknen gelassen. Gegebenenfalls kann ein Ueberzug aufgebracht werden
(Umhüllungsgranulate) der es erlaubt, den Wirkstoff über einen bestimmten Zeitraum dosiert abzugeben.
Selbstverständlich können auch alle sonstigen Methoden der Wirkstoffapplikation angewendet werden. Dafür werden
im folgenden Beispiele gegeben.
030010/0353
•to·
■ \-v-
■
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder
zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe
können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B.
natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdlckungs-, Bindeoder Düngemitteln.
Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90 %.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die
Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen):
Feste Aufarbeitungsformen: Stäubemittel und Streumittel
(bis zu 10 %) Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate,
Pellets (Körner) 1 bis 80 %);
Flüssige Aufarbeitungsformen:
a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders) und Pasten (25-90 % in der HändeIspackung,
0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung); Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50 %;
0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung);
b) . Lösungen (0,1 bis 20 %); Aerosole
Die Wirkstoffe der Formel I vorliegender Erfindung können beispielsweise wie folgt formuliert werden:
030010/0353
283720A
Stäubemittel·: Zur Herstellung eines a) 5 %igen und
b) 2 %igen Stäubemitteis werden die folgenden Stoffe verwendet:
a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;
95 Teile Talkum;
b) 2 Teile Wirkstoff
1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum;
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt
werden.
Granulat: Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden
die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol
und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend
wird das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 70 %igen b) 40 %igen
c) und d) 25 %igen e) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:
. 030010/0353
- 40 -
a) 70 Teile Wirkstoff
5 Teile Natriumdibutylnaphtylsulfonat, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat
3:2:1,
10 Teile Kaolin, 12 Teile Champagne-Kreide;
b) 40 Teile Wirkstoff
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;
c) 25 Teile Wirkstoff
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-Gemisch
(1:1) ,
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
d) 25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/HydroxyäthyIcellulose-
Gemisch (1:1), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
e) 10 Teile Wirkstoff
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-
Kondensat,
82 Teile Kaolin;
0300 10/0353
k>
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden
Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich
mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Etnulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines 25 %igen
emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
25 Teile Wirkstoff
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid, 57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration
hergestellt werden.
0300 10/035
• -pi-
Man füllt kleine Plastik-Blumentöpfe (oberer 0 6 cm), die
an der Unterseite durchlöchert sind, mit gekörntem Zonolith und sät den Kultursamen ein. Dann wir der Topf
in einen zweiten durchsichtigen Plastik-Blumentopf
(oberer 0 7 cm) gestellt, in dem sich 50 ml Wasser befinden, das kapillar aufsteigt und den Samen benetzt.
Ab 5. Tag wird der laufende Wasserverlust mit Hewitt-Nährlösung
ausgeglichen. Ab 15. Tag, wenn sich die Kulturpflanze im \\ - bis 2-Blattstadium befindet, wird
in die wieder auf 50 ml ergänzte Nährlösung
10 ppm des zu prüfenden Antidotes + die unten angegebene Menge Herbizid
zugegeben. Ab 16. Tag wird der Flüssigkeitsverlust wieder
durch reine Hewitt-Nährlösung ausgeglichen. Während der gesamten Testdauer beträgt die Temperatur 20-23° C bei
einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60-70 %. 3 Wochen nach Zugabe des Herbizids und des Antidotes
erfolgt die Auswertung nach einer linearen Skala von 1 bis 9, wobei 1 totale Pflanzenschädigung und 9 unbeeinträchtigter
Gesundheitszustand bedeuten.
Testvarianten:
1) 15 ppm a[4-(3,5-Dichlorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäure-propargylthioloester
in Weizen der Sorte "Zenith".
2) 4ppm 4-Aethylamino-6-tert,butylamino-2-chlor· s-triazin in Weizen der Sorte "Zenith".
030010/0353
283720A
Λζ-
3) 2ppm a.- [ 4- (ρ-Tr if luormethy lphenoxy) phenoxy]-propionsäure-η-butoxyäthylester
in Mais der Sorte 11OrIa".
4) S ppm ot-|^4-(p-Trif luormethy lphenoxy)-phenoxyI-propionsäure-n-butoxyäthylester
in Sorghum-Hirse
der Sorte "Funk G-522".
5) 4ppm Prometryn= 2,4-bis(Isopropylamino)-6-methylthio-s-triazin
in Sorghum-Hirse der Sorte "Funk G-522".
6) 8 ppm a[4-(3,5-Dichorpyridyl-2-oxy)-phenoxy]-propionsäuremethylester
in Weizen der Sorte "Zenith".
Verbindungen der Formel I erzielen bei diesen Versuchen gute Antidote-Wirkung. Als Beispiele seien die folgenden
Ergebnisse genannt:
Testvariante Verb.Nr. Note des Herbizideinflusses (ohne/mit Antidote)
1 91 6/8
6 54 3/7
6 372 2/5
. 030010/0353
. j4 -
Es wird eine Hewitt-Nährlösung hergestellt, die die nachstehend angegebene Menge Herbizid sowie 10 ppm des
zu prüfenden Antidotes enthält.
Man verwendet Kultursamen, der in der angegebenen Prüfkonzentration
von dem eingesetzten Herbizid erwartungsgemäss
geschädigt werden sollte und sät ihn in gekörntes Zonolith (= expandiertes Vermikulit), das sich in einem
an der Unterseite durchlöcherten Plastik-Blumentopf (oberer 0 6 cm) befindet. Dieser wird in einen zweiten
durchsichtigen Plastik-Blumentopf (oberer 0 7 cm) gestellt,
in dem sich ca. 50 ml der mit Herbizid und Antidote vorbereiteten Nährlösung befinden, die nunmehr kapillar im
Füllmaterial des kleineren Topfes aufsteigt und Samen und keimende Pflanze benetzt. Täglich wird der Flüssigkeitsverlust
mit reiner Hewitt-Nährlösung auf 50 ml ergänzt. 3 Wochen nach Testbeginn wird nach einer
linearen Skala von 1 bis 9 ausgewertet, wobei 1 totale Pflanzenschädigung und 9 unbeeinträchtigter Gesundheitszustand
bedeuten. Die parallel angewandte Kontroll-Lösung enthält keinen Antidote-Zusatz.
. 030010/03S3
Man verwendet:
1) 4 ppm Prometryn = 2t4-bis (Isopropylamino)-6-methylthios-triazin
in Sorghum-Hirse der Sorte "Funk G-522".
2) 4 ppm 4-Aethylamino-6-tert.butylamino-2-chlor-s-triazin in Weizen der Sorte "Farnese".
3) 4 ppm a-[4-(p-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-n-butoxyäthylester
in Gerste der Sorte "Mazurka".
4) 5 ppm Metolachlor - N-(l-Methyl-2-methoxy-äthy1)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin
in Sorghum-Hirse der
Sorte "Funk G-522".
5) 1 ppm 2-Methoxy-4,6-(γ-methoxy-propylamino)-s-triazin
in Zuckerrüben der Sorte "Kleinwanzleben11
Verbindungen der Formel I erzielen bei diesen Versuchen gute Antidote-Wirkung. Als Beispiele seien die folgenden
Ergebnisse genannt:
| Testvariante | Verb. Nr. |
Note des Herbizideinflusses (ohne/mit Antidote) |
| 2 | 73 | 2/5 |
| 4 | 93 | 2/5 |
| 4 | 396 | 2/5 |
| 4 | 4 | 3/7 |
| 4 | 19 | 2/6 (bei lppm Antidote- Konzentration) |
| 5 | 19 | 2/5 |
| 5 | 36 | 1/5 |
| 3 | 96 | 2/5 |
| 5 | 112 | 1/7 (bei lppm Antidote- Konzentration) |
5λ·
Testvariante Verb. Note des Herbizideinflusses
Nr. (ohne/rait Antidote)
4 52 2/5
4 51 2/5
Antidote Test Samenqviellung (Seed Soaking)
Reissamen der Sorte IE: 8 werden während 48 Stunden mit
Lösungen der Testsubstanzen von 10 oder 100 ppm
getränkt. Anschliessend werden die Samen etwa 2 Stunden trocknen gelassen, bis sie nicht mehr kleben. Rechteckige
Plastiktöpfe (8 χ 8 cm, 10 cm Höhe) werden bis 2 cm
unter den Rand mit sandigem Lehm gefüllt. 4 g Samen werden
pro Topf gesät und nur ganz schwach gedeckt (etwa Durchmesser des Samenkorns). Die Erde wird in einem
feuchten (nicht sumpfigen) Zustand gehalten. Dann werden wahlweise das Herbizid N-(l-Methyl-2-methoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin
oder N-Propoxyäthyl-N-chloracetyl-2,6-diathylanilin
in verdünnter Lösung und in einer Menge appliziert, die umgerechnet 1,5 kg AS/ha
entspricht. 18 Tage nach dem Verpflanzen wird nach einer linearen Skala von 1 bis 9 ausgewertet, wobei 1 totale
Pflanzenschädigung und 9 unbeeinträchtigter Gesundheitszustand bedeuten.
Verbindungen der Formel I zeigen in diesem Versuch gute Antidote-Wirkung. Als Beispiele seien die folgenden
Resultate genannt.
. Verb.No Note des Herbizideinflusses
(ohne/mit Antidote)
100 ppm 396 2/5
397 2/5
10 ppm 90 1/4
138 2/5 . 030010/0353
Kleine Blumentöpfe (oberer 0 6 cm) werden mit Gartenerde
gefüllt, in die die Pflanzenkultur eingesät, bedeckt und
leicht festgedrückt wird. Dann wird die als Antidote zu prüfende Substanz als (aus einem Spritzpulver erhaltene)
verdünnte Lösung in einer Menge aufgesprüht, die 4 kg
AS/ha entspricht. Unmittelbar danach wird in entsprechender Weise das Herbizid aufgesprüht. Nach 18 Tagen Stehen bei ca. 20-23° C und 60-70 % relativer Luftfeuchtigkeit wird nach einer linearen Skala von 1 bis 9 ausgewertet, wobei 1 totale Pflanzenschädigung und 9 unbeeinträchtigter
Gesundheitszustand bedeuten. Als Kontrolle dienen Pflanzen ohne Antidote-Schutz.
AS/ha entspricht. Unmittelbar danach wird in entsprechender Weise das Herbizid aufgesprüht. Nach 18 Tagen Stehen bei ca. 20-23° C und 60-70 % relativer Luftfeuchtigkeit wird nach einer linearen Skala von 1 bis 9 ausgewertet, wobei 1 totale Pflanzenschädigung und 9 unbeeinträchtigter
Gesundheitszustand bedeuten. Als Kontrolle dienen Pflanzen ohne Antidote-Schutz.
Es wurden verwendet:
1) 1,5 kg AS /ha α-[4-(p-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-n-butoxyäthylester
in Mais der Sorte
"OrIa 264".
2) 1,5 kg AS/ha Metolachlor = N-(l-Methyl-2-methoxyäthyl)-N-chloracetyl-2-äthyl-6-methylanilin
in Sorghum-Hirse der Sorte "Funk G-522"
3) 2,0 kg AS/ha Prometryn = 2,4-bis(Isopropylamino)-6-methylthio-s-triazin
in Soia
4) 2,0 kg AS/ha 4-Aethylamino-6-tert.butylamino-2-chlors-triazin
in Weizen der Sorte "Farnese"
5) 4,0 kg AS/ha Prometryn = 2,4-bis(Isopropylamino)-6-methylthio-s-triazin
in Sorghum-Hirse der Sorte
"Funk G-522"
"Funk G-522"
030010/0353
6) 2,0 kg AS/ha a-[4-(p-Trifluormethylphenoxy)-phenoxy]-propionsäure-n-butoxyäthylester
in Gerste der Sorte "Mazurka".
7) 1,0 kg AS/ha N-Methoxyäthyl-N-chloracetyl-2,6-dimethylanilin
in Mais der Sorte "Anj ou 196".
Verbindungen der Formel I erzielen in diesen Versuchen gute Antiodte-Wirkung. Als Beispiele seien die folgenden
Ergebnisse genannt.
Note des Herbizideinflusses (ohne/mit Antidote)
| Testvariante | Verb. |
| Nr. | |
| 6 | 138 |
| 5 | 398 |
| 4 | 31 |
| 7 | 51 |
| 3 | 378 |
4/7 1/4 2/4 2/5 2/5
030010/0353
283720«
Antidote-Wirkung an verpflanztem Reis bei getrennter '
Applikation (Antidote-Vorauflauf. Herbizid-Nachauflauf)
Plastiktöpfe (8x8 cm, 10 cm Höhe) werden bis 2 cm unter den Rand mit Erde im sumpfig-nassen Zustand gefüllt. Die
als Antidote zu prüfende Substanz wird in verdünnter Lösung und in einer Menge auf die Oberfläche gesprüht, die
4 kg AS/ha entspricht. Reispflanzen der Sorte "lR-8" werden
im 1\- bis 2-Blattstadium in die so vorbereiteten Töpfe
verpflanzt. Am nächsten Tag wird der Wasserstand auf ca. 1,5 cm erhöht. 4 Tage nach Verpflanzung werden
umgerechnet 0,75 kg AS/ha von 2-Aethylamino-4-(l,2-dimethyl-n-propylamino)-6-methylthio-s-triazin
in Granulatform ins Wasser gegeben. Die Temperatur beträgt während der Versuchsdauer 26-28° C, die relative Luftfeuchtigkeit
60-80 %. 20 Tage nach Herbizidbehandlung wird nach einer linearen Skala von 1 bis 9 ausgewertet, wobei 1 totale
Pflanzenschädigung und 9 unbeeinträchtigter Gesundheitszustand bedeuten. Als Kontrolle dienen Pflanzen ohne
Antidote-Schutz.
Verbindungen der Formel I erzielen in diesem Versuch gute Antidote-Wirkung. Als, Beispiele seien folgende
Ergebnisse genannt.
Verb.Nr. Note des Herbizideinflusses
(ohne/mit Antidote)
396 3/6
42 5/7
030010/0353
ORIGINAL INSPECTED
Claims (24)
- Patentansprüche( 1J Verwendung von Verbindungen der Formel I zum Schutz von Kulturpflanzen vor aggressiven Agrarchemikalien,Ar-C-X (I)it
N-O-CO-RworinAr wahlweise- einen Phenylrest der Formel- oder einen durch R2 und R3 substituierten Naphthylrest,- einen gegebenenfalls durch Halogen, NO2 oder Niederalkyl substituierten Furan- oder Thiophenring- einen der Reste -COOR, oder -CO-RgX= - CN, Niederalkanoyl, einen Carbonsäureesterrest, -COOH, Wasserstoff, einen Carbonsäureamidrest, Halogen oder Niederalkyl,R, - Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder030010/0353einen gegebenenfalls max. zweimal durch Halogen, .-CN, NO2, CF3 substituierten para-ständigen Phenoxyrest,R2 und Ro - unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, NO2, Niederalkyl, Halogenalkyl, Niederalkoxy,R, - eine aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische Gruppe bedeuten, wobei ein aromatischer Rest grundsätzlich wie für R2 und R« angegeben und zusätzlich mit -CN substituiert sein kann, undR wahlweisea) einen Rest -N(R5)(R6)worin R1. für Niederalkoxy steht oder eine der für R, gegebenen Bedeutungen hat, Rg Wasserstoff, eine aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Gruppe bedeutet, wobei ein aromatischer Rest grundsätzlich wie für R2 und R- angegeben substituiert sein kann,b) einen Rest -YR7, worin Y Sauerstoff oder Schwefeldarstellt und R7 eine der 5 für R, genannten Gruppen ist, R8 wahlweisea) einen Rest -N(R9) (R10) darstellt,worin Rq für Wasserstoff, Niederalkyl oder Cycloalkyl steht und R,Q die Bedeutung von R, hat; oder RQ und R,Q zusammen mit dem· -N einen 3-7gliedrigen Ring bilden, der mit Niederalkylgruppen substituiert sein kann,b) einen Rest -NH-CONHR10 darstellt. - 2. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel I, worinAr ein wie vorstehend definierter Phenyl oder Naphthylrest ist, und die übrigen Substituenten folgende Bedeutung haben:X = Cyano, Wasserstoff, Niederalkanoyl, ein Carbonsäureester-Rest, ein Carbonsäureamid-Rest oder Niederalkyl,030010/0353R, = Wasserstoff, Halogen, oder ein gegebenenfalls maximal zweimal durch Halogen, CN oder CF3 substituierter para-ständiger Phenoxyrest,R„ und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Niederalkyl, Halogenalkyl, Niederalkoxy, währendY und R,, R/-, R7 die im Patentanspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
- 3. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel I, worin Ar ein wie angegeben definierter Phenylrest ist,X = Cyano, Wasserstoff Acetyl, -COONiederalkyl, -COONH2, -COONH-Niederalkyl, -COON(Niederalkyl)2, Methyl,R,= Wasserstoff,R2 und Ro = Wasserstoff,1 Halogen, Niederalkyl, CF-,, Methoxy, Aethoxy, währendRc für Wasserstoff, Niederalkyl oder Niederalkoxy steht,R, eine aliphatische Gruppe oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, CF3, Methoxy oder Aethoxy substituierten Phenylrest bedeutet,Y Sauerstoff oder Schwefel ist, undR7 die vorstehend für Rft gegebene Bedeutung hat.
- 4. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel I, worin Ar einen gegebenenfalls durch Halogen oder Niederalkyl substituierten Thiophenring bedeutet und worin die Substituenten X, Y, R5, Rg, R7 die im Patentanspruch 2 gegebene Bedeutung haben.
- 5. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel I, worin Ar einen gegebenenfalls durch Halogen oder Niederalkyl substituierten Thiophenring bedeutet und worin'die Substituenten X, Y, R5, Rg, R7 die im Patentanspruch 3 gegebene Bedeutung haben.03 0010/035 3k-
- 6. Verwendung gemäss Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel I, worin Ar einen der Reste -COOR. oder-CORg bedeutet, wobei R, eine niederaliphatische Gruppe mit maximal 4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, und in der Definition von Rg die Substituenten Rq und R,n unabhängig voneinander Wasserstoff, Niederalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, CF „ oder Niederalkyl substituiertes Phenyl bedeuten, während die Sublstituenten X, Y, R1., R,, R_ die im Patentanspruch 2 gegebene Bedeutung haben.
- 7. Verwendung gemäss Patentanspruch 6 von Verbindungen der Formel I, worin X, Y, R5, Rg und anspruch 3 gegebene Bedeutung haben.
- der Formel I, worin X, Y, R5, Rg und R7 die im Patent8. Verwendung einer hierin genannten Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.
- 9. Mittel zum Schutz von Kulturpflanzen vor aggressiven Agrarchemikalien, enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.
- 10. Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 2.
- 11. Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch
- 12.Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 4.
- 13. Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch0 3 0010/0353
- 14. Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch
- 15. Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch
- 16. Mittel gemäss Anspruch 9 enthaltend als Antidote-Wirkstoff eine der hierin genannten Verbindungen der Formel I.
- 1-7. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1.
- 18. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 2.
- 19. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 3.
- 20. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 4.
- 21. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 5.
- 22. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 6.
- 23. Eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 7.
- 24. Eine hierin genannte Verbindung der Foarmel I gemäss Anspruch 1.030010/0353
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7835200A GB2028797B (en) | 1978-08-31 | 1978-08-31 | Oxime carbamates and oxime carbonates for the protection of cultivatec crops |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2837204A1 true DE2837204A1 (de) | 1980-03-06 |
Family
ID=10499379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782837204 Granted DE2837204A1 (de) | 1978-08-31 | 1978-08-25 | Oxim-carbamate und -carbonate zum schuetzen von pflanzenkulturen |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5535002A (de) |
| AT (1) | AT365410B (de) |
| AU (1) | AU530210B2 (de) |
| BE (1) | BE870066A (de) |
| CA (1) | CA1159071A (de) |
| DE (1) | DE2837204A1 (de) |
| FR (1) | FR2434802A1 (de) |
| GB (1) | GB2028797B (de) |
| LU (1) | LU80165A1 (de) |
| NL (1) | NL7808962A (de) |
| SE (1) | SE446926B (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2837863A1 (de) * | 1978-09-04 | 1980-03-13 | Ciba Geigy Ag | Oxim-derivate zum schutz von pflanzenkulturen |
| WO1997046550A1 (de) * | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Halogenthiophen-derivate |
| EP0980863A1 (de) * | 1998-08-17 | 2000-02-23 | Givaudan Roure (International) S.A. | Oximcarbonsäure Derivate |
| US6521797B1 (en) | 1998-08-17 | 2003-02-18 | Givaudan Ag | Oxime carboxylic acid derivative precursors |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3041998A1 (de) | 1980-11-07 | 1982-06-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Pyrazolsubstituierte oximino-cyan-acetamid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4566901A (en) * | 1982-05-06 | 1986-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof |
| EP0144283A1 (de) * | 1983-10-04 | 1985-06-12 | Ciba-Geigy Ag | Herbizides Mittel |
| US4640927A (en) * | 1984-03-30 | 1987-02-03 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted oxime carbamates |
| EP0201999A1 (de) * | 1985-04-16 | 1986-11-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituierte 2-Cyano-2-oximino-acetamide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Fungizide |
| IL94170A0 (en) * | 1989-04-25 | 1991-01-31 | Du Pont | Oxime carbamates and their use as fungicides |
| WO1991016299A1 (en) * | 1989-04-25 | 1991-10-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal oxime carbamates |
| SG77689A1 (en) * | 1998-06-26 | 2001-01-16 | Ciba Sc Holding Ag | New o-acyloxime photoinitiators |
| US7071211B2 (en) * | 2002-09-27 | 2006-07-04 | Bausch & Lomb Inc. | Small organic molecules that increase the activity of gelatinase a in ocular cells |
| CA2679741A1 (en) * | 2007-03-15 | 2008-09-18 | Sun Pharma Advanced Research Company Ltd. | Novel prodrugs |
| EP2486797A1 (de) * | 2011-07-28 | 2012-08-15 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener bei Oxadiazolon-Herbiziden |
| CN110563869B (zh) * | 2019-09-05 | 2021-05-11 | 苏州昊帆生物股份有限公司 | 一种树脂型多肽缩合试剂及其制备方法与应用 |
Citations (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1024746B (de) * | 1957-01-21 | 1958-02-20 | Bayer Ag | Mittel zur Unkrautbekaempfung und Beeinflussung des Pflanzenwachstums |
| DE1156781B (de) * | 1961-09-01 | 1963-11-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern |
| DE1174757B (de) * | 1962-12-22 | 1964-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Carbamidbenzaldoximen |
| DE1221840B (de) * | 1963-09-21 | 1966-07-28 | Bayer Ag | Mittel zur Bekaempfung von Wasserunkraeutern |
| DE1232947B (de) * | 1963-12-09 | 1967-01-26 | Fahlberg List Chemische Veb | Verfahren zur Herstellung von Ketoximcarbanilaten aus Ketoximen und Arylisocyanaten |
| GB1138057A (en) * | 1966-10-11 | 1968-12-27 | Shell Int Research | Carbamoyl oxime derivatives |
| DE1293147B (de) * | 1963-03-14 | 1969-04-24 | African Explosives & Chem | Phenylcarbamyloximverbindungen und deren Verwendung als insektizide Mittel |
| US3483246A (en) * | 1966-12-05 | 1969-12-09 | Mobil Oil Corp | Aromatic glyoxynitrile oximino carbanates |
| DE2134332A1 (de) * | 1970-07-10 | 1972-01-13 | Roussel Uclaf, Paris | Neue substituierte Oxime und Ver fahren zu deren Herstellung |
| DE2120087A1 (en) * | 1971-04-24 | 1972-11-09 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selective-herbicidal nitrobenzaldoxime carbamates - - for weed control in root crop culture |
| DE2351657A1 (de) * | 1972-10-17 | 1974-04-25 | Delalande Sa | 3,4,5-trimethoxy-acetophenonoximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in einer arzneimittelzubereitung |
| DE1567142B2 (de) * | 1965-11-10 | 1974-12-12 | Shell Nv | Oximcarbamate und ihre Verwendung als Insekticide, Akaricide und Nematicide |
| DE2436654A1 (de) * | 1973-08-02 | 1975-02-20 | Ciba Geigy Ag | Oximinocyanacetamid-derivate |
| DE2517653A1 (de) * | 1975-04-22 | 1976-11-25 | Bayer Ag | Carbamoyl-oxime, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| US4070389A (en) * | 1975-09-04 | 1978-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethylether |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1542325A (fr) * | 1966-11-10 | 1968-10-11 | Ciba Geigy | Nouveaux agents pesticides |
| US3575972A (en) * | 1966-12-05 | 1971-04-20 | Mobil Oil Corp | Morpholino carbonyl glyoxylonitrile oximino dialkyl carbamates |
| US3621049A (en) * | 1969-04-01 | 1971-11-16 | American Cyanamid Co | Cyanoalkylaldoxime carbamates |
| ZA731111B (en) * | 1972-03-15 | 1974-03-27 | Du Pont | 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides and acetates as plant disease control agents |
| US3890135A (en) * | 1973-01-18 | 1975-06-17 | Du Pont | Trifluoromethylbenzophenone O-acyloximes and their use as crop yield increasers for plants |
| JPS49133354A (de) * | 1973-04-26 | 1974-12-21 | ||
| US3901683A (en) * | 1973-07-23 | 1975-08-26 | Diamond Shamrock Corp | Crop yields with ketoximes |
| JPS6051460B2 (ja) * | 1975-04-22 | 1985-11-14 | 藤沢薬品工業株式会社 | 炭酸エステル類、その製造方法およびその用途 |
| DE2616481A1 (de) * | 1976-04-14 | 1977-11-03 | Merck Patent Gmbh | Bis-quartaere pyridinium-2-aldoxim- salze und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE2626828A1 (de) * | 1976-06-15 | 1977-12-22 | Bayer Ag | Neue carbamidsaeureoximester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| CH632130A5 (en) * | 1977-03-02 | 1982-09-30 | Ciba Geigy Ag | Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection |
-
1978
- 1978-08-18 AT AT0601378A patent/AT365410B/de not_active IP Right Cessation
- 1978-08-23 SE SE7808906A patent/SE446926B/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-25 DE DE19782837204 patent/DE2837204A1/de active Granted
- 1978-08-28 LU LU80165A patent/LU80165A1/de unknown
- 1978-08-29 CA CA000310206A patent/CA1159071A/en not_active Expired
- 1978-08-30 FR FR7825043A patent/FR2434802A1/fr active Granted
- 1978-08-30 BE BE190145A patent/BE870066A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-08-30 AU AU39380/78A patent/AU530210B2/en not_active Expired
- 1978-08-31 NL NL7808962A patent/NL7808962A/nl not_active Application Discontinuation
- 1978-08-31 JP JP10697378A patent/JPS5535002A/ja active Pending
- 1978-08-31 GB GB7835200A patent/GB2028797B/en not_active Expired
Patent Citations (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1024746B (de) * | 1957-01-21 | 1958-02-20 | Bayer Ag | Mittel zur Unkrautbekaempfung und Beeinflussung des Pflanzenwachstums |
| DE1156781B (de) * | 1961-09-01 | 1963-11-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbaminsaeureestern |
| GB958631A (en) * | 1961-09-01 | 1964-05-21 | Bayer Ag | Carbamic acid esters |
| DE1174757B (de) * | 1962-12-22 | 1964-07-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von chlorierten Carbamidbenzaldoximen |
| DE1293147B (de) * | 1963-03-14 | 1969-04-24 | African Explosives & Chem | Phenylcarbamyloximverbindungen und deren Verwendung als insektizide Mittel |
| DE1221840B (de) * | 1963-09-21 | 1966-07-28 | Bayer Ag | Mittel zur Bekaempfung von Wasserunkraeutern |
| DE1232947B (de) * | 1963-12-09 | 1967-01-26 | Fahlberg List Chemische Veb | Verfahren zur Herstellung von Ketoximcarbanilaten aus Ketoximen und Arylisocyanaten |
| DE1567142B2 (de) * | 1965-11-10 | 1974-12-12 | Shell Nv | Oximcarbamate und ihre Verwendung als Insekticide, Akaricide und Nematicide |
| GB1138057A (en) * | 1966-10-11 | 1968-12-27 | Shell Int Research | Carbamoyl oxime derivatives |
| US3483246A (en) * | 1966-12-05 | 1969-12-09 | Mobil Oil Corp | Aromatic glyoxynitrile oximino carbanates |
| DE2134332A1 (de) * | 1970-07-10 | 1972-01-13 | Roussel Uclaf, Paris | Neue substituierte Oxime und Ver fahren zu deren Herstellung |
| DE2120087A1 (en) * | 1971-04-24 | 1972-11-09 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selective-herbicidal nitrobenzaldoxime carbamates - - for weed control in root crop culture |
| DE2351657A1 (de) * | 1972-10-17 | 1974-04-25 | Delalande Sa | 3,4,5-trimethoxy-acetophenonoximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in einer arzneimittelzubereitung |
| DE2436654A1 (de) * | 1973-08-02 | 1975-02-20 | Ciba Geigy Ag | Oximinocyanacetamid-derivate |
| DE2517653A1 (de) * | 1975-04-22 | 1976-11-25 | Bayer Ag | Carbamoyl-oxime, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| US4070389A (en) * | 1975-09-04 | 1978-01-24 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylglyoxylonitrile-2-oxime-cyanomethylether |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2837863A1 (de) * | 1978-09-04 | 1980-03-13 | Ciba Geigy Ag | Oxim-derivate zum schutz von pflanzenkulturen |
| WO1997046550A1 (de) * | 1996-06-04 | 1997-12-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Halogenthiophen-derivate |
| EP0980863A1 (de) * | 1998-08-17 | 2000-02-23 | Givaudan Roure (International) S.A. | Oximcarbonsäure Derivate |
| US6521797B1 (en) | 1998-08-17 | 2003-02-18 | Givaudan Ag | Oxime carboxylic acid derivative precursors |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1159071A (en) | 1983-12-20 |
| GB2028797A (en) | 1980-03-12 |
| JPS5535002A (en) | 1980-03-11 |
| AT365410B (de) | 1982-01-11 |
| NL7808962A (nl) | 1980-03-04 |
| GB2028797B (en) | 1983-04-27 |
| AU530210B2 (en) | 1983-07-07 |
| LU80165A1 (de) | 1979-05-15 |
| FR2434802A1 (fr) | 1980-03-28 |
| SE446926B (sv) | 1986-10-20 |
| AU3938078A (en) | 1980-03-06 |
| SE7808906L (sv) | 1980-02-24 |
| BE870066A (fr) | 1979-02-28 |
| ATA601378A (de) | 1981-06-15 |
| FR2434802B1 (de) | 1981-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2808317C2 (de) | ||
| US4451286A (en) | Compositions, which influence plant growth and protect plants based on oxime ethers and oxime esters | |
| EP0012158B1 (de) | Oximderivate und ihre Anwendung zum Schutz von Pflanzenkulturen | |
| DE2837204A1 (de) | Oxim-carbamate und -carbonate zum schuetzen von pflanzenkulturen | |
| EP0011047B1 (de) | Oxim-Derivate zum Schutz von Pflanzenkulturen | |
| DE2639405A1 (de) | Neuer oximaether, verfahren zu dessen herstellung und seine verwendung als gegenmittel fuer kulturpflanzen schaedigende herbizide | |
| RU2029471C1 (ru) | Производные пиримидина, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками с использованием композиции | |
| EP0010588B1 (de) | Schwefelhaltige Oxim-Verbindungen und ihre Verwendung zum Schutz von Kulturpflanzen | |
| EP0010143B1 (de) | Oxim-Derivate zum Schutz von Pflanzenkulturen | |
| CH637268A5 (de) | Mittel zum schutz von pflanzenkulturen. | |
| EP0010058B1 (de) | Verfahren und Mittel zum Schutz von Pflanzenkulturen vor der phytotoxischen Wirkung starker Herbizide; Oximätherderivate | |
| US4453974A (en) | Phenyl- and naphthyl-glyoxylonitrile oximino carbamates for the protection of crops against injury by herbicides | |
| US4416686A (en) | 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides | |
| US4475945A (en) | Aminoglyoxyloitrile oximino carboxylic acid esters and thio esters for the protection of crops against injury by herbicides | |
| EP0232724A2 (de) | Cyclohexenonderivate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Mittel | |
| CH615805A5 (de) | ||
| US4581060A (en) | Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters | |
| US4456468A (en) | Aminoglyoxylonitrile oximiro carbamates for the protection of crops against injury by herbicides | |
| US4426221A (en) | Oxime carbamates for the protection of cultivated crops | |
| US4453969A (en) | Thienylglyoxylonitrile oximino phenylcarbamates for the protection of crops against injury by herbicides | |
| DE2112643A1 (de) | Neue Formamidin-Derivate | |
| DD145362A5 (de) | Verfahren zum schutz von kulturpflanzen | |
| IE47319B1 (en) | Oxime carbamates and oxime carbonates for the protection of cultivated crops | |
| DE2401388A1 (de) | 3-thioallophansaeurederivate | |
| CS207722B2 (cs) | Prostředky k ochraně kulturních rostlin před agresivními agrochemikáliemi |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |