DE2134332A1 - Neue substituierte Oxime und Ver fahren zu deren Herstellung - Google Patents

Neue substituierte Oxime und Ver fahren zu deren Herstellung

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DE2134332A1 DE19712134332 DE2134332A DE2134332A1 DE 2134332 A1 DE2134332 A1 DE 2134332A1 DE 19712134332 DE19712134332 DE 19712134332 DE 2134332 A DE2134332 A DE 2134332A DE 2134332 A1 DE2134332 A1 DE 2134332A1
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Description

Dr. F. Zumsteln sen. - .Dr. E. Assmann Dr. R. Koenlgsberger - Dlpl.-Phys. R. Holzbauer - Dr. F. Zumsteln Jun.
PATENTANWÄLTE
TELEFON: SAMMEL-NR. 225341
TELEX 529979
TELEGRAMME: ZUMPAT POSTSCHECKKONTO: MÜNCHEN 91139
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8 MÜNCHEN 2,
BRÄUHAUSSTRASSE 4/III
95/n
Cas 1404 D
ROUSSEL-UCLAF, Paris/Frankreich
Neue substitiuierte Oxime und
Verfahren zu deren Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue substituierte Oxime sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen.
Die Erfindung betrifft insbesondere substituierte Oxime der allgemeinen Formel I
- Λ
0 N-O-C-N' τ
R-O-C-C Ro
Cl
worin R^ und R2, die gleichartig oder verschieden sein können, einen Alkylrest bedeuten und R3 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest darstellt, wobei die Gruppen R^, R2 und R-, insbesondere Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Dutyl-Reste bedeuten können.
Die erfinduncjsgeniäßen Verbinduncjen besitzen bemerkenswerte pesticide Eigenschaften, insbesondere biocide, bactericide und/
109081/ 1974
' - 2 oder fungicide Wirkungen.
Die bactericiden Eigenschaften dieser Verbindungen können durch Untersuchungen gezeigt werden, die in Gegenwart von Materialien, wie Papierbrei und Harzklebstoff, durchgeführt werden unter Bedingungen, die analog zu den in der Praxis verwendeten sind.
Die fungiciden Eigenschaften der Verbindungen der allgemeinen Formel I können durch Untersuchungen an Septoria nodorum gezeigt werden. Beispiele dieser Untersuchungen sind weiter unten angegeben.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, das ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist, ist wesentlichen dadurch gekennzeichnet, daß man ein Carbalkoxychlorformaldoxim der allgemeinen Formel II
R1-O-C-C=N-OH II
Cl
worin R^ die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer organischen Base mit einem Reagens, das die Carbamid-Gruppierung vorbildet, der allgemeinen Formel
Z=C=O III
/x
worin der zweiwertige Rest Z eine Gruppe =N—Rp oder
^NR2R3
bedeutet, worin Rp und Rp die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X ein Chlor- oder Bromatom darstellt, umsetzt und das gewünschte Oxim isoliert.
Die verwendete organische Base ist vorzugsweise Triäthylamin, Triäthylendiamin, N-Methylpiperidin, Pyridin, Trimethylamin, M-Methylpyrrolidin oder Chinolin.
In einer besonders bevorzugten Aiuführungsform verwendet man als Derivat der allgemeinen Formel III ein Alkylisocyanat oder
1 0 9 8 8 'ί Π fJ 7 4
- 3 ein Ν—mono- oder —di—substituiertes Carbamoylchlorid.
Das .als Ausgangsprodukt des Verfahrens verwendete Carbalkoxychloroformaldoxim kann in analoger Weise zu dem von Gleen S. Skinner et coil. [j.Am.Soc, 46_, 738 (1924)] beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch pesticide Zusammensetzungen, insbesondere biocide, bactericide und/oder fungicide Zusammensetzungen, die als aktiven Wirkstoff mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel I und gegebenenfalls ein oder, mehrere andere pesticide Mittel enthalten.
Diese Zusammensetzungen können in Form von Stäubepulvern, Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen vorliegen, die zusätzlich zu den aktiven Wirkstoffen kationische, anionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel, inerte Pulver, wie Talkum, Tone, Silicate, Kieselgur etc., ein Trägermaterial, wie Wasser, Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel, mineralische, tierische oder pflanzliche Öle, enthalten können.
Die Erfindung erstreckt sich auch auf ein Verfahren zur Schädlingsbekämpfung, insbesondere auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Mikroorganismen, Bakterien und/oder Fungi, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zur Zerstörung der Mikroorganismen Zusammensetzungen verwendet, die als aktiven Wirkstoff mindestens eine der Verbindungen der allgemeinen Formel I enthalten.
Das folgende Beispiel soll die vorliegende Erfindung weiter erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken.
Beispiel
0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxlm
Man gibt 30,2 g Carbäthoxychloroformaldoxim, das nach dem Verfahren, das von Gleen S. Skinner et coil. [J.Am.Soc, 4£, 738, (1924)] beschrieben ist, hergestellt sein kann, 30 ecm Methylisocyanat und eine Spur Triäthylamin in 300 ecm Tetrahydrofuran.
1 0 9 8 6 3 / 1 9 7 4
Man bringt dann 4 Stunden zum Rückflußsieden und dampft dann zur Trockne ein. Man erhält.so ein farbloses Öl, das man durch Zugabe von Isopropyläther verfestigt. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Isopropyläther gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält so 21 g O-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim in Form von weißen Kristallen, die in Chloroform löslich, in Äthanol, Benzol und Methyläthylketon wenig löslich und in Isopropyläther unlöslich sind. F = 94°C.
Analyse; CgH9ClN2O4 = 208,60
Berechnet: C 34,55 H 4,35 Cl 16,99 N 13,43 % Gefunden: 34,6 4,3 17,2 13,4 %
Soweit bekannt, ist diese Verbindung in der Literatur nicht beschrieben worden.
Untersuchung der biociden Eigenschaften von 0-(N~MethylcarbamoyD-carbäthoxychlorformaldoxim
Man stellt 9,7 1 Papierbrei mit einer Konzentration von 12,5 g/l her, gibt 200 ecm 2%-igen Harzklebstoff hinzu und bewirkt einen Befall mit 100 ecm eines Inokulums von Aerobacter aerogenes und inkubiert dann unter Rühren bei 35°C.
Am zweiten Tag führt man eine erste Zählung der Keime durch und behandelt dann durch direkte Zugabe des zu untersuchenden Produktes in Konzentrationen von 50, 25, 12,5 und 6,25 ppm, stellt dann das Niveau mit sterilem Wasser wieder ein und führt Keimzählungen 1 Stunde, 4 Stunden, 7 Stunden und 23 Stunden nach dieser Behandlung erneut durch.
Am dritten Tag zählt man die Keime, stellt das Niveau erneut mit sterilem Wasser ein, bewirkt einen erneuten Befall des Breies mit 100 ecm eines Inokulums von Aerobacter und führt die Zählungen 1 Stunde, 4 Stunden, 7 Stunden und 23 Stunden nach der erneuten Verunreinigung fort. Die Ergebnisse sind in Prozentsätzen der antibakteriellen Wirksamkeit angegeben.
109883/1974
Die folgenden Tabellen fassen die erhaltenen experimentellen Werte zusammen.
50 ppm Prozentuale Wirksamkeit 50 ] apm 25 ppm ) ,2 12, 5 ppm 6,25 ) ppm 6,25 ppm 7
Zeit nach der
Behandlung		 99 ,8 25 78 ,6 59 ,8 99 ,6 99, 8 27, 9
1 Stunde 100 9S 66 ,3 66 ,8 nach 99 ,7 99, 7 45, 1
4 Stunden 99 ,2 99 31 ,0 53 ppm 99 ,5 99, 5 3, 8
7 Stunden 87 ,2 IOC 0 4 ,5 39 ,0 59, 6 18,
23 Stunden 76 ,0
,8 dem erneuten Befall
Prozentuale Wirksamkeit ,5 12, 5 ppm
Zeit nach der
Behandlung		 22 ,8
25 Stunden 46 ,8
28 Stunden 0
31 Stunden 12 ,9
52 Stunden
Diese Ergebnisse zeigen, daß 0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim eine sehr interessante cide Wirksamkeit aufweist.
Untersuchung der funqiciden Wirkung von O-(N-MethylcarbamoYl)-carbäthoxychlorformaldoxim
Die fungicide Wirkung des untersuchten Produktes wird durch Behandlung von Getreidekörnern, die von Septoria nodorum befallen sind, nachgewiesen. Die Behandlung wird an 25 befallenen Körnern in Form einer Bestäubung durchgeführt in einer Dosis, die 80 g des aktiven Wirkstoffs pro Zentner entspricht. Dann läßt man die Körner bei 5°C keimen. Ein Parallel-Versuch wird durch Behandlung mit Methoxyäthylquecksilbersilicat bei
109883/1974
einer Dosis, die 3 g Quecksilber pro Zentner entspricht, durchgeführt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
Produkte Gesunde
Pflanzen
%		 Zusammen
gerollte
Pflanzen
%		 Schwach
geschä
digte
Pflanzen
% 		Stark ge
schädigte
Pflanzen
% 		Kör-ner,
die
nicht
keimten
%
O-(N-Methyl-
carbamoyl)-
carbäthoxy-
chlorform-
aldoxim		 64 4 11 2 19
Methoxyäthyl-
quecksilber-
silicat		 64 2 3 12 19
f. (':· ~- ■■-■ c. r λ ~; ^: B U h> i (v 6■ /■' Ü U : k

Claims (4)

  1. Patentansprüche
    ι.) Substituierte Oxime der allgemeinen Formel
    ~ N-O-C-N
    R-O-C-C ^R,
    Cl
    worin R1 und R,, die gleichartig oder verschieden sein können, einen Alkylrest und R3 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest bedeuten.
  2. 2.) O-CN-MethylcarbamoyD-carbäthoxychlorformaldoxim.
  3. 3'.) Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Carbalkoxychlorformaldoxim der allgemeinen Formel
    Cl 0
    t It
    HO-N=C - C-OR1
    worin R1 die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart einer organischen Base mit einem Reagens dsr allgemeinen Formel
    Z=C = O
    worin der zweiwertige Rest Z die Gruppe =N-Rp oder
    NR3R3
    bedeutet und Rp und R3 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X ein Chlor- oder Bromatom darstellt, umsetzt und das gewünschte Oxim isoliert.
  4. 4.) Pesticide Zusammensetzungen, wie biocide, bactericide und/ oder fungicide Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Wirkstoff mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 zusammen mit gegebenenfalls einem oder mehreren anderen Pesticiden enthalten.
    109883/1974
    5·) Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, wie zur Bekämpfung von Mikroben, Bakterien und/oder Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Bekämpfung der Mikroorganismen eine Zusammensetzung gemäß Anspruch 4 verwendet.
    10988 3
DE2134332A 1970-07-10 1971-07-09 0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim, Verfahren zu seiner Herstellung und diese Verbindung enthaltende Mittel Expired DE2134332C3 (de)

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