DE2134332C3 - 0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim, Verfahren zu seiner Herstellung und diese Verbindung enthaltende Mittel - Google Patents

0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim, Verfahren zu seiner Herstellung und diese Verbindung enthaltende Mittel

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DE2134332C3 DE2134332A DE2134332A DE2134332C3 DE 2134332 C3 DE2134332 C3 DE 2134332C3 DE 2134332 A DE2134332 A DE 2134332A DE 2134332 A DE2134332 A DE 2134332A DE 2134332 C3 DE2134332 C3 DE 2134332C3
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Description

Cl O
I Il
HO-N = C-C-OC2H5
in Gegenwart einer organischen Base mit Methylisocyanat in an sich bekannter Weise umsetzt.
3. Biocides, bactericides und/oder fungicides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es 0-(N-Methylcarbamoylj-carbäthoxychlorformaldoxim als aktiven Wirkstoff, gegebenenfalls zusammen mit üblichen Träger- oder Zuschlagstoffen enthält.
Die Erfindung betrifft O-(N-Methylcarbamoyl)-tarbäthoxychlorformaldoxim der Formel
C2H5-O-C-C = N-O-C-N (I)
Cl CH3 3J
Die erfindungsgemäße Verbindung besitzt bemerkenswerte pesticide Eigenschaften, insbesondere biocide, bactericide und/oder fungicide Wirkungen.
Die bactericiden Eigenschaften dieser Verbindung können durch Untersuchungen gezeigt werden, die In Gegenwart von Materialien, wie Papierbrei und Harzklebstoff, durchgeführt werden unter Bedingungen, die analog zu den in der Praxis verwendeten tind.
Die fungiciden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindung können durch Untersuchungen an Septoria nodorum gezeigt werden. Beispiele für die Untersuchungen werden weiter unten angegeben.
Das srfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung des O-iN-MethylcarbamoylJ-carbäthoxychlorformaldoxims ist dadurch gekennzeichnet, daß man Carb-Hthoxychlorformaldoxim der Formel
Cl O
I Il
HO-N = C- C — OC2H5
55
(II)
in Gegenwart einer organischen Base mit Methylisocyanat in an sich bekannter Weise umsetzt.
Die verwendete organische Base ist vorzugsweise Triäthylamin, Triethylendiamin, N-Methylpiperidin, Pyridin, Trimethylamin, N-Methylpyrrolidin oder Chinolin.
Das als Ausgangsprodukt des Verfahrens verwendete Carbäthoxychlorfortnaldoxim kann in analoger Weise zu dem von Gleeii S. S k i η η e r et coll. (J. Am. SöC., 46,738 [1924]) beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Die vorliegende Erfindung betritt auch ein biocides, bactericides und/oder fungicides Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es Q-(N-M<sthylcarbamoyl)* carbätboxychlorforraaldoxim als aktiven Wirkstoff, gegebenenfalls zusammen mit üblichen Träger- oder Zuschlagstoffen enthält
Dieses Mittel kann in Form von Stäubepulvern, Suspensionen, Emulsionen oder Lösungen vorliegen, die zusätzlich zu dem aktiven Wirkstoff kationische, anionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel, inerte Pulver, wie Talkum, Tone, Silicate, Kieselgur usw, ein Trägermaterial, wie Wasser, Alkohole, Kohlenwasserstoffe oder andere organische Lösungsmittel mineralische, tierische oder pflanzliche öle, enthalten können.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung weiter erläutern.
Beispiel
O-(N-Methylcarbanioyl)-carbäthoxychlorformaldoxim
Man gibt 30,2 g CarbäthoxychlorTormaldoxim, das nach dem Verfahren, das von Gleen S. Skinner et coll. (J. Am. Soc, 46, 738 [1924]) beschrieben ist, hergestellt sein kann, 30 ecm Methylisocyanat und eine Spur Triäthylamin in 300 ecm Tetrahydrofuran.
Man siedet dann 4 Stunden unter Rückflußbedingungen und dampft dann zur Trockne ein. Man erhält so ein fa&bloses Ul, das man durch Zugabe von Isopropyläther verfestigt. Die Kristalle werden abgesaugt, mit Isopropyläther gewaschen und unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält so 21 g O - (N - Methylcarbamoyl) - carbäthoxychlorformaldoxim in Form von weißen Kristallen, die in Chloroform löslich, in Äthanol, Benzol und Methylethylketon wenig löslich und in Isopropyläther unlöslich sind; F. = 94°C.
Analyse: C6H9ClN2O4 = 208,60.
Berechnet:
C 34,55, H 4,35, Cl 16,99, N 13,43%;
gefunden:
C 34,6, H 4,3, Cl 17,2, N 13,4%.
Soweit bekannt, ist diese Verbindung in der Literatur nicht beschrieben worden.
Untersuchung der biociden Eigenschaften von
O-(N-MethylcarbamoylV
carbäthoxychlorformaldoxim
Man stellt 9,71 Papierbrei mit einer Konzentration von 12,5 g/l her, gibt 200 ecm 2%igen Harzklebstoff hinzu und bewirkt einen Befall mit 100 ecm eines Inokulums von Aerobacter aerogenes und inkubiert dann unter Rühren bei 35° C.
Am zweiten Tag führt man eine erste Zählung der Keime durch und behandelt dann durch direkte Zugabe des zu untersuchenden Produktes in Konzentrationen von SO, 25, 12,5 und 6,25 ppm, stellt dann das Niveau mit sterilem Wasser wieder ein und führt Keimzählungen 1, 4, 7 und 23 Stunden nach dieser Behandlung erneut durch.
Am 3, Tag zählt man die Keime, stellt das Niveau erneut mit sterilem Wasser ein, bewirkt einen erneuten Befall des Breies mit 100 ecm eines Inokulums von Aerobacter und führt die Zählungen 1, 4, 7 und 23 Stunden nach der erneuten Verunreinigung fort. Die Ergebnisse sind in Prozentsätzen der antibakteriellen Wirksamkeit angegeben.
Die folgenden Tabellen fassen die erhaltenen experimentellen Werte zusammen.
Zeit nach der
Behandlung
1 Stunde
4 Stunden
7 Stunden
23 Stunden
Zeit nach der Behandlung
25 Stunden 28 Stunden 31 Stunden 52 Stunden
Prozentuale Wirksamkeit
50 ppm I 25 ppm I 12^ ppm 1 6^5 ppm Diese Ergebnisse zeigen, daß O-iN-Metnylcarbamoylj-carbathoxycblorfonnaldoxim eine sehr inter· cssante biocide Wirksamkeit aulweist.
IO
Prozentuale Wirksamkeit nach dem erneuten Befall
50 ppm
12^ ppm I 6^5 ppm '5
27,7
45,9
3.1
18,8 Untersuchung der fungiciden Wirkung von
CHN-Mettiylcarbaraoyl)-carbäthoxychlorfonnaldoxün
Die fungicide Wirkung des untersuchten Produktes wird durch Behandlung von Getreidekörnera, die von Septoria nodorum befallen sind, nachgewiesen. IHe Behandlung wird an 25 befallenen Körnern in Form einer Bestäubung durchgeführt in einer Dosis, die 80 g des aktiven Wirkstoffs pro Zentner entspricht Dann läßt man die Körner bei 5° C keimen. Ein Pärallel-Versuch wird durch Behandlung mit Meth- oxyätbylqnccksilbersiljcat bei einer Ocvs, die 3 g Quecksilber pro Zentner entspricht, durchgeführt.
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.
Produkte Gesunde
Pflanzen
(%) 		Zusammen -
gerollte Pflanzen
("/·) 		Schwach
geschädigte
Pflanzen
(V.) 		Stark
geschädigte
Pflanzen
(%) 		Körner,
die nicht
keimten
(%)
O-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxy-
chlorformaldoxim 		64
64		 4
2		 11
3		 2
12		 19
19
MethoxyäthylquecKsJlbersilicat
Vergleichsveisuch
Die überraschende Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindung gegenüber dem Stand der Technik geht aus folgenden Versuchen hervor.
Der angewandte Test ähnelt weitgehend dem vorstehend zur Untersuchung der biociden Eigenschaften beschriebenen Test:
Man verwendet eine wäßrige Papierbreisuspension (Kraft-Brei + mechanischer Brei), der ein Harzklebstoff zugegeben wurde. Man bewirkt einen Befall mit Kulturen von 8 Bakterien (2 Bakterien Gram +, 6 Bakterien Gram -) und inkubiert anschließend 20 Stunden bei 37° C.
Anschließend führt man eine erste Zählung der erschienenen Kolonien nach der Methode der Verdünnungen durch.
Danach wird in die befallene Suspension der zu untersuchende Wirkstoff in einer Dosis von 2,5 ppm eingebracht, und anschließend wird im Wasserbad auf 37°C erhitzt. Die Zählung der Kolonien erfolgt 1, 4, 7 und 23 Stunden nach der Behandlung, danach wird die Breisuspension erneut mit Hilfe der vorstehenden Bakterien kontaminiert, und man nimmt Zählungen der Kolonien 25, 28 und 31 Stunden nach der ursprünglichen Behandlung mit den zu untersuchenden Produkten vor.
Durch Vergleich mit ähnlichen Veniucheö, durch- to geführt in Abwesenheit des Wirkstoffs, läßt sich der Prozentsatz der korrigierten Wirksamkeit (EC) des untersuchten Produkte» ermitteln, den man wie folgt berechnet:
Die folgende Tabelle gibt die erhaltenen Ergebnisse, ausgedrückt in Prozentsätzen der korrigierten antibakteriellen Wirksamkeit, wieder.
Es wurden folgende Verbindungen untersucht:
Verbindung A H5C2O — CO — C = N-O -NH-CH3
CN
(belgische Patentschrift 706 291)
Verbindung B (H3C)2N-CO-C = N-O-CO-NH-CH3
CN
" (belgische Patentschrift 723 121)
Verbindung C H5C2O-CO-C = N-O-CO-NH-CH3
Cl
(erfindungsgemäß)
EC =
% Verringerung bei der Behandlung
+ % Zunahme bei Verglefchnprohe
100 + % Zunahme in Vergleichsprobe
100 1 Stunde .
4 Stunden
7 Stunden
23 Stunden
25 Stunden 28 Stunden 31 Stunden
8,7 0
0 0
0 0 0 0
Erneute Kontaminierung
t/,2 0
19,2 18,0
10,8
90,2 88,1 85,9 70,4
74,7 67,1 75,2

Claims (2)

  1. Patentansprüche:
    IO
    t, 0-(N- Methylcarbamoyl)* carbätnoxycnlopformaldoxim.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von O-(N-MethylcarbamoylJ-carbäthoxychlorfonnaJdoxim, dadurch gekennzeichnet, daß man Carbätboxychlorfonnaldoxim der Formel
DE2134332A 1970-07-10 1971-07-09 0-(N-Methylcarbamoyl)-carbäthoxychlorformaldoxim, Verfahren zu seiner Herstellung und diese Verbindung enthaltende Mittel Expired DE2134332C3 (de)

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