DE2244778B2 - 1 -n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan, dessen Herstellung und Verwendung als mikrobicider Wirkstoff - Google Patents
1 -n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan, dessen Herstellung und Verwendung als mikrobicider WirkstoffInfo
- Publication number
- DE2244778B2 DE2244778B2 DE2244778A DE2244778A DE2244778B2 DE 2244778 B2 DE2244778 B2 DE 2244778B2 DE 2244778 A DE2244778 A DE 2244778A DE 2244778 A DE2244778 A DE 2244778A DE 2244778 B2 DE2244778 B2 DE 2244778B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aminocyclopentane
- weight
- compound
- dodecylaminomethyl
- active ingredient
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/13—Amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft 1-n-Dodecylaminomethyl-2-amino-cyclopentan
sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindung und deren Verwendung als mikrobicider Wirkstoff.
Unter Mikrobicidie im Sinne vorliegender Erfindung
wird die Abtötung von grampositiven wie gramnegativen Bakterien, Pilzen und Hefen verstanden.
Hierbei handelt es sich um die Hauptwirksamkeiten, jedoch entfalten die Verbindungen auch eine gewisse
Wirksamkeit gegenüber Viren und Algen.
Bei der Anwendung von mikrobicid wirksamen Verbindungen ist es wünschenswert, eine breite Palette
verschiedenartiger chemischer Verbindungen zur Verfugung zu haben, um zu vermeiden, daß sich bei den
abzutötenden Bakterien und dergleichen resistente Stämme bilden bzw. daß bereits resistent gewordene
Stämme wieder mit Erfolg bekämpft werden können.
Die Bereitstellung einer neuen Klasse von mikrobicid wirksamen Verbindungen bereichert somit von
vornherein den Stand der Technik.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun einen neuen Wirkstoff, der gegenüber bekannten Wirkstoffen u. a.
den besonderen Vorteil aufweist, daß er insbesondere gegen eine Reihe von Bakterien, Pilzen und Hefen
wirksam ist, welche verhältnismäßig schwierig /u bekämpfen sind und sehr häufig für den sogenannten
Hospitalismus verantwortlich gemacht werden. Hierunter versteht man die Ausbreitung von pathogenen
Keimen, insbesondere in Krankenhäusern, wobei sich diese Keime durch hohe Resistenz gegenüber
mikrobiciden Verbindungen auszeichnen. Beispiele solcher Keir.e sind S. aureus, P. aeruginosa und
K. pneumoniae.
Bei dieser neuen mikrobicid wirksamen Verbindung handelt es sich um das 1-n-DodecylaminomethyI-2-amino-cyclopentan,
das durch die folgende Formel wiedergegeben werden kann:
CH, - N
P-C12H25
H
H
-NH,
Das zugrunde liegende Diamin ist ohne Wirkung. Die optimale Wirkung stellt sich bei der Substitution
eines am Stickstoffatom gebundenen Wasserstoffato'tis der Aminornethylgruppe durch eine Dodecylgruppe
ein. Führt man eine zweite Dodecylgruppe ein, verschlechtert sich die Löslichkeit der Verbindung so
sehr, daß ihre praktische Verwendung aus wäßriger oder wäßrigalkoholischer Lösung nicht mehr möglich
ist.
ίο Diese Verbindung kann dadurch hergestellt werden,
daß man l-Aminomethyl-2-amino-cyclopentan in an
sich bekannter Weise mit etwa halbmolaren Mengen eines n-Dodecylhalogenids, vorzugsweise n-Dodecylchlorid,
umsetzt, nach Beendigung der exothermen Reaktion das Gemisch noch mindestens 1 Stunde auf
Temperaturen von 100 bis 150" C erhitzt, den Rückstand
abtrennt und die gewünschte Verbindung aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise, vorzugsweise
durch fraktionierte Destillation, abtrennt.
Anstelle des reinen n-Dodecylhalogenids kann man auch ein Gemisch von Alkylhalogeniden verwenden,
wie es bei der Herstellung des Alkylhalogenids aus einem natürlichen Fettsäuregemisch erhalten wird.
Jedoch muß die mittleie Zusammensetzung des Alkylgruppcngemisches
der Zusammensetzung C12H25 entsprechen
und einen möglichst hohen Gehalt an reinem n-C12H25 enthalten.
Bei dieser Umsetzung mit etwa halbmolaren Mengen n-Dodecylhalogenid entsteht ein Gemisch aus
nicht umgesetzter Ausgangsverbindung, der erfindungsgemäßen Verbindung und einer Verbindung, welche
zwei und mehr Dodecylgruppen am Stickstoffatom gebunden aufweist. Die Isolierung der gewünschten
Verbindung erfolgt, wie oben angegeben, vorzugsweise durch fraktionierte Destillation.
Das erfindungsgemäße 1-n-Dodecylaminomethyl-2-amino-cyclopentan
ist nicht wasserlöslich. Da die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindung jedoch
vorzugsweise aus wäßrigen oder wäßrigalkoholischen Lösungen erfolgt, ist es deshalb erforderlich,
daß bei der Herstellung der diese Verbindung enthaltenden Zubereitung ein Lösungsvermittler verwendet
wird. Beispiele geeigneter Lösungsvermittler sind z. B. die Anlagerungsprodukte des Äthylenoxids an höhere
Alkohole, z. B. Tridecylalkohol, oder kationaktive Verbindungen, z. B. Dodecyldimethylbenzyiammoniumchlorid.
Man verwendet diese Lösungsvermittler, bezogen auf Wirksubstanz, etwa in gleichen Mengen.
Die erfindungsgemäße Verbindung kann in üblicher Weise konfektioniert werden, d. h., die gelöste
bzw. solubilisierte Verbindung kann zusammen mit anderen mikrobiciden Verbindungen und mit weiteren
Zusätzen, wie Geruchsstoffen oder Farbstoffen, versehen werden. Die Verbindung kann auch in fiuorierten
Chlorkohlenwasserstoffen gelöst werden und in Aerosolform zur Anwendung gelangen. Durch den
Zusatz der Solubilisierungsmittel bei Verwendung einer wäßrigen Lösung wird gleichzeitig die Reinigungskraft
der Lösungen verstärkt, und zwar insbesondere dann, wenn als Solubilisierungsmittel nichtionogene
Tenside verwendet werden.
In dem folgenden Beispiel wird zunächst das erfindungsgemäße
Verfahren erläutert. Anschließend wird in tabellarischer Form die Wirksamkeit der erfindungsgemäß
hergestellten Verbindung gezeigt. Die Prüfung auf Mikrobicidie erfolgte nach den Richtlinien
der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie e. V., Gustav Fischer Verlag, Stuttgart,
1959. Dabei bedeutet in den Tabellen + Keimwachstum, — kein Keimwachstum.
Herstellung von l-n-Dodecyiaminomethyl^-amino-cyclopentan
In einem 4-1-Vierhalskolben, ausgestattet mit KPG-Rührer,
(beschrieben in Laborkunde für Chemiefacharbeiter und Chemielaboranten, Bd. I, 1955, S. 129),
Tropftricbter, Thermometer und Rückflußkühler, werden 8 Mol 2-Aminomethyl-2-amino-cyclopentan und
6,4 Mo! NaOH vorgelegt. Zu diesem Gemisch gibt man langsam 4 Mol n-Dodecylbromid und erhitzt anschließend
5 Stunden lang auf 1350C. Dann läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen und nutscht den anorganischen
Niederschlag ab. Das Filtrat wird fraktioniert destilliert. Dabei erhält man nach dem Abnehmen
von nicht umgesetzten Amin und Dodecylbromid zwischen 132 und 135°C und 10'3 Torr 440 g
reines l-n-Dodecylaminomethyl^-amino-cyclopentan.
Elementaranalyse für C18H38N2 (Molgewicht 283):
Berechnet: Gefunden:
Elementaranalyse für C30H62N2 (Molgewicht 451):
Berechnet: Gefunden:
C 80,1 Gewichtsprozent C 79,5 Gewichtsprozent
H 13,7 Gewichtsprozent H 13,7 Gewichtsprozent
N 6,2 Gewichtsprozent N 5,8 Gewichtsprozent
Zur Prüfung der mikrobiciden Wirksamkeit wurden folgende Zubereitungen hergestellt:
Zubereitung 1
10 Gewichtsteile l-n-Dodecy]aminomethyI-2-aminocyclopentan, 10 Gewichtsteile eines Additionsproduktes
von 12 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol, 10 Gewichtsteile Essigsäure und 70 Gewichtsteile Wasser werden unter Rühren und Erwärmen auf
etwa 400C homogenisiert. Man erhält so eine gelbgefärbte, klare Lösung, die sich mit Wasser leicht verdünnen
läßt.
Zubereitung 2
10 Gewichtsteile l-n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan,
10 Gewichtsteile einer Lösung, die 80 %
C 76,5 Gewichtsprozent
H 13,6 Gewichtsprozent
N 9,9 Gewichtsprozent
H 13,6 Gewichtsprozent
N 9,9 Gewichtsprozent
C 76,7 Gewichtsprozent H 13,6 Gewichtsprozent N 9,5 Gewichtsprozent
CH3
C12H25-N® —CH2
CHa
CHa
αθ
In einer weiteren Fraktion gehen zwischen 201 und 205°C und 10~3 Torr 368 g 1-n-Dodecylaminomethyl-2-n-dodecyIamino-cyclopentan
über.
und 20% Äthanol enthält, sowie 10 Gewichtsteile Essigsäure und 70 Gewichtsteile Wasser werden unter
Rühren bei etwa 400C homogenisiert. Man gelangt so zu einer gelben klaren Lösung, die sich mit Wasser in
jedem Verhältnis mischen läßt.
Der pH-Wert einer die Zubereitung 1 mit 0,1 % Wirksubstanz enthaltenden wäßrigen Lösung wurde mit Essigsäure
auf 7,3 eingestellt.
Teststamm | S. aureus | Konzentration in 0A. |
: | Einwirkungsze 2 I 5 |
— | it in Minut 10 |
en 20 |
30 |
E. coli | 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 |
: | + | X | — | |||
P. vulgaris | 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 |
j | + | — | — | — | ||
P. aeruginosa | 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 |
+ | — | — | — | — | ||
T. mentagrophytes | 0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 |
+ | + | + | -f | |||
0,1 0,05 0,01 0,005 0,001 |
— | — | ||||||
Der pH-Wert einer die Zubereitung 2 mit 0,1 % Wirksubstanz enthaltenden wäßrigen Lösung wurde mit Essigsäure
auf 7,6 eingestellt.
Tests lamm | S. aureus | Konzentration | 1 | Einwirkungszeit in Minuten | 2 | 5 j 10 20 | — | — | — | 30 |
in 0A, | — '. — | -i- | ||||||||
0,1 | — | — | — | — | — | — | ||||
0,υ5 | — | — | — | — | — | |||||
0.01 | + | — | — | — | — | |||||
E. coli | 0,005 | + | -4- | — | — | — | ||||
0,001 | — | — | — | — | — | |||||
0,1 | — | — | — | — | ||||||
0,05 | — | — | + | — | — | |||||
0,01 | ■1- | + | I | — | — | — | ||||
P. vulgaris | 0,005 | + | + | — | — | |||||
0,001 | — | — | — | — | + | — | ||||
ο,ι | — | — | — | — | — | — | ||||
0,05 | — | — | -r | — | — | |||||
0,01 | + | "Γ | — | — | — | — | ||||
P. aeruginosa | 0,005 | — | J- | |||||||
0,001 | — | — | — | — | + | — | ||||
0.1 | — | — | — | J- | — | |||||
0,05 | — | — | — | J- | — | — | ||||
0,01 | J- | + | — | — | — | |||||
M. gypseum | 0,005 | ~r | J- I |
— | ||||||
0,001 | — | — | — | — | — | — | ||||
0,1 | — | — | — | — | — | |||||
O,U5 | — | — | — | — | — | — | ||||
0,01 | -r | — | — | — | ||||||
K.. pneumoniae | 0,005 | j- | T | — | — | — | ||||
0,001 | — | — | — | — | — | |||||
0,1 | — | — | — | J- | — | |||||
0,05 | + | + | — | + | — | |||||
0,01 | -j- | "T | J- | — | ||||||
0,005 | + | + | "Γ | j- | ||||||
0,001 | ||||||||||
Als Vergleichssubstanz wurde eine Mischung aus gleichen Gewichtsteilen Hexachlorophen [2.2'-Methylen-bis-(3,4,6-trichlorphenol)]
und einem Umsetzungsprodukt von 12 Mol Äthylenoxid mit Tridecylalkohol verwendet.
Die angegebenen Konzentrationen beziehen sich auf den Gehalt an Hexachlorophen. Der pH-Wert der wäßrigen
Lösung beträgt 7,7.
Teststamm | S. aureus | Konzentration | 1 | Einwirkungszeit in Minuten | 2 | 5 | 10 | 20 | 30 |
in "/„ | + | ||||||||
0,1 | -j- | — | — | — | — | — | |||
0,05 | J- | J1- | J- | — | |||||
E. coli | 0,01 | + | + | -f | + | + | + | ||
0,005 | -L | + | J- | J1- | — | ||||
P. aeruginosa | 1,0 | -f | I | -t- | + | + | |||
0,5 | — | — | — | — | — | — | |||
2,0 | J1- | J- | -X- | + | Γ | — | |||
C. albicans | 1,0 | + | + | + | + | + | + | ||
0,5 | i- | -f- | + | 4- | J1- | + | |||
5.0 | -r | J- | -|- | -X- | J- | ||||
P. expansum | 2,5 | + | -!- | + | + | + | |||
1.0 | J1- | J- | + | J- | + | + | |||
5,0 | -f | -f | + | + | + | ||||
2.5 | + | + | -f | + | + | ||||
1,0 | |||||||||
Ein Vergleich der Tabellen zeigt die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Verbindung in bezug auf ihre mikrobicide
Wirksamkeit.
Claims (3)
1. ln-Dodecylaminorriethyl-I-amino-cyclopentan.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, daß
man l-Aminomethyl-2-amino-cyclopentan in an
sich bekannter Weise mit etwa halbmolaren Mengen eines n-Dodecylhalogenids, vorzugsweise n-Dodecylchlorid,
umsetzt, nach Beendigung der exothermen Reaktion das Gemisch noch mindestens 1 Stunde auf Temperaturen von 100 bis 150=C erhitzt,
den Rückstand abtrennt uad die gewünschte Verbindung aus dem Reaktionsgemisch in üblicher
Weise, vorzugsweise durch fraktionierte Destillation, abtrennt.
3. Verwendung der Verbindung des Anspruchs 1 als mikrobicider Wirkstoff.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2244778A DE2244778C3 (de) | 1972-09-13 | 1972-09-13 | 1 -n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan, dessen Herstellung und Verwendung als mikrobicider Wirkstoff |
US383679A US3896171A (en) | 1972-09-13 | 1973-07-30 | 1-dodecylaminomethyl-2-amino-cyclopentane |
CH1172773A CH587220A5 (de) | 1972-09-13 | 1973-08-15 | |
BE134866A BE803942A (fr) | 1972-09-13 | 1973-08-23 | Composes microbicides, leur procede de preparation et leur utilisation |
FR7332568A FR2224149A1 (en) | 1972-09-13 | 1973-09-11 | 1,2 Substd cyclopentanes - used as bactericides |
AT790473A AT326103B (de) | 1972-09-13 | 1973-09-12 | Verfahren zur herstellung des neuen 1-dodecylaminomethyl-2-amino-cyclopentans |
NL7312589A NL162894C (nl) | 1972-09-13 | 1973-09-12 | Werkwijze voor het bereiden van een microbicide preparaat en werkwijze voor het bereiden van een n,n&001-dialkylalkyleenderivaat. |
NLAANVRAGE7908727,A NL170625C (nl) | 1972-09-13 | 1979-12-03 | Werkwijze voor het bereiden van een microbicide preparaat, gevormd preparaat en werkwijze voor het bereiden van een n-alkyl-alkyleendiaminederivaat. |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2244778A DE2244778C3 (de) | 1972-09-13 | 1972-09-13 | 1 -n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan, dessen Herstellung und Verwendung als mikrobicider Wirkstoff |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2244778A1 DE2244778A1 (de) | 1974-04-04 |
DE2244778B2 true DE2244778B2 (de) | 1974-06-27 |
DE2244778C3 DE2244778C3 (de) | 1975-02-20 |
Family
ID=5856145
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2244778A Expired DE2244778C3 (de) | 1972-09-13 | 1972-09-13 | 1 -n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan, dessen Herstellung und Verwendung als mikrobicider Wirkstoff |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3896171A (de) |
AT (1) | AT326103B (de) |
BE (1) | BE803942A (de) |
CH (1) | CH587220A5 (de) |
DE (1) | DE2244778C3 (de) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4140798A (en) * | 1976-11-24 | 1979-02-20 | Kewanee Industries, Inc. | Method of inhibiting microorganisms |
DE2658401A1 (de) * | 1976-12-23 | 1978-07-06 | Merck Patent Gmbh | Cyclopentan-1-amine, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende mittel |
US6712347B1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-03-30 | Clyde R. Fredrickson | Automatic truss jig setting system |
US7922158B2 (en) | 2003-02-18 | 2011-04-12 | Truss Industry Production Systems, Inc. | Automatic truss jig setting system |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3227761A (en) * | 1962-12-26 | 1966-01-04 | Monsanto Res Corp | Fluorine-containing amines |
-
1972
- 1972-09-13 DE DE2244778A patent/DE2244778C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-07-30 US US383679A patent/US3896171A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-08-15 CH CH1172773A patent/CH587220A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-08-23 BE BE134866A patent/BE803942A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-12 AT AT790473A patent/AT326103B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE803942A (fr) | 1973-12-17 |
US3896171A (en) | 1975-07-22 |
DE2244778A1 (de) | 1974-04-04 |
AT326103B (de) | 1975-11-25 |
DE2244778C3 (de) | 1975-02-20 |
CH587220A5 (de) | 1977-04-29 |
ATA790473A (de) | 1975-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2510525C3 (de) | Quartäre 2-Alkylimidazoliumsalze | |
DE2808943A1 (de) | Neue guanidiniumsalze, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese verbindungen enthaltende mikrobicide zubereitungen | |
DE2530243C2 (de) | Verwendung von N-substituierten Aminoalkanolen als antimikrobielle Wirkstoffe | |
DE1174018B (de) | Mittel zur Bekaempfung von schaedlichen Mikroorganismen | |
DE2442706A1 (de) | Substituierte imidazolderivate | |
CH632484A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen alkylierten polyaminen, sowie die verwendung dieser neuen verbindungen. | |
DE2244778C3 (de) | 1 -n-Dodecylaminomethyl-2-aminocyclopentan, dessen Herstellung und Verwendung als mikrobicider Wirkstoff | |
DE2247369C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaminen und deren Verwendung als Mikrobicid | |
DE2263596C3 (de) | Mikrobicide Mittel | |
DE2244884C3 (de) | 1 -n-Octylaminomethyl^-n-octylamino-cyclopentan, ein Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung als mikrobicider Wirkstoff | |
DE2247370C3 (de) | 1,3,3-Trimethyl-1 -noctylaminomethyl-5-n-octylamino-cyclohexan, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als mikrobicider Wirkstoff | |
DE2246595C3 (de) | 1,3,3-Trimethyl-1 -n-dodecylaminomethyl-5-aminocyclohexan, dessen Herstellung und Verwendung als Mikrobicid | |
DE2447547C2 (de) | Antibakterielles Mittel | |
DE2262333C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Tripopylentetraminderivaten und deren Verwendung als Mikrobicid | |
DE2055208C3 (de) | Mikrobicide Zubereitung auf der Basis von substituierten Phenylendiaminen | |
DE2330454C3 (de) | 4-tert.-Butylcyclohexylaminoalkane, Verfahren zu deren Herstellung und mikrobicide Zubereitungen | |
DE2401014C3 (de) | Mikrobicide Zubereitung | |
DE2508420A1 (de) | Quaternaere imidazoliumverbindungen | |
DE2446149C3 (de) | Hydroxyalkylderivate des Hn-Dodecylaminomethyl)-2-amino-cyclopentans und mikrobicide Zubereitungen auf deren Basi s | |
AT353984B (de) | Mikrobizide zubereitung | |
DE3147990C2 (de) | ||
DE2262333A1 (de) | Mikrobicid wirksames gemisch | |
DE2244814A1 (de) | Verfahren zur herstellung von mikrobicid wirksamen verbindungen oder verbindungsgemischen | |
DE2518125A1 (de) | Desinfektionsmittel | |
DE1944255A1 (de) | Biocide Zubereitungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |